RESSONNCIA

Profa. Ana Frazo Teixeira Setembro de 2009

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes ) Disposio diferente os electres e os eltrons no ligantes Todos os hbridos de ressonncia apresentam a mesma geometria
Hbridos de ressonncia

nion allico
H2C

:
CH2 H2C

CH2

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

sp2
H2C H H H H CH2

sp2

Se o carbono com a carga fosse sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

sp3
H2C

OS HBRIDOS DE RESSONNCIA SO EXTREMAMENTE IMPORTANTES POIS DO A INDICAO DE COMO CADA COMPOSTO QUMICO SE COMPORTA EM TERMOS DE REACTIVIDADE

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes ) Disposio diferente os eltrons e os eltrons no ligantes

Ction allico

Hbridos de ressonncia

H2C

CH2

H2C

CH2

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

H2C

H H

H H

CH2

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Radical alilo

Hbridos de ressonncia

H2C
Seta dupla (no seta de equilbrio!)

CH2
Se o carbono com o electro livre fosse sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

H2C

H H

H H

CH2

sp3
H2 C

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Hbridos de ressonncia
H H H H

sp2
H2N

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

H H

H H

CH2

:
sp2
Se o azoto com a carga fosse estritamente sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

H2N

H2N

sp3

H2N

HBRIDOS DE RESSONNCIA - IMPORTANTE

Os hbridos de ressonncia de um composto apresentam:
Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes , no pode haver clivagem de ligaes ) Disposio diferente dos eltrons e/ou dos eltrons no ligantes Todos os hbridos de ressonncia tm igual geometria (apenas os eltrons se movem, os tomos mantm-se fixos no espao)
A estrutura do composto real no corresponde a nenhum dos hbridos de ressonncia mas sim a uma mdia ponderada dos diversos hbridos de ressonncia possveis

A estabilidade / importncia relativa dos hbridos aumentada por: 1. Octeto eletrnico completo em todos os tomos 2. Mnima separao de cargas 3. Carga negativa no tomo mais electronegativo

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA PARA O CO32O ion carbonato CO32- pode ser representado por trs estruturas de Lewis equivalentes.

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA PARA O CO32

Estas trs estruturas so semelhantes, mas no so iguais: A posio da ligao dupla carbono-oxignio torna-as diferentes. Quando possvel desenhar vrias estruturas de Lewis equivalentes para a mesma molcula (ou on), diz-se que essa molcula (ou on) apresenta ressonncia. Cada uma das estruturas de Lewis ser uma estrutura contribuinte. A verdadeira estrutura do on carbonato ser um hbrido das estruturas A, B e C. Todas as suas ligaes carbono-oxignio tm o mesmo comprimento, e todos os oxignios tm a mesma carga.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DE

RESSONNCIA
1. 2. 3. 4.

Todas as estruturas devero ter o mesmo nmero de eltrons. A regra do octeto deve ser obedecida. As estruturas contribuintes mais importantes tm o maior numero possvel de octetos completos. Se numa estrutura contribuinte houver carga localizada, esta dever estar nos tomos mais apropriados: cargas negativas devero estar nos tomos mais eletronegativos, e cargas positivas devero estar nos tomos menos eletronegativos:

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DE

RESSONNCIA

D mais importante do que C, porque tem a carga negativa num oxignio em vez de a ter num carbono.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DE

RESSONNCIA
1.

2.

As estruturas devero ter o maior nmero possvel de ligaes covalentes. A importncia duma estrutura contribuinte diminui com o aumento do nmero de cargas localizadas.

F mais importante do que E porque no tem cargas localizadas.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DE

RESSONNCIA Um hbrido de ressonncia tanto mais estvel quanto maior for o nmero de estruturas contribuintes equivalentes. As estruturas com cargas do mesmo sinal so tanto menos estveis quanto mais prximas as cargas se encontrarem.

EFEITO DE RESSONNCIA (OU EFEITO MESOMRICO) DE

TOMOS E GRUPOS FUNCIONAIS

O anion benzoato um hbrido de ressonncia com muitas estruturas contribuintes. Apresentam-se na figura algumas destas estruturas:

EFEITO DE RESSONNCIA (OU EFEITO MESOMRICO) DE

TOMOS E GRUPOS FUNCIONAIS

evidente nestas estruturas que o grupo funcional carboxilato tem a capacidade de retirar carga do anel benznico por efeito de ressonncia, dando origem a deficincia eletrnica nas posies orto e para do anel.

Qualquer grupo ou tomo capaz de aceitar (ou dar) eltrons por efeito de ressonncia vai afetar a distribuio de carga num anel aromtico.

GRUPOS ACEITADORES DE ELTRONS

GRUPOS DOADORES DE ELTRONS

A presena destes grupos vai afetar de forma decisiva a reatividade do anel benznico

http://www2.ufp.pt/~pedros/qo2000/resonancia.htm