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Abschlubericht
BMBF-Frderkennzeichen 02WA9979/0
Inhaltsverzeichnis
2 Ergebnisse............................................................................................................................... 5
2.1 Elimination von endokrin wirksamen Stoffen (EWS) bei der Abwasserreinigung auf
grotechnischen Klranlagen .............................................................................................. 5
2.1.1 Alkylphenole und Alkylphenolethoxylate................................................................................ 5
2.1.2 Bisphenol A.............................................................................................................................. 8
2.1.3 17-Estradiol, Estron und Estriol ........................................................................................... 10
2.1.4 17-Ethinylestradiol und Mestranol....................................................................................... 11
3 Fortschritte anderer Institutionen auf diesem Gebiet im Laufe der Bearbeitung ........ 25
4.5 Diskussion.......................................................................................................................... 29
4.7 Forschungsbedarf............................................................................................................... 32
6.1 Erfolgte und bis zum Berichtsdatum geplante Verffentlichungen der Ergebnisse .......... 34
7 Literaturverzeichnis ............................................................................................................ 37
8 Abbildungsverzeichnis ........................................................................................................ 39
9 Tabellenverzeichnis ............................................................................................................. 41
10 Abkrzungsverzeichnis ....................................................................................................... 46
II
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
11 Anhang.................................................................................................................................. 47
III
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Ziel des Teilvorhabens war es, das Verhalten ausgesuchter endokrin wirksamer Substanzen bei
der biologischen Behandlung von Rohschlmmen zu untersuchen. Unterschiedliche Verfahren
sollten dabei im Labormastab simuliert und mit Ergebnissen aus grotechnischen Anlagen
verglichen werden.
Aufgabe der Arbeitsgruppe war es, Abbauversuche im aeroben und anaeroben Milieu durch-
zufhren. Im Einzelnen waren dies einstufige Anaerobversuche zur Simulation der gro-
technischen Schlammfaulung, Fermentationsversuche zum Abbau eines Gemisches aus Fett-
abscheiderrckstnden und Rohschlamm und die Untersuchung einer grotechnischen Anlage
zur CoFermentation von Bioabfllen und Klrschlamm. Aerobversuche wurden in Batchversu-
chen unter thermophilen und psychrophilen Bedingungen sowie in parallel betriebenen Labor-
belebtschlammanlagen als simultan aerobe Schlammstabilisierung durchgefhrt.
Eine weitere Aufgabe der Arbeitsgruppe bestand in der Durchfhrung der versuchsbegleitenden
Analytik. Dabei wurden Abwasser- und Feststoffproben aus den im Projekt beprobten gro-
technischen Klranlagen auf den Gehalt ausgewhlter endokrin wirksamer Substanzen (EWS)
untersucht.
Der wissenschaftliche Stand zum Abbauverhalten endokrin wirksamer Substanzen bei der bio-
logischen Klrschlammbehandlung beschrnkte sich zu Beginn des Vorhabens auf einige we-
nige Erkenntnisse und verbesserte sich whrend der Laufzeit des Vorhabens nur wenig. Es
lagen hauptschlich ltere Verffentlichungen ber das Verhalten von Alkylphenolen (AP) und
Alkylphenolpolyethoxylaten (APnEO) bei der anaeroben Schlammbehandlung vor (vgl. GIGER
ET AL., 1986; AHEL & GIGER, 1985; TSCHUI & BRUNNER, 1986; BRUNNER ET AL., 1988). Das
Abbauverhalten von Bisphenol A bei der anaeroben Klrschlammbehandlung beschrieben LEE
und PEART (2000). Untersuchungen von JOBST (1995), ZELLNER und KALBFUS (1997) beschrei-
ben lediglich das Vorkommen von Alkylphenolen sowie natrlichen und synthetischen stroge-
nen im Klrschlamm. Dagegen nahmen die Forschungsaktivitten zur Untersuchung endokrin
wirksamer Substanzen bei der biologischen Abwasserbehandlung stark zu (TERNES ET AL.
1999).
Die technischen Voraussetzungen zur Durchfhrung der Laborversuche im Rahmen des Teil-
vorhabens und zur Durchfhrung der versuchsbegleitenden Analytik waren am Institut fr Ab-
fallwirtschaft und Altlasten gegeben. Fr die Laborversuche standen zwei Bioreaktoren mit 1,5 l
und 5 l Arbeitsvolumen und zwei Laborklranlagen nach DIN EN ISO 11733 zur Verfgung. Die
chemische Analytik wurde mittels einer GCMS durchgefhrt.
Da praktisch keine Erkenntnisse ber das Verhalten von endokrin wirksamen Substanzen in
Abhngigkeit unterschiedlicher Verfahren zur Schlammbehandlung vorlagen, wurden parallel zu
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
den Untersuchungen an den Klranlagen Experimente zum Abbauverhalten der endokrin wirk-
samen Substanzen bei der Schlammbehandlung durchgefhrt.
Zeitplanung:
Monate
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Klranlagen
Analytik La-
bor und
Versuchs-
aufbau
Einstufige
Faulung
Zweistufige
Faulung
aerobe Stabi-
Simultan
lisierung
mische Sta-
Aerobher-
bilisierung
Stabilisierung
Kalte aerobe
Kompostie-
rung
Praxis/Labor
Vergl.eich
Endauswer-
tung
Berichte
2
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Ablauf:
Die zweistufige Faulung wurde durch die mesophile Faulung von Rohschlamm und Fett-
abscheiderrckstnden ersetzt. Die Versuche wurden in Berlin beim Projektkoordinator durch-
gefhrt. Zudem wurde beschlossen, anstelle der Klrschlammkompostierung eine grotechni-
sche Co-Fermentationsanlage, die auch hygienisierte Bioabflle verarbeitet, zu beproben.
Abweichend vom Antrag wurde die Alkylphenol (AP) Analytik vom Koordinator nach Dresden
abgegeben. Die aufbereiteten Extrakte wurden von der TU Berlin an die TU Dresden geliefert,
wo die Analysen anschlieend mittels einer GC/MSMethodik durchgefhrt wurden. Da es im-
mer wieder zu Probenverlusten durch Transportschden oder Wasser- bzw. extreme Matrixkon-
taminationen kam, wurde beschlossen, nur noch gefriergetrocknete Schlmme und beladene
Sulen der Festphaenextraktion (solid phase extraction, SPE) unter N2Atmosphre zu versen-
den und die Probenaufreinigung ebenfalls in Dresden durchzufhren.
Da es mit der bestehenden GC/MSMethodik zu Problemen bei der Detektion der Steroide in
Flssigproben kam, wurde nach vielen Versuchen, die Methodik doch noch anzupassen, zwi-
schen Mittelgeber, Projektkoordinator und TU Dresden beschlossen, die Flssigprobenanalytik
an die Universitt Stuttgart zu vergeben, einhergehend mit einer Mittelkrzung fr das Teilvor-
haben II um 80.000 DM.
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
TU Berlin
Fachgebiet Siedlungswasserwirtschaft (SWW)
Strae des 17. Juni 135
10623 Berlin
Universitt Stuttgart
Institut fr Siedlungswasserbau, Wassergte und Abfallwirtschaft
Abteilung Hydrochemie
Bandtle 2
70569 Stuttgart
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
2 Ergebnisse
Die estrogen wirksamen Zielsubstanzen dieses Projektes sind mit Name, Akronym und den fr
dieses Projekt wesentlichen Emissionsquellen bzw. Verwendungen, gemeinsam mit weiteren
verwendeten Begriffen und Akronymen, in Tabelle 1.4-1 aufgelistet.
Tabelle 1.4-1: bersicht ber die untersuchten Zielsubstanzen und die verwendeten Ak-
ronyme
Substanz Akronym Molare Masse log kOW
[g/mol]
1
Alkylphenole AP
2
Alkylphenolpolyethoxylate APnEO
3
Alkylphenolpolyethoxycarboxylate APnEC
4-tert-Octylphenol, 4-Nonylphenol, -mono- und APX
-diethoxylat, -ethoxycarboxylat und -diethoxycarboxylat
4
4-tert-Octylphenol OP 206,33 4,1
3 5 #
4-Nonylphenol NP 220,24 3,0 4,5 *
2
4-tert-Octylphenolpolyethoxylate OPnEO
2
4-Nonylphenolpolyethoxylate NPnEO
3
4-Nonylphenolmonoethoxylat NP1EO 264,41 4,2
3
4-Nonylphenoldiethoxylat NP2EO 308,46 4,2
4-Nonylphenolmono- und -diethoxylat NP1,2EO
3
4-Nonylphenolpolyethoxycarboxylate NPnEC
3
4-Nonylphenolethoxycarboxylat NP1EC 278,39
3
4-Nonylphenoldiethoxycarboxylat NP2EC 322,44
4-Nonylphenolethoxy- und -diethoxycarboxylat NP1,2EC
4-Nonylphenol, -mono- und -diethoxylat, -ethoxy- NPX
carboxylat und -diethoxycarboxylat
6 +
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) BPA 228,3 3,3 3,5
7
17-Estradiol E2 272,4 3,1 4,0 * **
8
Estron E1 270,4 3,4 *
8
Estriol E3 288,4 2,7 *
9
Mestranol ME 310,4 4,7 **
9
17-Ethinylestradiol EE2 296,4 3,7 4,1 * **
1
Abbauprodukte von langkettigen APnEO; 2 Nichtionische Tenside; 3 Abbauprodukte von langkettigen NPnEO; 4 Abbauprodukt von
langkettigen OPnEO und OPnEC; 5 Abbauprodukt von NPnEC; 6 Kunststoffmonomer, Antioxidanzmittel, Farbentwicklungschemika-
lie; 7 Natrliches Sexualhormon; 8 Abbauprodukt von E2; 9 KontrazeptivaWirkstoff
* JOHNSON & SUMPTER (2001), ** TERNES ET AL. (2002), + BUA (1997), ISOBE ET AL., AHEL & GIGER (1993), # BUA (1988)
2.1 Elimination von endokrin wirksamen Stoffen (EWS) bei der Abwasserreinigung auf
grotechnischen Klranlagen
Die OPKonzentrationen in den Zulufen der Klranlagen bewegten sich von nicht nachweisbar
(n. d.) bis 4,28 g/l, whrend in den Ablufen Werte von n. d. bis 2,14 g/l gemessen wurden
(Tabelle 11.1-2). Die Mittelwerte lagen bei 2,5 bzw. 0,71 g/l (Tabelle 11.1-5). Die Konzentrati-
onen von NP erreichten im Zulauf Werte von n. d. bis 11,56 g/l (Mittelwert 3,9 g/l), im Ablauf
hingegen von n. d. bis 7,81 g/l (Mittelwert 1,81 g/l) (Tabelle 11.1-2, Tabelle 11.1-6). Die mitt-
lere Eliminationsrate aus dem Abwasser betrug fr OP 64,9 % (N = 3, s = 15,5) und fr NP
83,2 % (N = 4, s = 8,4) (Tabelle 11.1-3). Zu den NP1,2EO liegen keine Werte vor, da die Analy-
tik im Zusammenhang mit einem anderen Forschungsprojekt und am Ende der Laufzeit dieses
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Projektes am Institut eingefhrt wurde und die Probenahmen und Messungen frher stattfan-
den.
Eine bersicht ber die Minimal- und Maximalwerte, sowie die Mittelwerte der OP bzw. NP
Konzentrationen in den verschiedenen Schlmmen geben Tabelle 11.1-5 und Tabelle 11.1-6.
Man erkennt sowohl an einzelnen Klranlagenprofilen (vgl. Abbildung 2.1-1) als auch an den
Mittelwerten, da OP und, auf hherem Niveau, NP in der Faulung gebildet wurden. Es ergibt
sich eine charakteristische Verteilung der Konzentrationen von berschuschlamm < Primr-
schlamm < gefaulter Schlamm. Im eingedickten Schlamm sind die Konzentrationen in den meis-
ten Fllen etwas niedriger als im gefaulten Schlamm.
OP [g/kg TR]
14.000
12.000
10.000
8.000
6.000
4.000
2.000
KA 2, 02.03.2000 0
KA 2, 19.12.2000
KA 4, 18.01.2001 ge
fau
lt
In den meisten Fllen (Probenahmen), in denen Proben sowohl von Primr- und ber-
schuschlamm bzw. dem in die Faulung eingehenden Mischschlamm als auch vom Faul-
schlamm gezogen werden konnten, wurde whrend der Faulung eine Zunahme der Konzentra-
tionen von OP und NP nachgewiesen (Tabelle 11.1-8). Mit einer Ausnahme bei NP war dies fr
beide Zielsubstanzen auch bei allen weiteren Probenahmen der Fall, in denen einer dieser
Schlmme nicht beprobt werden konnte, dafr aber der entwsserte Schlamm (Tabelle
11.1-10). Die zum Teil ermittelte Abnahme der APKonzentrationen whrend der Faulung
(Tabelle 11.1-8) ist nicht plausibel, da AP anaerob aus AP1EO und AP1EC gebildet, selbst aber
nicht abgebaut werden (MAGUIRE, 1999). Bei diesen Fllen ist zu beachten, da es sich stets
um ein niedriges oder sehr niedriges Konzentrationsniveau handelt, auf dem sich mige Unsi-
cherheiten der Mewerte (Streuung) leicht in einem hohen prozentualen Anteil uern. Lt
man diese Flle unbercksichtigt, zeigt sich fr beide AP ein streng monoton steigender und
mglicherweise linearer Zusammenhang zwischen den Konzentrationen vor und nach der Fau-
lung (Tabelle 11.1-9).
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
10000
G [g/kg TR]
8000
6000
4000
2000
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
(2/3*P+1/3*U) bzw. (PU) [g/kg TR]
200000
150000
100000
50000
0
0 20000 40000 60000 80000 100000 120000
(2/3*P+1/3*U) bzw. (PU) [g/kg TR]
Die Korrelationskoeffizienten sind > 0,9 und die Bestimmtheitsmae der linearen Regressi-
on 0,96 (OP) bzw. 0,83 (NP). Unter Ausschlu der Probenahme KA 4/18.01.01, die fr BPA
sehr ungewhnliche Werte aufweist (s. dazu Kap. 2.1.2), steigen Korrelationskoeffizienten und
Bestimmtheitsmae nochmals an. Auffllig ist, da die Ausgleichsgerade der OP
Konzentrationen fast durch den Nullpunkt verluft, whrend die Konstante der Regressionsge-
raden der NPKonzentrationen fast 20.000 g/kg TR betrgt (Tabelle 11.1-9). Dies wrde be-
deuten, da es Mischschlmme gibt, die ausschlielich NPVorlufersubstanzen enthalten,
aber kein NP, und das dies bei OP nicht der Fall ist.
Je mehr AP im Mischschlamm vor der Faulung enthalten ist, um so mehr wird whrend der Fau-
lung gebildet. Dies knnte mit der Hypothese erklrt werden, da eine hhere Zulaufbelastung
mit den Abbauprodukten AP verbunden ist mit einer hheren Zulaufbelastung an den Vorlufer-
substanzen APnEO oder/und APnEC, die whrend der Faulung zu AP umgesetzt werden. Auch
unter Einbeziehung der Probenahme KA 4/18.01.01 geben diese Daten Anla zu der Vermu-
tung, da es sich um einen lineare Zusammenhang handelt. Diese Vermutung wird dadurch
gesttzt, da aus einem Molekl APnEO oder APnEC genau ein Molekl AP entsteht.
7
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Mehrfachbeprobungen derselben Klranlage gaben Aufschlu ber die Vernderung der Kon-
zentrationen in greren Zeitabstnden (KA 2 und KA 4). Dabei wurde festgestellt, da die
Werte vor allem auf KA 2 starken Schwankungen unterworfen waren (Abbildung 2.1-4), wh-
rend KA 4 in den meisten Fllen ein gleichbleibendes Belastungsniveau aufzeigte und nur bei
einer Probenahme durch abweichend sehr hohe Werte auffiel. Die Schwankungen der Konzent-
rationen je nach Probenahmezeitpunkt betrafen sowohl OP als auch NP (Tabelle 11.1-1).
14.000
12.000
OP [g/kg TR]
10.000
8.000
6.000
4.000
2.000 KA
KA 2, 02.0
0 2, 1 3.20
KA 9
2, 1 .12.20 00
KA 8.05 00
2, 2 .
1.08 2000
t
ul .200
fa
1
ge
2.1.2 Bisphenol A
In den Zulufen der Klranlagen ist BPA von n. d. bis 7,2 g/l und in den Ablufen von n. d. bis
2,52 g/l bestimmt worden (Tabelle 11.1-2). Die Mittelwerte lagen bei 2,6 bzw. 0,46 g/l
(Tabelle 11.1-7). Die mittlere Eliminationsrate betrug 70,3 % (N = 9, s = 12,2) (Tabelle 11.1-3),
wobei die einmalig festgestellte Zunahme der BPAKonzentration nicht in die Berechnung ein-
ging (KA 7).
Fr BPA wurde auerdem eine Zunahme der Konzentration im Schlamm whrend der Faulung
festgestellt. Dies ist sowohl an einzelnen Profilen (Abbildung 2.1-5) als auch an den Mittelwer-
ten der verschiedenen Schlammarten erkennbar (Tabelle 11.1-7).
9.000
8.000
7.000
BPA [g/kgTS]
6.000
5.000
4.000
3.000
2.000
1.000
0
0
00 gef
3 .2 00 aul
02
.0
2 .2 0 01 t
2, 1 9 .1 1 .2 0
KA 2, 8 .0
KA 1
4,
KA
8
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
In den meisten Fllen wurde fr BPA dasselbe prinzipielle Profil der Konzentrationen in den
Schlmmen festgestellt wie fr die AP bei KA 2 und KA 4 (Tabelle 11.1-1, s. o.). Im Vergleich
der Mehrfachbeprobungen von KA 2 traten sehr unterschiedlich hohe Konzentrationen auf
(Abbildung 2.1-6), whrend bei KA 4 nur die Beprobung am 18.01.01 durch sehr hohe Konzent-
rationen im gefaulten und entwsserten Schlamm auffiel (Tabelle 11.1-1).
7.000
6.000
Tendenziell kann man festhalten, da kleine Klranlagen (KA 5, KA 9, KA 8) hhere Zu- und
Ablaufwerte hatten als groe Klranlagen (KA 1, KA 4, KA 7, KA 10; Tabelle 11.1-2, Tabelle
11.1-4). Dies knnte z. B. durch einen geringeren Regenwasseranteil bzw. hheren Schmutz-
wasseranteil aufgrund eines geringeren Ausbaugrades der Straenkanalisation und einer ge-
ringeren Flchenversiegelung erklrt werden. Die Tropfkrperanlage (KA 5) wies eine sehr gute
BPAElimination auf, whrend die Membrananlage (KA 8) geringere Eliminationsraten lieferte.
Ausgangssubstanz fr die Schlammfaulung ist i. d. R. ein Gemisch aus Primr- und ber-
schuschlamm im Verhltnis von 2:1. Fr die Flle, in denen Mewerte sowohl im Primr- und
berschu- als auch im Faulschlamm vorliegen, betrgt die Zunahme der Konzentrationen im
Mittel 145 + 88 % (N = 10; Tabelle 11.1-8). Trotz der extremen Streuung der Werte ist der t-Test
signifikant (Tabelle 11.1-9). Der einzige Fall einer Abnahme der Konzentration whrend der
Faulung wurde in die Berechnungen nicht einbezogen (KA 3, Tabelle 11.1-1). Da fr diese Pro-
benahme nicht nur die BPAWerte, sondern auch die NPWerte ein ungewhnliches Profil
aufweisen (Abnahme um 58 %, Tabelle 11.1-8), kann die Vertauschung der als berschu-
bzw. Faulschlamm bezeichneten Proben nicht ausgeschlossen werden. Der Ausschlu dieses
Wertes erscheint ebenfalls zulssig, da bei vier weiteren Fllen, in denen kein Primr- oder
Faulschlamm beprobt werden konnte, eine deutliche Freisetzung von BPA festgestellt wurde
(Tabelle 11.1-10). Ohne den Wert KA 4/18.01.01 ist der t-Test zwar nicht mehr signifikant, doch
die Korrelation der Konzentrationen nimmt stark zu. Das Bestimmungsma der linearen Reg-
ression steigt auf 0,963 (Abbildung 2.1-7). Je mehr BPA schon im Ausgangsschlamm der Fau-
lung enthalten ist, um so mehr wird whrend der Faulung freigesetzt, und zwar direkt proportio-
nal, mglicherweise mit linearem Zusammenhang.
9
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
7000
2
6000 y = 2,26 * x - 218,9; R = 0,963
4000
KA 4/18.01.01
3000
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
BPA: (2/3*P+1/3*U) bzw. (PU) [g/kg TR]
BPA ist ein reines Xenobiotikum und wird zwar aerob und anoxisch, aber nicht anaerob abge-
baut (RIPPEN, 1999; DORN ET AL., 1987; GEHRING ET AL., 2002a; Kapitel 2.2, Kapitel 2.4, Kapi-
tel 2.5). Auf dieser Basis gibt es mehrere Hypothesen ber mgliche Ursachen fr die Freiset-
zung von BPA whrend der Klrschlammfaulung (s. a. GEHRING ET AL., 2002b).
die Diffusion aus Kunststoffpartikeln, in denen das BPA monomer vorliegt (z. B. als
Weichmacherzusatz oder Restmonomer) und aus denen es im Primrschlamm durch
die im Projekt verwendete Methode nicht extrahiert werden kann.
Eine Abnahme der Masse des organischen Materials der Schlammsuspension whrend der
Faulung um 15 bis 20 % (VOGEL, 2001) oder selbst um 50 % knnte jedoch nicht die Zunahme
der BPAKonzentration um 95 % (Median) erklren. Es mu also zumindest eine weitere Ursa-
che fr dieses Phnomen geben, das auch an einer grotechnischen Klranlage auerhalb der
Mekampagne dieses Projektes festgestellt wurde (W ELTIN ET AL., 2002; VOGEL, 2001).
E2 konnte im Abwasser nur vereinzelt mit einer maximalen Konzentration im Zulauf der KA 6
von 0,29 g/l nachgewiesen werden (Tabelle 11.1-2). E1 und E3 konnten in den Wasserproben
nicht nachgewiesen werden.
Auch im Schlamm wurde nur in wenigen Fllen eine E2Belastung ermittelt. E1 und E3 waren
bei Maximalwerten von 970 g/kg TR bzw. 29 g/kg TR nur vereinzelt nachweisbar (Tabelle
11.1-1). Bei den Mittelwerten der E2Konzentrationen hat sich ebenfalls das Profil ber-
schuschlamm < Primrschlamm < gefaulter Schlamm (39 < 127 < 438 g/kg TR) herausbildet.
Die Konzentrationen im entwsserten Schlamm (Mittelwert 371 g/kg TR) lagen auch fr E2 in
gleicher Grenordnung wie im gefaulten Schlamm (Tabelle 11.1-12).
10
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
In den KAZulufen konnte EE2 mit maximal 0,29 g/l, im Ablauf mit maximal 0,065 g/l detek-
tiert werden, whrend ME in keiner Probe nachweisbar war (Tabelle 11.1-2).
In den Schlmmen konnte EE2 nur vereinzelt und mit maximal 280 g/kg TR nachgewiesen
werden (Tabelle 11.1-1). Auffllig ist, da bei KA 2 (02.02.00), KA 4 (09.05.01) und KA 7
(20.06.00) fr fast alle Schlmme quantifizierbare Gehalte an EE2 bestimmt werden konnten,
whrend die Analysenergebnisse fr die anderen KA nur in Einzelfllen nicht n. a. oder n. d.
waren. Der einzige Wert fr ME wurde mit 105 g/kg TR in einer Probe von KA 4/09.05.01
festgestellt (Tabelle 11.1-1).
Damit Abbauversuche mit Laborklranlagen des verwendeten Typs als erfolgreich bezeichnet
werden drfen, sind in den entsprechende Richtlinien Werte fr die chemischphysikalischen
Parameter aufgelistet, die ber den Verlauf der Experimente eingehalten werden mssen. Die-
se sind in Tabelle 2.2-1 zusammengestellt. Die Mewerte der Versuche geben Tabelle 11.2-1
bis Tabelle 11.2-9 wieder.
Tabelle 2.2-1: Richtwerte nach OECDRichtlinie 303A bzw. DIN EN ISO 11733 fr eine er-
folgreiche Versuchsdurchfhrung
Parameter Richtwert
CSB und DOCElimination > 80 %
AnalytElimination > 90 %
Nitrit-N Konzentration im Ablauf < 0,61 mg/l
Nitrat-N Konzentration im Ablauf < 10 mg/l
Ammonium-N Konzentration im Ablauf < 0,78 mg/l
Trockenrckstand im Belebungsbecken > 2,5 g/l
pHWert im Denitrifikationsbecken 7,5 + 0,5
O2Konzentration im Belebungsbecken > 2 mg/l
Temperatur in allen Becken 18 25C
Die Richtwerte fr Temperatur, pHWert, DOC und CSBElimination wurden in beiden Anla-
gen ber den gesamten Verlauf eingehalten. Die Nitrat-NKonzentrationen der Ablufe lagen in
Klranlage (KA) 1 von Beginn an und in KA 2 ab der 2. Woche unter oder nur geringfgig ber
dem Richtwert.
In KA 1 traten in Woche 4 Probleme mit der Bioznose der Denitrifikationsstufe (DENI) auf,
weshalb keine Probenahme von Schlamm aus dem Denitrifikationsbecken erfolgte. Die Prob-
leme fhrten auch zu einer erhhten Ammonium-NKonzentration im Ablauf, davon abgesehen
wurde der Richtwert in Anlage 1 ab der 2. Woche eingehalten. In Anlage 2 kam es ab der
4. Woche bei einem weiter ansteigenden Verlauf dagegen zur berschreitung des Ammoni-
um-NRichtwertes. Der Gehalt an Trockenrckstand sank in beiden Anlagen ebenfalls ab der
4. Woche deutlich unter den Richtwert von 2,5 g/l. Die Nitrit-NKonzentrationen schwankten
erheblich auf bis zu 2,5 mg/l.
11
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Insbesondere die geringen Trockenrckstnde und die sich gegen Ende der Versuche ver-
schlechternde Nitrifikationsleistungen mssen bei der Auswertung der Daten der Zielanalyten
gegebenenfalls bercksichtigt werden.
Die Nominalkonzentrationen der Zielanalyten im Zulauf der Anlagen betrugen fr E2, EE2, ME,
OP und BPA jeweils 1.000 ng/l und fr NP 10.000 ng/l.
Bei den chemischen Analysen der Proben auf die Zielanalyten wurden u. a. in allen Extrakten
der Zulaufproben NP1EO und NP2EO in Konzentrationen von bis zu 2,75 g/l je Substanz
nachgewiesen (Tabelle 11.2-20 bis Tabelle 11.2-23). Da die NPnEO nicht zu den dotierten
Substanzen gehrten, mu es sich um Kontaminationen handeln. Die Ursache konnte nicht
mehr berprft werden, da einerseits keine weitere Anlage fr einen gleichzeitigen Blindversuch
zur Verfgung stand und da andererseits die NPnEOAnalytik erst kurz vor Ende des Projektes
in Verbindung mit dem EUProjekt SANDRINE am IAA eingefhrt wurde. Zu vermuten ist eine
Belastung des verwendeten Trinkwassers.
Die Konzentrationen von Nonylphenol in den Ablufen sanken in beiden Anlagen von der 2. zur
5. Woche von etwa 300 auf 100 150 ng/l (Tabelle 11.2-18, Tabelle 11.2-19). Die fr die
1. Woche ermittelten Ablaufkonzentrationen von 4,1 bzw. 2,8 g/l bedeuten eine Bildung von
rund 500 bzw. 200 % NP (Tabelle 11.2-38, Tabelle 11.2-50). Die Ablaufkonzentrationen von OP
lagen mit einer Ausnahme zwischen nicht quantifizierbar (n. q.) und 50 ng/l (Tabelle 11.2-16,
Tabelle 11.2-17). Die Gesamtelimination steigerte sich von Woche 2 zu Woche 5 von 30 50 %
auf etwa 75 % fr OP und 83 bzw. 88 % fr NP (Tabelle 11.2-37, Tabelle 11.2-38, Tabelle
11.2-49, Tabelle 11.2-50). Vor allem fr NP ist eine sehr starke Adsorption an den Be-
lebtschlamm festzustellen (Tabelle 11.2-18, Tabelle 11.2-19). Die Konzentrationen im Schlamm
sanken jedoch von der 1. zur 5. Woche von etwa 4 bzw. 5 g/kg TR auf etwa 2 bzw. 1 g/kg
TR, whrend die Konzentrationen in den Wasserphasen von DENI und Belebung (BB) in etwa
50 % der Flle n. d. oder n. q. waren. Bei OP sanken die Konzentrationen im Schlamm auf
niedrigerem Niveau auer in der BB von KA 1 ebenfalls deutlich. Die OPKonzentrationen in
den Wasserphasen von DENI und BB betrugen auer in Woche 1 in beiden Anlagen etwa 20
50 ng/l (Tabelle 11.2-16, Tabelle 11.2-17), ohne da eine abnehmende Tendenz ber die Zeit
erkennbar wre.
Im Falle von OP fhren in der 1. Woche nicht die Ablaufwerte, sondern die in den Schlmmen
gemessenen Konzentrationen zu positiven Massenbilanzen (Tabelle 11.2-37, Tabelle 11.2-49),
da die Summe aus Entnahme von OP durch Probenahme und Ablauf die vorherige Bildung ver-
langt. Die mgliche Ursache fr die fr Woche 1 berechnete APBildung ist unklar, da zwar
NP1,2EO als potentielle Vorlufersubstanzen vorlagen auf molekularer Basis in der Summe
etwa in der gleichen Menge wie NP (Tabelle 11.2-38 bis Tabelle 11.2-40, Tabelle 11.2-50 bis
Tabelle 11.2-52) und hherkettige NPnEO sowie NP1,2EC, OPnEO und OPnEC als weitere
mgliche Vorlufersubstanzen nicht bestimmt wurden, jedoch erfolgt der Abbau von AP1EC
und AP1EO zu AP nur unter anaeroben Bedingungen (MAGUIRE, 1999). Diese lagen in den An-
lagen nicht vor, wie die Daten der Begleitanalytik zeigen (s. o.). Es mu auch festgestellt wer-
den, da die Zulaufkonzentrationen von NP und OP in den meisten Fllen bei nur 10 20 %
der Nominalkonzentrationen von 10 bzw. 1 g/l lagen. Die Ursache ist unbekannt. Aufgrund der
12
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Die deutlich sinkenden APKonzentrationen (vor allem NP) in den Schlmmen sprechen dafr,
da die AP nach anfnglicher schneller Aufkonzentrierung entweder wieder vom Schlamm de-
sorbierten und dann abgebaut wurden oder sogar adsorbiert an den Schlamm bioverfgbar
wurden.
Da fr die APX bei einer erheblichen Anzahl Proben die Werte als nicht auswertbar (n. a.), nicht
bestimmt (n. m.), n. d. oder n. q. bestimmt wurden, ist eine Aufstellung von Massenbilanzen der
einzelnen Verfahrensstufen nur in wenigen Fllen mglich. Da die berechneten Profile auer-
dem ber die Laufzeit zum Teil inkonsistent sind, erfolgt keine detaillierte Diskussion der be-
rechneten Massenbilanzierungen.
2.2.2 Bisphenol A
Die Zulaufkonzentrationen von BPA lagen mit etwa 700 900 ng/l im Vergleich zu anderen
Versuchen (GEHRING ET AL., 2002a) relativ konstant bei 70 90 % der Sollkonzentration
(Tabelle 11.2-24, Tabelle 11.2-25). Die Ablaufwerte betrugen bei KA 1 in Woche 1 etwa
200 ng/l, in den anderen Wochen 50 85 ng/l, bei KA 2 ohne eindeutige Tendenz 100
300 ng/l. Die Gesamteliminationsleistung betrug in KA 1 ab der 2. Woche etwa 90 %, in KA 2
etwa 70 85 % (Tabelle 11.2-36, Abbildung 2.2-1). Die Konzentrationen in den Wasserphasen
von DENI und BB sanken im Verlauf der Versuche von etwa 400 ng/l auf etwa 100 ng/l in KA 1
und auf etwa 200 ng/l in KA 2. Im Schlamm wurden in beiden Anlagen und Becken ohne er-
kennbare Tendenz Konzentrationen von 20 120 g/kg TR gemessen.
1 2 3 4 5
0
-10
Massenbilanz [%]
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
Woche
BPA E2 E1 Summe E1+E2
Abbildung 2.2-1: Massenbilanz von Anlage 1 fr BPA, E2, E1 und die Summe E2+E1 ber die
5 Wochen Versuchsdauer
Bilanz berechnet als Differenz zwischen Ablauf und Zulauf, korrigiert um Probenahmen
Der Abbau von BPA erfolgte in etwa zu gleichen Mengen in den DENI und BBBecken der
Anlagen (Tabelle 11.2-41, Tabelle 11.2-53). Er betrug etwa 10 35 % des jeweiligen Beckenzu-
laufes. Da die BPAKonzentrationen in den BBBecken nicht auf n. d. sanken, erfolgte der Ab-
bau aus dem Analytengemisch offenbar nicht so weitgehend wie in den Einzelanalyt
Versuchen des SANDRINEProjektes (GEHRING ET AL., 2002a). Die Konzentrationen in den
13
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Belebtschlmmen lagen nach Eintritt in die quasistationre Phase bei den Einzelanalyt
Versuchen mit 400 g/kg TR in den DENIBecken und 200 g/kg TR in den BBBecken jedoch
hher als in den hier durchgefhrten Versuchen mit einem Analytengemisch. Dies knnte ber
Verteilungsgleichgewichte durch den um eine Grenordnung niedrigeren Zulauf verursacht
worden sein. Aus beiden Grnden Konzentrationen in Wasserphase hher und in Festphase
niedriger kam es in den NKBecken vermutlich nicht zu einer Rcklsung, wie sie in den Ein-
zelanalytVersuchen beobachtet wurde. Die Ablaufwerte waren deshalb gleich niedrig oder
sogar niedriger als bei den EinzelanalytVersuchen. Die dennoch geringere Gesamteliminati-
onsraten werden aufgrund der niedrigeren Verhltnisse von Zu- und Ablufen berechnet. Die
systematisch niedrigeren BPAKonzentrationen in Ablauf und Schlmmen zeigen die bessere
Abbauleistung von KA 1. In Abbildung 2.2-2 ist die Massenbilanz fr die Elimination von BPA in
KA 1 in Woche 5 detailliert dargestellt.
0,03 0,02
Probe Elimination: 91,6 %
Die Zulaufkonzentrationen von E2 waren stark schwankend und z. T. deutlich von der Nominal-
konzentration 1.000 ng/l abweichend (Tabelle 11.2-28, Tabelle 11.2-29). Auerdem kam es
offenbar bereits im Vorlagebehlter der NhrstoffZielanalytenLsung oder/und im Verlaufe
der Zufhrung in die Anlagen zu einem teilweise deutlichen Abbau von E2 zu E1. Die Ver-
suchsdurchfhrung konnte im Verlaufe der 5 Wochen jedoch verbessert werden.
Die Ablaufkonzentrationen von E2 lagen in beiden Anlagen von Beginn der Versuche bei n. d.
10 ng/l, jene von E1 in KA 1 bei 10 20 ng/l und in KA 2 bei 10 70 ng/l bei ansteigender Ten-
denz. Die Elimination von E2, die hauptschlich ber den Abbau zu E1 erfolgt, betrug mit einer
Ausnahme in allen Wochen und beiden Anlagen 94,3 99,6 %, jene von E1 bis zu 97,4 %
(Tabelle 11.2-36). Die Konzentrationen von E2 waren in Wasserphasen und Schlmmen mit
hchstens etwa 30 ng/l bzw. 50 g/kg TR niedriger als die E1Konzentrationen, die Werte von
bis zu 100 ng/l bzw. 120 g/kg TR erreichten. In vielen Fllen war E2 in den berstnden der
Becken nicht mehr nachweisbar. E3 konnte bis auf 5 Proben nicht nachgewiesen werden
(Tabelle 11.2-34, Tabelle 11.2-35).
14
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Die kumulierte Gesamtelimination von E2 und dessen primrem Metaboliten E1 auf molarer
Basis betrug mit einer Ausnahme zwischen 93 und 98 % (Tabelle 11.2-36) und war damit ge-
nauso hoch wie in den EinzelanalytVersuchen des SANDRINEProjektes (GEHRING ET AL.,
2002a).
Fr E1 wurde mit wenigen Ausnahmen in den DENIBecken eine Bildung von bis zu 135 %
ermittelt (Tabelle 11.2-43, Tabelle 11.2-55), was mit dem Abbau von E2 zu erklren ist. In den
BBBecken erfolgte dann ein deutlicher Abbau von E1, die Konzentrationen steigen jedoch mit
der Zeit an. Dies knnte durch die gegen Ende der Versuche hheren Zulaufkonzentrationen
von E2 verursacht worden sein, wenn die Zunahme der Abbauleistung der Schlmme auf ein
geringeres Ausma begrenzt war als die Steigerung der Zufuhr. Die fast auf Null sinkende Eli-
minationsrate von E1 in KA 2 ist im Wesentlichen durch die verbesserte Versuchsdurchfhrung
(geringere Zulaufkonzentration) verursacht worden. Das Abbauprodukt von E1 ist E3. Es wird
offenbar derart schnell weiter abgebaut, da es nur in wenigen Ausnahmen in Proben nach-
weisbar war.
Bei E2 erfolgte ein deutlicher Abbau von 60 70 % in den DENIBecken und ein weiterer Ab-
bau in den BBStufen bis hin zu n. d. in der Wasserphase (Tabelle 11.2-44, Tabelle 11.2-56).
Die Konzentrationen in den Festphasen betrugen in KA 1 zwischen (n. q.)* und 40 g/kg TR
und in KA 2 zwischen n. d. und 50 g/kg TR. Die im DENIBecken der KA 2 ber die Zeit zu-
nehmende Tendenz knnte an den steigenden Zulaufwerten liegen, die vermutlich durch eine
Kombination von wechselnder Pumpenleistung und bereits in den Zulaufleitungen einsetzen-
dem Abbau verursacht wurde.
Die E1 und E2Konzentrationen wurden in den hier durchgefhrten Versuchen bei gleicher
Nominalkonzentration des Zulaufes auf geringere Werte reduziert als in den Einzelanalyt
Versuchen des SANDRINEProjektes. Trotz der teilweise auftretenden Schwankungen kann
geschlufolgert werden, da der Abbau der natrlichen Steroide trotz der Zufuhr eines Analy-
tengemisches mindestens in dem gleichen Ausma erfolgte wie in den Einzelanalyt
Versuchen. Die Unterschiede knnen insgesamt als gering bezeichnet werden.
In Abbildung 2.2-3 bis Abbildung 2.2-5 werden die detaillierten Massenbilanzen des Abbaus von
E2, E1 sowie der Summe E1+E2 aus der 5. Woche, KA 1 dargestellt.
0,1
1,5 0,1 1,7
15
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
58,6 % 20,6 %
-70,6 % aerober anoxischer
[g/ d] Bildung Abbau Abbau ?
4,8
6,3 3,0 6,9
Bei beiden Anlagen lagen die Konzentrationen von ME in den berstnden von DENI und BB
im Bereich von 50 150 ng/l, in den Belebtschlmmen bei 300 900 g/kg TR. Eine Tendenz
ber die Zeit ist nicht erkennbar. EE2 wurde in den Wasserphasen der Belebungsbecken nur
bis auf 150 400 ng/l reduziert, in den Festphasen auf 150 450 g/kg TR. Tendenziell sind
die Konzentrationen im Feststoff in Anlage 2 im BBBecken geringer als im DENIBecken und
generell in den letzten Wochen hher als in den ersten. Dies drfte durch die hheren Zulauf-
konzentrationen zu erklren sein.
Die Gesamtelimination von ME lag je nach Anlage und Woche zwischen 25 und 89 %, meist im
Bereich von 65 75 % (Tabelle 11.2-36). EE2 wurde auer in 2 Fllen zu etwa 70 80 % eli-
miniert. Die Massenbilanzen der einzelnen Becken sind sehr unterschiedlich und in vielen Fl-
16
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
len unsinnig, wenn eine z. T. erhebliche Bildung von EE2 oder/und ME in den DENIBecken
berechnet wurde (Tabelle 11.2-57, Tabelle 11.2-58, Tabelle 11.2-68, Tabelle 11.2-69). Eine
mgliche Erklrung knnte sein, da unter aeroben Bedingungen a) die synthetischen Steroide
derart am oder im Feststoff gebunden werden oder b) der Schlamm nach der Adsorption der
Substanzen derart verndert wird, da eine Teilmenge der Substanzen nicht (mehr) durch die
angewendete Extraktionsmethode (6 h Soxhlet, Methanol) extrahiert werden kann. Dies knnte
zu einer Unterschtzung der Massenzufuhr in die DENI sowohl durch die Rcklaufschlamm-
schleife als auch durch die Denitrifikationsschleife fhren. Wenn die Extrahierbarkeit der beiden
Analyten aus den DENISchlmmen dann besser wre, kme es zu einer fiktiven Bildung von
EE2 und ME. Die berprfung dieser These war in diesem Projekt aus Zeitgrnden nicht mehr
mglich. Aufgrund der Unsicherheiten werden die Massenbilanzen nicht im Detail diskutiert.
Die in diesem Experiment untersuchten NP und OP verhielten sich sehr hnlich. Bis zum Errei-
chen der Stabilisierungsgrenze bewegten sich die Konzentrationen auf konstant hohem Niveau
von rund 400 bzw. 500 mg/kg TR (Tabelle 11.3-5). Erst ab Erreichen der Stabilisierungsgrenze
konnte ein starker Abbau bis zum Ende des Experiments beobachtet werden (Abbildung 2.3-1).
Dabei wurden in den letzten 23 Stunden der Laufzeit der hchste Anteil der festgestellten Elimi-
nation von 32,3 % fr NP bzw. 43,5 % fr OP bewirkt (Tabelle 11.3-6). Dieser Konzentrations-
verlauf deutet auf einen verstrkten Abbau der AP unter aerobthermophilen Bedingungen
nach Aufzehrung leicht bioverfgbaren Substrates hin.
2.000 600
1.800
500
BPA, E2, EE2 [g/kg TR]
1.600
OP, NP [mg/kg TR]
1.400
400
1.200
1.000 300
800
BPA 200
600 E2
400 EE2
OP 100
200
NP
0 0
0 20 40 60 80
Laufzeit [h]
17
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
2.3.2 Bisphenol A
Nach einer anfnglich strkeren Abnahme des BPAGehaltes von 1.750 mg/kg TR auf etwa
1.300 mg/kg TR kommt es zu einer Stagnation, die sich dann ber den restlichen Verlauf in
einen immer strker werdenden ansteigenden Trend bis zu 1.600 mg/kg TR wandelt (Abbildung
2.3-1, Tabelle 11.3-4 bis Tabelle 11.3-6). Eine mgliche Erklrung dafr wre die Kombination
aus einem Abbau von BPA mit der berlagerung durch eine immer strker werdende Bildung.
Dagegen spricht, da BPA aerob sehr gut abbaubar ist. Fr diese Hypothese spricht, da sich
Polycarbonate (PC) bei thermophilen Verhltnissen (ab etwa 50 C) in Wasser durch Hydrolyse
zersetzen (BAYER AG, 1995). Die Hydrolyse wird u. a. durch niedermolekulare Suren, Amino-
verbindungen oder AlkaliIonen verstrkt, die smtlich in Klrschlamm vorliegen, und knnte,
sofern PC im Klrschlamm vorlagen, zu einer BPAFreisetzung fhren (s. dazu auch GEHRING
ET AL., 2002b).
2.3.3 17-Estradiol
Nach 15,5 Stunden waren mehr als 90 % von den anfnglich rund 300 g E2/kg TR eliminiert
(Abbildung 2.3-1). Der geringfgige Anstieg nach 40 Stunden kann durch Meungenauigkeiten
erklrt werden. Nach 64 h war kein E2 mehr nachweisbar. Damit konnte gezeigt werden, da
E2 auch unter thermophilen Bedingungen sehr schnell eliminierbar ist.
2.3.4 17-Ethinylestradiol
Das synthetische Hormon EE2 hat sich ber die gesamte Laufzeit als stabil erwiesen
(Abbildung 2.3-1). Die ermittelten Konzentrationsschwankungen sind auf die Streuung der
Mewerte zurckzufhren.
Die Eliminationsrate fr NP ber die gesamte Laufzeit betrug 58,7 % (Tabelle 11.4-4). Der Kon-
zentrationsverlauf war leicht schwankend (Tabelle 11.4-3), so da eine nhere Diskussion hier
nicht erfolgt. NP1EO und NP2EO waren im Rohschlamm mit rund 16.000 bzw. 6.000 g/kg TR
in sehr hohen Konzentrationen vorhanden (Tabelle 11.4-3) und wurden innerhalb von 2 Tagen
zum grten Teil eliminiert (Abbildung 2.4-1). Ab dem 5. Tag knnen wegen nicht auswertbarer
Medaten keine weiteren Aussagen zu NP2EO getroffen werden. Die Konzentrationen von OP
sind gnzlich inkonsistent. Es wird deswegen auf eine Diskussion und auf die Angabe der Eli-
minationsraten verzichtet.
18
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
18.000 250
16.000 NP1EO
14.000 BPA 200
8.000
100
6.000
4.000 50
2.000
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Laufzeit [d]
2.4.2 Bisphenol A
In den ersten 5 Tagen wies BPA einen strkeren Abbau von 200 auf 80 g/kg TR, im weiteren
Verlauf bis zum 16. Tag einen leichteren Abbau von 80 auf 40 g/kg TR auf (Tabelle 11.4-3,
Abbildung 2.4-1). Im weiteren Verlauf blieb die Konzentration bei 45 bis 50 g/kg TR etwa kon-
stant. Man kann auf einen moderaten Abbau von Bisphenol A unter psychrophilen Bedingungen
schlieen, wobei eine Restkonzentration nicht bioverfgbar und am Klrschlamm adsorbiert zu
bleiben scheint.
Nach 5 Tagen konnte E2, bei einer Ausgangskonzentration von etwa 130 g/kg TR, nicht mehr
nachgewiesen werden (Tabelle 11.4-3). Ab dem 26. Tag konnten geringe Konzentrationen im
Bereich der Nachweisgrenze detektiert werden. Der sprunghafte Anstieg von E1, das nicht do-
tiert wurde, von 33 g/kg TR im Rohschlamm auf ber 1.000 g/kg TR und der niedrige 1.
Mewert von E2 (130 g/kg TR, Nominalkonzentration 1.000 g/kg TR) lassen den Schlu zu,
da innerhalb von 65 min (Zeit von Dotierung bis zur 1. Probenahme) der grte Teil von E2 zu
E1 metabolisiert wurde. Innerhalb von 2 Tagen wurden ber 90 % des entstandenen E1 elimi-
niert (Tabelle 11.4-4, Abbildung 2.4-2). E3 konnte lediglich in der dotierten Startprobe im Be-
reich der Nachweisgrenze detektiert werden. Dies knnte entweder darauf zurckgefhrt wer-
den, da E3 beim Abbau von E1 nicht/kaum gebildet wird oder sehr schnell weiter abgebaut
wird.
19
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
1.200 2.500
E1
1.000 EE2
2.000
ME
ME [g/kg TR]
1.500
600
1.000
400
500
200
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Laufzeit [d]
Der pHWert im Faulreaktor sank whrend der gesamten Versuchszeit nicht unter 6,9 und der
DOC lag konstant um 200 mg/l (Tabelle 11.5-2, Tabelle 11.5-3). Der Ammoniumstickstoff zeigte
einen leicht schwankenden Verlauf zwischen 500 und 600 mg/l. Lediglich an der Gasproduktion
konnte eine Undichtigkeit des Behlters von Versuchstag 55 bis 60 festgestellt werden. Dies
scheint keinen bedeutenden Einflu auf die Bioznose gehabt zu haben, da ab dem 60. Tag die
Gasproduktion wieder unverndert hoch war und auch der gemessene Methananteil im Faulgas
wieder bei ber 70 % lag.
2.5.1 Alkylphenole
Mit dem Zulauf wurden dem Reaktor tglich zwischen 1.663 bis 3.192 g/kg TR NP zugefhrt
(Tabelle 11.5-5, Abbildung 2.5-1). Es kam whrend des Schlammfaulungsprozesses zu einer
Bildung von NP, so da mit dem Ablauf 7.664 bis 12.412 g/kg TR ausgetragen wurden
(Tabelle 11.5-6). Die Konzentration im Faulschlamm schwankte deutlich, zeigte aber ber die
Laufzeit des Versuches eine sinkende Tendenz. Die Bildungsraten bewegten sich im Bereich
20
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
von 160 bis 413 % (Tabelle 11.5-7). Die Zulaufkonzentrationen an OP betrugen 80 bis
287 g/kg TR (Tabelle 11.5-5). Die Konzentrationen im Faulschlamm schwankten mit 207 bis
1.185 g/kg TR stark (Tabelle 11.5-6). Wie bei NP konnte eine Bildung von OP von 54 bis
739 % beobachtet werden (Tabelle 11.5-7).
14.000
Faulschlamm
12.000 Rohschlamm
10.000
6.000
4.000
2.000
0
46 56 66 76
Laufzeit [d]
Abbildung 2.5-1: Konzentrationsverlauf von Nonylphenol im Roh- und Faulschlamm bei der
anaerobmesophilen Klrschlammstabilisierung
2.5.2 Bisphenol A
Die Gehalte an BPA im Rohschlamm lagen zwischen 426 und 779 g/kg TR (Tabelle 11.5-4,
Abbildung 2.5-2). Durch die Dotierung mit BPA ergab sich somit eine Gesamtzulaufkonzentrati-
on von 827 bis 1.212 g/kg TR (Tabelle 11.5-5). Die Ablaufkonzentrationen liegen mit 2.310 bis
2.774 g/kg TR deutlich hher (Tabelle 11.5-6), was auf eine Bildung oder Freisetzung von BPA
whrend des Faulprozesses schlieen lt (ausfhrlicher s. dazu Kapitel 4). Es ergaben sich
Bildungsraten von 32 bis 116 % (Tabelle 11.5-7).
3.000
2.500
2.000 Faulschlamm
NP [g/kg TR]
Rohschlamm dotiert
Rohschlamm undotiert
1.500
1.000
500
0
46 56 66 76
Laufzeit [d]
Die Beladung des Rohschlammes mit E2 lag bei 36 bis 56 g/kg TR (Tabelle 11.5-4). Mit der
Dotierung wurde der Gehalt auf 1.643 bis 2.047 g/kg TR angehoben (Tabelle 11.5-5). Die Ge-
halte im Faulschlamm lagen bei 75 bis 127 g/kg TR (Tabelle 11.5-6), was einer Elimination
21
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von 95 bis 97 % entsprach (Tabelle 11.5-7). Die Konzentration von E1 lag im undotierten
Schlamm bei 29 bis 69 g/kg TR (Tabelle 11.5-4). Whrend der Schlammfaulung kam es zu
einem deutlichen Anstieg im Reaktor, so da die Konzentrationen im Faulschlamm zwischen
1.130 bis 1.589 g/kg TR lagen (Tabelle 11.5-6). Es ergaben sich Produktionsraten von 1.440
bis 3.408 % (Tabelle 11.5-7). Die Konzentrationen von E3 lagen im Bereich der Nachweis-
grenze.
Die Gehalte an EE2 im undotierten Schlamm lagen zwischen 83 und 136 g/kg TR (Tabelle
11.5-4, Abbildung 2.5-3). Mit Dotierung ergab sich eine Gesamtzulaufkonzentration von 943 bis
1.136 g/kg TR (Tabelle 11.5-5). Die Konzentrationen im Faulschlamm lagen mit 446 bis
600 g/kg TR deutlich niedriger (Tabelle 11.5-6). Daraus ergaben sich Eliminationsraten von 56
bis 69 % (Tabelle 11.5-7). ME konnte nur in einer Probe und nur qualitativ nachgewiesen wer-
den.
1.200
1.000
800
NP [g/kg TR]
600
400 Faulschlamm
Rohschlamm dotiert
200 Rohschlamm undotiert
0
46 56 66 76
Laufzeit [d]
Die Versuche wurden beim Projektpartner TU Berlin durchgefhrt, die Proben am IAA vermes-
sen. Die ermittelten Werte befinden sich in Tabelle 11.6-1. Die Auswertung des Experiments
wurde ebenfalls vom Projektpartner in Berlin bernommen.
22
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
PS/S (5)
Hy (4)
FS (3)
GR (2)
Die beprobte CoFermentationsanlage ist fr 56.000 t/a ausgelegt, wovon 41.000 t/a auf Klr-
schlamm, 10.000 t/a auf getrennt gesammelte Bioabflle und 5.000 t/a auf Gewerbeabflle ent-
fallen (LINDE-KCA, 2001). In den 2 Faulreaktoren von je 2.300 m Rauminhalt werden die Sub-
strate nominal 20 Tage bei einer organischen Raumbelastung von 2,5 kg/(m * d) und einem
oTSUmsatz von 40 60 % zu 40 m/t Biogas mit einem CH4Gehalt von 63 % und 11.440 t/a
entwssertem Grrest mit 28 % TS umgesetzt.
Die AP wiesen in ihren Konzentrationen das bereits aus den grotechnischen Klranlagen und
der Literatur bekannte Profil mit weit hheren Werten im Faulschlamm und eingedickten
Schlamm (Grrest) als im Primr-/berschuschlammGemisch auf (Tabelle 11.7-1). Auffllig
ist zudem eine Verteilung der Konzentrationen von OP:NP:NP1EO von 1:10:20 im Faul-
schlamm und Grrest (Abbildung 2.7-2). Die hygienisierten Abflle enthalten weniger AP als
das Schlammgemisch aus Primr- und berschuschlamm. Die NP2EOMessungen war nicht
auswertbar.
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7.000
3.000
2.000
1.000 NP1EO
0 NP
Analyt
Hy (4) OP
PS/S
FS (3)
(5) GR (2)
Probe
2.7.2 Bisphenol A
Auch fr BPA konnten mit 830 bzw. 760 g/kg TR im Faulschlamm bzw. Grrest deutlich hhe-
re Konzentrationen als im Gemisch aus Primr- und berschuschlamm (230 g/kg TR) detek-
tiert werden (Tabelle 11.7-1). Unerwartet hoch war der Gehalt an BPA mit 660 g/kg TR in den
bei 70C hygienisierten Bioabfllen.
E2 lie sich nur im Gemisch von Primr- und berschuschlamm und nur im Bereich der
Nachweisgrenze detektieren (Tabelle 11.7-1). E1 war im Faulschlamm und im Grrckstand zu
etwa 35 g/kg TR nachweisbar. In den hygienisierten Abfllen befand sich mit rund 70 g/kg TR
ein hoher Gehalt an E1. E3 konnte in keiner Probe nachgewiesen werden.
24
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Dagegen lassen sich einige wenige InputOutputBetrachtungen finden. Die kanadische Ar-
beitsgruppe um LEE und PEART (2000) untersucht das Verhalten von Bisphenol A bei der anae-
roben Schlammbehandlung kommunaler und industrieller Klranlagen. Das Abbauverhalten von
einigen Steroiden untersucht die Arbeitsgruppe von Frau Professor Kunst an der Universitt
Hannover (FILIPOV ET AL., 2002). Es handelt sich dabei um Batchversuche mit Belebt- oder
Faulschlmmen unter aeroben oder anaeroben Bedingungen.
25
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Unter anaeroben Bedingungen wurde bei der mesophilen Schlammfaulung eine mittlere Bildung
(Mittelwert ber die Laufzeit) um 224 % festgestellt. Die Beprobung der grotechnischen Co
Fermentationsanlage ergab einen Zuwachs von 525 % OP vom PUMischschlamm zum Faul-
schlamm, wobei die Werte eine Momentaufnahme darstellen. Als zweiter Inputstrom wurden
hygienisierte Bioabflle mit einer hnlich hohen Konzentration an OP mitgefault. Die Elimination
aus der Wasserphase lag auf den grotechnischen Klranlagen zwischen 51 und 82 % (Tabelle
11.1-3), die mittlere Bildungsrate (Median) im Schlamm bei 159 % (Tabelle 11.1-8). Bei Ver-
gleich der Mediane aller Zu- und Ablaufkonzentrationen ergibt sich eine theoretische mittlere
Eliminationsleistung von 69 % (berechnet nach Tabelle 11.1-5).
Abwasser
fest flssig unbehandelt
18,0
n.m.
OP [t/ a] Klrschlamm/
0,5
Sonstige
KA
KA 0,8 Klrschlamm/
Boden
Bildung
5,5 Ablauf/
Vorfluter
11,2
Direkteinleiter/
Abbau 1,0 Vorfluter
26
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Unter anaeroben Bedingungen ergaben sich Bildungsraten im Schlamm von 254 % im Labor-
versuch der mesophilen Faulung und von 156 % bei der grotechnischen CoFermentation mit
hygienisierten Bioabfllen, bezogen auf den KSInput. Die Konzentration an NP in den mitfer-
mentierten Bioabfllen war nur etwa halb so hoch wie im PUMischschlamm. Auf grotechni-
schen Klranlagen wurde NP zu 74 bis 94 % (N = 3) aus dem Abwasser eliminiert. Berechnet
man die Mediane aller Zu- und Ablaufkonzentrationen, so ergibt sich eine theoretische Elimina-
tionsrate ber alle beprobten Klranlagen von 76 % (berechnet nach Tabelle 11.1-6). Bei der
grotechnischen Klrschlammfaulung ergab sich im Median eine Bildungsrate im TR von 242 %
(Tabelle 11.1-8).
Die vereinfachte Bilanz fr Deutschland, basierend auf den Medaten, die whrend des Projek-
tes ermittelt wurden und Daten aus ESCH & LOLL (2001) und UBA (2001) verdeutlicht Abbildung
4.1-2 (Tabelle 11.8-1). Dabei zeigt sich, da im Vergleich zu OP etwa ein Drittel mehr NP mit
dem Abwasser in die Klranlagen eingetragen wird und da sich auf den Klranlagen mindes-
tens 6,5 t NP pro Jahr bilden mssen. Die NPFracht mit dem geklrten Abwasser liegt mit
6,7 t/a in der gleichen Grenordnung wie bei OP. Zusammen mit dem ungeklrten Abwasser
werden so jhrlich 8,3 t gelstes NP in die Oberflchengewsser eingetragen. Der grere An-
teil der Emissionen wird mit 16,5 t/a jedoch am Klrschlamm gebunden in die Landwirtschaft
ausgebracht.
Abwasser
fest flssig unbehandelt
27,7
n.m.
NP [t/ a] Klrschlamm/
11,0 Sonstige
KA
KA Klrschlamm/
16,5 Boden
Bildung
6,5 Ablauf/
6,7
Vorfluter
Direkteinleiter/
1,6 Vorfluter
Die gegen Ende der Projektlaufzeit am Institut etablierte Analytik fr NP1,2EO mittels GC/MS
erlaubt noch Aussagen zur aerobpsychrophilen Klrschlammbehandlung und zur grotechni-
schen CoFermentation. Bei ersterer erfolgte eine Elimination von 97 % bzw. 78 % fr NP1EO
bzw. NP2EO. Whrend der CoFermentation kam es zu einer Anreicherung von NP1EO vom
27
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
PUMischschlamm zum Faulschlamm um 117 %, was durch den Abbau hherkettiger NPnEO
zu NP1EO erklrt werden kann.
4.2 Bisphenol A
Bei den anaeroben Verfahren der Klrschlammbehandlung wurde durchweg eine Bildung von
BPA whrend der Faulung beobachtet. Unter mesophilen Bedingungen kam es zu einer mittle-
ren Bildung (Median) von 74 % im Faulschlamm. Die beprobte CoFermentationsanlage dage-
gen wies eine Bildung um 142 % (Einfachbeprobung) auf. Die mittlere Bildungsrate (Median) im
Schlamm der Faulung grotechnischer Klranlagen lag bei 92 %.
In der Flssigphase konnte ber den Klrproze auf grotechnischen Anlagen eine mittlere
Elimination (Median) von 76 % festgestellt werden.
Die Bilanz fr Deutschland, basierend auf den Medaten, die whrend des Projektes ermittelt
wurden, verdeutlicht Abbildung 4.2-1 (Tabelle 11.8-1). Auch BPA wird mit 18,4 t/a in erheblicher
Menge abwassergetragen (hier: gelst) pro Jahr in die Klranlagen eingebracht, wo es zu einer
starken Elimination um mindestens 13,4 t/a kommt. 1,0 t BPA werden pro Jahr mit dem Klr-
schlamm auf landwirtschaftlich genutzte Flchen verbracht, whrend 4,3 t/a ber geklrtes und
ungeklrtes Abwasser in die Oberflchengewsser eingetragen werden.
Abwasser
fest flssig unbehandelt
18,4
n.m.
BPA [t/ a] Klrschlamm/
0,7
Sonstige
KA
KA 1,0 Klrschlamm/
Boden
Bildung
3,3 Ablauf/
Vorfluter
13,4
Direkteinleiter/
Abbau 1,0 Vorfluter
Sowohl im aeroben als auch im anaeroben Milieu konnte ein sehr guter Abbau von E2 beo-
bachtet werden. Nach 16 Stunden aerobthermophiler Schlammstabilisierung waren bereits
ber 90 % aus dem Schlamm eliminiert. Unter psychrophilen Bedingungen wurde innerhalb von
28
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Parallel zum E2Abbau war bei der mesophilen Schlammfaulung eine starke Bildung von E1 zu
beobachten. Whrend der grotechnischen CoFermentation wurde eine Elimination des Ge-
haltes an E1 um 49 % von den hygienisierten Bioabfllen zum Faulschlamm festgestellt. Im
zweiten InputStrom PUMischschlamm konnte kein E1 detektiert werden.
Unter aerobpsychrophilen Bedingungen wurden ber die komplette Laufzeit des Batch-
versuches 99 % des E1 aus dem Schlamm eliminiert, wobei nach 5 Tagen bereits ber 96 %
abgebaut waren. Bei der simultanaeroben Schlammstabilisierung wurde E1 bis zu 97 % elimi-
niert.
E3 konnte nur selten und nur im Bereich der Nachweisgrenze detektiert werden. Bei der me-
sophilen Faulung schwankten die Konzentrationen im Bereich der Nachweisgrenze, whrend
unter aerobpsychrophilen Bedingungen nur ein geringer Startwert verzeichnen werden konnte.
Whrend sich EE2 bei der aerobthermophilen Klrschlammstabilisierung stabil verhielt, konnte
unter aerobpsychrophilen Bedingungen bereits nach 19 Tagen ein Abbau von ber 98 % fest-
gestellt werden. Die guten Abbauraten mit Werten von etwa 70 80 % bei der ebenfalls psych-
rophilen simultanaeroben Schlammstabilisierung besttigen die gute Abbaubarkeit von EE2
unter psychrophilen Bedingungen bei Anwesenheit von Sauerstoff.
Bei der mesophilen Schlammfaulung ergaben sich ebenfalls gute EE2Eliminationsraten, die im
Median bei 63 % lagen.
Aufgrund der erst gegen Ende der Projektlaufzeit am Institut erfolgten Etablierung der Analytik
von ME konnten nur wenige Werte fr ME generiert werden. Unter aerobpsychrophilen Bedin-
gungen wurde im Schlamm, analog zu EE2, ein sehr guter Abbau von mehr als 99 % innerhalb
von 33 Tagen ermittelt.
4.5 Diskussion
Die nachfolgende Tabelle 4.5-1 gibt einen berblick der Eignung der einzelnen Schlamm
behandlungsverfahren bezglich der Zielsubstanzen. Je nach Art der Schlammbehandlung sind
die Konsequenzen fr eine nachfolgende landwirtschaftliche Verwertung unterschiedlich zu be-
urteilen.
Auch unter psychrophilen aeroben Bedingungen sind die natrlichen Steroide E2 und E1 sehr
gut abbaubar. Im Unterschied zur thermophilen Behandlung gilt dies auch fr die Elimination
der synthetischen Steroide EE2 und ME. Ebenso konnte eine gute bis sehr gute Reduktion von
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
BPA, NP und NPnEO festgestellt werden. Whrend die AP, BPA, EE2 und ME bei der simul-
tanaeroben Schlammstabilisierung nur eine gute Gesamteliminationsrate ber den komplet-
ten Proze der Abwasserklrung zeigten, konnten die natrlichen Steroide E2 und E1 sehr gut
eliminiert werden.
Sowohl die Untersuchungen an den grotechnischen Klranlagen mit zugehriger Faulung als
auch die Beprobung der grotechnischen CoFermentationsanlage erhrten die in den Labor-
experimenten ermittelten Ergebnisse.
30
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
4.6 Schlufolgerungen
In Zukunft sollten diejenigen Verfahren bei Planung und/oder Umbau von Klranlagen ange-
wendet werden, die eine Abreicherung von EWS im Klrschlamm bewirken.
Das Verfahren der Wahl scheint dafr die aerobpsychrophile Klrschlammbehandlung zu sein,
da dort fr fast alle Zielsubstanzen gute bis sehr gute Eliminationsraten erreicht werden. Bei der
simultanaeroben Klrschlammstabilisierung konnte ebenfalls eine gute bis sehr gute Abnah-
me der Konzentrationen im Schlamm mit zunehmender Laufzeit des Experiments festgestellt
werden. Daraus lt sich schlufolgern, da die simultanaerobe Klrschlammstabilisierung
das vor allem bei kleinen Klranlagen am besten geeignete Verfahren darstellt.
Eine weitere Mglichkeit der Abreicherung von EWS aus Roh- und gefaulten Schlmmen stellt
die aerobe Stabilisierung bzw. Nachstabilisierung mit erhhten Feststoffgehalten im Sinne einer
Kompostierung dar, die jedoch noch nicht untersucht wurde.
31
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
4.7 Forschungsbedarf
Das hier als BatchVersuch durchgefhrte aerobthermophile Experiment sollte analog zum
anaerobmesophilen Experiment als semikontinuierlicher Durchfluversuch mit einem tglich
den Reaktor durchlaufenden Massenstrom an Rohschlamm durchgefhrt werden. ber die Ein-
fahrphase knnte die dort entstehende Bioznose an die Zielsubstanzen adaptieren und mgli-
cherweise bessere Eliminationsleistungen erzielen.
Die Kompostierung als aerobe Stabilisierungsart sollte zuknftig unter Variierung verschiedener
Randparameter untersucht werden, ebenso die simultanaerobe Klrschlammstabilisierung mit
Dotierung des Feststoffzulaufes, um die Elimination aus dem Feststoff ermitteln zu knnen.
Es besteht zudem erheblicher Forschungsbedarf, um das Verhalten von BPA bei der anaero-
ben Schlammbehandlung erklren und abschlieend beurteilen zu knnen. Insbesondere sind
die Quellen und Mechanismen der Freisetzung unter anaeroben Verhltnissen zu klren.
In Untersuchungen vor allem auf grotechnischen Klranlagen sollten stets auch der partikulre
Zulauf, Sandfang, Fettabscheider und evtl. der Rechen einbezogen werden. Im Zusammenhang
mit Abwasser oder/und Schlamm, die zumindest z. T. aus Urin oder/und Faeces gebildet wer-
den, sollten stets auch die Konjugate der jeweiligen Zielsubstanzen analysiert werden. Dassel-
be gilt grundstzlich auch fr Zwischenprodukte des mikrobiellen Abbaus von Zielsubstanzen,
z. B. fr APnEC. Zwischen Abbau und Elimination kann letztendlich nur durch die quantitative
Bestimmung der Abbauprodukte unterschieden werden. Die teilweise extreme Matrixbelastung
von Abwasser- und Klrschlammproben erfordert zum sicheren qualitativen und quantitativen
Nachweis der Zielsubstanzen auch bei sehr geringen Konzentrationen (unterster pptBereich)
den Einsatz einer GC/MS/MS oder einer LC/MS/MS. Dies alles bedeutet einen erheblichen (zu-
stzlichen) finanziellen, personellen und technischen Aufwand, der bei der Planung von Unter-
suchungen bercksichtigt werden mu.
32
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
Da bis heute keine anderweitigen Erkenntnisse ber das Verhalten und den Verbleib von endo-
krin wirksamen Substanzen bei den genannten Klrschlammbehandlungsverfahren vorliegen,
sind sowohl der Gesetzgeber als auch die Betreiber bzw. entsprechende Krperschaften und
Verbnde in hohem Mae an neuen Erkenntnissen aus diesem Bereich interessiert.
Es wird deshalb erwartet, da nach der Durchfhrung des Vorhabens eine Vielzahl neuer For-
schungsanstze aufgezeigt werden knnen.
33
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
6.1 Erfolgte und bis zum Berichtsdatum geplante Verffentlichungen der Ergebnisse
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TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
8 Abbildungsverzeichnis
Abbildung 2.1-1: Profil der OctylphenolKonzentrationen in verschiedenen Schlmmen
grotechnischer Klranlagen ....................................................................6
Abbildung 2.1-2: Zusammenhang zwischen den 4-tert-OctylphenolKonzentrationen im
Schlamm grotechnischer Klranlagen vor und nach der Faulung;
Werte siehe Tabelle 11.1-8 und Tabelle 11.1-9.........................................7
Abbildung 2.1-3: Zusammenhang zwischen den 4-NonylphenolKonzentrationen im
Schlamm grotechnischer Klranlagen vor und nach der Faulung;
Werte siehe Tabelle 11.1-8 und Tabelle 11.1-9.........................................7
Abbildung 2.1-4: Profil der OctylphenolKonzentrationen in verschiedenen Schlmmen
der KA 2 zu unterschiedlichen Probenahmezeitpunkten ...........................8
Abbildung 2.1-5: Verteilung von Bisphenol A in verschiedenen Schlmmen
grotechnischer Klranlagen ....................................................................8
Abbildung 2.1-6: Bisphenol AVerteilung in verschiedenen Schlmmen der KA 2 zu
unterschiedlichen Probenahmezeitpunkten...............................................9
Abbildung 2.1-7: Zusammenhang zwischen den Bisphenol AKonzentrationen im
Schlamm grotechnischer Klranlagen vor und nach der Faulung;
Werte siehe Tabelle 11.1-8 und Tabelle 11.1-9.......................................10
Abbildung 2.2-1: Massenbilanz von Anlage 1 fr BPA, E2, E1 und die Summe E2+E1
ber die 5 Wochen Versuchsdauer .........................................................13
Abbildung 2.2-2: Massenbilanz des Bisphenol AAbbaus, KA 1, Woche 5........................14
39
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40
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9 Tabellenverzeichnis
Tabelle 1.4-1: bersicht ber die untersuchten Zielsubstanzen und die verwendeten
Akronyme .................................................................................................5
Tabelle 2.2-1: Richtwerte nach OECDRichtlinie 303A bzw. DIN EN ISO 11733 fr
eine erfolgreiche Versuchsdurchfhrung.................................................11
Tabelle 4.5-1: Vergleich verschiedener Schlammbehandlungsverfahren bezglich
ihrer Eignung zur Elimination der Zielsubstanzen ...................................30
Tabelle 11.1-1: Konzentrationen der Zielsubstanzen im Schlamm grotechnischer
deutscher Klranlagen ............................................................................47
Tabelle 11.1-2: Konzentrationen der Zielsubstanzen im Abwasser grotechnischer
deutscher Klranlagen ............................................................................49
Tabelle 11.1-3: Elimination ausgewhlter Zielsubstanzen im Abwasser
grotechnischer deutscher Klranlagen..................................................51
Tabelle 11.1-4: Daten zu den beprobten Klranlagen......................................................51
Tabelle 11.1-5: Konzentrationen an Octylphenol in Schlamm und Abwasser
grotechnischer deutscher Klranlagen..................................................52
Tabelle 11.1-6: Konzentrationen an Nonylphenol in Schlamm und Abwasser
grotechnischer deutscher Klranlagen..................................................52
Tabelle 11.1-7: Konzentrationen an Bisphenol A in Schlamm und Abwasser
grotechnischer deutscher Klranlagen..................................................52
Tabelle 11.1-8: Eliminationsraten von Xenoestrogenen im Schlamm grotechnischer
deutscher Klranlagen whrend der Faulung..........................................52
Tabelle 11.1-9: Lineare Regression der Konzentrationen von Xenoestrogenen im
Schlamm grotechnischer deutscher Klranlagen ..................................53
Tabelle 11.1-10: Eliminationsraten von Xenoestrogenen im Schlamm grotechnischer
deutscher Klranlagen whrend der Faulung..........................................53
Tabelle 11.1-11: Theoretische Eliminationsraten ausgewhlter Zielsubstanzen ber alle
Probenahmen, Input errechnet sich zu 2/3 PS + 1/3 S .........................54
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10 Abkrzungsverzeichnis
AP Alkylphenole
APnEC Alkylphenolpolyethoxycarboxylate
APnEO Alkylphenolpolyethoxylate
APX 4-tert-Octylphenol, 4-Nonylphenol, -mono- und -diethoxylat,
-ethoxy-carboxylat und -diethoxycarboxylat
BPA 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A)
BSB5 Biochemischer Sauerstoffbedarf (5 Tage)
CSB Chemischer Sauerstoffbedarf
DOC Dissolved Organic Carbon (gelster organischer Kohlenstoff)
E entwsserter Schlamm
E1 Estron
E2 17Estradiol
E3 Estriol
EE2 17Ethinylestradiol
EWS endokrin wirksame Substanz(en)
G gefaulter Schlamm
GC/MS Gaschromatographie-Massenspektrometrie
KA Klranlage
KONF Konfidenzintervall (einseitig)
KS Klrschlamm
MAX Maximum
ME Mestranol
MEAN Mittelwert
MED Median
MIN Minimum
N Anzahl
n.a. nicht auswertbar
n.d. nicht detektiert
n.m. nicht gemessen
n.q. nicht quantifizierbar
(n.q.)* nicht einheitlich
NP 4-Nonylphenol
NP1,2EC 4-Nonylphenolethoxy- und -diethoxycarboxylat
NP1,2EO 4-Nonylphenolmono- und -diethoxylat
NP1EC 4-Nonylphenolethoxycarboxylat
NP1EO 4-Nonylphenolmonoethoxylat
NP2EC 4-Nonylphenoldiethoxycarboxylat
NP2EO 4-Nonylphenoldiethoxylat
NPnEC 4-Nonylphenolpolyethoxycarboxylate
NPnEO 4-Nonylphenolpolyethoxylate
NPX 4-Nonylphenol, -mono- und -diethoxylat, -ethoxy-carboxylat und
-diethoxycarboxylat
OP 4-tert-Octylphenol
OPnEO 4-tert-Octylphenolpolyethoxylate
P Primrschlamm
PS Primrschlamm
PU Gemisch aus Primr- und berschuschlamm
s Standardabweichung
SPE Solid Phase Extraction (Festphasenextraktion)
STABW Standardabweichung
TR Trockenrckstand
U berschuschlamm
S berschuschlamm
VAR Varianz
46
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11 Anhang
48
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49
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50
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51
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geschlossen
ja, Eisen- 1-stufige Fau-
Faulturm 20 - 25 ja 1-2 Belebung ja
salze lung
Schlamm- 120 -
Eisensalze kalte Faulung ? Belebung nein
stapelung 240
Schlamm-
5-7 ja kalte Faulung Mikrofiltration ja
stapelung
Schlamm- 1-stufige Fau-
Faulturm 28 - 30 Tropfkrper nein
presse lung
Tabelle 11.1-5: Konzentrationen an Octylphenol in Schlamm und Abwasser grotechni-
scher deutscher Klranlagen
OP Schlamm [g/kg TR] Abwasser [g/l]
primr berschu gefault entwssert Zulauf Ablauf
MIN 6 20 33 61 1,4 0,00
MAX 5.856 2.425 13.290 10.430 4,3 2,41
MED 307 272 506 677 1,7 0,52
MEAN 1.368 566 2.381 2.287 2,5 0,71
N 9 18 16 13 3 13
Tabelle 11.1-6: Konzentrationen an Nonylphenol in Schlamm und Abwasser grotechni-
scher deutscher Klranlagen
NP Schlamm [g/kg TR] Abwasser [g/l]
primr berschu gefault entwssert Zulauf Ablauf
MIN 870 500 875 1.185 0,4 0,06
MAX 145.600 48.040 559.300 493.300 11,6 7,89
MED 4.012 2.413 10.987 18.360 2,6 0,63
MEAN 22.805 13.808 77.362 83.979 3,9 1,81
N 12 19 16 13 5 13
Tabelle 11.1-7: Konzentrationen an Bisphenol A in Schlamm und Abwasser grotechni-
scher deutscher Klranlagen
BPA Schlamm [g/kg TR] Abwasser [g/l]
primr berschu gefault entwssert Zulauf Ablauf
MIN 135 60 152 202 0,1 0,03
MAX 3.582 1.693 28.380 32.100 7,2 2,52
MED 352 361 659 496 1,7 0,31
MEAN 883 495 3.334 4.777 2,6 0,46
N 12 17 16 13 10 13
Tabelle 11.1-8: Eliminationsraten von Xenoestrogenen im Schlamm grotechnischer deut-
scher Klranlagen whrend der Faulung
Klr- Datum Elimination [%] Verhltnis
anlage
OP NP BPA
2 02.03.00 -189,27 -271,79 -138,43 G/(2/3*P+1/3*U)
1
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Test BRAVAIS-
PEARSON
a b R
2
53
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11.2.1 Begleitparameter
Tabelle 11.2-1: Begleitparameter, Zulauf Laborklranlage 1
Begleitparameter, Zulauf Laborklranlage 1
3-
Laufzeit NO2-N NO3-N NH4-N DOC CSB pH LF PO4
[Wochen] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [-] [s/cm] [mg/l]
0 0,09 3,00 27,3 - 525 7,70 - 5,1
0 0,10 0,95 20,8 245,9 580 7,76 576 14,0
1 0,10 1,09 18,5 156,4 340 7,56 553 9,7
2 0,10 0,95 19,5 154,6 330 7,58 534 9,8
3 0,10 1,11 26,7 138,2 310 7,46 611 9,9
4 0,10 1,20 26,7 141,9 310 7,62 597 9,9
5 0,10 0,50 23,4 163,9 380 7,32 636 10,9
6 0,50 0,87 13,8 145,6 340 7,30 520 8,9
Tabelle 11.2-2: Begleitparameter, Ablauf Laborklranlage 1
Begleitparameter, Ablauf Laborklranlage 1
3-
Laufzeit NO2-N NO3-N NH4-N DOC CSB pH LF PO4
[Wochen] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [-] [s/cm] [mg/l]
54
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0 - - - - - - - - -
0 0,10 0,98 25,9 46,5 148 3064 7,55 611 7,8
1 0,10 1,10 12,6 21,5 69 3084 7,14 535 9,9
2 0,10 0,86 10,0 15,8 52 2206 7,29 472 9,3
3 0,10 1,10 16,4 19,8 60 2780 7,40 542 9,7
4 0,10 1,50 8,7 16,8 54 1984 7,33 472 10,0
5 0,10 0,50 12,5 18,8 64 2278 7,05 547 11,4
6 0,50 1,96 16,9 71,0 160 1930 6,93 516 17,0
Tabelle 11.2-4: Begleitparameter, Belebung Laborklranlage 1
Begleitparameter, Belebung Laborklranlage 1
3-
Laufzeit NO2-N NO3-N NH4-N DOC CSB TS pH LF PO4
[Wochen] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [-] [s/cm] [mg/l]
0 - - - - - - - - -
0 1,220 7,54 18,8 25,9 76 2210 7,19 570 9,1
1 0,246 10,55 2,3 10,0 38 2332 6,62 461 10,2
2 0,193 7,31 2,3 9,2 36 2818 6,83 433 9,2
3 0,970 5,85 9,4 8,9 29 3482 7,08 490 8,3
4 0,442 9,35 1,8 10,5 47 1754 6,52 429 10,0
5 1,250 11,40 1,9 10,4 44 1884 6,31 484 10,9
6 0,350 1,52 3,9 61,3 110 2728 6,50 440 17,7
Tabelle 11.2-5: Laborklranlage 1, pH-Wert und Temperatur
Laborklranlage 1, pH-Wert und Temperatur
pH T
Zulauf Ablauf Denitrifikation Belebung [C]
MIN 7,30 6,53 6,93 6,31 19,1
MAX 7,76 7,50 7,55 7,19 27,9
MEDIAN 7,57 7,06 7,29 6,62 23,0
MEAN 7,54 7,03 7,24 6,72 22,8
N 8 8 7 7 59
STABW 0,17 0,38 0,21 0,32 2,63
KONFIDENZ 0,12 0,27 0,16 0,24 0,67
Tabelle 11.2-6: Begleitparameter, Zulauf Laborklranlage 2
Begleitparameter, Zulauf Laborklranlage 2
3-
Laufzeit NO2-N NO3-N NH4-N DOC CSB pH LF PO4
[Wochen] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [-] [s/cm] [mg/l]
55
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
0 - - - - - - - - -
0 0,10 1,97 18,9 35,1 101 2730 7,28 573 9,3
1 0,10 1,85 10,5 17,9 56 2762 7,18 511 10,0
2 0,10 1,58 10,0 13,2 35 2004 7,33 476 8,3
3 0,10 1,42 13,5 17,3 54 2948 7,32 515 9,6
4 0,10 2,46 9,3 17,8 59 1930 7,16 491 10,3
5 0,52 1,20 14,1 19,4 66 1478 7,12 570 11,3
6 0,50 0,69 22,7 102,70 240 2298 7,01 555 20,0
Tabelle 11.2-9: Begleitparameter, Belebung Laborklranlage 2
Begleitparameter, Belebung Laborklranlage 2
3-
Laufzeit NO2-N NO3-N NH4-N DOC CSB TS pH LF PO4
[Wochen] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/l] [mg/L] [-] [s/cm] [mg/l]
0 - - - - - - - - -
0 0,430 18,40 7,2 26,8 77 2244 6,44 571 10,8
1 0,376 10,41 2,1 10,2 40 2080 6,64 462 10,5
2 0,525 7,58 2,0 9,0 34 2770 6,84 431 8,9
3 2,185 6,17 3,3 8,8 28 2524 6,81 449 9,1
4 0,820 10,70 2,4 13,4 51 1722 6,46 454 11,0
5 2,550 9,14 6,7 13,9 55 1302 6,59 525 10,4
6 1,670 3,42 13,6 77,4 140 1472 6,66 492 15,6
Tabelle 11.2-10: Laborklranlage 2, pH-Wert und Temperatur
Laborklranlage 2, pH-Wert und Temperatur
pH T
Zulauf Ablauf Denitrifikation Belebung [C]
MIN 7,30 6,53 6,93 6,31 19,5
MAX 7,76 7,50 7,55 7,19 28,1
MEDIAN 7,57 7,06 7,29 6,62 22,6
MEAN 7,54 7,03 7,24 6,72 23,0
N 8 8 7 7 59
STABW 0,17 0,38 0,21 0,32 2,59
KONFIDENZ 0,12 0,27 0,16 0,24 0,66
56
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Massenstrme Bisphenol A, Laborklranlage 1 [nmol/d] (Forts.); Bilanz bezogen auf Zulauf Ge-
samtsystem
Massenstrme Bisphenol A [nmol/d] Bilanz
Wasser Schlamm Ablauf Be- Wasser Abflu Deni Belebung Nach- gesamt
Ablauf Be- Ablauf Be- lebung Abflu Nach- klrung
lebung lebung Nach- klrung
klrung
22,87 18,83 41,70 10,72 10,72 -3,95 -29,89 0,24 -33,61
8,38 13,42 21,80 3,98 3,98 -15,22 -14,31 -1,46 -30,99
11,66 21,01 32,68 5,62 5,62 -13,34 -20,46 -2,18 -35,97
15,07 7,89 22,95 6,64 6,64 -19,50 -15,64 -2,36 -37,50
12,72 7,84 20,56 5,54 5,54 -28,32 -13,84 -1,76 -43,93
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
50,6 41,7 92,3 23,7 23,7 -8,7 -66,2 0,5 -74,4
24,8 39,7 64,4 11,8 11,8 -45,0 -42,3 -4,3 -91,6
29,3 52,7 82,0 14,1 14,1 -33,5 -51,3 -5,5 -90,2
35,8 18,7 54,5 15,8 15,8 -46,3 -37,2 -5,6 -89,1
26,5 16,3 42,9 11,6 11,6 -59,0 -28,9 -3,7 -91,6
Tabelle 11.2-42: Massenstrme Bisphenol A, Laborklranlage 1 [g/d]
KA 1 Massenstrme Bishenol A [g/d]
Wasser Schlamm gesamt Wasser Schlamm gesamt Wasser
Deni- Deni- Deni- Rcklauf- Rcklauf- Rcklauf- berschu
Woche Zulauf Ablauf Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Deni
1 10,31 2,50 5,09 4,19 9,28 2,77 4,30 7,07 0,05
2 7,72 0,58 1,98 3,16 5,14 1,00 3,06 4,07 0,02
3 9,10 0,79 2,70 4,86 7,56 1,38 4,80 6,18 0,03
4 9,61 0,98 3,43 1,80 5,23 1,92 1,80 3,72 0,02
5 10,95 0,86 2,64 1,63 4,27 1,64 1,79 3,43 0,02
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
1 100 24,3 49,3 40,6 90,0 26,9 41,7 68,6 0,5
2 100 7,4 25,6 41,0 66,5 13,0 39,7 52,7 0,3
3 100 8,6 29,7 53,4 83,1 15,2 52,7 67,9 0,3
4 100 10,2 35,7 18,7 54,4 20,0 18,7 38,8 0,2
5 100 7,9 24,1 14,9 39,0 15,0 16,3 31,3 0,2
Massenstrme Bisphenol A, Laborklranlage 1 [g/d]; Forts.
Massenstrme Bishenol A [g/d]
Schlamm gesamt Wasser Schlamm gesamt Wasser Schlamm
berschu berschu berschu berschu berschu Ablauf Ablauf Ablauf
Deni Deni Belebung Belebung Belebung Deni Deni Deni
0,03 0,08 0,03 0,03 0,06 16,82 8,87 25,69
0,02 0,04 0,01 0,02 0,03 6,98 6,43 13,42
0,03 0,06 0,02 0,03 0,04 9,01 10,73 19,74
0,02 0,04 0,02 0,01 0,03 7,91 6,16 14,07
0,01 0,03 0,02 0,01 0,02 6,82 5,32 12,14
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
0,3 0,8 0,3 0,3 0,6 163,1 86,0 249,0
0,3 0,5 0,2 0,3 0,4 90,4 83,3 173,7
0,3 0,6 0,2 0,3 0,5 99,0 117,9 216,9
0,2 0,4 0,2 0,1 0,3 82,3 64,1 146,4
0,1 0,3 0,1 0,1 0,2 62,3 48,6 110,9
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Massenstrme Bisphenol A, Laborklranlage 1 [g/d]; Forts.; Bilanz bezogen auf Zulauf Gesamt-
system
Massenstrme Bishenol A [g/d] Bilanz
Wasser
Wasser Schlamm Abflu Abflu
Ablauf Ablauf Ablauf Nach- Nach- Nach-
Belebung Belebung Belebung klrung klrung Deni Belebung klrung Summe
5,22 4,30 9,52 2,45 2,45 -0,90 -6,82 0,05 -7,67
1,91 3,06 4,98 0,91 0,91 -3,47 -3,27 -0,33 -7,08
2,66 4,80 7,46 1,28 1,28 -3,04 -4,67 -0,50 -8,21
3,44 1,80 5,24 1,52 1,52 -4,45 -3,57 -0,54 -8,56
2,90 1,79 4,69 1,26 1,26 -6,47 -3,16 -0,40 -10,03
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
50,6 41,7 92,3 23,7 23,7 -8,7 -66,2 0,5 -74,4
24,8 39,7 64,4 11,8 11,8 -45,0 -42,3 -4,3 -91,6
29,3 52,7 82,0 14,1 14,1 -33,5 -51,3 -5,5 -90,2
35,8 18,7 54,5 15,8 15,8 -46,3 -37,2 -5,6 -89,1
26,5 16,3 42,9 11,6 11,6 -59,0 -28,9 -3,7 -91,6
Tabelle 11.2-43: Massenstrme Estron, Laborklranlage 1
KA 1 Massenstrme Estron [nmol/d]
Woche Zulauf Ablauf Wasser Schlamm gesamt Wasser Schlamm gesamt Wasser
Deni- Deni- Deni- Rcklauf- Rcklauf- Rcklauf- berschu
Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Deni
1 6,10 0,32 0,59 5,07 5,67 0,32 5,21 5,53 0,03
2 8,42 0,64 2,45 3,32 5,77 1,25 3,22 4,46 0,03
3 12,45 0,60 3,13 3,83 6,96 1,60 3,78 5,38 0,04
4 9,17 0,50 5,23 6,97 12,21 2,94 6,99 9,93 0,04
5 6,73 0,95 4,43 0,77 5,20 2,75 0,85 3,60 0,04
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
1 100 5,2 9,7 83,2 92,9 5,3 85,3 90,6 0,6
2 100 7,6 29,1 39,4 68,5 14,8 38,2 53,0 0,3
3 100 4,8 25,2 30,7 55,9 12,9 30,3 43,2 0,3
4 100 5,5 57,1 76,1 133,2 32,0 76,3 108,3 0,4
5 100 14,1 65,8 11,4 77,2 40,8 12,6 53,4 0,6
Massenstrme Estron, Laborklranlage 1 (Forts.)
Massenstrme Estron [nmol/d]
Schlamm gesamt - Wasser Schlamm gesamt - Wasser Schlamm Ablauf
berschu berschu berschu berschu berschu Ablauf Ablauf Deni Deni
Deni Deni C Belebung Belebung Belebung Deni
0,02 0,05 0,00 0,03 0,04 10,72 5,16 15,88
0,02 0,04 0,02 0,02 0,04 8,75 4,85 13,59
0,05 0,09 0,02 0,02 0,04 12,71 18,53 31,24
0,03 0,07 0,03 0,04 0,07 13,55 11,73 25,28
0,03 0,07 0,03 0,00 0,03 14,60 11,81 26,41
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
0,3 0,8 0,1 0,5 0,6 175,7 84,5 260,2
0,2 0,5 0,2 0,2 0,4 103,9 57,6 161,4
0,4 0,7 0,1 0,2 0,3 102,1 148,8 250,9
0,4 0,8 0,3 0,4 0,8 147,8 128,0 275,9
0,5 1,1 0,4 0,1 0,5 216,9 175,3 392,2
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71
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
72
TU Dresden, Professur Abfallwirtschaft Forschungsvorhaben 02-WA-9979/0, Endbericht, 31.10.2002
73
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74
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Massenstrme Bisphenol A, Laborklranlage 2 [g/d] (Forts.); Bilanz bezogen auf Zulauf Gesamt-
system
Massenstrme Bishenol A [g/d] Bilanz
Schlamm Wasser Abflu
Ablauf Ablauf Abflu Nach- Nach- Nach-
Belebung Belebung klrung klrung Deni Belebung klrung Summe
4,67 12,62 3,97 3,97 2,42 -8,93 -0,78 -7,28
5,44 10,23 2,71 2,71 -4,23 -3,24 -1,34 -8,82
8,07 14,31 2,95 2,95 -2,78 -3,84 -0,36 -6,98
2,26 7,21 2,86 2,86 -3,31 -3,87 -0,90 -8,08
0,72 4,25 2,09 2,09 -4,41 -4,40 0,04 -8,77
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
43,8 118,2 37,2 37,2 22,7 -83,7 -7,3 -68,2
52,6 99,1 26,2 26,2 -41,0 -31,4 -13,0 -85,4
82,9 147,0 30,3 30,3 -28,5 -39,5 -3,7 -71,7
22,3 71,0 28,1 28,1 -32,7 -38,1 -8,8 -79,5
6,5 38,8 19,0 19,0 -40,2 -40,1 0,4 -79,9
Tabelle 11.2-55: Massenstrme Estron, Laborklranlage 2
KA 2 Massenstrme Estron [nmol/d]
Woche Zulauf Ablauf Wasser Schlamm gesamt Wasser Schlamm gesamt Wasser
Deni- Deni- Deni- Rcklauf- Rcklauf- Rcklauf- berschu
Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Schleife Deni
1 5,88 0,28 0,72 1,29 2,01 0,35 1,25 1,60 0,04
2 5,27 0,11 0,18 0,53 0,70 0,07 0,48 0,55 0,01
3 3,89 0,40 0,90 0,60 1,50 0,54 0,68 1,22 0,01
4 2,06 0,49 1,03 1,34 2,37 0,38 1,16 1,54 0,01
5 1,07 0,91 1,16 1,43 2,59 0,47 1,41 1,88 0,02
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
1 100 4,7 12,2 21,9 34,1 5,9 21,2 27,1 0,7
2 100 2,2 3,4 10,0 13,4 1,3 9,1 10,5 0,2
3 100 10,3 23,2 15,3 38,5 13,9 17,5 31,4 0,3
4 100 23,9 50,2 65,2 115,4 18,4 56,5 74,9 0,6
5 100 85,5 108,8 134,3 243,1 43,9 132,0 175,8 1,6
Massenstrme Estron, Laborklranlage 2 (Forts.)
Massenstrme Estron [nmol/d]
Schlamm gesamt Wasser Schlamm gesamt Wasser Schlamm Ablauf
berschu berschu berschu berschu berschu Ablauf Ablauf Deni
Deni Deni Belebung Belebung Belebung Deni Deni
0,03 0,07 0,00 0,01 0,01 12,25 9,98 22,22
0,01 0,02 0,00 0,00 0,00 2,89 2,32 5,21
0,01 0,02 0,01 0,00 0,01 3,57 3,48 7,05
0,02 0,03 0,01 0,01 0,01 3,83 6,23 10,06
0,03 0,04 0,01 0,01 0,02 4,76 7,65 12,41
[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
0,5 1,2 0,1 0,1 0,2 208,2 169,6 377,8
0,1 0,3 0,0 0,1 0,1 54,8 44,0 98,7
0,2 0,5 0,1 0,1 0,2 91,7 89,6 181,3
1,0 1,6 0,3 0,4 0,7 186,3 302,6 489,0
2,5 4,1 0,8 0,9 1,7 446,3 717,2 1163,5
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81
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82
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83
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84
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85
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86
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11.3.1 Begleitparameter
Tabelle 11.3-1: Begleitende Analytik zur aerobthermophilen Klrschlammbehandlung
Begleitende Analytik zum aerobthermophilen Experiment
Laufzeit CSB BSB5 BSB5/CSB TS oTS org. Suren DOC TOC
[h] [mg/l] [mg/l] [%] [%] [mg/l] [mg/l] [%]
0,00 59.900 16.030 0,268 325,8 1865 35,85
15,50 40.700 13.797 0,339 655,1 3318 32,97
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11.3.2 Zielsubstanzen
Tabelle 11.3-2: Konzentrationen der Zielsubstanzen in der Flssigphase der eingesetzten
Rohschlmme der aerobthermophilen Klrschlammbehandlung [g/l]
Konzentrationen der Zielsubstanzen in der Flssigphase der eingesetzten Rohschlmme [g/l]
Laufzeit [h] OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 EE2 ME E3
S 0 5,784 3,765 n.m. n.m. 0,570 n.m. 0,057 0,026 n.m. n.m.
PS 0 2,537 2,811 n.m. n.m. 3,403 n.m. 0,042 0,014 n.m. n.m.
Tabelle 11.3-3: Konzentrationen der Zielsubstanzen im Feststoff der eingesetzten Roh-
schlmme und des Sediments der aerobthermophilen Klrschlammbe-
handlung [g/kg TR]
Konzentrationen der Zielsubstanzen im Feststoff der eingesetzten Rohschlmme und des Sediments
[g/kg TR]
Laufzeit [h] OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 EE2 ME E3
S 0 n.a. n.a. n.m. n.m. 426,22 n.m. n.d. n.d. n.m. n.m.
PS 0 n.a. n.a. n.m. n.m. 1.858,95 n.m. 240,29 605,00 n.m. n.m.
Sedi 87 700.000 573.350 n.m. n.m. 1.969,66 n.m. (n.q.)* 1.196,76 n.m. n.m.
Tabelle 11.3-4: Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen in der Flssigphase bei der ae-
robthermophilen Klrschlammstabilisierung in [g/l]
Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen in der Flssigphase bei der aerobthermophilen Klrschlamm-
stabilisierung in [g/l]
Laufzeit [h] OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 EE2 ME E3
0,00 43,643 14,737 n.m. n.m. 7,785 n.m. 0,611 1,302 n.m. n.m.
15,50 25,466 14,587 n.m. n.m. 4,634 n.m. 0,060 1,453 n.m. n.m.
39,25 24,987 15,349 n.m. n.m. 5,245 n.m. < ,010 1,550 n.m. n.m.
64,00 38,274 26,159 n.m. n.m. 6,831 n.m. n.d. 1,728 n.m. n.m.
87,00 n.a. n.a. n.m. n.m. 11,168 n.m. n.a. 1,741 n.m. n.m.
Tabelle 11.3-5: Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen im Feststoff bei der aerob
thermophilen Klrschlammstabilisierung in [g/kg TR]
Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen im Feststoff bei der aerobthermophilen Klrschlamm-
stabilisierung in [g/kg TR]
Laufzeit [h] OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 EE2 ME E3
0,00 548.190 385.720 n.m. n.m. 1.746,26 n.m. 322,43 631,53 n.m. n.m.
15,50 530.900 388.220 n.m. n.m. 1.353,74 n.m. 25,18 657,46 n.m. n.m.
39,25 n.a. n.a. n.m. n.m. 1.314,84 n.m. 32,34 714,53 n.m. n.m.
64,00 504.520 379.250 n.m. n.m. 1.413,26 n.m. n.q. 663,38 n.m. n.m.
87,00 310.260 261.340 n.m. n.m. 1.613,93 n.m. (n.q.)* 651,42 n.m. n.m.
Tabelle 11.3-6: Wiederfindung und Eliminationsraten whrend der aerob-thermophilen
Klrschlammbehandlung
Wiederfindung und Eliminationsraten whrend der aerob-thermophilen Klrschlammbehandlung
OP NP BPA E2 EE2
Nominalkonzentration [g/l Schlamm] 51.670 51.670 103,34 51,67 51,67
Startkonzentration [g/l Schlamm] 28.369 19.945 98,01 33,93 17,27
Wiederfindung [%] 54,9 38,6 94,8 65,7 33,4
Zeit [h] Elimination[%]
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15,50 3 -1 24 92 -4
39,25 25 90 -13
64,00 8 2 19 100 -6
87,00 43 32 4 100 -4
11.4.1 Begleitparameter
Tabelle 11.4-1: Begleitende Analytik zum aerobpsychrophilen Experiment
Begleitende Analytik zum aerobpsychrophilen Experiment
Laufzeit pH T p O2 TOC CSB BSB5 DOC
[d] [C] [%] [%] [mg/l] [mg/l] [mg/l]
11.4.2 Zielsubstanzen
Tabelle 11.4-2: Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen in der Flssigphase bei der ae-
robpsychrophilen Klrschlammstabilisierung in [g/l]
Konzentrationsverlauf der Zielsubstanzen in der Flssigphase bei der aerobpsychrophilen Klrschlamm-
stabilisierung in [g/l]
Laufzeit [d] OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 ME EE2 E3
0 0,189 1,350 0,511 n.d. n.a. (n.q.)* (n.q.)* n.a. n.a. n.a.
1 0,265 2,484 0,755 n.d. n.d. n.a. n.d. n.a. n.a. n.d.
3 0,108 2,280 0,911 n.d. 0,127 n.a. n.d. n.a. n.a. n.d.
6 0,046 0,362 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.a. n.d. n.d.
10 0,295 1,522 0,357 n.d. n.d. n.d. n.d. n.a. n.d. n.d.
13 0,175 1,972 0,350 n.d. n.d. n.d. n.d. n.a. n.d. n.d.
17 0,036 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
20 0,042 0,384 n.a. n.a. n.d. 0,017 n.d. n.q. n.d. 0,007
24 n.d. n.d. n.q. n.d. n.d. 0,008 n.d. n.d. n.d. 0,003
27 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,014 n.d. n.d. n.d. 0,002
31 0,074 0,520 0,290 n.a. n.d. n.d. n.d. n.a. n.d. n.d.
34 0,058 0,585 0,260 n.d. n.d. n.d. n.d. n.a. n.d. n.d.
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11.5.1 Begleitparameter
Tabelle 11.5-1: Begleitanalytik des eingesetzten Mischschlammes
Begleitanalytik des eingesetzten Mischschlammes
Laufzeit TR oTR oTR/TR NH4 DOC BSB5
[d] [%] [%] [%] [mg/l] [mg/l] [mg/l]
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43 3,52
45 3,58
47 3,45 1,85 53,56 605,3 265,9
53 3,43 1,86 54,24 579,5 149,2
60 3,44 1,77 51,57 548,3 167,3
61 3,34 1,71 51,33
64 3,42 1,72 50,23 571,0 142,0
67 3,53 1,71 48,56 584,5 127,4
68 3,41 1,64 48,22
71 513,8 185,6
74 3,77 1,93 51,17 531,0 175,5
75 3,63 1,80 49,64
78 3,71 1,89 50,90 562,3 175,5
80 3,78 1,95 51,56 578,8 180,9
Tabelle 11.5-3: Versuchsbegleitende pH-Werte
Versuchsbegleitende pH-Werte
Laufzeit [d] pHint pHext pHMS pHend
1 7,33
2 7,18 7,17
3 7,12 7,12
4 7,11 7,09
5 7,09 7,08
6 7,10 7,12
7 7,10 7,08
8 7,10 7,08
9 7,06 7,04
10 7,04 7,03
11 7,03 7,02
14 7,02 7,00
15 7,01 7,00
16 7,00 6,98
17 6,98 6,97
19 6,96 6,96
20 6,96 6,95
22 6,94 6,93
24 6,92 6,91
25 6,91 7,03
26 7,03 7,00
27 6,94 6,93
28 6,92 6,90
30 6,89 6,89
31 7,09 7,27 7,05
32 7,05 7,29 7,04
33 7,05 7,25 6,36 7,04
34 7,05 7,26 7,04
35 7,05 7,29 7,05
36 7,38 7,29 6,51 7,36
37 7,30 7,29 6,57 7,28
38 7,24 7,19 6,4 7,23
39 7,20 7,16 6,4 7,19
40 7,18 7,13 6,42 7,17
41 7,20 7,15 6,39 7,19
42 7,24 7,15 6,38 7,22
43 7,20 7,21 6,43 7,18
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11.5.2 Zielsubstanzen
Tabelle 11.5-4: Konzentrationen der Zielsubstanzen im Feststoff der eingesetzten Roh-
schlmme [g/kg TR]
Konzentrationen der Zielsubstanzen im Feststoff der eingesetzten Rohschlmme [g/kg TR]
Laufzeit OP NP NP1EO NP2EO BPA E1 E2 EE2 ME E3
[d]
46 286,57 3.117,45 n.m. n.m. 715,84 49,44 55,97 84,30 n.a. n.d.
53 168,07 3.192,43 n.m. n.m. 710,88 69,08 46,92 82,84 n.d. 53,27
54 80,41 1.663,07 n.m. n.m. 425,82 32,72 36,02 135,79 n.d. 16,43
69 105,18 2.011,63 n.m. n.m. 479,94 34,51 31,23 108,48 n.d. 23,01
70 90,41 1.712,33 n.m. n.m. 761,56 29,00 38,67 89,90 n.d. 35,54
80 98,99 1.926,98 n.m. n.m. 778,58 34,63 42,90 108,83 n.d. 9,93
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LOD [g/l im Vial] 18,35 116,82 39,43 - 15,40 1,02 10,50 6,44 13,25 0,30
LOQ [g/l im Vial] 22,74 166,24 39,52 - 16,57 1,06 17,12 10,79 22,22 0,49
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