Espectrometria de Massas

Profa. Jacqueline do Carmo Barreto

 Informações Obtidas da Espectrometria de Massas

A massa molecular

A fórmula molecular

Certas características estruturais das substâncias

Dessa técnicas instrumentais, a espectroemtria de

massas é a única que não envolve absorção de radiação
eletromagnética. Por isso, ela é chamada ESPECTROMETRIA
e não espectroscopia.
 Um Espectrômetro de Massas
O espectrômetro de massas registra o espectro de massas
 Espectrometria de Massas

Na espectrometria de massas, uma pequena amostra de

substância é introduzida em um espectrômetro de massas onde é
volatilizada e depois ionizada como resultado da remoção de um elétron.

Quando um feixe de elétrons atinge uma molécula, ele retira um

elétron, produzindo um íon molecular, que é um cátion radical – uma
espécie com um elétron desemparelhado e carga positiva.
 Espectrometria de Massas
O espectrômetro de massas registra o espectro de massas –
u´m gráfico da abundância relativa de cada fragmento plotado
contra o seu valor de m/z.

m/z = razão massa/carga do fragmento

Como a carga (z), em todos os fragmentos que atingem a placa

coletora é +1, o m/z representa a massa molecular do fragmento.
APENAS AS ESPÉCIES CARREGADAS POSTIVIAMENTE
ATINGEM O COLETOR.
 Espectrometria de Massas

• Massa molecular nominal: a massa molecular relativa ao número inteiro mais

próximo.

• Cada valor de m/z é a massa molecular nominal do fragmento.

• O pico com o maior valor de m/z representa o íon molecular (M).

• Os picos com valores menores de m/z — chamados de picos de fragmento

iônico — representam os fragmentos carregados positivamente da molécula.
 Espectrometria de Massas

• O pico base é o pico de maior intensidade devido à sua maior abundância.

• Ligações fracas se rompem preferencialmente em relação às ligações fortes.

• Ligações que se rompem para formar fragmentos mais estáveis se rompem

preferencialmente àquelas que formam fragmentos menos estáveis.

O modo como o íon molecular se fragmenta depende da

força de suas ligações e da estabilidade dos fragmentos.
 Espectrometria de Massas
O pico base de 43 no espectro de massas do pentano indica a preferência
pela fragmentação de C2–C3.

As ligações C-C do íon molecular formado a partir do pentano

possuem a mesma força. No entanto, a ligação C2-C3 é mais propensa a
se romper que a ligação C1-C2, porque a fragmentação C2-C3 a um
carbocátion primário e um radical primário, que juntos são mais estáveis
que um carbocátion primário e um radical metila obtidos a partir da
fragmentação em C1-C2.
Para identificar fragmentos iônicos, determine a diferença entre o valor de m/z de
um fragmento iônico e o valor de m/z do íon molecular.