Espectroscopa de Absorcin Atmica

Aplicacin: Determinacin de Cu(II)

La espectroscopia atmica se basa en la absorcin, (emisin o fluorescencia) por tomos o iones elementales.
de la radiacin electromagntica

Uv Visible

Rayos X

Los espectros atmicos ultravioleta visible, se obtienen mediante un adecuado tratamiento trmico que convierte los componentes de una muestra en tomos o iones gaseosos.

Proceso de Atomizacin

Medida de la cantidad de radiacin resonante absorbida que pasa por una nube de tomos. (Anlisis cuantitativo, Ley Lambert _ Beer). El empleo de una fuente especial de radiacin y la seleccin de REM de Padecuada permite idealmente la determinacin especfica de un elemento. Se emplea energa trmica (llama o electrotrmica) entregada a la muestra para disociar los compuestos en tomos (atomizacin). La mayora de los tomos, al permanecer en estado fundamental, puede absorber energa a la Panaltica proveniente de una fuente del mismo elemento que se determina.

Anlisis cuantitativa Ley de Lambert y beer( ) beer(

T = Transmitancia T= P Po

% T = P x 100 Po % A = 100 - %T A = abC

Atomizadores

Continuos
La muestra se introduce en el atomizador a una velocidad constante y la seal espectral es, por tanto, constante en el tiempo (Ej. LLAMA).

Discretos
En estos, una cantidad medida de la muestra, se introduce en el dispositivo como un bolo de lquido o slido. La seal espectral adquiere la forma de un pico bien definido (Ej. electrotrmicos).

Absorcin atmica con llama (FAAS)

seal continua en el tiempo de anlisis

La muestra es vaporizada en la llama

La muestra es aspirada a travs de un fino capilar

*COMPONENTES BSICOS EN ABSORCIN ATMICA Para absorcin atmica necesidad de una fuente de lneas muy estrechas. Necesidad de usar fuente de lneas, que emita a una especfica que puede ser absorbida por el elemento de inters.
EJEMPLOS: Lmpara de ctodo hueco (HCL) y Lmparas de descarga (EDL) o sper lmpara

Lmpara de C. Hueco: produce lneas de emisin especificas del elemento que est constituido el ctodo.
Generalmente ctodo de un elemento (monoelemental), necesidad de una lmpara para cada elemento. Anlisis limitado a la disposicin de la fuente

Diferencia de potencial entre ctodo y nodo ionizan el gas inerte. iones (+) del gas colisionan con el ctodo, eyectando tomos del metal. Estos tomos son excitados por transferencia de energa desde el gas, emitiendo radiacin caracterstica al volver al estado fundamental, emiten un espectro de lneas correspondiente a lneas de emisin del elemento catdico y del gas de relleno

MODULACIN DEL HAZ

La fuente de radiacin para AAS debe ser modulada para distinguirla de la emisin continua que se produce en la llama

Rotacin de Chopper

Pulsacin de lmpara

*ETAPAS DE LA MEDIDA DE FAAS

1. Analito de la muestra llevado a solucin (procesos de digestin para este efecto). Depende del tipo de matriz. 2. Solucin aspirada hacia la llama, usando un nebulizador. 3. Nebulizador neumtico: transforma la muestra en aerosol, que se introduce en el quemador. 4. Aspiracin de la muestra lquida por un capilar mediante un flujo de gas (combustible) con alta presin en la punta (aspiracin).

*PROCESO DE ATOMIZACIN EN AAS

INTERFERENCIA EN AAS

afectan la formacin de los tomos del analito

afectan la medicin de la luz absorbida, por presencia de otras especies absorbentes

1..- INTERFERENCIA DE MATRIZ

La primera etapa sujeta a este tipo de interferencia es la nebulizacin.. Cambio en la viscosidad entre las soluciones de calibracin y la de la muestra provocan diferencias en la eficiencia de la nebulizacin.. Si la muestra y los estndares no se introducen a la misma velocidad, la absorbancia no correlacionar con la concentracin..

INTERFERENCIA EN AAS

2..- INTERFERENCIA QUMICAS

Provocan desplazamiento en el equilibrio en la etapa de

atomizacin Reacciones con el analito que dan lugar a la formacin de compuestos poco voltiles y/o difciles
Se eliminan haciendo uso de :

Agente liberador: cationes que reaccionan de preferencia con el interferente. Si acta como agente liberador para Ca cuando hay fosfatos. Agente protector: forma compuestos estables voltiles con el analito. Ej EDTA para iones metlicos

2..- INTERFERENCIAS POR IONIZACIN Tercera mayor interferencia especialmente en llamas mas calientes

Al aumentar la temperatura el proceso de disociacin no

solo lleva a la atomizacin, sino que se puede alcanzar el potencial de ionizacin, disminuyendo el nmero de tomos. Los iones absorben a distinta que los tomos El aumento de temperatura disminuye la poblacin de tomos en estado fundamental, provocando interferencia por ionizacin. Se produce en llamas ms calientes. Se elimina agregando un SUPRESOR DE IONIZACIN

INTERFERENCIA ESPECTRALES EN AAS La interferencia espectral ms comn es debida a la absorcin de fondo o background

La absorcin de fondo se presenta debido a que no todos los componentes de la matriz o del medio de atomizacin (llama) se encuentran al estado de tomos . La presencia de molculas, radicales, pequeas partculas, etc. pueden disipar la radiacin en una amplia regin del espectro.

INTERFERENCIA ESPECTRALES EN AAS

CORRECCION DE FONDO POR FUENTE CONTINUA

Correccin de fondo: En AAS, la correccin de la absorbancia neta por la sustraccin de la abs. debida a la matriz de la muestra. Tcnica para la correccin automtica de la absorbancia de fondo presente en cualquier medida de absorcin. Este mtodo incorpora una fuente continua de emisin en el paso ptico modificado. (La fuente emite en una amplia regin del espectro: Lmpara de deuterio en UV)

Interferencia Espectrales

Abs de la REM de D2 se deber al fondo. Abs de la REM de LCH se debe al analito + fondo. Abs LCH-Abs D2 = Abs corregida para la interferencia de fondo

Esquema simplificado de las medidas en funcin del tiempo

DETERMINACION DE Cu (II) POR ABSORCION ATOMICA

*Soluciones y Reactivos
- Solucin patron de Cu (II) 50 mg/L. -Solucin patron de Cu (II) 25 mg/L. (ajuste de condiciones experimentales) - cido Ntrico concentrado

MUESTRA PROBLEMA 2
Condiciones Generales

Analitos Sodio
Fotmetro de emisin atmica, solo con filtros para medir metales Li, Na y K. Utiliza una pequea llama de combustin, equipo sencillo de ocupar.

Cobre
Espectroscopia de Absorcin atmica

Muestras sern sorteadas en el laboratorio, y la matriz la elegirn los propios grupos, plazo para traer lista de materiales y reactivos el da 5 dic.

MUESTRA PROBLEMA 2
Importante
Deben consultar bibliografa oficial para tratamiento de muestras y posterior cuantificacin. Consultar a los encargados de pre-lab y laboratorios para dar el visto bueno a los protocolos, elegir procedimientos PLAUSIBLES. (no por ejemplo, digestin acida de vegetales asistido de microondas focalizado y cuantificacin por ICP o GC - Masa) Limitarse a lo que tenemos en Docencia, se evaluara tambin el desempeo en la cantidad de reactivos y material que solicitan . Revisin bibliogrfica, fuerte manejo de los fundamentos de lo realizado. Tratamiento estadstico adecuado, etc etc etc