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Argentometrie

• Titration von Halogeniden (Cl-,Br -, I-) mit Silbernitrat-Maßlösung


(AgNO3)

• In wässriger Lösung fallen Silberhalogenide aus: Silberchlorid,


Silberbromid, Silberiodid  Fällungstitration

• Fluorid-Bestimmung nicht möglich: Silberfluorid ist wasserlöslich und


fällt nicht aus
Verfahren nach Gay-Lussac
• Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850):
französischer Chemiker und Physiker

• Ältestes Verfahren: Chlorimetrie zur


Bestimmung des Chlors oder des Silbers
(1824)

• Kein Indikator: Niederschlag zeigt


Endpunkt an
Verfahren nach Gay-Lussac
• Chloridbestimmung

Silberionen zutropfen  Negative Silberchloridaggregate bilden sich: Stoßen sich ab  milchig-trübe Lösung

Äquivalenzpunkt: So viel Siberionen zugetropft dass alles Chlorid verbraucht ist  Silberchloridaggregate nicht
mehr geladen  lagern sich zu Flocken und sinken ab  klare Lösung
Problem: kein deutlicher Umschlagspunkt  Ungenau
Titration nach Mohr
• Karl Friedrich Mohr (1806 – 1879):
Pharmazeut

• 1855: „Lehrbuch der chemisch-analytischen


Titriermethode“
Titration nach Mohr
• Direkte Titration von Chlorid- oder Bromid- Ionen

• Maßlösung: Silbernitrat

• Indikator: Kaliumchromat

• Lösungsmittel mit Natriumhydrogencarbonat puffern


Titration nach Mohr
• Beispiel Chlorid
Silbernitrat-Maßlösung zutropfen:
Ag+ + Cl-  AgCl↓ (weiß)

Indikatorreaktion:
2 Ag+ + CrO42- (gelb)  Ag2CrO4↓ (rotbraun)

Chromat-Indikator bildet im sauren Dichromat: fällt nicht mehr mit Silber-


Ionen aus  pH zw. 6,5 und 10,5 einstellen: Lösung puffern
Titration nach Fajans
• Kasimir Fajans (1887 – 1975):
Physikochemiker

• 1923: „Eine neue Methode zur


Titration von Silber- und
Halogenionen mit organischen
Farbstoffindikatoren.“
Titration nach Fajans
• Direkte Titration von Chlorid-, Bromid-, Iodid- Ionen

• Maßlösung: Silbernitrat

• Indikator: Org. Farbstoffe (Eosin, Fluorescein)

• Im essigsauren
Titration nach Fajans
• Beispiel: Bromid
Silbernitrat-Maßlösung zutropfen: Reagiert mit Bromid in Probe
Ag+ + Br-  AgBr↓ (gelb)

Indikatorreaktion: Indikator lagert sich an den Silberbromid-


Niederschlag  Adsorptionsindiaktor
Adsorptionsindikator

• Kurz nach dem Äquivalenzpunkt ist Silberbromid-Niederschlag durch angelagerte Silberionen positiv geladen
 Bildet Komplex mit Indikator-Anion: Farbänderung
• Fluorescein: Umschlag von Gelb nach Rosa
• Eosin: Umschlag von Rosarot nach Blauviolett (nicht für Chloridbestiummung)
Titration nach Volhard
• Jacob Volhard (1834 - 1910): Chemiker

• 1874: „Ueber eine neue Methode der


maassanalytischen Bestimmung des Silbers“
Titration nach Volhard
• Direkte Titration von Silberionen

Silberionen mit mit Thiocyanat-Maßlösung titrieren


Ag+ + SCN-  AgSCN↓

Sind alle Silberionen verbraucht reagiert Thiocyanat mit Eisen(III)-


Indikator
Fe3+ + 3 SCN-  Fe(SCN)3 (rot)↓
Titration nach Volhard
• Umgekehrt können Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Cyanid- und Thiocyanat-
Ionen indirekt titriert werden  Rücktitration

• Probe mit Silbernitrat versetzt

• Maßlösung: Thiocyanat

• Indikator: Eisen(III)-Ionen
Titration nach Volhard
• Beispiel Chlorid:
Probe mit bekannter Menge Silbernitrat versetzen:
Cl- + Ag+ (Überschuss)  AgCl↓

Entstandenes Silberchlorid muss abfiltriert werden

Übrige Silberionen mit Thiocyanat rücktitrieren:


Ag+ + SCN-  AgSCN↓

Sind alle Silberionen verbraucht reagiert Thiocyanat mit Indikator


Fe3+ + 3 SCN-  Fe(SCN)3↓ (rot)
Quellen
• https://de.wikipedia.org/wiki/Titration_nach_Mohr
• https://de.wikipedia.org/wiki/Titration_nach_Fajans
• https://de.wikipedia.org/wiki/Titration_nach_Volhard
• https://
geschichtsunterricht.files.wordpress.com/2012/01/artikel-friedrich-m
ohr.pdf
• https://illumina-chemie.de/viewtopic.php?t=3769
• https://www.spektrum.de/lexikon/chemie/argentometrie/706
Bildquellen
• https://www.chemieunterricht.de/dc2/tip/08_14.htm
• https://
upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/0f/Karl_Friedrich_Mohr.png
• http://
hardsoftwater.com/wp-content/uploads/2015/12/Determination-of-chlor
ide-in-water.jpg
• https://
upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/fc/Kazimierz_Fajans.jpg
• http://
www.chemie.uni-regensburg.de/Anorganische_Chemie/Brunner/Wachter
/Lehre/2_Semester/Seminar_Teil3.pdf
• https://www.campus-halensis.de/artikel/chemiker-erinnern-mit-strassens

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