Introduo

Halognio vem do grego

e significa formador de sal Sete eltrons na camada de valncia. Configurao s2 p5 Formao dos ons XEstados de oxidao mais comuns so (+I) e (-I)

Configuraes eletrnicas e estados de oxidao

Elemento Flor Cloro Bromo Smbolo F Cl Br [He] [Ne] [Ar] Configurao eletrnica 2s2 2p5 3s2 3p5 3d10 4s2 4p5 Estados de oxidao -I -I -I +I +I +II I +II I +II I +I V +I V +V +V +V I +V I +V II +V II

Iodo
Astato

I
At

[Kr]
[Xe]

4d10 5s2 5p5

4f 145d10 6s2 6p5

-I

+I

+V

Ocorrncia e Abundncia
Ocorrncias
Flor CaF2 o mineral fluorita Cloro NaCl o sal de cozinha Bromo brometos na gua do

Abundncia na crota terrestre em peso

Elemento F Cl Br I ppm 544 126 2,5 0,46
Abundncia relativa

13. 20. 47. 62.

mar Iodo concentrado em algas marinhas. O NaIO3 e o NaIO4 ocorrem como impurezas em depsitos de NaNO3

Flor
Reao de obteno a partir da fluorita
CaF + H2SO4 CaSO4 + 2HF KF + HF K[HF2] HF + K[HF ] H2 + F2
eletrlise

Dificuldades
Alta reatividade Alto poder oxidante Corrosivo Txico Armazenamento com platina

(Pt)ou metal-monel (Cu/Ni)

Fluorita

Aplicao
Enriquecimento de urnio Fabricao de

U ou UO2 + HF UF4 UF4 + F2 UF6 UF4 +ClF3 UF6

politetrafluoroeteno PTFE (teflon) Fluidos refrigerantes notxicos Propelentes de aerossis Isolante eltrico Pasta de dente

Teflon

Cloro

Eletrlise de solues aquosas de NaCl, no processo de fabricao do NaOH

2NaCl + 2H O 2NaOH + Cl + H2
eletrlise

Eletrlise do NaCl, no processo de fabricao dp sdio 2NaCl 2Na + Cl2

eletrlise

Cloro
Solventes organometlicos Percocloro e dicloroeteno Alvejantes NaOCl

Mono, di e

ClO2
NaClO3 Diversos cloretos de

triclorobenzeno Hexaclorobenzeno DDT Fenis clorados Hormnios de crescimento de vegetais

metais e no-metais

NaCl, o sal de cozinha

Bromo
Cl2 + 2Br- 2Cl- + Br2

3Br2 + 3 Na2CO3 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2 5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 5HBr + HBrO3 + 3Na2S 5HBr + HBrO3 3Br2 + H2O

Bromo
Produo de 1,2 Fibras acrlicas e

dibromoetano Derivados orgnicos

CH Br, CH3CH2Br e

BrCH2CHBrCH2Cl Pesticidas

Nematicida Inseticida fungicida

polisteres (Br2C3H5O)PO AgBr usado em filmes fotogficos KBr usado como sedativo e anti-convulsivo

Iodo
2IO3- + 6HSO3- 2I- + 6SO42- + 6H+ 5I- + IO3- + 6H+ 3I+2 + 3H2O
Compostos orgnicos CH3I, CHI3 etc AgI usado em filmes fotogrficos e precipitao de chuvas NaI usado no sal de cozinha
KI usado na rao de animais

Energia de Ionizao
Raios innicos e covalentes
Raio covalente () F Cl Br 0,72 0,99 1,14 Raio innico () 1,33 1,84 1,96

I
Primeira energia de ionizao (kJ mol-1)

1,33
Afinidade eletrnica (kJ mol-1 )

2,20
Energia de hidratao X(kJ mol-1)

Energias de ionizao, de hidratao e afinidade eletrnica

F Cl Br I At

1681 1256 1143 1009 -

-333 -349 -325 -296 -270

-515 -370 -339 -274 -

Tipos de ligao formados e potencial de eletrodo

Eletronegatividade e potencial de eletrodo Eletronegatividade de Pauling F Cl Br I 4,0 3,0 2,8 2,5 Potencial de eletrodo padro E (volt) +2,87 +1,40 +1,09 +0,62

As

2,2

+0,3

P.E., P.F., Energia de ligao e comprimento de ligao

Pontos de Fuso e Ebulio Pontos de Fuso (C) F2 Cl2 -219 -101 Pontos de Ebulio (C) -188 -34

Br2 I2

-7 114 Energia de ligao (energia livre de dissociao) (kJ mol-1)

60 185

Energias de ligao e comprimento de ligao de X2 Comprimento da ligao em X2 ()

F
Cl Br I

126
210 158 118

1,43
1,99 2,28 2,66

Poder Oxidante
Valores de entalpia (H) para 1/2X2 X(hidratado) (todos os valores em kJ mol-1)
entalpia de fuso entalpa de avaporao entalpia de dissociao Afinidade eletrnica Entalpia de hidratao Total de H

F2 Cl2 Br2

30/2

+159/2 +243/2 +193/2

-333 -349 -325

-513 -370 -339

-836 -597,5 -552,5

I2

+15/2

+42/2

+151/2

-296

-274

-466

Reao com gua

F + 3H O 3H O + 2F + 1/2 G = -795 kJ mol Cl +3H O 2H O + Cl + 1/2
Cl2 + H2O HCl + HOCl
Estado de oxidao do cloro (0) (-I) (+I)

I + H O 2H + 2I + G = +105 kJ mol-1

Reao com gua

Concentraes em solues aquosas saturadas a 25C Solubilidade (mol l-1) Concentrao X2(hidratao) (mol l-1) Concentrao HOX (mol l-1)

Cl2 Br2
I2

0,091 0,21
0,0013

0,061 0,21
0,0013

0,030 1,1x10-3
6,4x10-6

Reatividades dos Elementos

Algumas energias de ligao de compostos dos halognios (kJ mol-1) HX F Cl Br I 566 431 366 299 BX3 645 444 368 272 AlX3 582 427 360 285 CX4 439 347 276 238 NX3 272 201 243 Explosivo X2 159 243 193 151

Algumas reaes dos halognios

Reaes 2F + 2H2O 4H+ + 4F- + O2 2I 2+ 2H2O 4H+ + 4I- + O2 X 2+ H2O H+ + X- + HOX X2 + H2 2HX nX2 + 2M 2MXn X2 + CO COX2 3X2 + 2P 2PX3 5X2 + 2P 2PX5 X 2+ 2S S2X2 2Cl2 + S SCl4 3F2 + S SF6 X2 + H2S 2HX + S X2 + SO2 SO2X2 3X2 + 8NH3 N2 + 6NH4X X2 + X2 2XX X2 + XX XX3 Comentrios Reao enrgica com o F I reage no sentido inverso Cl > Br > I (no com F) Todos os halognios A maioria dos metais formam haletos Com F a reao a mais enrgica Cl e Br formam haletos de carbonila Todos os halognios formam trihaletos As, Sb e Bi tambm formam trihaletos F, Cl e Br formam pentahaletos AsF5, SbF5, BiF5, SbCl5 Cl e Br Somente Cl Somente F Todos os halognios oxidam S2- a S F e Cl F, Cl e Br Compostos interhalogenados Formam compostos interhalogenados superiores

Haletos de hidrognio HX: HF

CaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2HF SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O SiF + 2HF(aq) H2[SiF6] SiO2 + 6HF [SiF ]2- + 2H+ + 2H2O
condies anidras

CCl4 + 2HF

+SbCl5

CCl2F2 + 2HCl
freon

B2O3 + 6HF 2BF3 + 3H2SO4 H2O Al2O3 + 6HF 2AlF3 + 3H2O

H2SO4 conc.

Haletos de hidrognio HX: HCl

NaCl + H2SO4 HCl(g) + NaHSO4
150C

NaCl + NaHSO HCl(g) + Na2SO4

2NH4Cl + H2SO4 2HCl + (NH4)2 SO4

550C

Haletos de hidrognio HX: HBr e HI

H3PO4 + NaI HI + NaH2PO4
H3PO4 + NaBr HBr + NaH2PO4 2Pvermelho + 3Br2 2PBr3 6HBr + 2H3PO3
+6H2O

2Pvermelho + 3I2 2PI3 6HI + 2H3PO3

+6H2O

Haletos de hidrognio HX
HCl + H2O [H2O]+ + Cl HX(hidratado) H+(hidratado) + X-(hidratado)

Haletos
Haletos innicos
Haletos moleculares (covalentes) Haletos em ponte

Obteno de haletos anidros Reao direta entre os elementos Reao de xidos com carbono e halognios Reaes de xidos com compostos halogenados Troca de halognios Desidratao de haletos

xidos de Halognio
OF2 O2F2
Estados de oxidao
Fluoretos

(-I) (+I)
OF2(-I) O2F2(-I) Cl2O(+I)

(+IV)

(+V)

(+VI)

(+VIII)

outros O4F2

Cl2O
ClO2 ClClO4

ClO2 BrO2 I2O5

Cl2O6 ClO3

Cl2O7

ClClO4

xidos

Br2O(+I)

I4O9I2O4

Cl2O6
Cl2O7 xidos de bromo

xidos de iodo

Oxocidos
cidos hipohalosos, HOX
HOX HOX2 HOX3 HOX4

cidos halosos, HXO2

cidos hlicos, HXO3 cidos perhlicos, HXO4
Estados de oxidao

(+I) HOF
HOCl HOBr HOI

(+III)

(+V)

(+VII)

HClO2

HClO3 HBrO3 HIO3

HClO4 HBrO4 HIO4

Compostos interhalogenados
Compostos AX Compostos AX3
AX AX3 AX5 AX7

ClF(g)
incolor

Compostos AX5
Compostos AX7

BrF(g)
castanho-plido

ClF(g)
Incolor

Br(g)
vermelho-castanho

BrF(l)
Amarelo-plido

ClF(g)
Incolor

ICl(g)
vermelho-rubi

(ICl3)2(g)
Amarelo-brilhante

BrF5(l)
incolor

IF7(g)
Incolor

IBr(s)
preto

(IF )(s)(intvel)
amarelo

IF5(l)
Incolor

(IF)
intvel

Poli-haletos
Orbitais moleculates Poliiodetos cristalinos

grandes contm ons metlicos grandes Trihaletos so nos lineares

Propriedades bsicas dos halognios

2I2 + 5SbF5 2[I2]+[Sb2F11]- + SbF3
Br2 + SbF5 [Br2]+[ 3ICl [I2Cl]+ + [ICl2]-

Pseudo-halognios e pseudo-haletos
nion CNSCNcido HCN HSCN dmero (CN)2 (SCN)2

SeCNOCNNCN2ONCN3-

(SeCN)2 HOCN
H2NCN HONC HN3

http://www.apauta.com.br/policia-civil-de-quatro-barras-apreende-15-toneladas-de-sal-contaminado-3143.html http://www.mineraltown.com/galeria/papiol_fluorita/index.php?idioma=2 http://lista.mercadolivre.com.br/cascalho-fluorita-fio-90cm-para http://www.saberweb.com.br/minerais/fluorita.htm http://www.naturaljoias.com/product_info.php?cPath=40_36_143&products_id=1549 http://www.receitamaneira.com.br/tempero-do-dia/tempero-do-dia-sal/ http://qmcmarcelo.blogspot.com/2010/01/sal-de-cozinha-parte-1.html http://pt.wikipedia.org/ http://www.brasilescola.com/quimica/composicao-teflon.htm http://wayneswheels2000.com/American-Racing-Wheels-2006.html

Lee, J. D. Qumica Inorgnica no to Concisa