EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.

CURVAS DE PRESIN DE VAPOR.

Sistema abierto Sistema cerrado
Cuando la velocidad de evaporacin
iguala la velocidad de condensacin


Equilibrio entre las fases

H
2
O (l) H
2
O (g)
Presin del gas constante
Equilibrio dinmico
Presin de vapor de un lquido: presin ejercida
por su vapor cuando los estados lquido y gaseoso
estn en equilibrio dinmico.
Sustancias
Voltiles
P
vapor
alta a T
amb



No voltiles
P
vapor
baja a T
amb

Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?
a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
Curvas de
presin de vapor
Cundo hierve un lquido?

Punto de ebullicin normal: temperatura a la que la presin
de vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm.
Cuando P
vap
= P
ext
Es posible la formacin de
burbujas de vapor en el
interior del lquido.
Punto de ebullicin
Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullicin de un lquido vara con la presin

23.8
25
Monte Kilimanjaro (Tanzania)
5895 m de altitud, P = 350 mmHg
Consecuencias
T
eb
(agua) = 79C
P ~ 2 atm


T
eb
(agua) ~ 120C
Aplicaciones
Tiempos de coccin ms rpidos
Olla rpida
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
T/C
P
/
m
m
H
g
DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presin de vapor de un lquido
(la presin del vapor que est en equilibrio con el lquido a una T dada)
La curva nos informa de
situaciones de equilibrio
lquido-gas.
Curva de equilibrio entre fases
Cada punto nos da una pareja de valores
(P, T) para los cuales existe equilibrio
Si, a una P dada, T > T
eb
: La fase ms estable es el gas.
Si, a una P dada, T < T
eb
: La fase ms estable es el lquido.
Gas Lquido
Diagrama de fases para el agua
T
eb
normal
T
fus
normal
Lnea OC: Curva del equilibrio lquido gas (curva de P
vap
)
Lnea OD: Curva del equilibrio slido lquido
Lnea OA: Curva del equilibrio slido gas
Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)

P
PT
y T
PT
son caractersticas de cada sustancia
(agua: P
PT
= 4.58 mmHg; T
PT
= 0.01C)
S
T
PR: slido fusin lquido vaporizacin gas
Cuando P < P
PT
ST: slido sublimacin gas
Sublimacin: Aplicaciones
Liofilizacin: deshidratacin a baja presin
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruira molculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
Diagrama de fases para el CO
2
Curva pto. fusin:
Pendiente positiva

Como P
PT
> 1 atm

Sublima
CO
2
(s):
hielo seco
Utilidad: efectos
de humo y niebla
C: punto crtico

Caracterstico de cada sustancia
(agua: T
c
= 374C, P
c
= 218 atm)
Al ascender por la curva LG
Aumenta
gas
y disminuye
lq
En C:
gas
=
lq

Ms all del punto crtico

Fluido supercrtico
Aplicacin:
CO
2
supercrtico se usa para extraer la cafena del caf.
Consecuencia: Para T > T
c
la sustancia gaseosa no se puede licuar,
por ms presin que apliquemos.
[p.ej.: T
c
(O
2
) = -118C. A T
amb
es imposible licuarlo].
a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?
Monte Kilimanjaro (Tanzania)
5895 m de altitud, P = 350 mmHg
Teb (agua) = 79C
consecuenci
as
Olla a presin
P 2 atm


T
eb
(agua) 120C
Equilibrio de Fases
Aspecto cuantitativo
= G G
o |
Sistema de un componente dos fases en
equilibrio: o y |
condicin de equilibrio
= dG dG
o |
+ = + S dT V dP S dT V dP
o o | |
dG = VdP - SdT
Cambio
infinitesimal
Ecuacin de Clapeyron
+ = + S dT V dP S dT V dP
o o | |
( ) ( ) = S S dT V V dP
| | o o
A
=
A
dP S
dT
V
A
=
A
dP H
dT
T V
Ecuacin de Clapeyron (diferencial)
P
P

T
o
|
a P y T
ctes,
AS = AH
/ T
A
=
A
dP H
dT
T V
lquido gas
H A > 0
V A > 0
Curva de
pendiente
positiva
dP
dT
slido lquido
H A > 0
V A > 0
En general,
curva de
pendiente
positiva
dP
dT
Excepciones: H
2
O, Ga, Bi AV < 0 curva de pendiente negativa
slido gas
H A > 0
V A > 0
Curva de
pendiente
positiva
dP
dT
La pendiente es mayor que en el resto de transiciones porque AV es pequeo
A
=
A
dP H
dT
T V
2 2
1 1
A
=
A
} }
P T
P T
H
dP dT
T V
2
2 1
1
ln
fus
fus
T H
P P
T
V
A
=
A
si AH y AV cte

en el rango de T y P
Ecuacin de Clapeyron Integrada
o
*Esta ecuacin se puede utilizar para encontrar AHvap
cuando se conoce la presin de vapor a dos
temperaruras diferentes .

*Encontrar la presin de vapor a una temperatura dada
si se conoce AHvap y si la presion de vapor se conoce a
alguna temperatura

*Encontrar la temperatura a la cual un lquido ytiene
una presin de vapor dada si se conocen AHvap y la
presin de vapor a una temperatura