LE PETROLE

J-M R. D-BTP

2006

Traitement du ptrole brut Caractristiques physiques du fioul domestique Les hydrocarbures Units particulires

Traitement du ptrole brut Origine du ptrole Classification des gisements Classification des ptroles bruts Classification des produits finis Traitement du ptrole Distillation atmosphrique Distillation sous vide Transformation Reforming Cracking Raffinage
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Origine du ptrole
Le ptrole brut est un mlange complexe dun trs grand nombre dhydrocarbures et dune faible teneur en soufre et autres lments minraux selon lorigine. Lorigine du ptrole est rattache de minuscules organismes animaux et vgtaux qui se sont accumuls au fond des mers mls aux sdiments et aux boues. Sous laction combine de la pression et de la temprature au cours de centaines de millions dannes, il sest produit, labri de lair, une dcomposition qui a finalement donn naissance aux hydrocarbures soit sous forme liquide, soit sous forme gazeuse. Sous leffet de bouleversements terrestres et de la pousse des gaz, le ptrole form a migr lintrieur du sol dans des roches poreuses vers la surface jusqu ce quune couche impermable arrte son cheminement. Un gisement de ptrole ne se prsente donc pas sous la forme dun lac souterrain mais plutt imprgn dans une sorte dponge. Il arrive mme quil y ait affleurement de ptrole en surface. Les premiers puits natteignaient que quelques dizaines de mtres, les forages actuels peuvent atteindre 8 000 mtres. Le ptrole est recherch sur terre et galement en mer ce qui pose des problmes techniques considrables.
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Classification des gisements

On distingue diffrents gisements dhydrocarbures :

Gisements de gaz : hydrocarbures trs lgers contenant plus de 90 % de mthane. Gisements de ptrole lger : le brut est visqueux et se rapproche du gazole, cest
le cas, par exemple, des gisements sahariens.

Gisements de ptrole quilibr : le brut contient la fois des hydrocarbures

lgers et lourds, cest le cas, par exemple, des gisements du Moyen-Orient.

Gisements de ptrole lourd : le brut ne contient que des hydrocarbures lourds et

ne coule pratiquement pas la temprature ambiante, cest le cas, par exemple, des gisements dAmrique du sud.

Gisements de bitume : le brut ne coule pas la temprature ambiante.

Classification des ptroles brut

Suivant leur origine, les ptroles bruts, de composition trs variable, ont t classs ainsi :

Les paraffiniques : ils donnent des carburants riches et des lubrifiants

de haute qualit.

Les naphtniques : ils donnent des huiles lubrifiantes de faible viscosit

mais naturellement dtergentes.

Les aromatiques : plus rares mais confrant un indice de performance

lev pour le krosne (carburant aviation).

Les olfiniques : ils donnent des combustibles lourds et des lubrifiants. Les mixtes : ce sont les bruts du Moyen-Orient qui sont un mlange des
types prcdents.

Classification des produits finis

On peut classer ainsi les produits finis :

Les produits trs lgers : gaz de ptrole (propane, butane) Les produits lgers ou distillats : essence, gazole, fioul domestique Les produits lourds ou rsidus lourds : fioul lourd, bitume

Traitement du ptrole
DISTILLATION TRANSFORMATION RAFFINAGE Gaz liqufis Essence Distillation atmosphrique Reforming Essences spciales Krosne Gazole Fioul domestique Cracking Fioul lger Fioul lourd Distillation sous vide Huiles Bitumes
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Distillation

Cest lopration fondamentale qui, par un procd bas sur les points dbullition des divers produits, permet de sparer de grands groupes dhydrocarbures que lon appelle coupes ou fractions. Cette opration peut tre ralise la pression atmosphrique ou sous vide.

Distillation atmosphrique

Cette opration seffectue dans une colonne de distillation o le brut, pralablement chauff 380 C dans un four, arrive la partie basse de la colonne divise par des plateaux. Une partie se vaporise et les produits vont se condenser sur les plateaux o rgne une temprature correspondant leur point de condensation. Les tempratures des plateaux vont en dcroissant vers le haut ( 120C en tte, 320 C au fond de colonne ). On obtiendra en tte des gaz et des essences lgres, au milieu le krosne et le gazole et au fond un rsidu lourd.
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Distillation atmosphrique

Coupe ( nb de C ) C1 C4 C5 C6 C6 C7 C6 C11 C11 C16 C18

Temprature dvaporation < 0 C 20 60 C 60 100 C 60 200 C 180 280 C 350 C

Produit Gaz domestique Matires premires pour la ptrochimie ther de ptrole Naphta lger, white-spirit, solvant Essence carburant Krosne, gazole, fioul domestique Fioul lourd, produits partant vers la distillation sous pression rduite
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Distillation sous vide

Le rsidu lourd de la distillation atmosphrique est de nouveau rchauff vers 400 C puis envoy dans une colonne de distillation semblable la prcdente mais o rgne une pression rduite. Le vide est assur par un systme de pompes. Cette technique est lapplication de la loi physique selon laquelle le point dbullition donc de condensation dun corps dpend de la pression. Si la pression baisse, le point dbullition baisse galement. La distillation sous vide permet donc deffectuer des coupes des tempratures plus basses. (monter trop en temprature dtruirait le produit) La distillation sous vide permettra dobtenir des coupes de gazole et de distillat lourds divers.

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Distillation sous vide

Coupe ( nb de C ) C18 C25 C26 C36

Temprature dvaporation 300 400 C 400 500 C

Produit Huiles lgres, lubrifiants Huiles lourdes

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Transformation

Ces oprations ont pour but de dissocier les molcules en cassant les liaisons carbone-carbone afin de modifier les caractristiques des produits de distillation, soit pour accrotre le rendement du brut en certains produits (en particulier lessence), soit pour en amliorer la qualit. Cest au cours de ces oprations que lon fabrique les hydrocarbures thylniques qui nexistent pas dans les bruts. Pour ces oprations, on fait intervenir : - la temprature, - la pression, - un catalyseur.
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Reforming Temprature : 550 C Pression : 40 bar Catalyseur : mousse de platine La charge est une essence bas indice doctane qui sous leffet de la pression, de la temprature et de la prsence du catalyseur va modifier la structure de ses molcules en modifiant les liaisons carbone-carbone et donc la disposition des atomes. On obtient de nouvelles liaisons telles que les isomres ramifis qui permettent daugmenter lindice doctane des essences. Au cours de cette opration on donne naissance des gaz dont une quantit importante dhydrogne qui sera par la suite utilis dans les oprations de raffinage. Nota : le reforming est aussi appel lutilisation de platine comme catalyseur. platforming du fait de
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Cracking

Temprature : 500 C Pression : 15 20 bar Catalyseur : silico-aluminate La charge est un gazole lourd point de conglation lev. Sous leffet de la temprature, de la pression et de la prsence du catalyseur, les molcules sont craques et donnent naissance toute une srie dhydrocarbures lgers (gaz), moyens (essence haut indice doctane), gazole et rsidu lourd. On a en dfinitive recr un nouveau brut.

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Raffinage

Ces oprations physiques ou chimiques ont pour but de dbarrasser les gaz, essences, krosne, gazole, huiles des produits indsirables quils contiennent. On opre par filtration, neutralisation, limination des composs soufrs, limination de certaines familles par solvants, en particulier pour les huiles. Ce sont des oprations de finitions, tout au moins pour les grands produits, mais qui sont fondamentales pour les lubrifiants.

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Caractristiques physiques du fioul domestique Masse volumique, densit Viscosit Mesure de la viscosit Point de trouble Temprature limite de filtrabilit Point d coulement ou point de conglation Point d clair ou point d inflammabilit Point de combustion Coefficient de dilatation cubique Capacit thermique massique Pouvoir calorifique Tableau des caractristiques du fioul domestique
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Masse volumique, densit

La masse volumique est la masse dune unit de volume de fioul. Pour le fioul domestique, elle est prise pour une temprature du fioul de 15 C. La valeur maximale laquelle les ptroliers sont soumis est de 880 kg/m3 soit 0,88 kg/L. En gnral, le fioul domestique une masse volumique 15 C comprise entre 0,84 kg/L et 0,86 kg/L. Faute de connatre prcisment la masse volumique relle du fioul domestique utilis, on adoptera, pour les calculs, la valeur de 0,84 kg/L. La densit du fioul domestique sera donc estime 0,84. Cette densit infrieure 1 fera que leau, due la condensation et linfiltration et trs peu miscible avec le fioul, se retrouvera au fond des cuves.
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Viscosit La viscosit dtermine la rsistance lcoulement dun produit. Elle est lune des caractristiques les plus importantes pour le pompage et la pulvrisation des fiouls. La viscosit varie avec la temprature, pour les fiouls, plus la temprature augmente, plus la viscosit diminue ce qui facilite le pompage et la pulvrisation. Lunit de mesure de la viscosit cinmatique est, dans le systme SI, le millimtre carr par seconde (mm/s) que lon exprime plus souvent dans lunit quivalente qui est le centistockes (cSt). Une autre unit souvent utilise est le degr Engler (E) qui reprsente le rapport entre le temps dcoulement du produit et le temps dcoulement dune mme quantit deau, et est de ce fait beaucoup plus parlant . La rglementation limite la viscosit du fioul domestique 9,5 cSt (1,8 E) 15 C. La chambre syndicale des ptroliers se fixe la limite 7,5 cSt (1,6 E).
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Viscosit Diagramme de la viscosit du fioul domestique en fonction de sa temprature.

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Mesure de la viscosit On mesure la viscosit dun fioul avec un viscosimtre Engler. On mesure le temps dcoulement dun quantit prcise de fioul travers lorifice calibr dune prouvette. La viscosit est proportionnelle au temps dcoulement.

Eau Fioul domestique Fioul lourd

La valeur de la viscosit se lit directement sur un abaque en fonction du type dprouvette et du temps dcoulement.
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Point de trouble

Le point de trouble ( P.T. ) correspond la temprature critique laquelle se forment les premiers cristaux de paraffine. En dessous de cette valeur le fioul nest plus translucide mais opaque. Cette valeur reprsente la premire cote dalerte car les cristaux de paraffine vont venir boucher les filtres. Les spcifications intersyndicales donnent comme valeur maximale du point de trouble + 2 C.

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Temprature limite de filtrabilit

La temprature limite de filtrabilit ( T.L.F. ) indique la temprature conduisant une svre diminution de lcoulement du fioul travers un filtre fin dans des conditions normalises. Au dessous de cette valeur, les cristaux de paraffine sagglutinent et viennent colmater les filtres puis les canalisations dans lesquelles le fioul ne pourra plus circuler. Ce second point critique indique les conditions pratiques relles au dessous desquelles on rencontre des difficults dans lalimentation en combustible des appareils. Les ptroliers donnent comme valeur maximale de la T.L.F. -4 C.

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Point d coulement, point de conglation

Le point de conglation est la temprature au dessous de laquelle le fioul se fige compltement et correspond donc la limite de son pompage par aspiration. Le point dcoulement ( P.E. ) indique la temprature laquelle un fioul initialement fig se remet couler. Le point dcoulement se situe environ 3 K au dessus du point de conglation. La limite administrative du point dcoulement du fioul domestique est : de 6 C du 1er octobre au 31 mars, de 3 C du 1er avril au 30 septembre. Les ptroliers garantissent toute lanne un fioul domestique avec un point dcoulement infrieur ou gal 9 C.

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Point d clair, point d inflammabilit

Le point dclair ou point dinflammabilit est la temprature minimale laquelle il faut porter le fioul pour que ses vapeurs puissent senflammer si lon approche une allumette. A la temprature du point dclair, les vapeurs steignent si lon retire lallumette. Le point dclair dtermine donc la limite de scurit demploi et de stockage des huiles combustibles. La lgislation autorise un minimum de 55C pour le fioul domestique. Au dessous de cette temprature, le fioul ne constitue donc aucun danger lors de sa manipulation ou de son stockage. Par contre il faudra veiller ne pas le porter une temprature suprieure dans les conduites ou dans la citerne car il deviendrait alors trs dangereux.

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Point de combustion

Le point de combustion ou point dinflammation ou point de feu correspond la temprature laquelle il faut porter le fioul pour quaprs inflammation, la combustion se poursuive delle-mme par raction en chane. Le point de combustion est denviron 20 K suprieur au point dclair.

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Coefficient de dilatation cubique

Comme tous les liquides, les fiouls se dilatent en montant en temprature. Laugmentation de volume est denviron 0,8 par mille par degr de variation de temprature.

K = 0,8 10-3 /K
Exemple : En chauffant 1 000 L de fioul de 10 C 30 C, soit 20 K daugmentation de temprature, le volume augmentera de : 1 000 L * 0,8 10-3 /K * 20 K = 16 L Le volume 30 C sera donc de 1 016 L. Mais, la masse na pas chang, la quantit dnergie non plus. Cest pour cela quil est plus prcis (et plus juste) deffectuer les livraisons la pese plutt quau volume.
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Capacit thermique massique

La capacit thermique massique dun corps est la quantit de chaleur ncessaire pour lever de 1 K la temprature dun kilogramme du corps. La capacit thermique du fioul est denviron 0,58 Wh/kg.K ( 0,5 kcal/kg.K). Soit la moiti de celle de leau. Ce qui signifie que le fioul ncessite deux fois moins dnergie que leau pour slever en temprature.

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Pouvoir calorifique

Le pouvoir calorifique reprsente la quantit de chaleur dgage par la combustion complte dune unit de masse du combustible. On parlera de pouvoir calorifique suprieur ( PCS ) et de pouvoir calorifique infrieur ( PCI ) selon que lon considre leau produite par la combustion de lhydrogne ramene ltat liquide ou pas dans les fumes. Pour le fioul, nous considrerons :

PCS = 12,8 kWh/kg

PCI = 11,9 kWh/kg

Le fioul ntant pas utilis dans les appareils condensation du fait de sa teneur en soufre, cest le PCI qui sera toujours utilis dans nos calculs. Si lon considre la densit moyenne du fioul 0,84 on obtient un pouvoir calorifique de 10 kWh/L.

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Tableau des caractristiques du fioul domestique

Caractristiques
Masse volumique 15C Viscosit 20C Point de trouble Point dcoulement (NFT 60.101) (NFT 60.100) (NFT 60.105) (NFT 60.105)

Spcifications administratives
9,5 cSt -6 Cdu 1.10 au 31.03 -3 Cdu 1.04 au 30.09 55 C

Spcifications intersyndicales
0,88 kg/L 7,5 cSt +2 C -9 C -4 C Entre 55 et 120 C

Temprature limite de filtrabilit (NF M 07.042) Point dclair Teneur en soufre Teneur en eau Teneur en eau et sdiments (NFT 60.103) (NFT 60.142) (NFT 60.113) (NT M 07.020)

0,3 % en masse 0,1 % en masse < 0,1 % en masse

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Les hydrocarbures
Les molcules dhydrocarbures sont compose datomes de carbone et datomes dhydrogne.

Nous considrons que le carbone a une valence de 4 et lhydrogne une valence de 1. On dit que lhydrocarbure est satur lorsque toutes les liaisons ente les atomes de carbone de la molcule se mettent en jeu quun seul lectron. On dit que lhydrocarbure est insatur lorsque au moins une liaison ente les atomes de carbone de la molcule met en jeu plus dun lectron.

C C

C C

C C

C C
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Les hydrocarbures
Il ny a quun hydrocarbure dont la molcule ne possde quun atome de carbone, cest le mthane.

H H

C
H

C H4

Le mthane fait partie des hydrocarbures saturs . On appelle ces hydrocarbures les alcanes . Tous les hydrocarbures saturs auront un nom se terminant par ane . On appelle les hydrocarbures insaturs du fait quils possdent au moins une double liaison carbone-carbone les alcnes . Tous ces hydrocarbures auront un nom se terminant par ne . On appelle les hydrocarbures insaturs du fait quils possdent au moins une triple liaison carbone-carbone les alcynes . Tous ces hydrocarbures auront un nom se terminant par yne .

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Les hydrocarbures
Il y a trois hydrocarbures dont la molcule possde deux atomes de carbone. Leur diffrence est le nombre de liaisons entre les atomes de carbone. Et donc le nombre datomes dhydrogne de la molcule.

H H

C
H

C
H

C2 H6

thane

C
H H

C
H

C2 H4 C2 H2

thylne Actylne ( thyne )

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Les hydrocarbures
Il y a quatre hydrocarbures dont la molcule possde trois atomes de carbone. Leur diffrence est la position et le nombre de liaisons entre les atomes de carbone. Et donc le nombre datomes dhydrogne de la molcule.

H H

C
H H H H

C
H H

C
H

C3 H8

Propane

C C
H

C
H H

C3 H8

Isopropane

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Les hydrocarbures H H H

C
H

C
H

C
H

C3 H6

Propne Propylne

C
H H

C3 H6
C
H H

Cyclopropane

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Les hydrocarbures
Il y a quatre hydrocarbures dont la molcule possde quatre atomes de carbone.

H H

C
H H H H H

C
H H

C
H H

C
H

C4 H10

Butane

C C
H

C
H H

C4 H10

Isobutane

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Les hydrocarbures

H H

C
H

C
H H

C
H H

C
H

C4 H8

Butne Butylne

C C
H

C C
H

C4 H8
H H

Cyclobutane

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Les hydrocarbures
La molcule de benzne a de base une allure particulire.

C
H

C C C
H

C6 H6 Benzne

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Les hydrocarbures
Les molcules de benzne peuvent sassocier en nid dabeille .

C
H

C C C

C C C
H

C10 H8 Naphtalne

C C
H

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Les hydrocarbures
Les molcule de benzne peuvent sassocier en nid dabeille .

C
H

C
H

C
H

C20 H12
H

C
H

C C C

C C

Benzopyrne
H

C
H

C C
H

C C
H

C C
H

Compos cancrigne prsent dans le goudron des cigarettes

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Les hydrocarbures
On peut aussi remplacer un ou plusieurs atomes hydrogne par un assemblage carbone -hydrogne.

H H

C
H

C C
H

C
H

C8 H10 Dimthyl-benzne

C C C
H H

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Les hydrocarbures
On peut aussi remplacer un ou plusieurs atomes hydrogne par dautres corps.

C
H

Cl C

C C Cl C
H

C6 H4 Cl2 Dichloro-benzne

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Les hydrocarbures
On peut classer ainsi les diffrents types dhydrocarbures.
PARAFFINIQUES ISOPARAFFINIQUES Alcanes Simple liaison entre les carbones. Saturs en chane ouverte droite Alcanes isomres Saturs en chane ouverte ramifie Cyclanes Saturs en chane ferme CYCLIQUES ou NAPHTENIQUES Cyclnes: Chane ferme avec des double liaisons entre les carbones Cyclynes: Chane ferme avec des triple liaisons entre les carbones AROMATIQUES OLEFINES ou ETHYLENIQUES ALCYNES ou ACETYLENIQUES Cycle insatur six atomes de carbone Alcnes Double liaison entre les carbones Alcynes Triple liaison entre les carbones Benzne thylne, propne, butne Actylne ou thyne Mthane, thane, propane, butane pentane Iso-propane, isobutane Cyclopropane, cyclobutane,

Cn H2n+2 Cn H2n+2 Cn H2n

Cn H2n Cn H2n-2
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Units particulires

1 gal (US)
(gallon amricain)

3,785 litres 4,546 litres 42 gallons US 159 litres 11 620 kWh

( 10 000 th )

1 gal (UK)
(gallon imprial)

1 baril 1 baril 1 tep

(tonne quivalent ptrole)

1 Btu
(British thermal unit)

0,293 Wh

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