PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION DEL PROBLEMA ANALITICO

Comprobacin y optimizacin de resultados

Seleccin de mtodos

TOMA DE MUESTRA
TRANSFORMACION

MEDIDA
TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION
SI

NO

satisfactorio?

RESULTADOS

1.- DEFINICIN DEL PROBLEMA ANLITICO

Problema cientfico, tcnico, econmico o social

Problema analtico
Identificacin y determinacin de contaminantes orgnicos e inorgnicos Determinacin de anfetaminas, hormonas, etc, en muestras de orina Determinacin de grasas vegetales y animales en el aceite de oliva Determinacin de Cd en pinturas amarillas Determinacin de las relaciones isotpicas de U/Pb en el mineral

Contaminacin de un ro

Doping en los Juegos Olmpicos Adulteracin de aceite de oliva con otras grasas Toxicidad en juguetes Antigedad de un zircn (mineral ZrSiO4 con trazas de Th y U)

Parmetros a definir en el problema analtico

QU? CUANTO? Informacin Identificacin Determinacin

Tipo de Muestra

Informacin estructural, CMO? superficial y distribucin espacial Naturaleza (estado fsico, solubilidad, volatilidad, toxicidad, ect Concentracin del componente a analizar (sensibilidad) Matriz (interferencias)

Tiempo de anlisis Costo de anlisis Posibilidad de destruir la muestra Cantidad de muestra disponible Medios de que dispone el analista Nmero de anlisis (necesidad o no de automatizar) Calidad de los resultados (exactitud y precisin)

Seleccin del mtodo analtico

CLASIFICACIN DE MTODOS ANALTICOS

Mtodos Analticos

Mtodos Clsicos

Mtodos instrumentales

Gravimetra Volumetra Electroqumicos Separacin

Separacin

Opticos

MTODOS CLSICOS
La mayor parte de los anlisis se realizan por separacin de los componentes de una muestra mediante:
Precipitacin Destilacin Extraccin

Luego se realiza el anlisis cualitativo:

Reacciones desarrollando complejos coloreados Punto de fusin o ebullicin Solubilidad Actividad ptica ndice de refraccin

El anlisis cuantitativo se realiza mediante:

Gravimetra Volumetra

METODOS QUMICOS O CLASICOS DE ANLISIS

Se basan en reacciones qumicas estequiomtricas

aA bB AaBb
Mtodo Reduccin qumica Forma pesable (ejemplos) Componentes en estado elemental (Ag,Hg,Au,ect)

Mtodos Gravimtricos

La propiedad medida es la masa El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de estequiometra definida. Son los mtodos ms exactos

Formacin de precipitados inorgnicos

Haluros (Ag,Hg), Sulfuros (Hg.Zn),Oxidos (Cu,Cr); Sulfatos (Pb, Ca) Carbonatos y percloratos

Formacin de precipitados orgnicos

Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg) Dimetilglioximatos (Ni y Pd) Cupferratos(Fe, Ti,, V);

Mtodos Volumtricos
La propiedad medida es un volumen El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de composicin perfectamente conocida (sustancia patrn) La condicin de estequiometra (punto de equivalencia) se detecta con un indicador adecuado
Mtodo Acido-base Disolucin valorante (ejemplos) Acidos y bases de diversa fuerza Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect) Sales mercricas (Se,sulfuro,ect) Dicromato, molibdato (Pb); ect

Precipitacin

Ag o Ni (cianuro); Fe (fluoruro); Complejos cianuro (Ag) Hg (yoduro); Yoduro monodentados ( Sb,Bi) ;ect Complejos polidentados EDTA (Mg, Co, Cd, Zn, ect) Permanganato( Fe,Ca) Dicromato (Fe, Sn) Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe) Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect Tiosulfato (yodo); hidroquinona ( Cr,Ce,V)

Oxidimetrias

Reductimetrias

Ejercicios
Una disolucin contiene 1,694 mg/mL de CaS04. Calcule el volumen necesario de una solucin de EDTA 0,08640 M, para valorar una alcuota de 25,00 ml de la disolucin de calcio. Calcule el volumen de una solucin de EDTA 0.0500 M necesario para valorar el calcio en 0.5140 g de una muestra de un mineral con contenido de 81.4% de brushita CaHP04.2H20 (172.09 g/mol).
Bibliografa: Fundamentos de Qumica analtica Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James HollerStanley R. Crouch, THOMSON. Australia

METODOS FISICO-QUMICOS O INSTRUMENTALES

Son mtodos modernos de separacin, cuantificacin e identificacin de especies qumicas. Su aplicacin ha ido en paralelo al desarrollo de la electrnica. Una de las maneras de clasificarlos es la siguiente: METODOS DE SEPARACIN Cromatogrficos No cromatogrficos

METODOS ELECTROANALITICOS Electrdicos Ionicos

METODOS OPTICOS DE ANLISIS Espectroscpicos No espectroscpicos

METODOS TERMICOS Termogravimtricos De barrido diferencial Trmico diferencial

Mtodos Instrumentales: Se basan en la medida de una propiedad analtica relacionada con la masa o la concentracin de la especie a analizar. En un mtodo analtico instrumental se mide una propiedad que nos da una seal R: R Canalito Todos los mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas, por lo que es preciso su seleccin en funcin de la sensibilidad y selectividad requeridas en el problema de anlisis.

Seales utilizadas en los mtodos instrumentales

Seal Emisin de radiacin Mtodos Instrumentales Espectroscopia de emisin ( rayos X, visible, de electrones, Auger); fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y visible) Espectrofotometra y fotometra ( rayos X, UV, visible, IR); espectroscopia foto acstica; resonancia magntica nuclear y espectroscopia de resonancia de espn electrnico Turbidimetra; nefelometra; espectroscopia Raman.
Refractometra; Interferometra Polarimetra; Dispersin rotatoria ptica; dicrosmo circular Potenciometra; Cronopotenciometra Coulombimetra Polarografa; Amperometra Conductimetra Gravimetra ( Microbalanza de cristal de cuarzo) Espectrometra de masas Mtodos cinticos Conductividad Trmica ; gravimetra y titulometra termal; Anlisis trmico diferencial y mtodos de entalpa Mtodos de activacin y dilucin isotpica

Absorcin de radiacin

Dispersin de la radiacin Refraccin de la radiacin Difraccin de la radiacin Potencial Elctrico Carga Elctrica Corriente Elctrica Resistencia Elctrica Masa Razn masa a carga Velocidad de reaccin Propiedades Trmicas Radiactividad

Toma y Preparacin de la muestra

Muestreo
Cuando el material es grande y heterogneo, se requiere mucho esfuerzo para obtener una muestra representativa. Un material es heterogneo si se puede distinguir visualmente o con la ayuda de un microscopio. las partes que lo constituyen. Ejemplos: el carbn, el tejido de animales y el suelo. El muestreo es el proceso para obtener una pequea masa de un material cuya composicin represente con exactitud a todo el material a analizar.

Muestreo
Muchos problemas de muestreo son de solucin sencilla. Tanto si el muestreo es sencillo como si es complejo, el analista debe cerciorarse que la muestra sea representativa antes de proceder con el anlisis en el laboratorio. El muestreo es frecuentemente el paso ms difcil y la fuente de mayores errores. La fiabilidad de los resultados finales del anlisis no puede ser mayor que la del paso de muestreo.

Preparacin de la muestra
Cinco principios generales:
1) La preparacin de la muestra debe llevarse a cabo sin la prdida de analito (s) (mxima recuperacin).

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma qumica para el mtodo de ensayo a utilizar. 3) Se debe incluir, si es necesario, la eliminacin de interferencias de la matriz (mayor selectividad). 4) No se deben introducir nuevas interferencias (contaminacin cruzada). 5) Debe considerar la dilucin o concentracin del analito, de manera que est dentro del intervalo de concentraciones optimas del mtodo seleccionado.

Definicin de rplicas de muestras

Las rplicas de muestras son porciones de un material aproximadamente de igual tamao, que son sometidas a un procedimiento analtico de forma simultnea e idntica. Muchos anlisis se llevan a cabo con rplicas de muestras, cuya masa o volumen se determinan con mediciones cuidadosas en las que se usa una balanza analtica o un dispositivo volumtrico preciso. La realizacin de rplicas mejora la calidad de los resultados y constituye una medida de fiabilidad. Las medidas cuantitativas de rplicas de muestras suelen promediarse y luego se le aplican diversas pruebas estadsticas a los resultados para establecer la fiabilidad.

Calibracin y medida de la concentracin

Calibracin y medida de la concentracin

Todos los resultados analticos dependen de una medicin final X de una propiedad fsica o qumica de un analito. Esta propiedad vara de manera conocida y reproducible con la concentracin, CA del analito. En teora, la medida de la propiedad es directamente proporcional a la concentracin. es decir;
donde k es una constante de proporcionalidad.

Los mtodos analticos requieren la determinacin emprica de k con estndares o patrones qumicos cuya CA es conocida As el proceso de determinacin de k es un paso importante en la mayora de los anlisis, y es conocido con el nombre de calibracin.

Ejercicio
Una muestra de 25,00 mL de una solucin de Cu2+ dio una seal instrumental de 23,6 unidades. Cuando se aaden a esta solucin 0,500mL exactamente medidos de otra solucin de nitrato de cobre (II) 0,0287M, la seal aumenta hasta 37,9 unidades. Calcular la concentracin molar de cobre (II) en la solucin problema, suponiendo que la seal es directamente proporcional a la concentracin del analito.