Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Estuda as propriedades macroscpicas dos sistemas materiais e suas relaes, mediantes uma descrio que considera as diferentes formas de manifestao e interconverso de energia.
Conceitos fundamentais: Sistema - aberto, fechado e isolado. Fronteira - diatrmica e adiatrmica (adiabtica). Propriedades - intensivas e extensivas
PRINCPIO ZERO DA TERMODINMICA Equilbrio trmico Dois corpos que esto em equilbrio trmico com um terceiro corpo esto em equilbrio trmico entre si. a c b c a b
Outros equilbrios Equilbrio mecnico: quando a presso a mesma em todos os pontos do sistema e tambm igual presso externa, no caso de fronteiras mveis temos o equilbrio mecnico. Equilbrio qumico: quando o potencial qumico igual em todas as parte do sistema. O estado de um sistema definido pela sua descrio completa e inequvoca baseada na enumerao de suas propriedades macroscpicas.
ESTADO TERMODINMICO Quando um sistema est em equilbrio - isto , suas propriedades termodinmicas no variam com o tempo, diz-se que ele est em um determinado estado. O estado de qualquer sistema pode ser descrito por algumas variveis termodinmicas. Quanto mais complexo o sistema, maior o nmero de variveis.
Processos (Caminho) :
Cclico 2 1 2 1
Irreversvel: mesmo que o sistema retorne ao estado inicial impossvel fazer com que o meio ambiente retorne s condies de partida.
Fornece energia
w w q q
Tipos de trabalho
trabalho mecnico Eixo diferencial hidrulico eltrico qumico Fora motriz Fora fsica (N) Torque (N) Presso (Pa) Voltagem (V) Concentrao (mol.L-1)
Trabalho mecnico:
w = Fdx
x1
x2
w = mgh
Calcule o trabalho realizado por um sistema no qual ocorre uma reao que resulta na formao de 1,0 mol de CO2 (g) a 25C e 100kPa.
Unidade de calor: 1 caloria = 1cal = calor necessrio para elevar a temperatura de um grama de gua em um grau Celsius (de 14,0C a 15,0C). 1cal = 4,18J
U
Variao na energia interna do sistema
q
Calor trocado pelo sistema
w
Trabalho realizado pelo sistema
III 1 II
I 2
TRABALHO DE UM GAS
Wmximo = Wreversvel
1. 2. 3. 4. 5. O sistema realiza trabalho mximo quando a presso for mxima; A presso externa nunca pode ser igual ou maior do que a interna, num trabalho de expanso; O trabalho mximo obtido quando a presso externa somente infinitesimalmente menor do que a presso interna; A presso interna (do gs) num trabalho de expanso no constante; Um sistema que se mantm em equilbrio mecnico com suas vizinhanas durante todo o estgio de expanso realiza o mximo valor de trabalho possvel; Em um estado de equilbrio mecnico, mudanas infinitesimais na presso resulta em mudanas na direo oposta (tambm infinitesimal); Uma mudana que pode ser revertida por uma mudana infinitesimal em uma varivel chamada reversvel.
6. 7.
b) Reversivelmente.
Calor: -Calor fornecido ao sistema leva a um aumento da temperatura podendo ser medido por um calormetro.
calor fornecido capacidade calorfica = aumento de temperatura
q c= T
cs = capacidade calorfica especfica (cs = C/m); cm = capacidade calorfica molar (cm = C/n). JK-1mol-1 E JK-1g-1 calC-1mol-1 E calC-1g-1
Quanto de calor deve ser fornecido a uma amostra de 500g de gua a 25C at entrar em ebulio?
Calor sensvel: o calor causa uma variao da temperatura do sistema - variao da energia cintica (Haq). Calor latente: o calor no causa variaso da temperatura do sistema - variao da energia potencial (Htr).
Temperatura
tempo
ENTALPIA
= U + PV H = U + ( PV ) Sendo que : U = q + W e W = PV Substituindo H = q PV + PV H = q Assim a variao da entalpia igual ao calor absorvido presso constante
H = cP T
c p ,m cv ,m = R
DIFERENAS ENTRE ENTALPIA E ENERGIA INTERNA: A diferena aprecivel quando ocorrer uma variao significativa do volume do sistema. Em reaes ou transies envolvendo fases condensadas (slido, lquido ou solues):
H U
Em transies isotrmicas: H
U + RT ng U + nR T
Processo adiabtico
cp cv
T1 V2 = T2 V1
PV1 = P2V2 1
APLICAO DA 1 LEI
TERMOQUMICA A maioria dos processos conduzida a PRESSO CONSTANTE. A termoqumica ir tratar da variao de entalpia numa transio de fase ou em uma reao qumica. Uma fase mais especfica do que um estado: Ex.: o elemento carbono no estado slido pode estar nas fases grafite, diamante ou fulereno. O enxofre S8: rmbico e momoclnico. O carbonato de clcio (CaCO3): calcita e aragonita
Entalpia de ligao
H reao
= H ligaes rompidas
H ligaes formadas
SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA A entropia do universo tende a aumentar. Trabalho e calor no possuem a mesma natureza.
qrev S = T
Para um gs ideal em um processo de expanso isotrmica temos:
qrev = nRT ln
Vf Vi
substitun do Vf 1 S = nRT ln x Vi T S = nR ln Vf Vi
Sentido espontneo sistema desordenado 1. 2. A natureza tende a se tornar desordenada. A energia tende a se tornar desordenada. 1. 2. 3. A entropia uma propriedade extensiva , Smolar [JK-1mol-1]. A entropia uma funo de estado. Ela uma medida do estado atual do sitenma (como essa desordem foi causada no importa).
S = nR ln
Vf Vi
S = cv ln
Tf Ti
S r = S m ( produtos ) S m (reagentes)
Energia de Gibbs G = H + TS (como H, T e S so funes de estado G tambm funo de estado) A temperat ura e a presso constante G = TS total
G = w max