Universidad Autnoma de Quertaro Facultad de Qumica

ESPECTROSCOPIA ATMICA

ABSORCIN/EMISIN/LUMINISCENCIA ATMICA

Estudio de la interaccin de la energa radiante con tomos.

ESPECTROSCOPA ATMICA
Absorcin

atmica. Emisin atmica. Luminiscencia atmica

ABSORCIN/EMISIN/FLUORESCENCIA
Absorcin: Mo + hn Emisin: Mo + E. Trmica Luminiscencia: Mo + hn M* M*

M*

Mo + hn

Mo + hn

TRANSICIN ELECTRNICA

Nivel Superior

Nivel Inferior

NIVELES DE ENERGA

Energa electrnica, Ee. Energa de vibracin, Ev. Energa de rotacin, Er.

ABSORCIN

Mo + hn
e E1

M*

v E8

v E4

e 0

v E1 v E0

EMISIN

e 1

Mo + E. Trmica

M*

Mo + hn

v E8

v E4

e 0

v E1 v E0

LUMINISCENCIA: FLUORESCENCIA

Mo + hn
e E1

M*

Mo + hn

v E8

v E4

e 0

v E1 v E0

Luminiscencia: Fosforescencia
Singulete Triplete

e E1 ,S e E1 ,T

Mo + hn

M*

Mo + hn

v E8

v E4

e 0

v E1 v E0

LUMINISCENCIA
Fluorescencia Fosforescencia

Procesos luminiscentes
Fotoluminiscencia Quimioluminiscencia Bioluminiscencia

Tabla peridica

Tabla peridica

E de ionizacin

Tabla peridica

ENERGAS DE TRANSICIN
M E TAL (nm) SLIT (nm) 1.4 1.4 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.7 0.7 0.2 0.2 0.7 P o t a si o 7 6 6 . 5 769.9 404.0 Plomo 217.0 283.3 205.3 202.2 261.4 Hi e r r o 248.3 252.3 248.8 271.9 302.1 Co b r e 324.8 327.4 216.5 222.6 249.2 S OL UCI ON CHE CADORA (mg/L) 2.0 4.0 350.0 9.0 20.0 250.0 350.0 500.0 5.0 8.0 9.0 15.0 20.0 4.0 8.0 20.0 50.0 300.0 RANGO L I NE AL mg/l 2.0 20.0 600.0 20.0 20.0 ------5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 5.0 5.0 20.0 50.0 100.0

SLIT - S / R
Abs

SLIT

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA

u Espectroscopia

de flama. u Espectroscopia electrotrmica. u Vapores fros de mercurio. u Generacin de hidruros.

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN

Fuente de atomizacin Fuente de excitacin

ABSORCION
E. Absorcin Atmica de Flama E. Absorcin Electrotrmica Vapores frios de Mercurio Generacin de Hidruros

FUENTE (atomizacin) MEDICION

Flama (1700-3200C) Horno Elctrico (1200-3000C) Reaccin Qumica Reaccin Qumica Absorcin Absorcin Absorcin Absorcin

Fuente de excitacin: Lmpara de emisin de radiacin

ESPECTROSCOPA DE EMISIN.
EMISION
E. Emisin de Flama E. Fluorescencia Atmica. Arco Elctrico. Chispa Elctrica Microsonda laser Plasma Acoplado Inductivamente

FUENTE (atomizacin/excitacin) MEDICION

Flama (1700-3200C) Flama (1700-3200C) Plasma arco CD (4000-6500C) Plasma chispa CD (4500C) Laser/plasma de arco (6000 C) Plasma argn inducido (6000-8500C) Intensidad Intensidad dispersada Intensidad Intensidad

Intensidad Intensidad Intensidad

Plasma de Argon Plasma argn producido por de CD: arco (6000-10500C)

ABSORCION ATOMICA EN FLAMA

ABSORCIN ATMICA EN FLAMA

La atomizacin se realiza en una flama.

INSTRUMENTACIN ABSORCIN EN
FLAMA

Fuente de energa de excitacin. Celda de absorcin (flama). Fuente de energa de atomizacin (flama). Selector de longitud de onda. Detector. Registro de resultados.

INSTRUMENTACIN
SISTEMA DE UN SOLO HAZ

INSTRUMENTACIN
SISTEMA DE DOBLE HAZ

Mayor reproducibilidad Menor calidad de radiacin Perdida de radiacin por cada espejo

INSTRUMENTACION

TUBO CAPILAR

INSTRUMENTACION

NEBULIZADOR
Forma de T Es el primer control a regular Genera un flujo turbulento Mayor vacio mayor flujo

INSTRUMENTACION

DEFLECTOR
Deflector de flujo Esfera de impacto

Seleccionar las gotas pequeas 10 mm Las gotas grandes se desechan Solo pasa el 20 %

INSTRUMENTACION

CAMARA DE MEZCLADO

INSTRUMENTACION

QUEMADOR

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS

Lmpara de ctodo hueco.

Temp. Del catodo 1,500 C

Emiten un espectro especifico

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS

Lmpara de ctodo hueco.

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS DE CATODO HUECO

Lmparas

multielementos

Si no hay interferencias espectrales interelementos Las propiedades metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin Determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos. El costo es menor a la suma del costo de cada una individual

DESVENTAJAS
El haz de radiacin no tiene la intensidad ni la pureza espectral Los elementos concomitantes tambin se estn gastando. Se pierde precisin, sensibilidad, LD.

ELECION
Frecuencia de uso, Grado de exactitud requerida en los resultados, Presupuesto de laboratorio.

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS

Lmpara de descarga sin electrodos.

Lmpara de descarga sin electrodos.

Una

pequea cantidad de una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro) bulbo de cuarzo,

Un

Cilindro

de cermica
a un generador de radiofrecuencia. un campo de microondas

Acoplado

Formando

Causando

la excitacin .

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS

Lmparas para absorcin atmica.

FUENTE DE ENERGA: LMPARAS

COMPARACIN ENTRE LMPARAS

Las de descarga sin electrodos son fabricadas para elementos individuales.

Las lmparas de descarga sin electrodos requieren de una fuente de poder para
producir la radiofrecuencia.

Mayor costo de las lmparas

Mayor durabilidad,
Seal ms intensa y ms estable Disponibles: As, Bi, Cd, Cs, Ge, Hg, K, P, Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Tl y Zn.

La radiofrecuencia solo puede evaporar elementos de bajos puntos de ebullicin

SISTEMA DE QUEMADO

FLAMA

PROCESO DE ATOMIZACIN
MXac
Nebulizacin
SOLUCION

Desecho

MXaerosol
Evaporacin

CAMARA DE MEZCLADO

FLAMA

MXs
Volatilizacin

MX*
Disociacin

MXg
Asociacin

MO,MH,MOH
Absorcin

Mg Xg
Emisin

M++eM+*

MO*,MH*,MOH*

M*

TIPOS DE FLAMA.

Comburente Combustible Temperatura Vel. Quemado (oxidante) (C) (cm/s)

Aire Aire Aire Oxgeno Gas natural Acetileno Hidrgeno Acetileno 1700-1900 2125-2400 2000-2100 3050-3150 2600-2900 55 160 350 1100 260

Oxido nitroso Acetileno

Tipos de flama.

COMBUSTIBLE

Tipos de flama.

Tipos de flama.

BOTA EL QUEMADOR Y NEBULIZADOR

FLAMA ESTABLE 10 % MAS

QUEMADOR

CARACTERSTICAS.
Gas Aire Argn Nitrgeno Acetileno Oxido Nitroso Hidrgeno Propano Temperatura de Autoignicin C NA NA NA 305 NA 572C 493C Temperatura de Combustin C NA NA NA 1900 NA 2045C Flamabilidad en aire a 20C NA NA NA 2-82 % vol NA 4-75% vol 3.4-13.8 % vol

RIESGOS.
Gas
Aire Argn Nitrgeno Acetileno Oxido nitroso

Sofocacin
+ + + +

Explosivo
+ -

Descomposicin o combustin
+ +

RIESGOS.
GAS ACETILENO

PROPIEDADES DENSIDAD PUNTO DE FUSIN PUNTO DE EBULLICIN PUNTO DE INFLAMACIN TEMPERATURA DE AUTOIGNICIN

Gas Incoloro Olor Etreo 0.91 81.8 C -84 C -17.1 C (vaso cerrado) 335 C

INTERFERENCIAS ESPECTRALES

TRASLAPAMIENTO DE LINEAS ATOMICA

Otra especie atmica absorba la radiacin

INTERFERENCIA POR DISPERSIN POR PARTICULAS La solucin aspirada hacia el quemador tiene slidos disueltos

INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE BANDAS Matriz muy compleja que tiene gran cantidad de componentes qumicos disueltos y/o en suspensin. Por ejemplo: una muestra de orina o de sangre. Los componentes orgnicos producen compuestos y radicales que absorberan las bandas de absorcin de estos compuestos caen dentro del rango se tendr una una falsa absorbancia.

INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES

INTERFERENCIA POR IONIZACIN Temperatura de la flama es muy alta El elemento pierde fcilmente uno o ms de sus electrones ms exteriores. La ionizacin se presenta en los alcalinos,alcalinotrreos, lantnidos y algunos otros elementos de bajos potenciales de ionizacin.

INTERFERENCIA POR PROPIEDADES FISICAS DE SOLUCIONES Misma velocidad de aspiracin hacia la flama Proporcin de lquido aspirado que llega al quemador debe ser constante. Para corregir se emplea la tcnica de adicin de estndar
3. INTERFERENCIAS POR VOLATILIZACIN DE SOLUTO La sales son de carcter refractario, Resisten la descomposicin a tomos

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

Radiacin Grupo limitado Estrecho Continuo Selectividad

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

Filtro. Monocromador

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

Filtro. - Compuesto de un elemento. - Sirve para aislar una banda estrecha de longitud de onda. - Montaje relativamente fcil.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Filtros.

Vidrio. De corte. De interferencia.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Filtro de Vidrio

Ampliamente utilizados en equipos automticos de anlisis qumico y colorimetra.

Desventaja:

Deja pasar numerosas Da anchos de bandas entre 30 250 nm Absorben una fraccin de la REM deseada.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Filtro de Corte y Corte Agudo. Utilizados como filtro de bloqueo para suprimir algunas rdenes espectrales indeseables resultado de los filtros de interferencia o red de difraccin. De amplio uso para el espectro visible

Desventaja:

Permite el paso de longitudes de onda grandes. Disminuye la transmitancia

Filtro de Corte y Corte Agudo.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Filtro de Interferencia.

Se basan en el fenmeno de interferencia ptica. Consta de un filtro simple de interficie doble insertada entre dos pelculas paralelas de metal reflejante generalmente plata.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Filtro de Interferencia.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

Monocromador
Proporciona un haz de energa radiante con una longitud de onda nominal y anchura de banda dada. No es una pieza es un sistema
Rendija

de Entrada. Espejo Colimador. Sistema dispersivo Espejo Colimador. Rendija de Salida.

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA.

Sistema dispersivo.

Prisma. Rejilla de difraccin. Red hologrfica.

MONOCROMADOR

MONOCROMADOR

Prisma

Dispositivo dispersor. El efecto de un prisma depende de la refraccin de la radiacin producida por el material del prisma, el poder dispersivo depende de la variacin del ndice de refraccin con la longitud de onda.

MONOCROMADOR

Prisma

MONOCROMADOR

Rejilla.

Material de cuarzo

* Consiste en un gran nmero de rendijas equidistantes , paralelos y lineales, que reflejan o transmiten una radiacin.

Rejilla. (Seccin Transversal)