MICROSCOPA ELECTRONICA DE BARRIDO

CONTENIDO
Metales Cermicos, minerales Partculas y fibras Polmeros Materiales biolgicos a temperatura ambiente Procedimiento para eliminacin de la carga en materiales no conductores

METALES
Qu

se desea ver?

Topografa.. Superficies fracturadas Anlisis microestructural Anlisis microqumico. Rayos x

METALES
Preparacin

de una superficie topogrfica

Obtener un pedazo demuestra Cortarla cuidadosamente Limpiar con solvente (bao ultrasonico) ultrasonico) Limpiar con etanol Si contiene partculas propias de la muestra evitar los pasos de preparacin Sujetarse en el stub con cinta conductora Vaco de 10 Pa

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TUBO PARA BOILER

2.25 inch (57.2 mm) outside diameter (OD); 0.188 (4.78 mm) minimum wall thickness (MWT); American Society of Mechanical Engineers (ASME) SA 213 Grade A-1 material (UNS K02707). The tubes had been in service for only one year, with service conditions of 1010 F (543 C) and 800 psi (5.52 MPa).

Cortar la muestra (zona de fatiga) Failure Analysis & Investigation Methods for Boiler Tubes, Mehrooz Zamanzadeh, Edward S. Larkin, George T. Bayer, William J. Linhart , TECHNICAL PUBLICATION

Metales
Scanning electron microscopy at 14x showing fatigue crack arrest marks adjacent to the fracture initiation location

Photograph at 245x showing a series of fatigue crack arrest marks.

Metales
Preparacin

de la muestra para anlisis qumico y microestructural

Objetivo: Determinar los constituyentes y la estructura de metales y aleaciones a travs de la imagen y anlisis elemental por SEM Procedimiento de preparacin: el mismo que para un microscopio ptico

Metales
Seleccionar bien el rea que se desea preparar ( de no ser as, puede resultar tardado y costoso) Ajustar dimensiones adecuadas (cortar evitando defectos por sobrecalentamiento del cortados) Si la muestra es demasiado pequea para su manipulacin es necesario montarla en otro material.

Metales
(Si los bordes de la muestra deben ser analizados se debe adaptar otro dispositivo para desbastarla.) Aunque la muestra sea conductora, el soporte no lo es. Existen montajes conductores pero son mas costosos y difciles de trabajar Tener en cuenta el espesor de montaje para que se pueda adaptar al equipo de SEM (1-2 cm)

Metales

Pulidos (secuencia de materiales abrasivos de 60-180 tamao de partcula) Posteriormente abrasivos mas finos120-, 240-, 320-, 440- y 600. La secuencia se puede modificar dependiendo de la muestra (lubricar)

Metales

Pulidos finales entre 30-1 micras (electropulido) para obtener alta reflectividad. Revelado o ataque qumico para observar microestructura. El quimico revela la estructura mediante la disolucin selectiva de microconstituyentes. Empezar con tiempos cortos de ataque para evitar perdida de informacin. El ataque qumico puede modificar la composicin de la muestra por lo que no es apto para rayos x Como alternativa se puede utilizar electrones retrodispersos

Metales

Recubrir la muestra con una capa delgada de un conductor en caso de que haya sido montada en un aislante Para un anlisis cuantitativo de rayos x se necesita que la muestra sea plana mediante un pulido cuidadoso. Evitar cualquier tipo de rayaduras, diferencias en espesor provocar resultados cuantitativos erroneos.

Metales

Reactivo de ataque: 2% de nital

Photograph at 400x showing the microstructure of the heat affected zone (HAZ).

Cermicos y muestras Geolgicas

Preparacin muy parecida a la de metales Existen sedimentos con materiales indeseables y hmedos. Pueden existir en forma de partcula (mas adelante)

Cermicos y muestras geolgicas

Preparacin inicial de la muestra: topografa y microestructura.

Diferencia entre muestras metlicas y cermicas es que las cermicas son no conductoras Se deben recubrir con una pelcula conductora o emplear bajos vacos.

Cermicos y muestras geolgicas

Montado y Pulido para anlisis microestructural y microqumico

Se debe seleccionar y cortar la pieza deseada Pulir usando pasta de diamante. Limpiar entre cada etapa de pulido para evitar contaminacin

Cermicos y muestras geolgicas

Preparacin final de la muestra para un microanlisis qumico y estructural Se puede requerir un revelado con HF Se requiere un pulido fino Para xidos y cermicos se debe recubrir con un material conductor, para el microanlisis se recomienda carbn

Partculas y Fibras

Una buena preparacin requiere:

Deben estar bien dispersadas Deben ser conductoras Deben encontrarse en un sustrato que no interfiera con el anlisis de rayos x

Partculas y Fibras
Partculas

bien dispersadas permiten:

Diferenciar partculas individuales de aglomerados Distinguir tamao y forma Realizar un anlisis qumico de partculas individuales mejor determinado

Partculas y Fibras
Substrato:

Suficientemente liso (rugosidad no debe interferir) No debe interferir con el microanlisis de rayos x Materiales en bulto deben proporcionar suficiente soporte y estabilidad mecnica, sin caractersticas topogrficas. Substratos en bulto: bajo nmero atmico: grafito, silicio, boro, berilio

Partculas y Fibras

Berilio: menor nmero atmico, puede formar xidos txicos durante pulido, no se detecta fcilmente por EDS. Carbono: bajo nmero atmico, disponibilidad, estabilidad mecnica, alta pureza, pulido relativamente fcil. Boro: alta pureza, puede ser pulido Aluminio y Silicio: Aceptables para partculas ms grandes, el Si, es desbastable y se pueden obtener obleas de alta pureza, los dos presentan pico en EDS.

Partculas y Fibras
Soportes

delgados para partculas pequeas:

Pelculas delgadas semejantes a las usadas en TEM. Se utiliza una rejilla metlica Pelculas de carbn, nitruro de silicio, xido de silicio, diamante. Rejillas de cobre, berilio, nickel, oro, titanio

Partculas y Fibras

Tcnicas para el montaje de partculas

Ya que se ha seleccionado el substrato se debe saber como colocar las partculas en l. El montaje depender de la naturaleza de la muestra. Para partculas secas, se colocan en una cinta adhesiva doble cara cuidadosamente con esptula Colocar la cinta en stub cuidadosamente El pegamento debe tener alta viscosidad para no sumergir partculas pequeas. Golpear stub

Partculas y Fibras
Los bordes de la cinta se deben pintar con pintura conductora De ser necesario recubrir con pelcula conductora la muestra Las partculas tambin se pueden unir al susbtrato con pintura de carbono. Esperar a que empiece a secar para colocarlas. Recubrir con pelcula conductora de ser necesario

Partculas y Fibras

En ocasiones las partculas deben ser dispersadas en un lquido. Rompimiento de agregados.

Se puede recubrir la muestra de ser necesario

Materiales polimricos
Efectos

de radiacin Rompimiento de enlaces qumicos Prdida de masa Reduccin de cristalinidad Compuestos aromticos menos sensibles que alifticos Incrementan con la temperatura y es mayor en estructuras amorfas que cristalinas

Materiales polimricos
Anlisis cuantitativo difcil La prdida de masa se puede considerar un efecto de ataque por lo que se podran distinguir contraste entre polmeros de blends

Materiales polimricos
Fidelidad

de la imagen

Defectos causados por la radiacin pueden provocar una determinacin errnea. Se puede minimizar la dosis de radiacin (minimizan seal) Variar la presin sin recubrimiento (el haz puede daar la muestra)

Materiales polimricos
Polmeros
Se

con recubrimiento metlico

puede perder informacin, detalles por debajo de los 50 nm. magnificaciones, las particulas de metal se pueden confundir como propiedad de la muestra

Grandes

Materiales polimricos
Microanlsis

de rayos x en polmeros

Muestras difciles de analizar por EDS Anlisis cuantitativo dificil Anlisis cualitativo posible, pero es necesario un monitoreo del contador con respecto al tiempo debido a las prdidas de masa.

Materiales polimricos
Mtodos

de preparacin de muestra

Existen muchos problemas de caracterizacin por lo que se debe tener en cuenta:

y Minimizar el dao por radiacin y Incrementar el contraste

Materiales polimricos

Estudio de superficie: cortar la muestra Imagen estructural interna: fracturar la muestra, pulir o seccionar. El contraste se puede mejorar con un ataque o un recubrimiento metlico

Metodos desarrollados por los biologos se pueden adaptar para materiales suaves, deformables y posiblemente hmedos:
y Secados en frio y Secados a temperatura critica y Fracturados en frio

Materiales polimricos
y Mtodos de preparacin simple: La preparacin de polmeros es generalmente simple, se toma una pequea muestra de una ms grande, se lleva al stub sobre la cinta de carbono y se recubre.

Materiales polimricos
y Pulido de polmeros : compositos polimricos Polmeros duros rellenos con fibras o partculas, se debe cortar con sierra de diamante, pulido en hmero y a presin constante, limpieza de la muestra entre las etapas para evitar contaminacin.

Montar en resina epoxica para mantener su orientacin Cortadas con una sierra de diamante Lijas de 120-600 Pulido final : alumina, pasta de diamante u oxido de cromo

Materiales polimricos
y Fracturado de materiales polimricos: mtodos ms

comunes para observar microestructura en bulto. 1.-Deformacin de la muestra en una prueba mecnica estndar 2.- Deformacin de la muestra utilizando dispositivos in situ. 3.- Fracturado real durante el tiempo de servicio

Materiales polimricos
y Coloracin de polmeros: la mayora de los polmeros
estn compuestos por elementos con bajo nmero atmico por lo que tienen poca densidad electrnica. La microscopa ptica da contraste a travs de luz polarizada o tcnicas de contraste de fase, pero en la microscopa electrnica tiene carencia de contraste

Coloracin (staining): cualquier incorporacin fsica o qumica de metales pesados

Materiales polimricos
Usada para mejorar contraste en SEM generalmente con electrones retrodispersos para revelar detalles de polmeros multifase y

compositos con relleno inorganico.

SEM picture of bacterium coated with iron oxides

http://www.geo.uu.nl/Research/Geochemistry/Thilo/redox_metal.ht m

Materiales polimricos
Tetraxido de Osmio
y Reacciona con enlcaces dobles C=C y Partculas de molculas insaturadas facilmente teidas

El tetraxido de rutenio
y Oxidante ms fuerte y Oxida anillos aromticos y molculas insaturadas

La combinacin de OsO4 y RuO4 proporciona detalles interesantes

Materiales polimricos
cido clorosulfnico
y Tie material amorfo en polmeros semicristalinos y Incorporacin de cloruro y sulfuro en superficies

laminares. cido fosfotunsgtnico y Reacciona con grupos funcionales de la superficies, amina, hidroxil, carbonil. y Usado para teir nylon y estructuras laminares del polipropileno

Materiales polimricos

Mtodos de Secado y Enfriamiento rpido para polmeros: Materiales tan diversos como emulsiones, latexs, blends polimericos, membranas humedas y polmeros ductiles , requieren de mtodos especiales de preparacin antes de obtener la imagen en SEM.
La muestra debe ser secada sin efectos de deterioro.
y Mtodos de enfriamiento simple: microemulsiones y lquidos

pueden ser enfriados lentamente, para formar una pelcula delgada y ser analizada. Polmeros suaves pueden ser enfriados con nitrgeno lquido (20-30 min) y posteriormente ser fracturados

Materiales polimricos


Secado a punto crtico Se basa en el principio de que existe un punto crtico en la isoterma de muchos lquidos donde las densidades del lquido y el gas son identicas y a esa presin y temperatura el intercambio entre molculas liquido-gas es el mismo por lo que no existe tensin superficial.

Materiales biolgicos
Presin mucho menor Atmsfera ms seca Haz puede provocar un incremento considerable de temperatura

y Modificar el medio dentro del SEM y Modificar la muestra

Se debe obtener tanta informacin sea necesaria de las propiedades naturales de la muestra.

Materiales biolgicos

Mtodo para examinar la muestra directamente en hmedo

y Se puede adaptar al SEM y consiste en un dispositivo

que conserva las propiedades de la muestra, con una pequea apertura para la entrada del haz y que los electrones secundarios sean detectados. Es una cpsula metlica unida a una membrana transparente a los electrones y resistente a la presin.
y 15 microlitros

Materiales biolgicos

Materiales biolgicos

Material orgnico particulado, celular y fibroso

y semillas, granos de polen, esporas, plantas, clulas

animales y vegetales y macromolculas.

y Recolectadas en filtros de aire y Precipitado en un centrifugado y Depositar en un soporte liso de grafito piroltico,

obleas de silicio metal altamente pulido.

http://teleobjetivo.org/blog/asi-es-el-polen.html

Materiales biolgicos
y Secado
y Si el material se mueve, el soporte debe ser pintado

con pegamento o colocar la muestra sobre un stub con cinta doble cara y Secar toda la noche a 40C y Recubrir la muestra con pelcula conductora

http://teleobjetivo.org/blog/asi-es-el-polen.html

Materiales biolgicos

Partculas suspendidas en un lquido

y Sedimentado por centrifugacin y Clulas y macromolculas necesitan estabilizacin y y

y y y

deshidratacin Materiales que no requieren estabilizacin pueden ser deshidratados y sumergidos en lquidos orgnicos con baja tensin superficial Dispersar dentro de un stub limpio y pulido. una pequea gota se coloca en un vidrio, se dispersa se coloca en el stub. Se recubre el stub con un conductor

Materiales biolgicos

Fijacin: Proceso de estabilizacin que implica entrecruzamientos y preserva macromolculas.

y Los procedimientos de estabilizacin es SEM se han

desarrollado a partir de procesos de estabilizacin en TEM que a su vez se desarrollaron a partir de procedimientos de estabilizacin en microscopa ptica.

Materiales biolgicos
y Fijacin de microondas: Radiacin mejora la preservacin de

algunas muestras. Las microondas son una forma de radiacin no ionizante que incrementa la difusin de los qumicos fijantes. Sirve mucho para muestras impermeables. Se busca crear dispositivos que produzcan microondas sin que produzcan calor por radiacin

Materiales biolgicos
y Infiltracin conductiva: sirve para incrementar la conductividad en el bulto de la muestra evitando aplicar una pelicula conductora en la superficie de la muestra. y Se sumerge la muestra en una solucin reactiva de sal del metal pesado provocando la difusin de la sal en la muestra. y La mejorada conductividad se podr observar en el microscopio pero a una corriente de haz menor. y Util para muestras porosas y fibrosas observadas con electrones retrodispersos. y Puede ser incluso ms conductora que con un recubrimiento conductor. y Puede causar dao a la muestra e inteferir con anlisis de rayos x

Materiales biolgicos

Deshidratacin: Independientemente de las condiciones a las

que se encuentre el equipo, el agua en el material tambin debe ser inmovilizada o removida. Si el agua es removida se debe hacer evitando la mnima distorsin posible.

Materiales biolgicos
y Deshidratacin fisicoqumica: Pasar una muestra lavada y

fijada a travs una gran cantidad de metanol o acetona. Sin embargo al final la muestra sigue estando hmeda.
y Secado a punto critico, no deteriora la muestra pero es ms

peligroso debido a las condiciones que maneja

y Usar lquidos con muy baja presin de vapor, glicerol,

trietilenglicol para infiltrar. No es caro, retiene lquidos y puede ser observadas en SEM sin un secado.

Materiales biolgicos

El agua congelada puede ser subliminada a baja temperatura bajo vaco. Pequeas muestras pueden ser congeladas y mantenidas bajo el punto de recristalizacin. La sublimacin empieza a -140 C y 10-6 torr y la temperatura es gradualmente elevada en un par de das hasta 20C. Una vez secada la muestra debe permanecer almacenada en un medio muy seco, lo que evitar, la desventaja es que loa temperatura tan baja puede daar la muestra debido al cristal de hielo.

Materiales biolgicos

Materiales biolgicos

Exposicin interna de muestras en bulto

Se debe tener cuidado de remover cualquier defecto remanente y eliminar impurezas inorganicos u organicas ajenas a la muestra
y Diseccin

mecnica: realizarla con herramientas adecuadas bajo un microscopio binocular Fijado, deshidratado, secado a punto crtico, el material puede ser fracturado suavemente, tomar la pieza y pulirla para poder observar estructuras detalladas.

y Diseccin qumica: Fijada y lavada la muestra se puede

incubar en metxido de potasio que disuelve progresivamente el material celular y extracelular

Materiales biolgicos

Mtodos y soportes de la muestra

debe ser asegurada en un soporte que le permita transportarse hasta el SEM, debe ser recubierta de un conductor para evitar la carga. y El soporte debe ser conductor y Usar cinta de carbn doble cara y Las herramientas de preparacin no deben contaminar o daar la muestra

Materiales biolgicos
Procedimientos para el anlisis qumico in-situ Tener en cuenta que:

y Los mtodos de preparacin deben retener elementos y

molculas de la concentracin y ubicacin original y Las tcnicas de preparacin y sus qumicos asociados no deben retener o agregar otros qumicos a la muestra. y Los mejores mtodos son los menos invasivos. y La mejor muestra preparada ser aquella que se acerque ms a su estado natural

Materiales biolgicos
Procedimientos para el anlisis qumico in-situ Son:

y Mtodos a bajas temperaturas en donde slo la fase del

ambiente lquido es cambiada y El medioambiente del SEM y Mtodos qumicos hmedps a temperatura ambiente, donde el ambiente qumico y lquido de la muestra es cambiado.

Materiales biolgicos

Procedimientos de preparacin para el anlisis elemental por rayos x.

y Preservar detalles estructurales de una resolucin espacial

10 veces mayor a la resolucin analtica esperada y Identificar la localizacin y medida de la cantidad del elemento. y Usar qumicos preservativos que no enmascaren o contribuyan al espectro

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Hace mas de 60 aos Knoll observ que un pedazo de mica dentro de un predecesor del SEM, apareca luminosa, mientras que sus alrededores eran obscuros. A este fenmeno se le denomin carga Es una caracterstica de la mayora de las imgenes con electrones secundarios en muestras no conductoras.

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Los electrones secundarios son emitidos con energas muy bajas 5-50 eV donde potenciales locales pueden producir gran efecto sobre el detector de electrones secundarios el cual normalmente tiene un potencial de +300V La carga no debe ser confundida con contaminacin: Apagar el haz primario por 60 s, reducir el voltaje, observar de nuevo, si se puede visualizar bien, entonces era contaminacin

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

La carga puede generar distorsiones y efectos extraos, pero la mayora de las veces solo es necesario una delgada capa de oro para eliminar este efecto.
y Muestra= circuito y Corriente I= 20 KeV y Corriente emitida E.S.+E.R= 40% y 60% debe ser llevado a tierra o absorbido por la

muestra

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Si el nmero de electrones incidentes es mayor que el numero de electrones emitidos, entonces la muestra se carga negativamente. Disminuye la eficiencia del haz primario y produce menos ES y BS, si esto contina entonces llegar el momento en que el haz se deflecte totalmente. Si el nmero de electrones recibidos es menor que el nmero de electrones emitidos. Esto carga la muestra positivamente y esto disminuye el valor de ES, pues la muestra los atraer de vuelta a la superficie

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Las tres formas generales de obtener una buena imagen

y Encontrar la manera de reducir o eliminar la carga

modificando condiciones del equipo y Considerar la manera de modificar la muestra volvindola totalmente conductiva antes de entrar al equipo y Considerar solo volver conductora la superficie de la muestra

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Modificar las condiciones de operacin del SEM

y Disminuir el voltaje y corriente del haz incidente y Cambiar los tiempos de exposicin de la muestra y Utilizar la mayor cantidad de electrones retrodispersos

ya que son los menos influenciados por ambos efectos de carga positiva y negativa y Disminuir el voltaje tanto como la muestra y el equipo lo permita.

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Si el rea escaneada es ms luminosa que el fondo, entonces la muestra se est cargando negativamente y el haz incidente es mayor que E2 Si el rea escaneada es mas obscura que el fondo entonces el haz de energa en menor que E2 y la muestra se est cargando positivamente.

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Material poroso y duro: infiltrar metalorganicos

y Ventajas: La meustras pueden ser disectadas varias

y y y y

veces para revelar estructuras internas sin que la carga se vea afectada. La superficie pose mejor conductividad y se reduce el efecto de carga en los bordes. Mejor contraste Desventajas: Preparacin puede ser muy larga Las muestras se pueden daar Procesos qumicos irreversibles

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

La forma ms simple de resolver los problemas de la carga es depositar una fina capa de material conductor.
y Proporcionar conductividad a tierra ms que a la y y y y

superficie Objetivos: Incrementar la conductividad superficial elctrica Incrementar la conductividad trmica Incrementar la seal de ES, BS

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Representacin de las etapas de formacin de una pelcula conductora

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

Dos mtodos para aplicar la capa de conductor

y Mtodo de evaporacin (aleaciones) y Mtodo de sputtering (puros aleaciones ) oro-paladio

Procedimientos para la eliminacin de la carga en materiales no conductores

fuentes

Scanning Electron Microscopy and X-ray microanalysis, Joseph I. Goldstein, Charles E. Lyman, third edition, Ed. Springer http://www.matcoinc.com/home/publications/1 23-technical-publication-failure-analysis-andinvestigation-methods-for-boile http://www.newtechargentina.com.ar/fotos/04. jpg

GRACIAS