QUIMICA APLICADA

REDOX Y PILAS

REACCIONES REDOX
Ejemplo 1: Formacin de herrumbre

4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s)

Ejemplo 2: Reacciones de combustin

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Ejemplo 3: Reacciones de desinfeccin con lavandina Ejemplo 4: Reacciones de desinfeccin con H2O2

Anlisis de una reaccin de xido-reduccin (REDOX)

Zn (s) + HCl (ac) ZnCl2 (ac) + H2 (g)

Zn Zn2+ + 2 e-

oxidacin

(pierde electrones aumenta su estado de oxidacin)

2 H + + 2 e- H2

reduccin

(gana electrones disminuye su estado de oxidacin)

El cinc y el hidrgeno cambian su estado de oxidacin

Estado de oxidacin
Carga que un tomo tendra en un compuesto inico o en una molcula si los electrones fueran transferidos completamente.
- En elementos libres es igual a 0 - En iones monoatmicos es igual a la carga del in - En el Oxgeno es igual a -2 (salvo en perxidos -1) - En el Hidrgeno es igual a +1 (salvo en hidruros metlicos -1) - Los metales tienen estados de oxidacin positivo - Los metales del grupo IA tienen EO igual a +1 - Los metales grupo IIA tienen EO igual a +2 - estados de oxidacin es igual a 0 para una molcula - estados de oxidacin es igual a la carga del in (iones poliatmicos)

Mtodo ion-electrn
Reaccin redox (no balanceada):

1) KMnO4 + las hemi-reacciones de la especie H2O se Plantear HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + que reduce y la especie que se oxida en sus formas inicas (ionizan cidos, bases y sales)

MnO4 -

Mn2+

Cl -

Cl2

2) Realizar el balance de masa en ambas reacciones (excluyendo el oxgeno y el hidrgeno)

2
MnO4 Mn2+
3) Realizar el Cl - de Cl2 oxgenos en ambas balance los reacciones con H2O

MnO4 -

Mn2+ + 4 H2O

2 Cl -

Cl2

4) Realizar el balance de los hidrgenos en ambas reacciones con protones (H+)

8 H+ + MnO4 -

Mn2+ + 4 H2O

5) Realizar el balance- de carga en ambas reacciones con 2 Cl Cl2 -) electrones (e

5 e- + 8 H+ + MnO4 - Mn2+ + 4 H2O 2 Cl - Cl2 + 2 e-

6) Igualar la cantidad de electrones en ambas reacciones

(5 e- + 8 H+ + MnO4 - Mn2+ + 4 H2O).2 ( 2 Cl - Cl2 + 2 e- ).5

7) Sumar ambas reacciones (5 e- + 8 H+ + MnO4 - Mn2+ + 4 H2O).2 ( 2 Cl - Cl2 + 2 e- ).5 10 e- + 16 H+ + 2 MnO4- + 10Cl - 2 Mn2+ + 8 H2O + 5Cl2 +10 eRevisar que se mantenga el balance de carga: en este caso hay 4 cargas positivas en ambos lados de la ecuacin

8) Completar la ecuacin con los iones espectadores

16 H+ + 2 MnO4- + 10 Cl - 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Cl2

6 H+ + 10 HCl + 2 MnO4- 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Cl2

6 HCl + 10 HCl + 2 KMnO4 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 + 2 KCl
Ecuacin redox global balanceada:

6 HCl + 10 HCl + 2 KMnO4 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 + 2 KCl

Pila de Daniell

Descripcin de la pila de Daniell:

nodo Ctodo Zn (s) Zn2+ (ac) + 2 e( oxidacin) ( reduccin)

_____________________________________

Cu2+ (ac) + 2 e- Cu (s)

Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac) [Cu2+] = 1 M Notacin: Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s) nodo ctodo [Zn2+] = 1 M

Cmo se mide la tendencia de las especies a reducirse?

Por convencin se usa el electrodo normal de hidrgeno como referencia al cual se le asigna de manera arbitraria un potencial de 0 V (cero voltio)

Electrodo Normal de Hidrgeno 2 e- + 2 H+ (1 M) H2 (1 atm)

Eo = 0 V
Los potenciales de las dems especies se calculan respecto a l.

EZn ++

/Zn

= -0,76 V

ECu ++

/Cu

= 0,34 V

Tabla de Potenciales de reduccin

- Es la tendencia de la sustancia a ser reducida. - Las reacciones son reversibles - Al invertir la reaccin cambia el signo - Variacin de coeficientes estequiomtricos no modifica el valor de E - El potencial de reduccin (o de oxidacin) es una propiedad intensiva.

Descripcin de la pila de Daniell:

Oxidacin Reduccin Cu2+ Zn (s)
(ac)

Zn2+ (ac) + 2 e-

Eo = + 0,76 V Eo = + 0,34 V
____________

_____________________________________

+2

e-

Cu (s)

Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac)

Eo = + 1,1 V

Eocelda = Eocatdico - Eoandico

Conservar el signo del potencial informado en la tabla de potenciales de reduccin
Si Eo > 0 Reaccin espontnea (Celda galvnica o pila)

Si Eo < 0

Reaccin no espontnea (Celda electroltica)

Celdas electroqumicas
Galvnicas (pilas o bateras): las reacciones qumicas espontneas generan electricidad y la suministran a un circuito externo.
Energa Qumica Energa elctrica

Electrolticas: la energa elctrica de una fuente externa hace que ocurran reacciones qumicas no espontneas Energa elctrica Energa qumica

Electrodos
Superficies en la cuales tienen lugar las hemirreacciones de oxidacin y reduccin y pueden participar o no en las reacciones. Ctodo: ocurre la reduccin (recibe electrones) nodo: ocurre la oxidacin (pierde electrones)
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se llama: - Voltaje de la celda - Fuerza electromotriz ( fem) - Potencial de la celda

Energa libre y potencial de la celda

Eelect = E x Q
Carga elctrica total
n = num. de e- transferidos en la redox F = Cte. De Faraday = 96500 C/mol e-

1J = 1v x 1C = Q = nF

Eelect = EnF Eelect wmax wmax = -nFE

como wmax = G

G = -nFE

Energa libre y potencial de la celda Go = -nFEocelda

Eocelda

Go

Reaccin en la celda
Formacin de productos de forma espontnea

>0

<0

<0
=0

>0
0

Formacin de productos no espontnea

Equilibrio

Equilibrio qumico y potencial de la celda

G0 = -RT ln K
Reemplazando en

G = -nFE -nFE = -RT ln K

Multiplicando por -1 y despejando:

E = (RT/nF) ln K

Para calcular el potencial de celda en condiciones no estndares se utiliza la ecuacin de Nernst: Eo potencial normal (iones 1M, gases 1 atm, T = 25oC) Ecuacin de Nernst E = E -( RT/ nF) ln Q

0,0592 E E log Q n
o
Moles de electrones que se transfieren en la reaccin

Tendr lugar la siguiente reaccin de forma espontnea a 25 C si [Fe2+] = 0,60 M y [Cd2+] = 0,010 M? Fe2+ (ac) + Cd (s) Fe (s) + Cd2+ (ac) Eo = + 0,40 V Eo = - 0,44 V Eo = - 0,04 V

Cd Cd2+ + 2eFe2+ + 2e- Fe Fe2+ + Cd Fe + Cd2+ Eo = - 0,04 V E = -0.04 V - 0,059 V 2 E = 0,012 V

log 0,010 0,60

Reaccin espontnea

Celdas de concentracin: celda electroqumica con dos semiceldas del mismo material pero que tienen distinta concentracin

Ag(s) | Ag+ (0,01 M) || Ag+ (1 M) | Ag (s)

Ag Ag+ + 1eAg+ + 1e- Ag Ag+ + Ag Ag + Ag+ Eo = - 0,80 V Eo = + 0,80 V Eo = 0 V

E = -

0,059 V
1

log 0,01 M 1M

E = 0,12 V

Ejemplo: Electrodo pH

E = -

0,059 V

[H+]exterior log [H+]interior

Concentracin fija