Una preocupacin de la Sociedad Moderna es el

recurso Energa
pero que es la Energa?
Deficiones bsicas
Deficiones bsicas Energa
La Energa se define como la capacidad para realizar
trabajo (w) y la de transferir calor (q)
Trabajo = Fuerza x desplazamiento
Calor= es una forma de Energa asociada al cambio de
temperatura
Dos tipos de Energa :
Potencial, es la que posee un objeto por su posicin
(salto de agua)
Cintica, es la que posee un objeto por su movimiento
(movimiento de un tren),
Existen otras formas de expresar la energa, por
ejemplo luminosa

Deficiones bsicas : Unidades de la Energa
Unidades de la Energa : Calora y Joule
Por ejemplo: Energa cintica= mv
2
( Kg
(m/s)
2
)= Newton x mt= Joule
Calora = Una calora es la cantidad de Calor
requerido para elevar la temperatura de un gramo
de agua pura lquida en 1 C (14.5-15.5C).
Una Calora equivale a 4,186 Joule
Capacidad Calorfica y Calor especfico
La capacidad calorfica de un cuerpo es la cantidad
de calor que es requerido para cambiar su
temperatura en un grado



CAMBIO DE CALOR Y TEMPERATURA
En qumica se expresa la Capacidad Calorfica
de dos formas:
1) Capacidad calorfica especfica;
C= 1 calora/g x K
2) Capacidad calorfica Molar
C= calora/mol K
Calor especfico de una Sustancia : es la
cantidad de calor necesario para cambiar la
temperatura de un gramo de esa sustancia en
un grado (C, K)

Capacidad Calorfica y Calor Especfico
Calor Especfico =
cantidad de calor transferido (calora o Joule) / g
material x grados T

Ejemplo: Se encontr que se requieren 60.5 J para
cambiar la temperatura de 25.0 g de etilenglicol en 1.00
C (o 1 K). Cul es su calor especfico?
Recordar que:
Calor Especfico = Calor (Joules) /masa (g)temperatura (K)
Calor Especfico = 60.5 joules/ (25.0 g)x 1.00 (K)=
Calor Especfico del etilenglicol= 2.42 J/gxK

Calor Transferido Q
Conociendo el Calor Especfico (C )de una sustancia
estamos capacitados para calcular el calor transferido (q)
en algn proceso trmico.
Se requiere solo de la cantidad de la sustancia y del
cambio de temperatura
Ejemplo : Cuantos Joules de energa son transferidos de
una taza de caf al cuerpo si la temperatura baja de
60.0C a 37.oC. Asuma que la taza de caf es de 250 mL
(asumiendo una densidad 1.00 g/ml, la taza de caf sera
250.0 g))
Q(calor transferido) = C x m x AT |(J/g K) (g) (K)|
Q = 4.186 J/g K (250.0 g) (37.0-60.0) = - 24.1 kJ
Recordar que el calor especfico del agua C
H2O
= 1 calora/g x K y que 1 calora
= 4.186 J

Ejemplo 2:
Un lago que tiene una milla cuadrada y una
profundidad de 10 pies contiene 7.9 x 10
9
litros de
agua. Cuantos Joules de Energa debe transferirse al
lago para elevar su temperatura en 1.00 C.
Asumir densidad del agua de o=1.0 g/mL.
Resolucin
Masa Agua =7.9 x 10
9
litros (1000 mL/L) (1.0g/mL) = 7.9 x 10
12
gramos
Calor especfico del agua (C )= 1.0 calora/gxK= 4,186 J/g xK
Q(calor transferido)= C x m x AT
Q(calor transferido)= 4,186 (J/g x K) 7.9 x 10
12
g x 1.0 K
Q(calor transferido)= 3.3 x 10
13
J = 3.3 x 10
10
kJ
Calor asociado al Cambio de Fases
Existe una diferencia entre Calor sensible, que es el calor
asociado con cambios de temperatura, con el Calor
Latente, calor asociado con un cambio de fase, en este
ltimo la temperatura permanece constante.
Por ejemplo : La cantidad de calor requerido para fundir un
gramo de hielo a OC es de 333 J/g (su temperatura
permanece constante). Esto se llama calor latente de
fusin


De forma similar el calor requerido para evaporar un
gramo de agua (l) al estado de vapor, se llama calor
latente de vaporizacin y es igual a 2260 J/g

Ejemplo 3. Calor latente de fusin
Si ud. tiene cuatro cubos de hielo a OC. Si cada cubo
ocupa un volumen de 1.00 pulgada
3
Cuanto calor es
requerido para fundir esos cubos de hielo a agua
liquida. La o (hielo)= 0.917 g/cm
3
y el calor latente de
fusin del hielo es 333 J/g
1 Calculamos la masa
4 cubos (1.00 pul
3
/ cubo)(2.54 cm/pul.)
3
(0.917 g/cm
3
)
Masa = 60.1 g
2 Calculamos la Energa requerida
Q = 60.1 g x 333 J/g = 2.00 x 10
4
Joules
Definiciones bsicas para un
sistema en estudio
Sistema : Es toda aquella parte del universo sujeta a
observacin y estudio
Ambiente: Es aquella parte del Universo que est en
contacto con el sistema (se llama tb. Entorno)
Los sistemas pueden ser:
1) Aislados: No transfieren masa ni calor
2) Cerrados: Solo transfieren Energa (calor)
3) Abiertos: transfieren masa y energa (calor)

Sistemas
abierto cerrado aislado
Definicin de Termoqumica.
La termoqumica es el estudio del intercambio de
calor de las reacciones qumicas.
En las reacciones qumicas se absorbe o se libera
energa.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a
productos desprendiendo energa. Son sistema de las
reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a
productos requiriendo energa. Son las reacciones
endotrmicas.

Ejemplo:
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) + energa
H2O (g) = H2O (l) + energa
Energa + 2HgO (s)= 2Hg (l) + O2 (g)



Conceptos de Variables de estado
Son Magnitudes medibles que pueden variar a lo largo
de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin (P atmsferas)
Temperatura (T kelvin)
Volumen (V litros)
Concentracin ( molar o molal)


Funciones de Estado: AH; A E; A G; AS

Las funciones de estado tienen un valor nico para
cada estado del sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no
del camino desarrollado.
AH; A E; A G etc
S son: Presin, temperatura, energa interna,
entalpa.
NO son: calor, trabajo
Funciones de Estado
E = Efinal - Einicial
P = Pfinal - Pinicial
V = Vfinal - Vinicial
T = Tfinal - Tinicial
Las funciones de estado
dependen slo de los estados
inicial y final (no del camino
La energa potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma an cuando ellos
tomaron caminos diferentes
Primera Ley de Termodinmica :
La energa puede ser convertida de una forma a otra,
pero nopuede ser creada o destruida
Esistema + Eentorno = O o lo que es lo mismo
E sistema = -E entorno
Expresin matemtica de la primera ley de la
termodinmica : E sistema
E = q + w
E= es el cambio en la energa interna del sistema
q =es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
W= es el trabajo hecho por el sistema
El trabajo w = -PV, cuando un gas se expande en
contra de una presin externa constante
Primer principio de la Termodinmica
ENERGA INTERNA (U)

es la energa total
del sistema.
Es imposible medir su variacin s se mide.
A E = Q + W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
A E es funcin de estado, si el trabajo lo ejecuta el
sistema W es negativo W < 0

CALOR
Q > 0
CALOR
Q < 0
TRABAJO
W < 0
TRABAJO
W > 0
Calor a volumen constante (Q
v
)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado
que no cambia de volumen.
Si V= constante, AV = O y P AV= O, luego
W = O luego Q
v
= AE
Calor a presin constante (Q
p
)
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin
constante, normalmente la atmosfrica.
Si p = cte W = p A V
Trabajo producido por el sistema
A E = Q
p
p A V Qp = H(entalpia)= A E + W
Ordenando el sistema en estado 1 y estado 2
E
2
E
1
= Q
p
p (V
2
V
1
)
Q
p
+ E
1
+ p V
1
= E
2
+ p V
2

H
1
H
2
(entalpa)
AH = H2-H1

Ejemplo :Una muestra de nitrgeno se expande de
un volumen de 1.6 L a 5.4 L.
Cul ser el trabajo en Joules realizado por el gas
si se expande a) contra el vaco b) contra una
presin constante de 3.7 atm?
w = -P V
a) V = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L; P = 0 atm
W = -0 atm x 3.8 L = 0 Latm = O Joules
b) V = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm
w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 Latm
w = -14.1 Latm x 101.3 J
1Latm = -1430 J
el signo menos significa que el trabajo lo realiz el
sistema
Calor a presin constante (Q
p
) e
Reacciones Qumicas
H
1
= E
1
+ p V
1

H
2
= E
2
+ p V
2
Q
p
+ H
1
= H
2
Q
p
= H
2
H
1
= A

El calor a presin constante es
La entalpa
Recordar que la entalpa (H )
es una funcin de estado.

Reactivos
E
n
t
a
l
p
i
a

(
H
)

Productos
AH > 0
Reac. endotrmica
E
n
t
a
l
p
i
a

(
H
)

Reactivos
Productos
AH < 0
Reac. exotrmica
Relacin Q
v
con Q
p
(gases).

A H = A E + p A V
Aplicando la ecuacin de los gases:
p V = n R T
y si consideramos que p y T son constantes la ecuacin
se cumplir para los estados inicial y final:
p A V = A n R T
A H = A E + A n R T
A La entalpa es directamente proporcinal a la diferencia de los
moles entre reactivos y productos
Relacin Q
v
con Q
p

(slidos y lquidos)

En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce
variacin de volumen y luego ...
Q
v
Q
p
es decir:
E H

Ejemplo: Determinar la variacin de energa interna para el
proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1
atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale
2219,8 kJ.
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (l)
A H = 2219,8 kJ
n
reactivos
= 1+5 = 6 ; n
productos
= 3 A n = 3
Despejando en A E = A H A n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2212 kJ

A E = 2212 kJ

Entalpa estndar de la reaccin
Es el incremento de entalpia (H) de una reaccin en la
cual los reactivos y los productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como AH
0
y se mide en J o kJ dependiendo
de cmo se ajuste la reaccin.
As, AH
0
de la siguiente reaccin
2 H
2
+ O
2
2 H
2
O es el doble
H
2
+ O
2
H
2
O.

AH
0
= H
0
productos
H
0
reactivos
Ecuaciones termoqumicas
Expresan los reactivos y los productos, indicando entre
parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin
energtica expresada como AH (habitualmente como
AH
0
).

Ejemplos:
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O(l); AH
0
= 890 kJ

H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g); AH
0
= 241,4 kJ

Ecuaciones termoqumicas
AH depende del nmero de moles (propiedad
extesiva) que se forman. Por lo tanto, si se ajusta
poniendo coeficientes, habr que multiplicar AH
0
por
ellos:
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g); AH
0
= 241,4 kJ
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) ; AH
0
= 2 (241,4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes
fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) AH
0

= 2414 kJ

Entalpa estndar de formacin

Es el incremento de entalpa (AH) que se produce en la
reaccin de formacin de un mol de un determinado
compuesto a partir de sus elementos en el estado fsico
normal (en condiciones estndar).
Se expresa como AH
formacin
. Se trata de un calor molar,
es decir, es el cociente entre AH
0
y el nmero de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
f

0
= 393,13 kJ/mol
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
f
0
= 285,8 kJ/mol
Observar que los reactivos se encuentran en su estado
fundamental ms estable
Clculo de A H
0
(calor de reaccin)
Ley de Hess: Si una reaccin es la suma de dos o ms
reacciones, la entalpa del proceso total debe ser la suma
de las entalpas de las reacciones que la constituyen

Recuerda que AH
f
0
de todos los elementos en estado
fundamental es = 0.




Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) AH
1
0
= 2418 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
2
0
= 2858 kJ

calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones
estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(3) H
2
O(l) H
2
O(g) AH
0
3
= ?

(3) puede expresarse como (1) (2), luego
AH
0
3
= AH
0
1
AH
0
2
=

2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ
AH
0
vaporizacin
= 44 kJ /mol
Esquema de la ley de Hess
AH
1
0
= 2418 kJ
AH
2
0
= 2858 kJ
AH
3
0
= 44 kJ
H
H
2
(g) + O
2
(g)
H
2
O(g)
H
2
O(l)
Ley de Hess
Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

A H
0
= E n
p
AH
f
0
(productos)
E n
r
AH
f
0
(reactivos)

Ejemplo : Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos valores son
respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la
entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C
4
H
10
(g) +13/2O
2
(g)

4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) AH
0
comb
= ?
A H
0
reaccin
= E n
p
AH
f
0
(producto) E n
r
AH
f
0
(reactivos)

4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol)-13 (0) = 28783 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
A H
0
combustin
= 28783 kJ/mol
Ejercicio : Conocidas las entalpas estndar de formacin del
butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos valores son
respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la
entalpa estndar de combustin del butano.

Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin:
(4) C
4
H
10
(g) +13/2O
2
(g)

4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) AH
0
comb
=?

Puede obtenerse a partir de:
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
1
0
= 2858 kJ
(2) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
2
0
= 3935 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H
2
(g) C
4
H
10
(g) AH
3
0
= 1247 kJ
(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)
4 C(s) + 4 O
2
(g) +5 H
2
(g) + 5/2 O
2
(g) + C
4
H
10
(g)
4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) + 4 C(s) + 5 H
2
(g)
A H
0
4
= 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1 mol( 1247
kJ/mol) = 28783 kJ

A H
0
4
= 28783 kJ
Ejercicio : Determinar A H
f
0
del eteno (C
2
H
4
) a
partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
1
0
= 2858 kJ
(2) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
2
0
= 39313 kJ
(3) C
2
H
4
(g) + 3O
2
(g) 2CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) AH
3
0
= 1422 kJ
La reaccin de formacin del eteno C
2
H
4
(g) a partir de
sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H
2
(g) C
2
H
4
(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)
Ejercicio : Determinar AH
f
0
del eteno (C
2
H
4
) a partir
de los calores de reaccin de las siguientes reacciones
qumicas:
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
1
0
= 2858 kJ
(2) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
2
0
= 39313 kJ
(3) C
2
H
4
(g) + 3O
2
(g) 2CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) AH
3
0
= 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H
2
(g) C
2
H
4
(g)
(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego AH
4
0
= 2AH
2
0
+ 2AH
1
0
AH
3
0
=
= 2 (39313 kJ) + 2 ( 2858 kJ) ( 1422 kJ) =
= 6414 kJ
es decir AH
f
0
(eteno) = 6414 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.
Ejercicio :
Las entalpas de combustin de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) y del
etanol (C
2
H
5
OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol,
respectivamente. Con estos datos determina la energa
intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa,
reaccin en la que se produce etanol y CO
2
. Es exotrmica la
reaccin?
Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
6 CO
2
+

6 H
2
O ; AH
1
= 2815 kJ
(2) C
2
H
5
OH + 3 O
2
2 CO
2
+

3 H
2
O ; AH
2
= 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(3) C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH +2 CO
2
AH
3
= ?
(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
AH
3
= AH
1
2AH
2
= 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.
Energa de enlace AH
dis
.
Es la energa necesaria para romper un enlace de un
mol de una sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatomicas es igual que la energa
de disociacin:
AB(g) A(g) + B(g) AH
dis
= E
disociacin enlace
= E
e

Ejemplo: H
2
(g) 2 H(g) AH
dis
= 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.



Ejemplo:
Calcular la energa del enlace HCl
en el cloruro de hidrgeno conociendo AH
f
0
(HCl) cuyo valor es
92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H
2
y del Cl
2
que
son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.
La entalpa de disociacin del HCl(g) es?:
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g) AH
0
4
= ?
(1) H
2
(g) + Cl
2
(g) HCl(g) AH
0
1
= 92,3 kJ
(2) H
2
(g) 2H(g) AH
0
2
= 436,0 kJ
(3) Cl
2
(g) 2Cl(g) AH
0
3
= 243,4 kJ
(4) = (1) + (2) + (3)
AH
0
4
= ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) =

= 432,0 kJ E
e
(HCl) = 432,0 kJ/mol

Clculo de AH
0
reaccin

a partir de las

Energa de enlace (disociacin).
Aplicando la ley de Hess se obtiene la siguiente frmula:
AH
0
= E n
i
H
e
(enl. rotos) E n
j
H
e
(enl. formados)
en donde n
i
y n
j
representa el nmero de enlaces rotos y
formados de cada tipo.
Ejemplo: Sabiendo que las energa de los siguientes enlaces
(kJ/mol): C=C : 611; CC : 347; CH : 413 y HH : 436,
calcular el valor de
AH
0
de la reaccin de hidrogenacin del eteno.
Reaccin: CH
2
=CH
2
(g) + H
2
(g) CH
3
CH
3
(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se
forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6
mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
A H
0
= E E
e
(enl. rotos) E E
e
(enl. formados) =
A H
0
= 1E
e
(C=C) + 1 E
e
(HH) 1E
e
(CC) 2 E
e
(CH)
A H
0
= 1 mol 611 kJ/mol + 1mol 436 kJ/mol
(1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126 kJ


Ejercicio : Calcula el calor de combustin
de propano a partir de los datos de energa
de enlace de la tabla.
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
AH
0
= E E
e
(e. rotos) E E
e
(e. form.)
AH
0
= 8 E
e
(CH) + 2 E
e
(CC) +
5 E
e
(O=O) [6 E
e
(C=O) + 8 E
e
(OH)]
AH
0
= 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745
kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ
AH
0
comb
(C
3
H
8
) = 1657 kJ/mol



Enlace E
e
(kJ/mol)
HH 436
CC 347
C=C 620
CC 812
O=O 499
ClC 243
CH 413
CO 315
C=O 745
OH 460
ClH 432
La funcin de estado Entropa (S)
Es una medida del estado de desorden del sistema
que puede medirse y tabularse.
AS = S
final
S
inicial

Existen tablas de S
0
(entropa molar estndar) de
diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:

AS
0
= E n
p
S
0
productos
E n
r
S
0
reactivos


La entropa es una funcin de estado.
Ejemplo: Calcula AS
0
para las siguientes reacciones qumicas: a)
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g);
b) 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g).
Datos: S
0
(Jmol
1
K
1
): H
2
(g) = 130,6; O
2
(g) =205; N
2
(g) = 191,5;
NO(g) = 210,7; NH
3
(g) =192,3
AS
0
= E n
p
S
0
productos
E n
r
S
0
reactivos
a) AS
0
= 2 mol 210,7 J mol
1
K
1

(191,5 JK
1
+ 205 JK
1
) =

24,9 JK
1
b) AS
0
= 2192,3 JK
1

(3 mol 130,6 J mol
1
K
1
+ 191,5 JK
1
) =

198,7 JK
1
Segundo principio de la Termodinmica.
En cualquier proceso espontneo la entropa total del
universo tiende a aumentar .
AS
universo
= AS
sistema
+ AS
entorno
> 0

S
universo
> 0 proceso espontneo o irreversible
S
universo
=0 sistema en equilibrio o proceso reversible
A veces el sistema pierde entropa (se ordena)
espontneamente. En dichos casos el entorno se
desordena.
En cualquier proceso la energa del universo se
conserva (Primer Principio de la Termodinmica). Por
otra parte, una transformacin macroscpica slo puede
tener lugar si la entropa del universo aumenta
(Segundo Principio de la Termodinmica).
Tercer principio de la Termodinmica
La entropa (S) de cualquier sustancia pura es cero en
el cero absoluto (cero K elvin) (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha
temperatura.
Las S de los elementos en condiciones estndar no son
igual a 0, sino que son positivas.(recordar estado
estndar)
En procesos reversibles y temperatura constante se puede calcular AS
de un sistema como:

Q


AS =
T
y si el proceso qumico se produce a presin constante Qp = A H:

AH
sistema
AH
sistema
1) AS
sistema
= y 2) AS
entorno
=
T T

S
0
(entropa molar estndar) se mide en Jmol
1
K
1.
AS
reaccin
se mide en JK
1.


Multiplicando 2) por T
T AS
entorno
=

AH
sist
calor liberado por el sistema al entorno

Energa libre de Gibbs (G)
(energa libre o entalpa libre).
En procesos a T constante se define como:
1. AG = A H T AS , pero tenemos que
AS
universo
= AS
sistema
+

AS
entorno
> 0 (procesos espontneos)

Multiplicando por T la ecuacin anterior y considerando
T AS
entorno
=

AH
sist

T AS
universo
= T AS
sist
+

AH
sist
= AG, de acuerdo a la
ecuacin 1
En procesos espontneos: AG < 0
Si AG
.
> 0 la reaccin no es espontnea
Si AG
.
= 0 el sistema est en equilibrio
Incremento de energa libre de una
reaccin (AG)
La Energa Libre de Gibbs (AG) es la energa liberada
por un sistema cuando ocurre un proceso espontneo.
Al igual que el incremento de la entalpa, el
incremento de energa libre de una reaccin puede
obtenerse a partir de AG
f
0
de reactivos y productos
en sus condiciones estndar:

AG
0
reaccin
= E n
p
AG
f
0
(productos)
E n
r
AG
f
0
(reactivos)

Energa libre y Espontaneidad
de las reacciones qumicas
Reac. no espontnea
Reactivos
E
n
e
r
g

a

l
i
b
r
e

(
G
)

Productos
AG > 0
E
n
e
r
g

a

l
i
b
r
e


(
G
)

Reactivos
Productos
AG < 0
Reac. espontnea
T, p = ctes.
T, p = ctes.
Espontaneidad
en las reacciones qumicas.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas que son espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...etc.
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH
4
Cl(s) NH
4
+
(aq) + Cl

(aq) A H
0
= 14,7 kJ
H
2
O(l) H
2
O(g) AH
0
= 44,0 kJ

Espontaneidad de las reacciones
qumicas
Una reaccin es espontnea cuando
AG < O (AG =AH T x AS es negativo).
Segn sean positivos o negativos los valores de AH y AS
(T siempre es positiva) se cumplir que:
1)A H < 0 y A S > 0 AG < 0 Espontnea
2)A H > 0 y A S < 0 AG > 0 No espontnea
3)A H < 0 y A S < 0 AG < 0 a T bajas
AG > 0 a T altas
4) H > 0 y A S > 0 AG < 0 a T altas
AG > 0 a T bajas
Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
AH > 0
AS > 0

Espontnea a
temperaturas altas
AH < 0
AS > 0

Espontnea a todas
las temperaturas
AH < 0
AS < 0

Espontnea a
temperaturas bajas
AH > 0
AS < 0

No Espontnea a
cualquier temperaturas
AH
AS
Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente reaccin?
2H
2
O
2
(l) 2H
2
O

(l) + O
2
(g) en condiciones estndar?
Datos: AH
0
f
(kJ/mol) H
2
O(l) = 285,8; H
2
O
2
(l) = 187,8 ;
S
0

(Jmol
1
K
1)
H
2
O(l) = 69,9; H
2
O
2
(l) = 109,6; O
2
(g) =205,0.
Resolucin
A H
0
= E n
p
AH
f
0
(productos)
E n
r
AH
f
0
(reactivos)

= 2 AH
f
0
(H
2
O) + AH
f
0
(O
2
) 2 AH
f
0
(H
2
O
2
) =
2 mol(285,8 kJ/mol) 2 mol(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ


AS
0
= E n
p
S
0
productos
E n
r
S
0
reactivos
=
2 S
0
(H
2
O) + S
0
(O
2
) 2 S
0
(H
2
O
2
) =
2 mol(69,9 J/molK) + 1 mol(205, J/molK)
2mol(109,6 J/molK) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K

AG
0
= A H
0
T A S
0
= 196,0 kJ 298 K 0,126 kJ/ K =
AG
0
= 233,5 kJ luego ser espontnea
La Energa Libre de Gibbs y la
Constante de Equilibrio (K)
La energa liberada por un sistema se relaciona con la
constante de equilibrio (K) a travs de la siguiente relacin
matemtica
AG = AG + RT ln K
Cuando un sistema alcanza su equilibrio la energa liberada
es AG =O.
Luego AG= - RT lnK y despejando la constante de
equilibrio de la ecuacin
K = e
- AG/RT
expresada de otra forma K = e
(AH-TAS) /RT

Esto quiere decir que podemos conocer la constante de
equilibrio si conocemos la energa libre de Gibbs en
condiciones estndar, de reactantes y productos


EQUILIBRIO QUIMICO
La expresin matemtica que representa al Equilibrio
Qumico, se conoce como Ley de Accin de Masas

Para cualquier reaccin:
aA + bB cC + dD

K = [C|
c
[D|
d
/ [A|
a
[B|
b

Q= [C|
c
[D|
d
/ [A|
a
[B|
b
para situaciones prximas al
equilibrio


Propiedades
de un
Equilibrio
Los sistemas en
equilibrio son :
Dinmicos (en
constante movimiento)
REVERSIBLE
se puede aproximar al
equilibrio desde ambas
direcciones
Consideraciones en el
Equilibrio Qumico
Propiedades de un Equilibrio
Los sistemas en equilibrio son
: Dinmicos (en constante
movimiento) y
REVERSIBLES (se puede
aproximar al equilibrio
desde ambas direcciones).
Rosado temp. azul
Co(H
2
O)
6
Cl
2
---> Co(H
2
O)
4
Cl
2
+ 2 H
2
O
Propiedades de un Equilibrio
Rosado temp. azul
Co(H
2
O)
6
Cl
2
---> Co(H
2
O)
4
Cl
2
+ 2 H
2
O
Azul rosado
Co(H
2
O)
4
Cl
2
+ 2 H
2
O ---> Co(H
2
O)
6
Cl
2
Ejemplos de Equilibrio
Cambio de Fases tal como

H
2
O(s) H
2
O(liq)
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para cualquier tipo de equilibrio qumico del
tipo dado en la reaccin siguiente
a A + b B c C + d D
La CONSTANTE de EQUILIBRIO (a T dada)
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
conc. of products
conc. of reactants
equilibrium constant
Si K es conocida, entonces podemos predecir las
concentraciones de productos y reactantes.
Escribiendo Expresiones de la K
Slidos y lquidos Nunca aparecen
en las expresiones de equilibrio.
ejemplo
S(s) + O
2
(g) SO
2
(g)


K =
[SO
2
]
[O
2
]
Escribiendo Expresiones de la K
Slidos y lquidos : Nunca aparecen en expresiones de
equilibrio
NH
3
(ac) + H
2
O(liq) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)
K =
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
Escribiendo y evaluando
Expresiones de K
Obtener la K para la reaccin final (neta), mediante
reacciones intermedias, es multiplicar sus K
S(s) + O
2
(g) SO
2
(g) K
1
= [SO
2
] / [O
2
]
SO
2
(g) + 1/2 O
2
(g) SO
3
(g)
K
2
= [SO
3
] / [SO
2
][O
2
]
1/2

Ecuacin Neta :
S(s) + 3/2 O
2
(g) SO
3
(g) K3= K1 x K2
K3 = SO
3
(g)/ O
2
(g)
3/2
Escribiendo y evaluando
Expresiones de la K
Cambiando los coeficientes
S(s) + 3/2 O
2
(g) SO
3
(g)

2 S(s) + 3 O
2
(g) 2 SO
3
(g)

K
new
=
[SO
3
]
2
[O
2
]
3
= (K
old
)
2

K =
[SO
3
]
[O
2
]
3/2

K
new
=
[SO
3
]
2
[O
2
]
3

Escribiendo y evaluando
Expresiones de la K
Cambiando la direccin de la reaccin
S(s) + O
2
(g) SO
2
(g)

SO
2
(g) S(s) + O
2
(g)

K =
[SO
2
]
[O
2
]

K
new
=
[O
2
]
[SO
2
]
=
1
K
old

K
new
=
[O
2
]
[SO
2
]

UNIDADES DE CONCENTRACIN
- Nosotros hemos escrito la K en trminos de
CONCENTRACIN mol/L. Esto se seala como
K
c

- Pero en los gases la concentracin es
- P = (n/V)RT = conc RT
-La presin es proporcional a la concentracin, as
podemos escribir K en trminos de P. Lo
sealamos como K
p
.
K
c
y K
p
pueden o no ser lo mismo.
A
= ( )
n
P C
K K RT
El Significado de la K
1. Podemos predecir si una reaccin est
favorecida hacia los productos o hacia los
reactantes?.
Para N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)



La conc. de los productos es mucho mayor que
la de los reactantes en el equilibrio.
La reaccin est fuertemente favorecida hacia el
producto.
K
c
=
[NH
3
]
2
[N
2
][H
2
]
3
= 3.5 x 10
8
Para el AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
K
c
= [Ag
+
] [Cl
-
] = 1.8 x 10
-5

Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
AgCl(s)
producto-favorecido
El Significado de la K
La conc. de los productos es
mucho menor que la de los
reactantes en el equlibrio.
La reaccin est favorecida
fuertemente a la formacin de
reactantes
Ejercicios resueltos
1.- Se sabe que la constante Kc para el equilibrio:
N2O4(g) = 2 NO2(g) Kc = 4,710
-3
a una temperatura de 400C.

Si se mezclan a dicha temperatura 0,1 moles de N2O4 (g) con
0,05 moles de NO2 en un recipiente de 1 litro de capacidad,
en qu sentido evolucionar el proceso?
Datos: Nos proporcionan las cantidades iniciales de las sustancias que
intervienen, tanto reactivos como productos. Para dilucidar en qu
sentido evolucionar el sistema, calculamos el cociente de reaccin Q

Q = (NO2)
2
0
/ (N2O4)
0
= (0.5 mol/1L)
2
/(0.1 mol/1L)
Q = 0.025 mol/L= 2.5 x 10
-2
; esto significa que Q>Kc
Si Q>K va haca reactantes; si Q< Kc va hacia los productos
Esto significa que la concentracin inicial del producto es mayor que la
que debe existir en el equilibrio, luego la reaccin evolucionar hacia la
izquierda.

Ejerc2.-
A 400C, la constante Kp para el equilibrio 2) vale 59,4. Un matraz de
2,5 litros de capacidad, a 25C y 1 atm, se llena de HI y se calienta hasta
alcanzar la temperatura de 400C.
Calcula la composicin de la mezcla en equilibrio
2) I2 (g) + H2 (g)= 2HI (g)
n moles HI, pV= nRT n= 1atmx2.5L/0.082x298=0.04
Inicial 0 0 0,04
Reac. x x -2x
Equ. x x 0,04-2x
Kp = (HI)
2
/ (H
2
)(I
2
)=((0,04-2x)/2.5 )
2
/(x/2.5)(x/2.5)=59.4
x= 0.0041 mol. en el equilibrio
I
2
=H
2
=0.0041mol HI = 0.0318 mol
Ejem. 3 calculo de K
La siguiente reaccin
N2 + 3H2 2NH3 contiene inicialmente
N2= [0.683]M, H2= [8.8]M, H3= [1.05]M
a) Predice el sentido de la reaccin hasta alcanzar el
equilibrio
b) Calcula la concentracin de todas las especies en el
nuevo equilibrio
c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio.
(Considera las concentraciones iniciales de
nitrgeno y de amonaco).
Cond. Inicial [0.683] [8.8] [3.65]
Cond. Reaccin X 3X 2X
Cond. equilibrio/ (0.683-X) (8.8-3X) (3.65+2X)

Resolviendo la ecuacin, obtenemos un solo valor posible al eliminar aquellos
valores que se pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios o son
mayores a la concentracin inicial). Si los valores de X son:
X1= -0.752 y X2= 13.37, se considera como posible solo 0.752
Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son:
[N2]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M se encuentran en el equilibrio
[H2]= 8.8 - 3(-0.7525)= 11.0575M
[NH3]= 3.65 + 2(- 0.7525) = 2.145M
Rendimiento Terico: 3.65 mol NH3 (1 mol N2/ 2 moles NH3)= 1.825 mol N2
Rendimiento real = 1.4355 %REND. = 78.6%
N
2
+ 3H
2
2NH
3