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Enkhmaa Dagvadorj a, Kamel H. Shaker a, Donald


Windsor b, Bernd Schneider a, Wilhelm Boland
Phytochemistry
journal homepage: www.elsevier.com/locate/phytochem
2010
Cerro Galera, a 7 km de la
ciudad de Panamá, en
marzo del 2008.

Arbol que habita entre §dentificada por Carmen


los 0 y los 1800 msnm Galdames

Las hojas son Herbario de la


simples, alternas, Universidad de
helicoidales Panamá

Se produce en
general a través
de las tierras
bajas de más baja
América Central Es una especie Alcanza los 15 m
y del Norte Sur dendroenergética de altura
America.
Género Chrysomelina
Función: Retener sustancias fenólicas y
otros glucósidos que se convierten en las
defensas que a su vez protegen el
organismo.

Comparar el perfil de
Glucósido glucosidos fenólicos
(canalizar- embalse en las hojas de las
defensivo al plantas de alimentos
repelente de con su patrón en la
salicylaldehyde hemolinfa larval.

Salicina de Salix por larvas de


Chrysomela populi.
Roesy Espectros APT HMBC HERS§MS
monodimencionales

1H:
Los Técnica de
Da información del experimentos ionización por
Diseñado para
número y tipo de HMQC y HSQC electrospray y
obtener como el
hidrógenos diferentes que indican qué espectrometría de
NOESY
hay en la molécula. hidrógenos masas.
información
s Da información de están unidos a
sobre distancias
grupos funcionales a los qué carbonos.
entre núcleos
que pertenecen o que El experimento
están cerca. HMBC permite
determinar
13C:Dependiendo del tipo relaciones entre
Es una de la detección
de experimento realizado protones y
multiplete y técnica más
se puede obtener carbonos a
simple en el carbono-13
información del número de mayor distancia
RMN
hidrógenos unidos a cada (2 o 3 enlaces)
carbono.
]5 g hojas floribunda H.

secar al aire

Macerar

Se homogenizo durasnte 3 min con un


Ultra-turrax T25

Se agitó continuamentea
temperatura ambiente (]0 min)

El extrato se centrifuga y el sedimento se vuelve a


extraer dos veces con metanol al 80%

Evaporar al vacio a 35°C


ý Columna de Cromatografía: silica gel 40-]3
Merck, sephadex LH-20

ý HPLC analítico: RP18 purosphere, 4 x 250mm


Merck

ý HPLC preparativo: Licrospher RP18 10 x 250


mm Merck

ý Cromatografía en Capa delgada: silica gel ]0f,


se revelo en UV a 254 nm y después se añadió
reactivo de Seebach
Extracto
metanólico

Cromatografía de
Desengrasado con
columna
hexano (3 veces)
Fraccionado por
 Silica gel CH2Cl2 extracción en fase
solida ( SPE)

8 fracciones
Eluir 30% metanol

2y3 Mezcla 100, 95:5,


cromatografía CHCl3/ 90:10, 80:20,
CH3OH 70:30 HP C
Semipreparativa

7,8 y 15

De 4 a 8 purificados por Estructuras:


HP C Semipreparativa HSQC Y APT,
HMBC, ROESY
2D, HRES§MS
1-], 9-14 y 1]-19
ý Polarimetro JASCO 1030

ý Espectrofotómetro UV SpectraMAX 250

ý 1 H NMR, 1 H, 1 H-dec, 13 C NMR, APT, H


COSY, ROESY, HMBC y HSQC.
espectrómetro de resonancia magnética
nuclear de Bruker Avance 500 o
espectrómetro de Bruker DRX 500 utilizando
una sonda de detección inversa (5 mm).
Frecuencias de funcionamiento eran 500.13
MHz para adquirir 1 H NMR y 125.75 MHz
para 13 C NMR
ý Las muestras se midieron en 300 K en CD3OD
con TMS como un patrón interno. LCES§MS
(modo positivo) se midieron con un sistema de
RSLC de 3000 Ultimate Dionex equipado con
una fuente de electrospray (ES§). Se
registraron completo-análisis espectros de 100²
1000 m/z con una resolución de 30.000
C21H2]O10
23, 3 - dihidroxiciclohex ² 4 ² eno ² 1 - il 2 ² O- [(E) ² p ² cumaril]
cumaril] ² - glucopiranosida

No son
equivalentemente
magnéticos

HMBC: correlación
HMBC:
entre H-2· y el átomo C-9µ
§ntegra para 8
§ntegra para 7

un grupo metileno

HSQC y
datos APT,
APT,
HMBC: Mutua correlación entre
HMBC:
H-1 y el anomérico C-10 y entre 10
H y C-1 d establecido el vínculo de
cinco methines acetal entre la glucosa y el anillo de
ciclohexil Cyclohexenyl.
C21H2]O10
23, 3 - dihidroxiciclohex ² 4 ² eno ² 1 - il 2 ² O- [(Z) ² p ² cumaril] ² - glucopiranosida

NMR 1H Y 13C MUY


S§M§LARES CON LAS
DEL COMPUESTO 1
ROESY CONF§RMA QUE EXCEPTO
LA ESTRUCTURA ES
§GUAL A LA 1
C21H2]O9
23- hidroxiciclohex ² 4 ² eno ² 1 - il ² 2 - O- [(Z) ² p ² cumaril] ² - glucopiranosida

HMBC
CONF§RMA ENLACE
ACETAL

ROESY 2D
PROTONES 2
Y ] AL M§SMO
LADO (¬
C20H24O10
SAL§CORT§N

C29H30O12
Por el desplazamiento se ]· ² O ² acetil ² 2· - O ² (Z) ² p- CUMAR§L
puede observar la SAL§CORT§N
configuración Desplazado
Señal de campo alto
H2· y C2·

C29H30O12
2· ² O ² (E) ² P ² CUMAR§L SAL§CORT§N
Salicin

Por el defecto de
desampallamiento se
desplazan a campo bajo

3·-O-(E)-p-cumarilsalicin

2·-O-(E)-p-cumarilsalicin

]·-O-acetil-2·-O-(Z)-p-cumarilsalicin

 

ý Las hojas de H. floribunda biosintetiza 10 (entre el
4 y el 14) glucósidos fenólicos de salicina y
salicortin los cuales son tomados por las
diferentes especies de escarabajos .

ý El análisis exhaustivo de la hemolinfa larval


después de alimentarse de hojas de H. floribunda
dará información valiosa sobre la capacidad de los
sistemas de importación en el epitelio intestinal
larval, mas estudios sobre el espectro de insecto
vinculado a H. floribunda son necesarios para
ampliar nuestros conocimientos sobre metabolitos
de la planta y la importancia de mantener las
interacciones de insecto de la planta.