Captulo 7: Teora cuntica y estructura atmica

7.1 La naturaleza de la luz 7.2 Espectros atmicos 7.3 La dualidad onda - partcula de la materia y la energa

7.4 El modelo mecnico cuntico del tomo

Radiacin electromagntica
LONGITUD DE ONDA Es la distancia entre puntos idnticos en ondas sucesivas.( ) FRECUENCIA Es el nmero de ondas que pasan a travs de un punto particular por segundo. () AMPLITUD Es la distancia vertical desde la lnea media hasta la cresta o el valle de una onda.

v c

Frecuencia y longitud de onda

Frecuencia (v) en s-1 (Hz) 1 segundo Longitud de onda

Fig. 7.1

Amplitud (intensidad) de una onda

Mayor amplitud (ms brillante)

Menor amplitud (ms opaca)

Longitud de onda,

Fig. 7.2

Longitud de onda (nm)

Rayos X
Ultravioleta

Rayos gamma

Infrarojo

Microondas

Frecuencia de radio

Frecuencia (s-1)

Regin visible

Fig. 7.3

El espectro de la radiacin electromagntica

La longitud de onda de la luz visible es de entre 400 y 700 nanmetros Las ondas de radio, TV, microondas y radiacin infrarroja tienen longitudes de onda mayores (frecuencias ms pequeas), y menos energa que la luz visible. Los rayos gamma y X tienen longitudes de onda menores (frecuencias ms altas ), y mayor energa que la luz visible.

Clculo de la frecuencia a partir de la longitud de onda

Problema: La longitud de onda de un rayo x es 1.00 x10 -9 m o 1 nm, cul es la frecuencia de este rayo x? Si la longitud de onda de una radiacin electromagntica larga es 7.65 x 104 m, cul es la frecuencia de esta radiacin usada para contactar sumbarinos nucleares sumergidos en el mar? Plan:Use la relacin entre la longitud de onda y la frecuencia para obtener la respuesta. Longitud de onda x frecuencia = velocidad de la luz Solucin: frecuencia(ciclos/seg) = velocidad de la luz longitud de onda(m)

a)

3.00 x 108 m/s frecuencia = = 3.00 x 1017 ciclos/seg 1.00 x 10 - 9 m 3.00 x 108 m/s = 3.92 x 103 ciclos/seg frecuencia = 7.65 x 104 m

b)

Diferentes comportamientos de las ondas y las partculas

Onda Partcula Trayectoria de una piedra

Direccin de la onda de luz

Aire Agua ngulo de refraccin

Cresta de las ondas

Haz de partculas

Fig. 7.4

El patrn de difraccin causado por la luz al pasar a travs de dos ranuras adyacentes
Pelcula (vista lateral) Ondas en fase Ondas fuera de fase Pelcula (vista frontal)

Zona brillante
Zona oscura

Ondas luminosas Frente de onda

Patrn de interferencia

Fig. 7.5

El efecto fotoelctrico - I
Por debajo del umbral de energa, nada ocurre. Por encima del umbral, la energa cintica de los electrones expulsados es proporcional a la frecuencia de la luz. Asimismo, por encima del umbral, cuando se incrementa la intensidad de la luz, tambin lo hace el nmero de electrones expulsados. Todos los metales experimentan este efecto, pero cada uno tiene un umbral de frecuencia nico.

El efecto fotoelctrico - II
Albert Einstein Teoriz los fotones Gan el Premi Nobel - 1921 Los fotones tienen una energa igual a: E = h h = Constante de Planck, y es igual a: 6.6260755 x 10 - 3 4Jseg

Tubo al vaco

Demostracin del efecto fotoelctrico

Placa metlica sensible a la luz

Electrodo positivo

Medidor de corriente

Batera

Fig. 7.7

Fotones y el efecto fotoelctrico

Einstein tambin estableci que el cambio en la energa del fotn es igual a la energa del electrn expulsado. Por tanto, la energa del fotn es igual a la energa cintica del electrn ms la energa que liga al elctrn ETotal = Electrnligado + Electrn energa cintica

Clculo de la energa a partir de la frecuencia

Problema: Cul es la energa de un fotn de radiacin electromagntica emitido por una estacin de radio KBSG 97.3 FM ( 97.3 x 108 ciclos/seg)? Cul es la energa de un rayo gamma emitido por Cs137 si ste tiene una frecuencia de 1.60 x 1020/s? Plan: Use la relacin entre la energa y la frecuencia para obtener la energ de la radiacin electromagntica (E = hv). Solucin: EKBSG =hv = (6.626 x 10 -34Js)(9.73 x 109/s) = 6.447098 x 10 -24J

EKBSG = 6.45 x 10 - 24 J
Erayo gamma =hv = ( 6.626 x 10-34Js )( 1.60 x 1020/s ) = 1.06 x 10 -13J

Erayo gamma = 1.06 x 10 - 13J

Clculo de la energa a partir de la longitud de onda

Problema: Cul es la energa de un fotn de energa electromagntica que se usa en hornos de microondas para cocinar platillos mediante la rotacin de las molculas de agua? La longitud de onda de la radiacin es de 122 mm. Plan: Convierta la longitud de onda a metros, entonces se puede obtener la frecuencia calculada con la relacin:longitud de onda x frecuencia = C (donde C es la velocidad de la luz), despus use E=hv para calcular la energa. Solucin: Longitud de onda = 122 mm = 1.22 x 10 -1m frecuencia = C longitud 3.00 x108 m/s = 2.46 x 1010 ciclos/s = 1.22 x 10 -1m

Energa = E = hv = (6.626 x 10 -34Js)(2.46 x 1010/s) = 1.63 x 10 - 23 J

Efecto fotoelctrico - I
La energa mnima para liberar un electrn del metal de potasio es 3.7 x 10 -19J. Dispararn el efecto fotoelctrico los fotones con frecuencia de 4.3 x 1014/s (luz roja) y 7.5 x 1014 /s (luz azul)? E roja = hv = (6.626 x10 - 34Js)(4.3 x1014 /s) E roja = 2.8 x 10 - 19 J E azul = hv = (6.626 x10 - 34Js)(7.5x1014 /s) E azul = 5.0 x 10 - 19 J

Efecto fotoelctrico - II
Puesto que la energa de umbral del potasio es = 3.7 x 10 - 19 J La luz roja no tendr la suficiente energa para liberar un electrn del potasio, pero la luz azul s provocar la expulsin de un electrn E Total = E electrn ligado + Eenerga cintica del electrn E electrn = ETotal - E electrn ligado E electrn = 5.0 x 10 - 19J - 3.7 x 10 - 19 J = 1.3 x 10 - 19Joules

Luz y tomos
Cuando un tomo gana un fotn, entra en un estado excitado. Este estado tiene demasiada energa el tomo debe perderla y retornar a su estado original, el estado ms estable del tomo. Para representar estos cambios se utiliza un diagrama de nivel de energa.

Diagrama de nivel de energa

Energa
Estados excitados ruta del fotn
Emisin de luz

Emisin de luz

Emisin de luz

Estado base

Espectro de lneas (o de emisin) de varios elementos

Tubo de descarga con hidrgeno gaseoso

Prisma Ranura

Espectro visible (nm)

Fig. 7.8

Tres series de lneas espectrales del tomo de hidrgeno

Serie del ultravioleta

Serie del ultravioleta

Serie del infrarrojo

Fig. 7.9

La explicacin de las tres series de lneas espectrales por el mtodo de Bohr

Infrarrojo

Energa x 1020 (J/tomo)

Visible

Serie visible

Serie infrarroja
Serie ultravioleta

Ultravioleta

Longitud de onda (nm)

Fig. 7.10

Una analoga de escritorio para la energa del tomo de H

Fig. 7.11

Espectros de emisin y absorcin de tomos de sodio

400 nm

Espectro de emisin del sodio

750 nm

400 nm

Espectro de absorcin del sodio

750 nm

Fig. 7.B

Componentes principales de un espectrmetro tpico

La fuente produce radiacin en la regin de inters. Debe ser estable y reproducible. En la mayora de los casos, la fuente emite muchas longitudes de onda

Lentes/ rendijas/ El monocromador colimadores (selector de longitudes de afinan y onda) dispersa la alinean el haz radiacin incidente en un continuo de componentes de longitudes de onda examinados o seleccionados individualmente

La muestra en su compartimiento absorbe una cantidad caracterstica de cada longitud de onda incidente

El detector convierte la radiacin transmitida en una seal elctrica amplificada

La computadora convierte la seal en datos visuales

Fig. 7.C

Absorbencia

El espectro de absorcin de la clorofila a

Longitud de onda (nm)

Fig. 7.D

Emisin energtica - I
Problema: Una lmpara exterior de vapor de sodio emite luz brillante amarilla con una longitud de onda de = 589 nm. Cul es el cambio de energa para un tomo de sodio involucrado en esta emisin? Cunta energa emite cada mol de tomos de sodio? Plan: Calcule la energa del fotn con base en la longitud de onda , despus calcule la energa por mol de los fotones. Solucin: ( 6.626 x 10 -34J s)( 3.00 x 10 8m/s) hxc Efotn = hv = = longitud de onda 589 x 10 -9m Efotn = 3.37 x 10 -19J
La energa por mol requiere que multipliquemos por el nmero de Avogadro

Emol = 3.37 x 10 -19J/atom x 6.022 x 1023 tomos/mol = 2.03 x 105 J/mol Emol = 203 kJ / mol

Emisin energtica - II
Problema: Un reproductor de discos compactos usa luz con una frecuencia de 3.85 x 1014 por segundo. Cul es la longitud de onda de la luz? En qu porcin del espectro electromagntico cae esta longitud de onda? Cul es la energa de un mol de fotones de esta frecuencia? Plan: Calcule la energa de un fotn de la luz usando E=hv, y la longitud de onda x C = v . Despus compare la frecuencia con el espectro electromagntico para ver qu tipo de luz tenemos. Para obtener la energa por mol, multiplique por el nmero de Avogadro. Solucin: 3.00 x 108m/s= 7.78 x 10 -7 m = 778 nm Long. de onda = C / v = 3.85 x 1014/s

778 nm est en la regin infrarroja del espectro electromagntico

Efotn = hv = (6.626 x 10 -34Js) x ( 3.85 x 1014 /s) = 2.55 x 10 -19 J Emol = (2.55 x 10 -19J) x (6.022 x 1023 / mole) = 1.54 x 105 J/mol

Uso de la ecuacin de Rydberg

Problema: Encuentre el cambio de energa cuando un electrn cambia de el nivel n=4 al nivel n=2 en el tomo de hidrgeno. Cul es la longitud de onda de este fotn? Plan: Use la ecuacin de Rydberg para calcular la energa, entonces calcule la longitud de onda usando la relacin de la velocidad de la luz. Solucin: Efotn = -2.18 x10 -18J 1 2 - 1 2 = n1 n2 Efotn = -2.18 x 10 -18J 1 22 1 42 = - 4.09 x 10 -19J

Long. de onda =

h x c (6.626 x 10 -34Js)( 3.00 x 108 m/s) = = E 4.09 x 10 -19J

Longitud de onda = 4.87 x 10 -7 m = 487 nm

Movimiento ondulatorio en sistemas restringidos

1 media longitud de onda

2 medias longitudes de onda

Prohibida 3 medias longitudes de onda

Fig. 7.12

Las longitudes de onda de Broglie de diversos objetos

Sustancia
Electrn lento
Electrn rpido

Masa (g)
9 x 10 - 28
9 x 10 - 28

Velocidad(m/s)
1.0
5.9 x 106

(m)
7 x 10 - 4
1 x 10 -10

Partcula alfa

6.6 x 10 - 24
1.0

1.5 x 107
0.01

7 x 10 -15
7 x 10 - 29

Masa de un gramo

Bola de bisbol
La tierra

142
6.0 x 1027

25.0
3.0 x 104

2 x 10 - 34
4 x 10 - 63

Tabla 7.1 (p. 274)

Luz como momento

momento = p = mu = masa por velocidad

p = Constante de Planck / longitud de onda

o: p = mu = h/longitud de onda longitud de onda = h / mu ecuacin de De Broglie

La expresin de De Broglie da la relacin de longitud de onda de una partcula que viaja a una velocidad = u

Clculo de la longitud de onda de De Broglie - I

Problema: Calcule la longitud de onda de un electrn viajando a 1% de la velocidad de la luz ( 3.00 x 108m/s). Plan: Use la relacin de De Broglie con la masa del electrn y su velocidad. Exprese la longitud de onda en metros y nanmetros. Solucin: masa del electrn = 9.11 x 10 -31 kg velocidad = 0.01 x 3.00 x 108 m/s = 3.00 x 106 m/s h = 6.626 x 10 - 34Js Long. de onda = = - 31kg )( 3.00 x 106 m/s ) mxu ( 9.11 x 10 kg m2 J= Por tanto : 2 s Long. de onda = 0.24244420 x 10 - 9 m = 2.42 x 10 -10 m = 0.242 nm

TEORA CLSICA
Materia corpuscular, masiva Energa onda continua

Resumen de las observaciones y las teoras ms importantes que condujeron de la teora clsica a la teora cuntica
Ya que la materia es discontinua y corpuscular, Probablemente la energa es discontinua y corpuscular Teora Planck: Einstein: Bohr: la energa es cuantizada porque, slo se permiten ciertos valores la luz tiene comportamiento de partcula (fotones) la energa de los tomos es cuantizada; y se emite un fotn cuando un electrn cambia de onda

Observacin
Radiacin del cuerpo negro Efecto fotoelctrico Espectros atmicos de lneas

Observacin Davisson/Germer: difraccin de electrones por un cristal metlico

Ya que la energa es ondulatoria probablemente la materia sea ondulatoria Teora De Broglie: toda la materia viaja en ondas: la energa de un tomo es cuantizada debido al movimiento ondulatorio de sus electrones Ya que la materia tiene masa, probablemente la energa tenga masa Teora

Observacin

Compton: despus de colisionar con un electrn, la longitud de onda de un fotn aumenta (su momento disminuye)

Einstein/De Broglie: la masa y la energa son equivalentes: las partculas tienen longitud de onda y los fotones tienen momento

Fig. 7.14

TEORA CUNTICA La energa, al igual que la masa, es corpuscular, masiva y ondulatoria

Principio de incertidumbre de Heisenberg

Es imposible conocer con certeza y simultneamente tanto la posicin como el momento (masa X velocidad) de una partcula.

Fig. 7.15
Probabilidad de que el electrn est en un punto 2

Probabilidad electrnica en el estado basal del tomo de Hidrgeno

Distancia r del ncleo Distancia r del ncleo

Distribucin de probabilidad radial: Probabilidad total de que un electrn est en una capa esfrica (suma de 2)

Una distribucin radial de manzanas

Nmero de manzanas en cada anillo

Distancia desde el tronco

Nmeros cunticos
Valores permitidos

ml

-1 0 +1 0 -1 0 +1

0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3

-2 -1 0 +1 +2

Determinacin de nmeros cunticos para un nivel de energa

Problema: Qu valores de los nmeros cunticos de momento angular (l) y magntico (m) se permiten para un nmero cuntico principal (n) de 4? Cuntos orbitales se permiten para n=4? Plan: Determinamos los nmeros cunticos permitidos por las reglas dadas en el texto. Solucin: Los valores de l van de 0 a (n-1), y para n=4 son: l = 0,1,2,3. Los valores van de ml van de -l a cero a +l For l = 0, l = 1, l = 2, l = 3, ml = 0 ml = -1, 0, +1 ml = -2, -1, 0, +1, +2 ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

Hay 16 valores de ml, entonces hay 16 orbitales para n=4 Como comprobacin, el nmero total de orbitales para un valor dado de n es n2, entonces para n = 4 hay 42 o 16 orbitales

Fig 7.16
Distribucin de probabilidad radial (suma de todas las 2) Orbital 1s Distribucin de probabilidad radial (suma de todas las 2) Orbital 2s Distribucin de probabilidad radial (suma de todas las 2) Orbital 3s Probabilidad en un punto (2) Probabilidad en un punto (2) Probabilidad en un punto (2)

Los orbitales 1s, 2s y 3s

Los orbitales 2p

Distribucin de Probabilidad radial

Distribucin de probabilidad radial

Representacin exacta de la distribucin 2p

Representacin estilizada de la distribucin 2p

rea combinada de los 3 orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz

Fig. 7.17

Fig. 7.18
Distribucin de probabilidad radial

Los orbitales 3d

Uno de los 7 orbitales 4f posibles

Fig. 7.19

Nmeros cunticos - I
1) Nmero cuntico principal = n
Tambin llamado el nmero cuntico de la energa, indica la distancia aproximada desde el ncleo. Denota el nivel de energa del electrn alrededor del tomo, y se deriva directamente de la ecuacin de Schrodinger. Mientras ms grande es el valor de n, ms grande es la energa del orbital y, por ende, la energa de los electrones ubicados en ese orbital. Sus valores son enteros positivos, n = 1 , 2 , 3 , etc.

Nmeros cunticos - II
2) Momento angular (l)
Denota los distintos subniveles de energa dentro del nivel principal n. Tambin indica la forma de los orbitales alrededor del ncleo. Sus valores son enteros positivos: 0 n=1 , l=0 ( n-1 )

n=2,l =0y1 n=3,l=0,1,2

Nmeros cunticos - III

3) Nmero cuntico magntico - ml

tambin llamado nmero cuntico de orientacin orbital

Denota la orientacin en un campo magntico o define las diferentes direcciones del orbital en el espacio alrededor del ncleo. Los valores pueden ser negativos o positivos (-l 0 +l) l = 0 , ml = 0 l =1 , ml = -1,0,+1 l = 2 , ml = -2,-1,0,1,2

Nmeros cunticos de los gases nobles

Orbitales de electrones 1s2 Nmero de electrones Elemento 2 He

1s2 2s22p6
1s2 2s22p6 3s23p6

10
18

Ne
Ar

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f14 5d106p6

36
54 86

Kr
Xe Rn

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6 7s25f146d10

H Li Be Na Mg

Tabla peridica de los elementos Estructura electrnica

B C N Al Si P

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Rb Sr Y Zr NbMo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi

He O F Ne S Cl Ar Se Br Kr Te I Xe Po At Rn

Fr Ra Ac Rf Ha Sg

Ce Pr Nd Pm Sm EuGd Tb DyHo Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es Fm Md No Lr Orbitales s Orbitalesp Orbitales f

Orbitales d