Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Termodinmica Metalrgica I (16005-16054)

Clase 1

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Programa Asignatura
1. Conceptos y definiciones. Concepto de estado. Equilibrio simple. Ecuacin de estado de un gas ideal. Propiedades extensivas e intensivas. 2. La primera ley de la termodinmica Contenido calorfico o entalpa. Capacidad calorfica. Termoqumica y su aplicacin en metalurgia. Ley de Hess. Variacin del cambio de entalpa con la temperatura. Combustin. Temperatura de reaccin mxima: temperatura de llama.
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

3. Segunda ley de la termodinmica. Introduccin: Procesos naturales y espontneos. Entropa y equilibrio. Mquinas Trmicas. 4. Energa libre y Equilibrio qumico. Energas libres de Gibbs y Hemholtz. Criterio de espontaneidad basado en la energa libre. Equilibrio qumico. La constante de equilibrio.
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

5. Gases Reales y Comportamiento TMD de los Gases. Ecuacin virial y desviacin de la idealidad. Ecuaciones de estado para gases reales. El concepto de fugacidad.

6. Reacciones que involucran gases. Concepto de fraccin molar y presin parcial. La actividad termodinmica y los gases. Equilibrio en reacciones que involucran gases.

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

7. Equilibrio en sistemas de un componente Definicin de fase. El potencial qumico. El concepto de punto triple. Equilibrio lquido slido. Equilibrio entre una fase vapor y una fase condensada.

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Bibliografa

1. INTRODUCTION TO THE THERMODYNAMICS OF MATERIALS David Gaskell.

2. Thermodynamics of Materials Vol. 1 David Ragone.

3. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica - J. Smith. 4. Fisicoqumica - Gilbert Castellan.

5. Fisicoqumica Vol.1 Ira Levine.

6. Fisicoqumica Chang.

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Evaluacin:

3 pruebas parciales con la siguiente ponderacin:

PEP 1: 20% PEP 2: 30% PEP 3: 40%

Controles: durante la ayudanta y/o en clases: 10%

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

La nota mnima de aprobacin del curso ser de 4,0. Y se exigir un 75% de asistencia al curso para la aprobacin del ramo.

Aquellos alumnos cuyo promedio final, luego de las 3 pruebas parciales y considerando los controles, sea 3,0 y <4,0, deber rendir una prueba optativa de reemplazo (POR) la cual reemplazar la peor nota o la que mas le convenga en el caso que la ponderacin de las pruebas sea distinta.
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Toda inasistencia a pruebas parciales o controles deber ser debidamente justificada a la coordinacin docente, a mas tardar 48 horas desde la inasistencia. La coordinacin docente enviar una nota al profesor respectivo para que tome las medidas del caso.

Se recuperaran las pruebas y controles debidamente justificados, a excepcin de la tercera prueba parcial la cual deber recuperarse a travs de la POR.

Todo alumno que sea sorprendido en situacin desleal de copia ser reprobado automticamente del curso y dependiendo de las circunstancias se le realizar sumario para su posible expulsin de la Universidad.
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

No se aceptarn alumnos atrasados que puedan entorpecer el desarrollo y evolucin de la clase. Alguna duda?

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

LA TERMODINAMICA
Estrictamente hablando se entiende por TERMODINMICA a la parte de la fsico-qumica que estudia los procesos en los cuales los sistemas intercambian energa o materia cuando estn en equilibrio.

El intercambio se realiza mediante procesos cuasiestticos, es decir, procesos infinitamente lentos

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Termodinmica

Estudia los niveles de energa y la transferencia de energa entre sistemas y entre diferentes estados de la materia.

La termodinmica solamente es til cuando se aplica a sistemas en equilibrio.

Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinmica puede predecir el nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rpido o si se alcanzar ese estado de equilibrio.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Definiciones
SISTEMA

Cualquier parte del universo que se desea estudiar. Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de tomos, de minerales o de rocas. Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no involucrar interaccin con el entorno.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Rgida

Permeable Semipermeable

Adiabtica

Mvil

Impermeable

Diatrmicas

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Paredes

Mvil

Rgidas Diatrmica

Sistema Cerrado

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema aislado
Tienen energa y masa constante debido a que sus fronteras son - rgidas, por lo que no permiten el intercambio de energa mecnica; - perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de calor; - impermeables al intercambio de materia. Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin embargo son importantes porque las reacciones que ocurren en sistemas aislados son aquellas que no pueden liberar o absorber calor o cualquier otra forma de energa.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema cerrado
Transferencia de energa hacia dentro o hacia afuera del sistema; no hay intercambio de materia. Tienen masa y composicin constante, pero niveles de energa variables. Como el intercambio de materia es un proceso lento, aqullos procesos que ocurren en corto tiempo (p. ej. el enfriamiento de un dique) se pueden considerar como sistemas cerrados.

Sistema abierto
Transferencia tanto de energa como de materia hacia dentro o hacia afuera del sistema. El sistema puede estar abierto a una especie o varias especies qumicas. La mayora de los sistemas geolgicos son abiertos, al menos en el contexto de la larga duracin que pueden tener.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema adiabtico
Categora especial de los sistemas aislados en el cual no hay intercambio de calor con el entorno, pero se puede transferir energa a travs de las fronteras del sistema en forma de trabajo. Una pluma del manto o un cuerpo de magma que asciende y se descomprime, se enfra mientras que se expande hacia el entorno y realiza un trabajo expansivo (PDV). Muy poco calor es conducido al entorno debido a que la tasa de conduccin de calor es baja.

materia

materia

materia materia

Sistema abierto
Sistemas

Sistema cerrado energa energa

energa materia

energa

Entorno calor
Sistema adiabtico materia energa

materia Sistema aislado

trabajo

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS caracterizados por VARIABLES termodinmicas Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado

No dependen de la historia
Tipos de variables

Intensivas No dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: T, P, r No son aditivas

Extensivas Dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: m, V Son aditivas

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Si las propiedades macroscpicas intensivas a lo largo de un sistema son idnticas el sistema de denomina homogneo

Si por el contrario estas propiedades no son idnticas el sistema se denomina heterogneo

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas homogneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres fases, la sal no disuelta, la solucin y el vapor de agua

Coordenadas o variables termodinmicas Son las que describen el estado de un sistema termodinmico Y2

variables

Extensivas

Intensivas

Dependen de No dependen la masa de la masa

Y1

Energa Extensivas y = y1 + y2 Masa Volumen

Dividimos el sistema en dos partes por una superficie imaginaria

Intensivas y = y1 = y2

Presin Temperatura Densidad

y => magnitud cualquiera

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema: cantidad de materia o una regin en el espacio elegida para ser estudiada.
frontera Sistema alrededores

Alrededores: masa o regin fuera sistema.

del

Frontera: superficie real o imaginaria que separa al sistema de los alrededores.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema cerrado (masa de control): constituido por una cantidad fija de masa.
No entra ni sale masa en un sistema cerrado. La energa en forma de calor o trabajo puede cruzar la frontera. El volumen no tiene que ser fijo.

Energa

SI

Sistema cerrado

Masa NO

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema abierto o volumen de control:regin seleccionada del espacio.

masa

superficie de control

La masa y la energa pueden cruzar la frontera de un volumen de control. La frontera se denomina superficie de control.

SI

Volumen de control

energa SI

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Sistema aislado: no tiene ninguna interaccin con el entorno o alrededores.

Ni la masa ni la energa cruzan la frontera del sistema.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Las relaciones termodinmicas aplicables a sistemas cerrados y abiertos son diferentes.

Por lo tanto es importante reconocer el tipo de sistema antes de comenzar el anlisis del problema.

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Es cualquier caracterstica de un sistema.
No todas son independientes. Ejemplos:
m = 12 kg V = 3 m3 T = 298 K P = 3 atm r = 1 kg / m3

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Pueden ser: Intensivas: son independientes del tamao del sistema. No dependen de la masa. Extensivas: dependen del tamao del sistema. Dependen de la masa.
1/2 m 1/2 m 1/2 V P T r extensivas

1/2 V
intensivas P T r

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Las propiedades extensivas transformar en intensivas:

se

pueden

Especficas: si se refieren con respecto a la unidad de masa. Ej: Volumen especfico:

V v m

Molares: si se refieren con respecto a la unidad de mol. Ej: Volumen molar:

V V n

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

ESTADO: Conjunto de propiedades que definen

la condicin precisa en la que existe un sistema termodinmico.
m1 = 2 kg T1 = 20C V1 = 1m3 Estado 1 m2 = 2 kg T2 = 30C V2 = 3m3 Estado 2

Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

PROCESO: es una transformacin que produce

un cambio de estado del sistema (propiedades del sistema).

Estado Inicial

trayectoria

Estado Final

TRAYECTORIA: serie de estados por los cuales pasa un sistema durante un proceso.