Dispergieren
im flussigen Zweiphasensystem*
Zur zuverlassigen Auslegung von Riihrreaktoren fur Systeme
mit zwei nichtmischbaren Fliissigkeiten (Extraktoren, Poly-
merisationsreaktoren) ist die Phasengrenzflache zwischen
den beiden Fliissigkeiten der wesentlichen Parameter. Dar-
iiber hinaus ist jedoch auch die Kenntnis weiterer Betriebs-
groflen, wie z. B. die Mindestdrehzahl zum vollstandigen
Dispergieren, Phaseninversionsdrehzahlen sowie das Scale-
up Verhalten von groDer Bedeutung. Es wird eine Ubersicht
iiber die bisher zu diesen Fragen veroffentlichten Ergebnisse
zusammenfassend dargestellt.
Das Riihren ist eines der altesten und einfachsten Verfahren,
um den Stoffaustausch zwischen zwei oder mehreren nicht-
mischbaren Fliissigkeiten zu beschleunigen. Dabei wird eine
der beiden Fliissigkeiten durch die im Riihrbehalter wirksa-
men Krafte in kleine Tropfen zerteilt, die von der anderen
Fliissigkeit umspiilt werden. Man spricht dann von der
dispersen (Tropfen-) beziehungsweise von der kontinuierli-
chen Phase. Ziel des Riihrens ist es, eine moglichst grol3e
Phasengrenzflache zwischen den beiden Fliissigkeiten, also
moglichst kleine disperse Teilchen zu erzeugen. Der Kenntnis
des Zusammenhanges zwischen den Stoffeigenschaften der
beiden Fliissigkeiten, den Riihrbedingungen und der Appara-
te-Geometrie einerseits und der sich einstellenden Phasen-
grenzflache andererseits kommt also groI3e Bedeutung zu.
Fur die Auslegung von Dispergierruhrwerken interessieren
jedoch dariiber hinaus noch weitere Angaben, wie zum
Beispiel zum Leistungsbedarf der verwendeten Ruhrorgane,
zur Mindestdrehzahl zum vollstandigen Dispergieren, zur
Moglichkeit einer Phaseninversion und schliel3lich zum
Scale-up-Verhalten.
Im folgenden sol1der Stand der Forschung auf diesem Gebiet
sowohl theoretisch als auch an Hand von experimentellen
Literatur-Angaben und eigenen Messungen dargestellt wer-
den.
1 Ruhrorgane und Leistungsbedarf
Die Zerteilung der dispersen Phase erfolgt im turbulenten
Scherfeld des Riihrers. Je kleiner dieses Scherfeld in bezug auf
das Gesamtvolumen des Ruhrerbehalters ist, um so groBere
Scherspannungen werden bei gleicher volumenbezogener
Riihrleistung freigesetzt. Aus diesem Grund weisen Disper-
gierriihrwerke in der Regel relativ kleine Durchmesser-
Verhaltnisse d / D auf. Die Intensitat des Scherfeldes wird
dabei wesentlich von der Geometrie des Riihrorgans beein-
fluDt. Bei gleicher Drehzahl erzeugen stromungsungiinstige
* Erweiterte und iiberarbeitete Fassung eines Vortrages auf der
GVC-Vortragstagung ,,Fortschritte beim Mischen, Dispergieren
und bei der Warmeiibertragung in Fliissigkeiten" am 4.15. Dez.
1978 in Dusseidorf.
** Prof. Dr.-Ing. A . Mersmann (Vortragender) und Dip1.-Ing. H.
Gropmann, Lehrstuhl B fur Vedahrenstechnik, Technische
Universitat Miinchen, Arcisstr. 21, 8000 Miinchen 2.
Chem -1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628 (- Verlag Chemie, GmbH, D-6940 Weinheim 1980
0009-286X/80/0808-0621$02.50/0
Alfons Mersmann und Harald GroBmann**
Dispersion in a liquid two-phase system. The principal
parameter of interest in the reliable design of stirred reactors
for systems of two immiscible liquids (extractors, polymeriza-
tion reactors) is the interfacial area between the two liquids.
However, a knowledge of further operating parameters, such
as the minimum number of revolutions per unit time for
complete dispersion, rotational speed for phase inversion,
and the scale-up behaviour, is very important. Results
published so far on these questions are surveyed.
~
Riihrer betrachtlich hohere Scherkrafte als beispielsweise ein
stromungsgiinstiger Propellerriihrer. Typische Dispergier-
riihrer sind deshalb solche mit hohen Widerstandszahlen,
also grol3e Projektionsflachen in Drehrichtung. Die unter-
schiedlichen Riihrorgane konnen mit Hilfe der sog. Newton-
Zahl charakterisiert werden, die das Verhaltnis von Ruhrlei-
stung zur Widerstandsleistung angibt. Die Newton-Zahl
hangt generell fur einen bestimmten Riihrer von der
Reynolds-Zahl Re = nd2 eJq, und der Froude-Zahl Fr
= n2d/g ab''. Der EinfluB der Froude-Zahl ist allerdings nur
dann von Bedeutung, wenn durch das Mitrotieren des
Ruhrgutes eine ausgepragte Trombe gebildet wird. Obwohl
Tromben manchmal bewul3t erzeugt werden, um eine auf der
Oberflache des geriihrten Systems aufschwimmende Kompo-
nente einzuriihren, ist sie meist unerwiinscht, da es bei
wachsender Trombentiefe zur sog. Trombenbegasung kom-
men kann. Der dadurch bewirkte Lufteintrag bewirkt ein
plotzliches Absinken der dem Riihrgut zufiihrbaren Energie
und beeintrachtigt in der Regel das Riihrergebnis. Tromben-
bildung kann durch geeignete Einbauten teilweise unterbun-
den werden. Ublich sind drei oder vier am Umfang des
Behalters verteilte Strombrecher, die aul3erdem eine bessere
Durchmischung des Behalter-Inhaltes bewirken. Bei extrem
hohen Drehzahlen kann allerdings auch diese MaDnahme die
Entstehung von kleinen dezentralen Tromben, die ebenfalls
zur Begasung fiihren konnen, nicht verhindern.
Im Fall des bewehrten Riihrkessels ist die Newton-Zahl im
iiblichen Drehzahl-Bereich damit nur noch eine Funktion der
Ruhrer-Reynolds-Zahl Re. Sie zeigt dabei einen dem Wider-
standsbeiwert fester umstromter Korper ahnlichen Verlauf,
der in Abb. 1 fur einige typische Dispergierriihrorgane
dargestellt ist. Das Durchmesserverhaltnis betragt in allen
Fallen d / D = 113. Es konnen drei Bereiche unterschieden
werden :
Re < 10 : laminarer Bereich; die Newton-Zahl ist
der Reynolds-Zahl umgekehrt proportio-
nal ;
10 < Re < lo4 : Ubergangsbereich ;
Re > 104 : vollturbulenter Bereich ;die Newton-Zahl
ist unabhangig von der Reynolds-Zahl.
1 ) Eine Zusammenstellung der Formelzeichen befindet sich am
SchluB der Arbeit.
621
Bei bekannter Newton-Zahl kann die erforderliche Ruhrlei-
stung nach der Beziehung
P = Neen3d5
berechnet werden.
Nachdem sich zahlreiche Forschungsarbeiten mit der Bestim-
mung von Newton-Zahlen sowohl theoretisch [2,3] als auch
experimentell [I, 4 - 81 beschaftigt haben, ist heute die
zuverlassige Berechnung des Leistungsbedarfes praktisch
aller gangigen Riihrertypen moglich.
Dabei ist jedoch zu beachten, daD diese Untersuchungen
ausschliel3lich in homogenen Fliissigkeiten durchgefuhrt
wurden. Streng genommen gilt demnach G1. (1)bei Dispersio-
nen nicht mehr, insbesondere wenn der Volumenanteil der
dispersen Phase hoch ist. In diesem Fall ist auch dann eine
Berechnung des Leistungsbedarfes naherungsweise moglich,
wenn fur die Stoffwerte die jeweils gemittelten nach G1. (2)
und G1. (3) eingesetzt werden :
e= ec + CPJe
Abb. 1. Leistungskennlinie verschiedener Dispergierruhrer [l].
2 Das turbulente Stromungsfeld im
Rii hrbehalter
Aus den Leistungskennlinien in Abb. 1 geht hervor, daR der
turbulente Stromungsbereich im Riihrbehalter ab einer
Reynolds-Zahl von Re = lo4 zu beobachten ist. Diese
Reynolds-Zahl wird bei niedrigviskosen Flussigkeiten trotz
der iiblicherweise kleinen Ruhrerdurchmesser beim Disper-
gieren schon bei relativ niedrigen Drehzahlen erreicht.
Dispergierriihrwerke arbeiten daher praktisch immer im
turbulenten Bereich. Das sich einstellende Stromungsfeld ist
dariiber hinaus beim bewehrten Ruhrkessel ausgepragt
dreidimensional, so daD eine theoretische Behandlung der
Stromungsvorgange auljerst kompliziert ist. Die bisher
mitgeteilten mathematischen Berechnungsansatze gelten da-
her auch nur fur spezielie Sonderfalle [lo- 121.
Dagegen sind die Folgerungen aus der statistischen Turbu-
lenz-Theorie nach Kolmogoroff[l3], Hinze [I41und Batchelor
[15], wie auch im folgenden noch gezeigt wird, von
ausschlaggebender Bedeutung fur das Verstandnis der
Vorgange beim Dispergieren. Die Komplexitat dieser
Theorie laDt hier jedoch nur eine Aufzahlung ihrer wichtig-
sten Voraussetzungen und Ergebnisse zu.
Die turbulente Stromung ist dadurch ausgezeichnet, daB alle
Stromungsparameter zufallig, also nicht vorausberechenbar
sind. Dennoch mussen die turbulenten Stromungsvorgange
ebenso wie die laminaren den Navier-Stokes-Bewegungsglei-
622
chungen gehorchen, wenn die turbulenten Schwankungen
berucksichtigt werden. Fur den allgemeinen Fall 1aDt sich das
entstehende Gleichungssystem allerdings bis heute nicht
(1) losen. Nur fur die Sonderfalle der homogenen und der
isotropen Turbulenz kommt man bei der Einfuhrung
statistischer GroBen zu Losungen. Unter Isotropie ist dabei
die vollige Unabhangigkeit der turbulenten Schwankungs-
groDen von jeder Rotation oder Translation des zugrundege-
legten Koordinatensystems zu verstehen. Solche ideal-
isotropen Stromungsfelder kommen jedoch in realen Stro-
mungen nicht vor und entstehen auch sicherlich nicht im
Ruhrbehalter, in dem bereits durch die Hauptforderrichtung
des Riihrorgans eine deutliche Richtungspraferenz gegeben
ist.
Nach der Theorie von Kolmogoroffkann man das turbulente
Stromungsfeld als eine Uberlagerung von Turbulenz-Ele-
menten oder Wirbeln unterschiedlicher GroDenordnung
auffassen. Diese Vorstellung basiert auf einer Interpretation
des Verlaufs der turbulenten Schwankungsgeschwindigkei-
(21 ten an einem Punkt im Stromungsfeld, der als die Uberlage-
rung verschiedener Frequenzen unterschiedlicher Amplitude
(Betrag der Schwankungsgeschwindigkeit) erklart werden
(3f kann. Diese Wirbelelemente konnen somit durch bestimmte
Frequenzen oder nach einer Fourier-Transformation durch
bestimmte Wellenzahlen k charakterisiert werden. Die
groDten Wirbeielernente werden unmittelbar vom Turbulenz-
Erzeuger - im Ruhrbehalter vom Ruhrorgan - hervorgeru-
fen. Sie geben ihre kinetische Energie an immer kleinere
Wirbelelemente kaskadenartig a b und entziehen somit der
Hauptstromung standig Energie. Der Transport an kineti-
scher Energie von den niedrigen Wellenzahlen (groDe
Wirbelelemente) zu den hohen Wellenzahlen wird von
Viskositatskraften nicht beeinflufit, solange die Ausdehnung
der Wirbelelemente und damit ihre Reynolds-Zahl hinrei-
chend groD ist. Im hohen Wellenzahl-Bereich dominieren
schlieDlich die Viskositatseinfliisse, und die gesamte aus dem
niedrigen Wellenzahl-Bxeich empfangene Energie wird in
Warme dissipiert. Die Ubertragung der kinetischen Energie
auf immer kleinere Wirbelelemente fiihrt zu einern Abklingen
der Turbulenz, wenn eine auDere Energiequelle fehlt.
Die im Falle der anisotropen Turbulenz vorhandene Rich-
tungspraferenz der groBen Wirbel geht allmahlich verloren,
so daD bei hinreichend groBen Reynolds-Zahlen der Haupt-
stromung und damit bei hinreichend grol3em Wellenzahl-
Bereich die durch hohe Wellenzahlen charakterisierten
Wirbelelemente statistisch von der Hauptstromung vollkom-
men unabhangig sind. In diesem Wellenzahl-Bereich existiert
demnach trotz anisotroper Hauptstromung lokale Isotropie.
Die Ausdehnung der Dissipationswirbel kann mit den
dimensionsanalytischen Uberlegungen von Kolmogoroff
durch die Beziehung
beschrieben werden. In G1. (4) erscheinen nur noch die die
kleinsten Wirbel beeinflussenden GroBen E (Energiedissipa-
tion) und v (kinematische Fluidviskositat).
I, wird auch als ,,MikromaDstab" der Turbulenz bezeichnet.
Als weiterer fur die Turbulenz wesentlicher Parameter wird
der sog. MakromaDstab eingefuhrt, der die Ausdehnung der
Primarwirbel charakterisiert und in der GroBenordnung des
turbulenzerzeugenden Organs liegt.
Bedingung fur die Existenz der lokalen Isotropie ist dann ein
hinreichend groBer Unterschied der beiden eben definierten
LangenmaDe und eine hinreichend hohe Reynolds-Zahl der
Hauptstromung .
-
Chem.-ha.-Tech.
.. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628
Die Aufteilung der kinetischen Energie auf die Wirbel der
verschiedenen Ausdehnungen wird im allgemeinen in der
Form eines Energiespektrums E ( k )in Abhangigkeit von der
Wellenzahl dargestellt. Im Zusammenhang mit dem Disper-
gieren, also im globalen anisotropen Stromungsfeld des
Riihrers, interessieren nur die Verlaufe des Energiespektrums
im hohen Wellenzahl-Bereich, in dem lokal isotrope Turbu-
lenz erwartet wird. Unter den genannten Bedingungen
ergeben sich fur das isotrope Energiespektrum im hohen
Wellenzahl-Bereich zwei deutlich voneinander getrennte
Bereiche, der sog. ,,Tragheitsunterbereich" (inertial sub-
range), in dem die Wirbelelemente bereits statistisch unab-
hangig von den Primarwirbeln sind, und der ,,Dissipations-
unterbereich" (viscous subrange), in dem die kinetische
Energie in Warme umgewandelt wird. Fur den Verlauf des
Energiespektrums in diesen Bereichen gelten die Beziehun-
gen :
E(k) - E ~ k-513
' ~ im Tragheitsunterbereich und
E ( k )-
E' k-' im Dissipationsunterbereich.
Treten in den Energiespektren anisotroper Hauptstromun-
gen diese Bereiche auf, so herrscht in den den entsprechenden
Wellenzahlen zuzuordnenden Stromungsgebieten lokal iso-
trope Turbulenz. In diesem Fall konnen nach der Theorie von
Kolmogorojf die turbulenten SchwankungsgroDen berechnet
werden. Neuentwicklungen in der MeBtechnik in den letzten
Jahren erlauben es, die Energiespektren von Riihrwerksstro-
mungen experimentell zu ermitteln. Die MeBmethoden
basieren auf der HeiBfilm- oder der beruhrungsfreien Laser-
Doppler-Anemometrie.
Stellvertretend fur eine groBe Anzahl von Untersuchungen
sollen hier die von Gunkel und Weber [17] sowie von
Nishikawa [25]im Riihrbehalter gefundenen Energiespektren
dargestellt werden (Abb. 2). In allen Fallen konnte die
-
Existenz eines Bereiches des Energiespektrums mit der
Abhangigkeit E ( k ) ~ ~ 1 nachgewiesen
~ k - ~werden. ~ ~
Vergleichbare Ergebnisse zeigen die Untersuchungen von K .
vander Moolen[18],1.Komasawa[19], Kimund Manning[20],
Rao und Brodkey [21]sowie van't Riet [22].
Trotz dieser weitgehenden Ubereinstimmung der Ergebnisse
bei den gemessenen Energiespektren kommen die genannten
Autoren zu bisweilen gegensatzlichen Aussagen beziiglich der
ubrigen Turbulenzparameter. Wahrend in der Regel davon
ausgegangen wird, daB in Riihrerumgebung lokal-isotrope
Turbulenz auftritt, fand van7 Riet in diesem Bereich einen
starken Einflul3 einer von den vorubergehenden Riihrerblat-
tern erzeugten Pseudoturbulenz, die sich dem gesamten
Wellenx2hl-Bereich iiberlagert und somit ein lokal-isotropes
Feld nicii' zulassen. Ebenso gegensatzlich sind die Aussagen
beziiglich der ortlichen Verteilung der Energiedissipation.
Wahrend nach Cutter I421 ca. 70% der gesamten kinetischen
Abb. 2. Energiespektren in turbulenten Ruhrwerkstromungen
nach [17, 251.
Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628
Energie im Ruhrerbereich dissipiert wird, fanden Gunkel und
Weber [I81 den Hauptteil der Energiedissipation im ubrigen
Behaltervolumen. Diese Diskrepanzen machen deutlich, daB
die systematische Untersuchung der turbulenten Riihrwerks-
stromung noch nicht abgeschlossen ist. Andererseits berech-
tigen die bisherigen Ergebnisse dazu, die Folgerungen aus der
statistischen Turbulenztheorie unter bestimmten Bedingun-
gen auf Riihrvorgange anzuwenden. Beim Dispergieren
nichtmischbarer Flussigkeiten kommt man aufdiese Weise -
wie spater gezeigt wird - zu einer auch theoretisch
begrundeten Beziehung fur den mittleren Partikeldurchmes-
ser der dispersen Phase.
3 Phasenbildung und Phaseninversion
Beim diskontinuierlichen Riihren liegen die beiden nicht-
mischbaren Fliissigkeiten aufgrund der Schwerkraft iiberein-
andergeschichtet im BehaIter vor, solange sich das Riihr-
organ in Ruhe befindet. Die Frage nach der Art der sich bei
Inbetriebnahme der Apparatur ergebenden Dispersion, also
die Frage, welche der beiden Fliissigkeiten die kontinuierliche
und welche die disperse Phase bilden wird, 1aBt sich nicht
allgemein beantworten. Die Art der Dispersion hat jedoch
mitunter entscheidenden EinfluB auf die sich einstellende
Phasengrenzflache und das Sedimentationsverhalten. Die in
der Literatur [ I , 431 mitgeteilten Ergebnisse lassen folgende
Aussagen zu:
1) Allgemein wird diejenige Fliissigkeit, die im Ruhezustand
den Riihrer umgibt, zur kontinuierlichen Phase.
2 ) Liegen die beiden Flussigkeiten mit stark unterschiedli-
chen Volumenanteilen vor, so wird diejenige mit dem
geringeren Volumenanteil dispergiert.
3 ) Sind die Volumenanteile der beiden Fliissigkeiten ahnlich
(0,5 0,2), so entscheiden die Drehzahl und die ,,Vergan-
genheit" der Dispersion dariiber, welche Phase dispergiert
wird. In diesem Fall kann es durch Anderung der Drehzahl
zur Phaseninversion kommen [26].
Abb. 3 zeigt eigene Messungen in drei verschiedenen Stoffsy-
stemen. Die Versuche wurden so durchgefiihrt, daB das
ruhende Riihrorgan (in allen Fallen ein 6-Blatt-Scheiben-
ruhrer) von der schweren Phase umspiilt wurde. Aufgetragen
ist die Drehzahl, bei der die zunachst entstandene Dispersion
leichte in schwerer Phase invertierte, in Abhangigkeit vom
Absolutvolumen an schwerer Phase. Diese Darstellung
wurde gewahlt, weil kein Einflufi des Volumenverhaltnisses
aufdie Inversionsdrehzahlfestgestellt werden konnte. Es zeigt
sich, daB die Inversionsdrehzahl stark vom Dichteunterschied
der beiden Phasen abhangt. Allgemeinere Angaben zu diesem
Phanomen werden in der Literatur noch nicht mitgeteilt.
Abb. 3. Inversionsdrehzahlen fur verschiedene Flussig/Flussig-
Systeme.
4 Die minimale Drehzahl zum vollstandigen
Dispergieren
Der Drehzahlbereich, in dem ein Dispergierruhrwerk sinn-
voll arbeitet, wird nach unten durch diejenige Drehzahl
623
begrenzt , bei der die zu dispergierende Phase vollstandig
zerteilt wird. Wahrend dem entsprechenden Problem beim
Suspendieren von Feststoffen im Ruhrwerk groBe Beachtung
geschenkt wurde, liegen fur die Mindestdrehzahl zum
vollstandigen Dispergieren nur sehr wenige Ergebnisse vor.
Nugata [4] erhielt beim Dispergieren einer leichteren in einer
schweren Phase bei Verwendung eines 4-Blatt-Ruhrers
(d/D = 0,3, b/D = 0,06, h = H / 2 ) folgende Beziehung :
GI. ( 5 )ist nicht dimensionsrichtig. Uber den Geltungsbereich
dieser Beziehung hinsichtlich der untersuchten Stoffwerte
sowie hinsichtlich des Volumenanteils werden keine Angaben
gemacht.
Skelland und Seksaria 1231 untersuchten vier verschiedene
Ruhrertypen (Propeller, Blatt-, Schragblatt und Impellerruh-
rer) in Systemen mit gleichen Volumenanteilen an beiden
Phasen und konnten ihre Ergebnisse in der Form
korrelieren, wobei Ci und cli yon der Ruhrergeometrie und
besonders stark von der Lage des Riihrers im Behalter
abhangen. Obwohl G1. ( 5 ) und Gl. (6) in den Potenzen der
Viskositats- und Dichtegruppen gut iibereinstimmen, erge-
ben sich fur die vergleichbaren Riihrertypen betrachtliche
Differenzen bei der Berechnung der Mindestdrehzahl.
In Ubereinstimmungmiteigenen Messungen ist in GI. (5)und
GI. (6) kein EinfluD des Volumenanteiles der dispersen Phase
und in GI. (6) ein bedeutender EinfluD des Bodenabstandes
des Ruhrers zu beobachten. Abb. 4 zeigt eigene Messungen
oletrochlorkohlenstott /
-- 600
-E 500
- LOO
c
c1
,“ 30C
aJ
L
zoo
0.1 015 0.2 0.25
Abb. 4. Mindestdrehzahlen zum vollstandigen Dispergieren.
zur Mindestdrehzahl in Abhangigkeit von der Hohe des
Ruhrers im Behalter. Die Mindestdrehzahl ist hierbei als
diejenige definiert, bei der im gesamten Behalter an keiner
Stelle mehr zusammenhangende disperse Phase vorliegt.
Van Heuven und Beek [24] korrelierten die gemessenen
Mindestdrehzahlen mit den gleichzeitig ermittelten mittleren
Partikeldurchmessern der dispersen Phase und erhielten eine
Beziehung der Form
die sich zwar zur Vorausberechnung der Mindestdrehzahl fur
ein bestimmtes System in dieser Form nicht eignet, aber einen
Vergleich mit der von Zwietering [44] beim Suspendieren
fester Teilchen gefundenen Beziehung gestatten. Dabei zeigt
sich, daD zumindest nach diesen MeBergebnissen kein
grundlegender Unterschied zwischen der Mindestdrehzahl
beim Suspendieren und beim Dispergieren besteht.
624
5 PartikelgroRen und PartikelgroBen-
verteiI ungen
Die beim Ruhren nichtmischbarer Fliissigkeiten erzeugte
Dispersion wird bestimmt durch Zerteil- und Koaleszenzvor-
gange zwischen den dispersen Teilchen. Das sich einstellende
Gleichgewicht zwischen diesen beiden Phanomenen fuhrt zu
einer charakteristischen PartikelgroDenverteilung, die aller-
dings melitechnisch schwierig zu erfassen ist. Die meisten
experimentellen Untersuchungen auf dem Gebiet des Disper-
gierens beschaftigten sich daher mit der Bestimmung des
mittleren oder Sauter-Durchmessers bzw. mit der Bestim-
mung der volumenbezogenen Phasengrenzflache.
Der Sauter-Durchmesser ist definiert durch die Beziehung
und die volumenbezogene Austauschflache nach G1. (9)
,=3
6
Zunachst sol1 gezeigt werden, wie aus den Ergebnissen der
statistischen Turbulenztheorie eine Beziehung fur diese
DispersitatsgroBe gefunden werden kann.
Eine disperse Partikel wird im Stromungsfeld des Ruhrers
dauernd wechselnden Geschwindigkeiten und damit einer
dauernd wechselnden Druckverteilung unterworfen, die zur
Zerkleinerung der Partikel fiihren. Dieser ProzeB lauft so
lange ab, bis ein maximaler Tropfendurchmesser d,,, erreicht
wird, a b dem eine weitere Zerkleinerung unwahrscheinlich
wird. Dies ist dann der Fall, wenn die auf die Partikel
einwirkenden Krafte miteinander im Gleichgewicht stehen.
Die der Zerteilung entgegenwirkende Kraft ist die OberflP-
chenkraft, die zerteilende die Tragheitskraft, aus denen eine
dimensionslose kritische Partikel-Weber-Zahl gebildet wer-
den kann
Q/a .
We = v2dmax
(10)
Nimmt man an, daB die Gesetze der lokalen Isotropie gelten,
so kann die zunachst unbekannte Geschwindigkeit v durch
die in diesem Fall berechenbare turbulente Schwankungsge-
schwindigkeit u’ ersetzt werden. Hierzu ist erforderlich, daIj
1. die Reynolds-Zahl der Hauptstromung hinreichend groB
ist (beim Ruhren Re = nd2 Q/? > 1@),
2. der Partikeldurchmesser wesentlich kleiner als der Makro-
und wesentlich groBer als der MikromaBstab der Turbu-
lenz ist.
Die Partikel wird dann von Turbulenz-Elementen beeinfluat,
die statistisch von der anisotropen Gesamtstromung unab-
hangig sind, die also zum Tragheitsunterbereich gehoren.
Nach Kolmogoroff gilt fur die turbulenten Schwankungsge-
schwindigkeiten die Beziehung
U” = C (E~,,,)~’~ (11)
und damit fur die kritische Partikel-Weber-Zahl
Wecrit = ( ~ d r n a x ) ~ dmax
’~ ’ (12)
Die Energiedissipation kann beim Ruhren durch die massebe-
zogene Riihrleistung
E - n3d2 (13 )
ersetzt werden, und man erhalt fur den maximalen Durchmes-
ser
Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628
d,,, - C ( c ~ / e n ~ d ~CWe,-0,6,
= )~'~ durch theoretische Uberlegungen zu der Relation d,,/d
(1 + 3 pV),wenn als maDgebender Faktor fur die Partikelver-
-
wobei We, die mit dem Riihrerdurchmesser gebildete Riihrer- groRerung die Dampfung der Turbulenz angenommen wird.
Weber-Zahl ist. Nach Kolrnogoroffgilt diese GI. nur dann, Diese Beziehung entspricht recht gut der empirisch von
wenn sich die beiden Fliissigkeiten hinsichtlich ihrer Viskosi- Brown und Pitt gefundenen [47]. Demgegenuber erhalten
tat nicht sehr unterscheiden und wenn der Volumenanteil der Delichatios und Probstein [48] ebenfalls aus theoretischen
dispersen Phase gering ist. Geht man davon aus, daB die Uberlegungen eine Hold-up-Funktion in der Form
kritische Weber-Zahl eine Konstante ist, und daB, wie dies
auch durch Messungen bestatigt wurde [28], der Sauter-
Durchmesser und der maximale Partikeldurchmesser linear
voneinander abhangen, so erhalt man fur diesen die wenn Koaleszenz den entscheidenden EinfluB auf die
Beziehung Teilchenvergroierung hat. Einen uberblick iiber die gemes-
d32 - ewe-0.6 senen und berechneten Funktionen zur Beschreibung dieses
d (14) Einflusses zeigt Abb. 5.
GI. (14) kann naturgemaB keine Aussagen iiber den EinfluB
des Viskositatsverhaltnisses, des Dichteverhaltnisses und des
Volumenanteils der dispersen Phase auf den Sauter-Durch- 2.5
messer liefern. Auf diese Einflusse sol1 spater noch eingegan-
gen werden. DaB G1. (14) dennoch den wesentlichen
physikalischen Sachverhalt beschreibt, zeigt die Zusammen- 2.0
stellung von in der Literatur angegebenen Beziehungen nach
Tab. 1. Neuere Untersuchungen von Langner, Moritz und
Reichert [45] in polymerisierenden und nichtpolymerisieren-
den Systemen weisen darauf hin, daB die aus der Theorie zu

-
erwartende Abhangigkeit des mittleren Partikeldurchmessers
von der Riihrerdrehzahl in der Form d , n - 1 , 2auch bei der
Suspensionspolymerisation im Ruhrwerk beobachtet werden
R 1.0
D

kann. Abb. 5. Abhangigkeit des Sauter-Durchmessers vom Volumenan-

teil der dispersen Phase beim Riihren fliissiger Zweiphasensysteme.
Tabelle 1.
Beziehungen fur den Sauter-Durchmesser beim Dispergieren
5.2 Der EinfluR der Riihrergeometrie
Nagata d,,/d = CWe-0x75Fr-0.2( V J V J O . ~ ~ f(40,) 141
Die in Tab. 1 angegebenen Gleichungen fur den Sauter-
Chen u. Middleman d,,/d = 0,053 ~ 7 1
Sprow d,,/d = 0,052 [281 Durchmesser wurden iiberwiegend durch Versuche in Stan-
Brown u. Pitt d,,/d = CWe-0-6Do*2 W"',4/do,6 ~ 9 1 dardriihrwerken erhalten, also unter folgenden geometri-
Moser et al. d,,/d = 0,024 We-0,6(1 + 3,443,) [301 schen Bedingungen :
Gnanasundram d,,/d = 0,052 We-0,6e4qvfur We < lo4 [31]
d,,/d = 0,39 fur We > 104 [311 H I D = 1 , d / D = 113, hlD = 113.
von Heuven u. Beek d3,/d = 0,047 We-'X6(1 + 2,540,) ~ 4 1
McManamey d,,/d = CWe-0*6(d/w)-0.4 [321 Als Ruhrorgane wurden ausschlieljlich 4- beziehungsweise 6-
Rodger et al. d3,/d = C (d/D)' (v&,)-'.~ (t/to)-',6 Blatt-Scheibenruhrer verwendet. Untersuchungen mit ab-
exp [ - 3,6Ae/e,l (331 weichenden Ruhrergeometrien zeigen tatsachlich die Uberle-
Rodriquez et al. d3Jd = CWe0.6cp, [341 genheit dieses Riihrertyps bei der Erzeugung moglichst
Mlyneck u. Resnick d,,/d = 0,058 We-0,6(1 + 5,443,) WI kleiner Partikeln, wenn die massenbezogene Ruhrleistung
Vermeulen et al. d,,/d = 0,083 f(cp,) 1361 konstant ist. Nach den Ergebnissen von Fischer [38] ist zur
Calderbank d3Jd = 0,06 We-0,6(1 + 940,) I371
Erzeugung des gleichen Partikeldurchmessers bei Verwen-
Fischer d,,/d = O,3 We-0.6Fr-0.27Re0.'4 . dungeines Scheibenriihrerseineetwaumden Faktor4 hohere
r 1 7 1
massenbezogene Ruhrleistung erforderlich als bei einem 4-
['CWe0s5
J , J

+exp(0,08q + 0 , 2 5 N ) ] [381
'
Blatt-Scheibenriihrer (Abb. 6). Judat [49] untersuchte 6-
Kafarou u. Babanov d,,/d = 1391 Blatt-Scheibenruhrer, Propeller- und Schragblattruhrer und
Shinnar u. Church dJ,/d = 0,08 [4oj
Coulaloglou et al. d,,/d = 0,081 We0*6(1+4,5q1,) (411 fand bei den beiden erstgenannten nur in der TropfengroRen-

5.1 Der EinfluR des Volumenanteils L '-

3 -
Bei wachsendem Volumenanteil der dispersen Phase wird die 2.
PartikelgroBenverteilung nicht mehr ausschlienlich durch
Zerteilvorgange bestimmt. Zum einen kommt es zu einer -E
Dampfung der Turbulenzintensitat durch die dispersen E 1 . A Turbinenruhrer 75mm
I
: o Scheibenruhrer 75 mm
Teilchen, zum anderen zu wachsender Koaleszenz zwischen N
r?
A Turbinenruhrer 85 mm
'3.5 - = L Blatt-Scheibenruhrer
T;
den Partikeln in den turbulenzarmeren Stromungsgebieten 75mm
im Ruhrbehalter. Beide Effektefuhren zu einer VergroDerung 1. , I , , I
des mittleren Partikeldurchmessers. In Ubereinstimmung mit 3 810-2 2 3 4 5 6 810.' 2 3 L 56 8

-
den von den meisten Autoren angegebenen Korrekturtermen
in der Form d3Jd (1 + C q v ) zur Berucksichtigung des
Einflusses des Volumenanteils kommt M . S. Doulah [46]
E [m2/s3]
Abb. 6. Sauter-Durchmesser fur verschiedene Riihrertypen in
Abhangigkeit von der massebezogenen Riihrleistung (nach [38]).

Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628 625

verteilung, nicht aber beim Sauter-Durchmesser unterschied-
liche Ergebnisse, wahrend der Schragblattriihrer bei gleicher
volumenbezogener Riihrleistung groBere Sauter-Durchmes-
ser erzeugte. Brown und Pitt [29] untersuchten 6-Blatt-
Scheibenriihrer mit unterschiedlichen Blatthohen und unter-
schiedlichen d/D-Verhaltnissen. Bei gleicher mittlerer mas-
senbezogener Riihrleistung erzeugte der Riihrer rnit dem
groBten d/D-Verhaltnis die groDten Partikeln. Ebenso wirk-
ten sich groBere Blatthohen bei sonst gleichen Abmessungen
aus.
5.3 EinfluB der Viskositat
Den meisten der in Tab. 1 aufgefuhrten Ergebnisse fur den
Sauter-Durchmesser lagen Untersuchungen in Systemen rnit
nur sehr geringen Unterschieden in der Viskositat der beiden
Phasen zugrunde. Dies ist der Grund, weshalb in diesen
Beziehungen nur ein geringer oder kein EinfluBder Viskositat
auf den Sauter-Durchmesser festgestellt werden kann.
Arai [SO] variierte die Viskositat der dispersen Phase im
Bereich von 0,78 bis 1500 CP und fand einen betrachtlichen
EinfluB der Viskositat fur Werte vd > 10 cP. Die gemessene
Abhangigkeit des maximalen Partikeldurchmessers von
dieser GroBe ist in Abb. 7 dargestellt.
Fur die Berechnung maximaler Tropfendurchmesser nach
[50] ist im Bereich hoher Viskositaten der dispersen Phase
demnach nicht mehr die Weber-Zahl, sondern eine Beziehung
der Form
d,,Jd =C(~,nd~/v,)-'.~~
mal3geblich. G1. (15)kann auch theoretisch begrundet werden
~501.
r I I I1
1
- 0.5
E
E
I
x
0 Energie zu minimieren. Betrachtet man bei dispersen fluiden
E
D Systemen das Differential der Oberflachenenergie dE, =
Abb. 7. Abhangigkeit des maximalen Partikeldurchmessers d,,,
von der Viskositat der dispersen Phase nach [50].
5.4 Der EinfluB der Riihrzeit
Ein disperses Zweiphasensystem im Ruhrbehalter benotigt
eine gewisse Zeit, bis sich ein Gleichgewicht zwischen
Zerkleinerung und Koaleszenz der dispersen Teilchen ein-
stellt. Haufig wurde davon ausgegangen, daB diese Zeit sehr
kurz - im Bereich weniger Minuten - ist. Untersuchungen
von Langner [45]im polymerisierenden und nichtpolymerisie-
renden System Styrol/Wasser zeigen jedoch, daB bei konstan-
ter Riihrerdrehzahl erst nach ca. 2 h ein konstanter mittlerer
Partikeldurchmesser beobachtet werden kann. Vergleichbare
Ergebnisse erhielt Arai [SO] fur den maximalen Partikeldurch-
messer. Dabei zeigte sich, daB auch eine hohere Riihrerdreh-
zahl nur geringen EinfluB auf die Zeit bis zum Erreichen des
Gleichgewichtszustandes nimmt .Diese offenbar bedeutende,
aber noch wenig untersuchte Zeitabhangigkeit der Disper-
sionseigenschaften beim Riihren hat zur Folge, daB die rnit
den Beziehungen nach Tab. 1 berechenbaren volumenbezo-
genen Austauschflachen insbesondere bei kurzen Riihrzeiten
nicht erreicht werden beziehungsweise nicht wahrend der
gesamten Riihrzeit vorliegen. Ebenso sind Vergleiche von
-
626
MeDergebnissen in Dispersionen nur dann moglich, wenn
gewahrleistet ist, daB jeweils der Gleichgewichtszustand
erreicht war.
6 Scale-up bei Dispergierriihrwerken
Bei der MaBstabsvergroBerung von Dispergierruhrwerken
sol1 in der Regel in Modell- und Hauptausfiihrung die gleiche
volumenbezogene Phasengrenzflache vorliegen, das he& der
gleiche Sauter-Durchmesser erzeugt werden. Aus der Bezie-
hung
ergibt sich mit n3d2 - E der Zusammenhang
In dieser Beziehung sind auBer dem Sauter-Durchmesser
keine geometrischen GroBen mehr enthalten. Das bedeutet,
daB bei gleicher massenbezogener Riihrleistung in Modell-
und Hauptausfuhrung die gleiche volumenbezogene Phasen-
grenzflache zu erwarten ist. Von seiten der Industrie wird
jedoch haufig darauf hingewiesen, daB mit zunehmender
ApparategroBe kleinere massenbezogene Riihrleistungen
notig werden. Dies konnte durch unterschiedliche Maximal-
werte der ortlichen Energiedissipation in Riihrerumgebung
zu erklaren sein, wenn man davon ausgeht, daB die
Zerkleinerung der dispersen Teilchen in erster Linie in
Riihrernahe erfolgt .Zuverlassigere Scale-up-Kriterien konn-
ten zukunftig durch intensivere stromungsmechanische Un-
tersuchungen der Turbulenzstruktur der Ruhrwerksstro-
mung gefunden werden.
7 Grenzflacheneffekte im flussigen
Zweiphasensystern
Jedes reale System hat das Bestreben, seine potentielle
= d (oA), so kann dies entweder durch Verringerung der
Phasengrenzflache dA oder durch Verringerung der Grenz-
flachenspannung do erreicht werden. Zwischen chemisch
reinen, nicht miteinander mischbaren Flussigkeiten ist die
Grenzflachenspannung nur von der Temperatur des Systems
abhangig. In diesem Fall ist eine Energie-Minimierung also
nur durch Verkleinerung der Phasengrenzflache dA moglich.
Die bedeutet, da8 kleinere Teilchen bestrebt sind, durch
Koaleszenz mit anderen Teilchen eine auf ihr Gesamtvolu-
men bezogene geringere Oberflache auszubilden.
Tatsachlich gibt es solche absoluten unloslichen Fliissigkei-
ten nicht. Vielmehr wird immer ein - wenn auch nur sehr
geringer - Teil der jeweils anderen Komponente gelost sein,
und zwar bis zu einer bestimmten Sattigungskonzentration.
Die Sattigungskonzentration, welche sich im allgemeinen
schnell einstellt, hangt nur von der Temperatur ab. Im
Gleichgewichtszustand, also bei der Sattigungskonzentra-
tion, ist dann die Grenzflachenspannung ebenfalls wieder nur
eine Funktion der Temperatur des Systems. Die beim
Dispergieren standig erneuerte Phasengrenzflache weist eine
unveranderliche Struktur und eine fur dieses System im
Sattigungszustand charakteristische Grenzflachenspannung
auf. Ein solches System verhalt sich wie zwei unlosliche
Fliissigkeiten. Nur unter diesen Voraussetzungen des Phasen-
'gleichgewichtes o h n e Stoffaustausch sind die in Tab. 1
aufgefuhrten Gleichungen streng genommen gultig.
Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S . 621 -628
 Befindet sich jedoch in einer der beiden Fliissigkeiten eine
dritte K o m p o n e n t e oder geht wie bei der Extraktion eine
dritte Komponente von der einen auf die andere Phase uber,
so k a n n ein solches System seine Oberflachenenergie a u c h
durch Verringern der Grenzflachenspannung minimieren.
Handelt es sich u m eine hydrophile waI3rige und eine
hydrophobe organische Phase und besteht die dritte K o m p o -
nente a u s einer organischen Fliissigkeit mit einer funktionel-
len hydrophilen G r u p p e , so bildet sich eine Adsorptions-
schicht an der Phasengrenzflache aus. Dabei ragen die
hydrophilen funktionellen G r u p p e n in die waDrige Phase.
Dieser Vorgang findet verstarkt statt, wenn durch die
Adsorptionsschicht die Grenzflachenspannung des Systems
vermindert wird. Handelt es sich u m sehr langkettige
Molekiile mit einer funktionellen G r u p p e , spricht man von
stark oberflachenaktiven Substanzen (Tensiden).
Solche Adsorptionsschichten konnen d a z u fuhren, daB die
Tropfenzerteilung ebenso wie die Tropfenkoaleszenz er-
schwert wird. J e groljer die Abweichung der Grenzflachen-
spannung von d e n Werten d e r reinen beziehungsweise
gesattigten Stoffe sind, u m so mehr wird die PartikelgroDe
und damit die volumenbezogene Phasengrenflache beein-
flu Bt . Bei gleichzeitigem Stoffubergang k o m m t hinzu, daD die
durch Zerteilung und Koalesziervorgange standig neu
gebildete Phasengrenzflache eine auch von ihrem ,,Alter"
abhangige Grenzflachenspannung aufweist. Es liegt dann ein
starker EinfluB von sog. Marangoni-Effekten vor, a u f die
jedoch hier wegen der Vielschichtigkeit dieses Problems nicht
naher eingegangen werden kann.
In all diesen Fallen k a n n es zu betrachtlichen Differenzen
zwischen d e r nach den Beziehungen in Tab. 1 berechenbaren
und d e n tatsachlich vorliegenden Phasengrenzflachen kom-
men
Eingegangen am 6. November 1979 [B 43401
Formelzeichen
volumenbezogene Phasengrenzflache
Hohe der Riihrerblatter
Riihrerdurchmesser
minimaler Partikeldurchmesser
maximaler Partikeldurchmesser
Partikeldurchmesser
Sauter-Durchmesser
Behalterdurchmesser
Energiespektrum
eindimensionales Energiespektrum
Froude-Zahl Fr = n2d/g
Erdbeschleunigung
Hohe im Behalter
Fiillhohe
Wellenzahl
Konstante
MikromaBstab der Turbulenz
Drehzahl
Mindestdrehzahl zum Dispergieren
Anzahl der Riihrstufen in einer Extraktionsko-
lonne
Rii hrleistung
Radius
Reynolds-Zahl
turbulente Schwankungsgeschwindigkeit
Geschwindigkeit in Tropfenumgebung
Weber-Zahl
empirische Hochzahl in GI. (6)
massenbezogene Riihrleistung, Energiedissipa-
tion
Dichte der kontinuierlichen Phase
Dichte der dispersen Phase
Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 621 -628
e [kg/m3] mittlere Dichte
T~ Fg/ms] dynamische Viskositat der kontinuierlichen
Phase
qd [kg/ms] dynamische Viskositat der dispersen Phase
9 Fg/ms] mittlere dynamische Viskositat
v [m'/s] kinematische Viskositat
D [kg/sz] Grenzflachenspannung
P" Volumenanteil der dispersen Phase
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Eigenschaften hochtemperaturhydrolytisch
hergestellter Kieselsauren und
Metalloxide fur Katalysatoren*
Die physikalischen und chemischen Eigenschaften von
hochtemperaturhydrolytisch hergestellten Kieselsauren und
Metalloxiden (A1,0, C und TiO, P25) werden beschrieben,
soweit sie fur den Katalysator-Hersteller von Interesse sein
konnten. Eine Literaturiibersicht aus jiingster Zeit 1aBt
Schwerpunkte auf dem Gebiet der Forschung und prakti-
schen Anwendung erkennen. Der experimentelle Teil hat die
Herstellung von Katalysator-Tragern aus hochdispersen
Kieselsaure-Produkten zum Inhalt. Eine TabeIIe gibt Aus-
kunft iiber deren Charakteristika.
1 Einleitung
Seit der systematischen Erforschung von Katalysatoren in
chemischen Reaktionsablaufen haben diese immer mehr
Eingang in grol3technische Produktionen gefunden. Das
Haber-Bosch-Verfahren, das praktisch nur mit einem Kata-
lysator-System durchfuhrbar ist, kann als ein erster Meilen-
stein in dieser Entwicklung angesehen werden. Die Bedeu-
tung von Prozessen unter Kontaktbeteiligung 1aBt sich
belegen durch die Nennung weiterer wichtiger Verfahren,
darunter z. B. der Weldon- oder Deacon-ProzeB zur Chlor-
Herstellung, das Kontakt-Verfahren fur die Schwefelsaure-
Erzeugung und als moderne Varianten Kohlehydrierung,
Crackprozesse und im Umweltschutz die Abgas-Katalysa-
toren.
In einer fast unuberschaubaren Anzahl von Publikationen
schlagt sich nieder, daB die Problematik der Katalysatoren
mit inertem Trager fur chemische Synthesen und besonders
auch fur groBtechnische Produktionen noch lange nicht in
* Teil19 der Reihe: Grundlagen und Anwendungen einer durch
Flammenhydrolyse gewonnenen Kieselsaure.
** Dr. D. Koth und Dr. H . Ferch, Abteilung Anwendungstechnik 2
des Geschahbereichs Pigmente der Degussa, Postfach 13 45,
6450 HanauiM. 1 .
Chem.-1ng.-Tech. 52 (1980) Nr. 8, S. 628-634
628
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Jpn. I0 (1977) Nr. 4, S. 3251330.
Detlev Koth und Horst Ferch**
Catalytic properties of silicic acids and metal oxides
prepared hydrolytically at high temperatures. The physical
and chemical properties of silicic acids and metal oxides
(A1,0, and TiO, P25) prepared hydrolytically at high
temperatures are described, insofar as they might be of
interest to catalyst producers. A highly topical literature
survey reveals areas of interest in the fields of research and
practical applications. The experimental section deals with
the preparation of catalyst supports made of highly dispersed
silica gel products. Their characteristics are tabulated.
allen Einzelheiten bekannt ist. Da bei Tragerkatalysatoren
die Wirkungsweise der Kontakte nur in der Kombination
von Trager und belegter Oberflache - also im Katalysator-
System - gesehen werden darf, ist es fast immer zwecklos, die
einzelnen Einfliisse getrennt zu behandeln. Daher ist es sehr
schwer, ein geeignetes Tragermaterial zu wahlen. Die che-
misch-physikalischen Eigenschaften konnen oft nur grobe
Anhaltspunkte bilden. Genaue Aussagen sind nur nach
intensiven Arbeiten mit dem gesamten Katalysator-System in
praxisnahen Versuchsbedingungen moglich, was leider meist
mit erheblichem Aufwand verbunden ist.
Wahrend der Einsatz von oxidischen Materialien, wie
A1,0,, SiOz, F e 2 0 3 ,CaO und Mg0,die aufdem Fallungsweg
gewonnen werden oder natiirlichen Ursprungs sind, seit
langem in der Katalysator-Herstellung fest verankert ist,
stellt die Verwendung von hochtemperaturhydrolytisch
hergestellten Kieselsauren und Metalloxiden eine sicherlich
interessante und neue Variante auf diesem Gebiet dar. Die
besonderen Eigenschaften dieser Produkte, wie
1 . hohe chemische Reinheit,
2. definierte, kugelformige Primarteilchen
3. praktisch keine innere Oberflache,
4. sehr kleiner Trocknungs- und Gliihverlust,
5. toxikologische Unbedenklichkeit,
diirften fur eine ganze Reihe von Fragestellungen reizvolle
Losungsmoglichkeiten anbieten.
Verlag Chemie, GmbH, D-6940 Weinheim 1980
’(;
0009-286X/80/0808-0628S02.50/0