INDUSTRIA DE PROCESOS INORGNICOS

ACIDO SULFRICO

HISTORIA DEL AZUFRE

El

azufre se descubri en tierras Norteamericanas del Golfo de Mxico en 1869 Desde 1914 se incremento enormemente la extraccin del azufre, para hacer H2SO4 El 1890 se utilizo el proceso de Frasch, para poder extraer el azufre

OBTENCIN DEL AZUFRE

Por medio del Mtodo Frasch, que consista en

una inyeccin de agua caliente, se obtena el azufre Otro mtodo, es quemar el yeso donde calentando con gases reductores, se produce Dixido de Azufre Extraer el gas natural y el sulfuro de hidrgeno, convirtindolo en azufre elemental.

OBTENCIN DEL AZUFRE

Por medio del Mtodo Frasch, que consista en

una inyeccin de agua caliente, se obtena el azufre Otro mtodo, es quemar el yeso donde calentando con gases reductores, se produce Dixido de Azufre Extraer el gas natural y el sulfuro de hidrgeno, convirtindolo en azufre elemental.

APLICACIONES
La aplicacin ms importante del azufre es la

fabricacin de compuestos como cido sulfrico El cido sulfrico es uno de los productos qumicos industriales ms importantes, pues adems de emplearse en la fabricacin de sustancias que contienen azufre sirve tambin para obtener una gran cantidad de materiales que no contienen azufre en s mismos, como el cido fosfrico.

PROCESO FRASCH
A partir de las piedras calizas porosas que lo contienen, de las rocas de cubierta Consiste en fundir el azufre bajo tierra o bajo el mar, y luego bombearlo hasta la superficie, la profundidad entre 150 y 750 m bajo tierra. Se introduce un juego de tres tubos concntricos, cuyos dimetros varan entre 3 y 20 cm., a travs del estrato que contiene el azufre y se mantiene en la porcin.

 Para la operacin del pozo, se pasa agua caliente a ms o menos 1600C hacia abajo del espacio anular, entre los tubos de 20 y lO cm. Se descarga a travs de las perforaciones dentro de la

Las capacidades de calentamiento de agua en las plantas de energa existentes son hasta de 38 000 t/da. La cantidad de agua requerida para producir 1 de azufre depende de la riqueza del

formacin porosa cerca del pie del pozo. La roca cargada de azufre que est alrededor del pozo, a travs de la cual circula el agua, es llevada a una temperatura por encima del punto de fusin del azufre, de alrededor de 115C. El azufre fundido, por ser ms pesado que el agua, se hunde y forma una piscina alrededor de la base del pozo, en donde entra a travs de las perforaciones inferiores y se eleva por el espacio que hay entre los tubos de 10 y 3 cm. La altura hasta la que se hace subir el azufre por medio de la presin del agua caliente es como la mitad de la altura hasta la superficie.

depsito y de otros factores. Los requerimientos pueden ir desde 4 hasta 50 t por tonelada mtrica de azufre extrado. En la superficie el azufre lquido se transporta por tuberas calentadas con vapor hasta un separador donde se elimina el aire. El azufre puede solidificarse en grandes tinas de almacenamiento o mantenerse lquido en tanques de almacenamiento calentados con vapor. Ms del 95% de todo el azufre de Estados Unidos es embarcado como lquido en carros-tanque o camiones-tanque aislados, o en barcazas o barcos calentados. Esto reduce los costos de flete y proporciona al comprador un azufre ms puro.

ACIDO SULFRICO
De frmula H2SO4, es un lquido corrosivo, de gran viscosidad, incoloro y con una densidad relativa de 1,85. Tiene un punto de fusin de 10,36C, un punto de ebullicin de 340C y es soluble en agua en cualquier proporcin. Al mezclar cido sulfrico con agua se libera una considerable cantidad de calor. A menos que la mezcla se agite bien, el agua aadida puede calentarse ms all de su punto de ebullicin y la formacin repentina de calor puede hacer saltar el cido fuera del recipiente. El cido sulfrico ha sido muy importante comercialmente durante muchos aos.
Los antiguos alquimistas lo preparaban en grandes cantidades calentando sulfatos existentes en la naturaleza a altas temperaturas y disolviendo en agua el trixido de azufre obtenido de esta forma. En el siglo XV aproximadamente, se desarroll un mtodo para obtener el cido, destilando sulfato ferroso hidratado (o vitriolo de hierro) con arena. En 1740 empez a producirse el cido a escala comercial quemando azufre y nitrato de potasio en un caldero suspendido en un gran globo de cristal, cubierto parcialmente de agua.

HISTORIA
El cido sulfrico se forma en la naturaleza por la oxidacin y descomposicin qumica de compuestos de azufre. Tambin lo producen las bacterias en las aguas termales sulfurosas. En la atmsfera se forma por la oxidacin del dixido de azufre que desprende la combustin de la hulla, petrleo y otras sustancias. Se origina adems por la descomposicin qumica resultante de los cambios geolgicos. En tiempos remotos, el cido sulfrico probablemente se obtena destilando nitro (nitrato de potasio) con vitriolo verde (sulfato ferroso heptahidratado). Se cree que fue en 1740 cuando el cido sulfrico se prepar por primera vez, en Inglaterra quemando azufre en presencia de salitre (Nitrato de potasio) en un matraz redondo., modificaron la circulacin de los gases del proceso, aadiendo torres que en la actualidad se conocen como torres de Gay-Lussac y Glover. Estas torres permiten recuperar en los gases de la salida los xidos de nitrgeno esenciales para una operacin econmica del proceso de cmaras. Hoy en da la mayor parte del cido sulfrico se fabrica con el proceso de contacto que est basado en tecnologas cientficas desarrolladas despus de 1900.

PROPIEDADES DEL CIDO SULFRICO

El sulfrico es un cido cuya apariencia es la de un lquido

transparente, viscoso y de consistencia oleaginosa.

Se trata de un cido dibsico fuerte. Adems tambin es un

agente oxidante y deshidratante, en particular respecto a los compuestos orgnicos. Su accin deshidratante tiene importancia para absorber el agua en conversiones orgnicas como la nitracin, la sulfonacin y la esterificacin y asegurar sus altos rendimientos.
El cido sulfrico al 93,19% es el cido comercial normal en

Estados Unidos. El transporte de este cido es barato porque tiene poco agua y puede almacenarse y embarcarse en tanques y recipientes de acero. El cido con fuerza del 93% de cido sulfrico es completamente adecuado para la manufactura de fertilizantes, que es para lo que ms se emplea el cido

USOS DEL CIDO SULFRICO

El cido sulfrico es uno de los productos qumicos manufacturados que tiene mayor nmero de usos; en muchas ocasiones el ndice de la produccin total de una nacin y de su actividad industrial se mide en trminos de los volmenes de cido

sulfrico que produce.

Sera difcil encontrar un producto comercial que no haya tenido relacin con el cido sulfrico en algunas de las etapas de su fabricacin o de la de sus

componentes. El consumo de cido sulfrico en las diferentes industrias que lo usan sufre cambios constantes. El progreso exige que los productores se esfuercen en disminuir el consumo de cido por unidad de producto fabricada.

PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO

Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad general industrial. Por ejemplo, a principios de la dcada de 1970, la produccin anual de cido sulfrico en Estados Unidos, el mayor productor, sobrepasaba los 29 millones de toneladas, que corresponden a una produccin diaria de 1/3 kg por persona al ao. El cido sulfrico se utiliza principalmente para hacer fertilizantes, tanto superfosfato como sulfato de amonio. Tambin se usa para fabricar productos orgnicos, pinturas y pigmentos, y rayn, as como para refinar petrleo y procesar metales. Uno de los pocos productos de consumo que contienen cido sulfrico como tal, es la batera de plomo, que se utiliza en los automviles.

Produccin de cido sulfrico

Los usos industriales del azufre son numerosos, no obstante una proporcin de alrededor del 60% del volumen de su produccin se destina a la industria de los fertilizantes. En esta se utiliza principalmente en forma de cido sulfrico para producir el cido fosfrico, base de varios compuestos fosfatados. Tambin se utiliza como nutriente en forma de azufre elemental o de sulfato. El azufre es componente de los aminocidos, las protenas, las grasas y otras substancias presentes en las plantas.

Millones de Ton de H2SO4 Produccin mundial Consumo mundial

1992 145,7 147,1

1993 132,5 132,8

1994 137,9 138,8

1995 148,9 150,1

1996 151,3 153,3

1997 155,6 157,5

Produccin mundial de cido sulfrico en millones de toneladas

Produccin, importaciones y exportaciones de azufre y cido sulfrico en Colombia

Azufre, produccin minera Azufre, produccin de ECOPETROL Total produccin de azufre Exportaciones de azufre Importaciones de azufre Produccin de cido sulfrico Exportaciones de cido sulfrico Importaciones de cido sulfrico

1999

2000

2001

2002

12,922 16 28,922 977 65,293 91,625 22

13,499 20,611 34,11 1107 67,405 102,863 20

10,571 15,465 26,036 1160 70,032 s.i. 90 18

12,035 12,282 24,317 1611 71,635 s.i. 200 24

PROCESOS PARA LA OBTENCIN DE CIDO SULFRICO

PROCESOS DE CMARAS DE PLOMO Ambos requieren el uso de dixido de azufre, que se obtiene quemando piritas de hierro, FeSO2, o azufre, en aire. SO2 + O2 + H2O = H2SO4 (Anhdrido sulfuroso + Oxgeno + Agua = cido Sulfrico) La reaccin se lleva a cabo en grandes torres de ladrillos recubiertas de plomo.

En estas torres, reaccionan dixido de azufre gaseoso, aire, vapor de agua y xidos de nitrgeno, produciendo cido sulfrico en forma de gotas finas que caen al suelo de la cmara. Casi todos los xidos de nitrgeno se recuperan del gas que sale y se vuelven a introducir en la cmara para ser utilizados de nuevo. El cido Sulfrico producido de esta forma, y el cido etiquetado, slo contienen de un 62 a un 70% de H2SO4; el resto es agua. Actualmente, casi un 20% del cido sulfrico se produce por el mtodo de las cmaras de plomo,

Diagrama de proceso para la obtencin de cido sulfrico por cmaras de plomo.

PROCESO POR CONTACTO

Se basa en la oxidacin del dixido de azufre a

trixido de azufre bajo la influencia de un catalizador El platino es el catalizador ms eficaz, aunque tambin se puede usar cobre, vanadio, xidos de hierro entre otros.

PROCESO POR CONTACTO PARA LA FABRICAIN DE CIDO SULFRICO

En la mitad de la dcada de los aos 20 se empezaron a utilizar los catalizadores de vanadio y en forma gradual han remplazado completamente el platino
Existen diferentes diseos de plantas para la fabricacin eficiente del cido sulfrico con el mtodo de contacto, las plantas se conocen por el nombre del constructor, como planta Chemical construction. L

Las plantas de contacto tambin se clasifican con base al material empleado en la produccin del dixido de azufre que se alimenta a la planta,.

En la siguiente figura se muestran las principales etapas de una planta de contacto con combustin de azufre. Estas etapas son: produccin del dixido de azufre con aire seco enfriamiento del gas conversin u oxidacin del dixido de azufre a trixido de azufre Enfriamiento del trixido de azufre gaseoso Absorcin del trixido de azufre en cido sulfrico

CIDO SULFRICO

 Los gases de

operaciones metalrgicas estn contaminados con polvos, agua y otros vapores, si con impurezas slidas, que deben eliminarse con colectores de polvos de cicln, precipitadores electrostticos de polvos y torres lavadoras de gases, posteriormente se seca el gas, para no dejare enfriar tanto esta gas se requieren de calentadores. La temperatura especfica de los gases de entrada al convertidor depende de la cantidad y calidad del catalizador y de la composicin y flujo de dixido de azufre gaseoso, pero casi siempre es un poco superior a 430C. pentavalente en forma de tabletas o cilindros extrados. El catalizador se coloca en bandejas o lechos horizontales, de tal manera que la corriente de dixido de azufre gaseoso con exceso de oxigeno, pasa de 2 hasta 4 etapas de catlisis. A medida que este gas pasa por el convertidor, el 95 % a 98 % del dixido de azufre se convierte en trixido de azufre, desprendindose una gran cantidad de calor. Si la temperatura se eleva demasiado no es posible lograr la conversin mxima lo que obliga a usar enfriadores de gas entre las etapas de conversin.

El convertidor contiene el catalizador, por lo general vanadio

PROCESO POR CONTACTO

CIDO SULFRICO

ETAPAS DE UNA PLANTA POR CONTACTO

CONVERTIDOR MONSANTO

En las plantas en las que debe calentarse el gas SO2 fri por medio de calor en el gas SO2

REACCIONES QUIMICAS
Las reacciones principales que se presentan

en el mtodo por contacto, son a 25C: S(l) + O2(g) SO2(g) -298.3 kJ SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g) -98.3 kJ

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l) -130.4 kJ

EQUIPO NECESARIO PARA EL PROCESO DE CONTACTO

QUEMADORES, CONVERTIDORES
TRATAMIENTO DEL GAS QUEMADOR CAMBIADORES DE CALOR Y ENFRIADORES ABSORBENTES DE SO3 VENTILADORES, BOMBAS DE ACIDO

ENFRIADORES DE ACIDO
PURIFICACION DEL GAS

Relacion equilibrio-temperatura para la conversion de SO2 a SO3

Contacto con una sola absorcin, quema de azufre y enfriamiento por inyeccin de aire (dilucin) entre etapas.

Contacto con doble absorcin y quema de azufre

Contacto con una sola absorcin y quema de minerales

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

RECUPERACIN DEL CIDO SULFRICO USADO Parte de l puede recuperarse y reutilizarse a un costo inferior al del cido virgen (nuevo). Una parte debe recuperarse para cumplir las restricciones ambientales o para evitar el costo de la neutralizacin.; 1) el catalizador cido gastado de la alquilacin es negro, pero todava relativamente fuerte y no demasiado contaminado (alrededor de 90% de H2SO4, 5% de agua y 5% de hidrocarburos). 2) el cido gastado de la nitracin est diluido y slo ligeramente contaminado. 3) Los cidos gastados de los lodos resultan de la refinacin del petrleo. Estos ltimos son por lo general sucios, bajos en acidez, frecuentemente contaminados, y muchos tienen hasta 75% de H2SO4 y 20% o ms de hidrocarburos, siendo agua el resto.

CONCENTRACIN DEL CIDO SULFRICO

En la literatura se describen varios tipos de concentraciones para cido sulfrico. El cido dbil puede concentrarse hasta que alcance cierta fuerza mayor sumergiendo un serpentn de plomo calentado con vapor en un tanque de plomo, o en uno recubierto con plomo y ladrillo. Se puede obtener un cido fuerte (de 98%) calentando por debajo marmitas de hierro fundido. Las marmitas no se corroen, siempre y cuando el cido se mantenga lo suficientemente fuerte. La mayor parte de la concentracin de cido actual se logra en concentraciones con soplado de aire caliente, o en concentradores al vaco en los que se emplea vapor u otros fluidos para transferencia de calor.

DIAGRAMAS DE PROCESOS INORGNICOS

INDUSTRIA QUMICA

ACIDO CLORHDRICO

CIDO CLORHDRICO

CIDO CLORHDRICO

CIDO NTRICO

CIDO NTRICO

CERMICAS

CERMICAS

MARMOLES

MARMOLES

MAGNESIO

MAGNESIO

HIDRXIDO DE SODIO

HIDRXIDO DE SODIO

SLICA GEL