Sie sind auf Seite 1von 23

Die Quantitative Analyse fr Biologen

LMU Riencker/Spie Fassung : 08.01.1999

Die quantitative Analyse Die quantitative Analyse soll es ermglichen, sicher und genau festzustellen, wie viel eines Stoffes in einer Probe vorhanden ist. Beispiele von quantitativen Analysen befinden sich u.a. auf fast jeder Mineralwasserflasche, z.B. 26 mg Magnesium pro Liter Man kann zwischen der klassischen Analyse (Praktikum), die weitgehend ohne elektrische Gerte auskommt, und der instrumentellen Analyse, die moderne elektronisch gesteuerte Analysengerte verwendet, unterscheiden. Heute werden auf Grund der hheren Empfindlichkeit und der schnelleren Bestimmung am die modernen Analyseninstrumente bevorzugt. Beispiele befinden sich im hinteren Teil des Skripts. Im allgemeinen wird in der Analytik nach folgender Reihenfolge vorgegangen: Probennahme : z.B. Sammeln von Laub-, Wasser- oder Gesteinsproben nach einem bestimmten (statistischen) Muster. z.B. Trocknen, Mahlen, Sieben, Teilen, Konservieren, Aufschlieen (d.h. die Probe in eine mebare Form bringen, z.B. Lsen von Gesteinsproben in Suren), Verdnnen. chemische Analyse (klassisch oder instrumentell) Berechnung, statistische Erhebung, Verwaltung von Labordaten.

Probenvorbereitung:

Messen: Auswertung:

Der Zeitaufwand in der Praxis betrgt ungefhr 70 % Probennahme/-vorbereitung, 10 % Messen und 20 % Auswertung . Ein Beispiel aus der Praxis befindet sich im Anhang.

Die Gravimetrie Erfolgt die Quantifizierung einer Probe innerhalb eines Analysenverfahrens mit Hilfe einer Waage so spricht man im allgemeinen von einer Gravimetrie (= Gewichtsanalyse). Vorteil dieser Analysenmethode ist der geringe apparative Aufwand, Nachteil der hohe Zeitbedarf und die relativ groen Mengen der nachweisenden Substanz ( typisch 10-100 mg). Das Analysenverfahren besteht aus: 1) Tiegel trocknen, (ausglhen), abkhlen, auswiegen, Gewichtskonstanz herstellen 2) Aliquotieren (Analysenlsung aufteilen), evt. vorher Festsubstanzen lsen 3) Fllen, unter der genauen Einhaltung der beschriebenen Arbeitsanleitung 4) Sammeln (berfhren in Filter oder Filtertiegel) 5)Trocknen (evt. Glhen), danach abkhlen im Exsiccator 6) Wiegen 7) Berechnen 8) Filtertiegelreinigung

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Oft werden die ausgewaschenen Niederschlge nach dem Trocknen geglht, um eine definierte Verbindung zu erhalten. Z.B: Fe3+
Lsung
NH3 800C

Fe(OH)3 mit x H2O


Fllungsform

Fe2O3.
Wgeform

Bei der Fllungsanalyse ist besonders die Lslichkeitsbeinflussung durch gleich- oder andersionige Zustze als Fehlerquelle zu beachten. So nimmt z.B. entsprechend dem Massenwirkungsgesetz die Lslichkeit von geflltem Silberchlorid mit steigendem berschu an Chloridionen zunchst ab (Massenwirkungsgesetz), dann macht sich jedoch die Bildung von leichter lslichen Silberchloro-Komplexen bemerkbar. Ebenso kann der pH Wert die Lslichkeit beeinflussen. Prinzipielle Darstellung:

Lslichkeit von Silberchlorid

Zugabe vom Fllungreagenz Massenwirkungsgesetz Komplexbildung

Weiter knnen Mitfllungen anderer Stoffe, Einschlsse in dem gebildeten Niederschlag, bersttigungen ( Konzentrationsniederschlag) und Kolloidbildung zu Fehlern fhren.

Die Maanalyse ( Volumetrie, Titrimetrie) Erfolgt die Quantifizierung einer Probe innerhalb eines Analysenverfahrens mit Hilfe der Volumenmessung einer zugegebenen Reagenzlsung (Malsung) mit bekannter Stoffmengenkonzentration bis zu einem bestimmten Endpunkt, so spricht man im allgemeinen von einer Maanalyse oder Volumetrie. Die Malsung mu dabei ein Reagenz enthalten, das eine definierte, vollstndig ablaufende chemische Umsetzung mit den zu bestimmenden Stoffen fhig ist, und da ein bestimmter Endpunkt, den sogenannten quivalenzpunkt, erkannt werden mu. Das Reagenz wird Titrant, der zu bestimmende Stoff Probe oder Analyt genannt. Man unterscheidet aufgrund der Art der Umsetzung (Reaktionstyp) : Acidimetrie : Alkalimetrie : Redox-Titration: Fllungstitration : Komplexometrische Titration: Titration mit Suren Titration mit Laugen Transfer von Elektronen z.B. Oxidimetrie siehe Gravimetrie Komplexbildung zwischen Probe und Titrant

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Das Analysenverfahren besteht aus: 1) 2) 3) 4) Aliquotieren im Titrierkolben vednnen Indikatorzugabe Titrieren 5) Berechnen

Der Endpunkt wird mit Hilfe geeigneter Indikatoren, das sind Reagenzien, die am Aquivalenzpunkt ihre Eigenfarbe ndern, oder elektrisch arbeitenden Gerten z.B. Elektroden, (siehe Anhang: pH Messung) angezeigt. Die wichtigsten Grundgerte sind neben Mekolben (z.B. zur Herstellung der Malsung) und Pipetten (zum Abmessen definierter Volumina) sog. Bretten. Bei diesen wird die Ablesung der Zugabe der Malsung mit Hilfe eines sog. Schellbachstreifens mglich. Die meisten Bretten haben eine Ablesegenauigkeit von 0,05 - 0,1 ml bei 10-50 ml Gesamtvolumen. Bei der Titration sind als theoretische Grundlagen Dissoziationsgleichgewichte, pH-Werte, das Ionenprodukt des Wassers, Hydrolyse-/ Protolysevorgnge und Puffervermgen zu bercksichtigen.

Tips zur Arbeitstechnik Vor dem Beginn des Praktikumtages ist auf Vollstndigkeit und Sauberkeit der Ausrstung zu achten. Der Arbeitsplatz soll trocken, sauber und geordnet gehalten werden. Sicherheits- und Umweltvorschriften sind zu beachten. Vor jedem Versuch ist zu berlegen wie die Reaktion ablaufen wird (pers. Sicherheit ?). Besonders auf evt. auftretende Gas- und Wrmeentwicklung ist zu achten. Mit belriechenden und giftigen Substanzen ist im Abzug zu arbeiten. Es empfiehlt sich ein kurzes Protokoll (Beobachtungen, Arbeitsablauf,...) whrend der Analyse anzufertigen. Glser sollten mit einem wasserfesten Stift beschriftet werden. Einmal aus einer Vorratsflasche entnommene Reagenzien nie wieder in diese zurckgeben. Es ist von Anfang an auf Sauberkeit und Exaktheit der Durchfhrung zu achten. Es ist immer mindestens eine Doppelbestimmung durchzufhren. Die Ergebnisse sind nur gltig, wenn sie sich sehr wenig (>>1%) voneinander unterscheiden. Volumenmegerte (Pipetten, Mezylinder, Mekolben..) sind auf eine bestimmte Temperatur, meist 20C, geeicht (Volumenausdehnung, -kontraktion bercksichtigen). Mglichst Vollpipetten verwenden, da diese genauer als Mepipetten sind. Nachlaufzeiten bei Pipetten und Bretten sind zu beachten (ca. 15 sec)

Analysenlsungen werden meist aliquotiert. Hierbei wird ein genau definierter Anteil aus der Gesamtmenge entnommen, z.B. 25,0 ml von 100,0 ml (also genau ein Fnftel). So knnen mit der ausgegebenen Substanz mehrere Analysen (statistische Sicherheit) durchgefhrt werden.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Tips zur Gravimetrie Es ist auf den richtigen Tiegel oder Filter (Material, Porengre ) zu achten. Ein noch warmes Gef darf niemals auf die Waage gebracht werden, weil es sonst scheinbar zu leicht wiegt (Auftrieb). Vor dem Wiegen wird 30-45 min im Exsikkator, der in Waagennhe steht, abgekhlt. Schnell wiegen, da die Gefahr der Luftfeuchtigkeitsaufnahme besteht. Alkalische Lsungen drfen nicht zu lange mit der Luft in Berhrung kommen, da sonst das Kohlendioxid der Luft mit der Lauge chemisch reagiert und so ihre Alkalitt verndert wird. Auch dest. Wasser enthlt gelstes CO2 ! Tiegel nie mit bloen Fingern anfassen. Es werden sog. Tiegelzangen verwendet, die aber nicht mit dem Niederschlag in Berhrung kommen drfen. Es soll der Tiegel bis zur Gewichtskonstanz +/- 1mg getrocknet oder geglht werden. Dabei ndert sich zeitlich die Masse praktisch nicht mehr. Das wird durch hufges Wiederholen der Wgung im 10 min Abstand festgestellt. Zur quantitativen berfhrung des Niederschlags von dem Becherglas in den Filter wird das Filtrat der Fllung (sog. Mutterlauge) verwendet. Niederschlge nur mit Lsungen nachwaschen, die auch ausdrcklich vorgeschrieben ist. Die Menge soll mglichst gering gehalten werden (Lslichkeit). Niederschlge sind im allgemeinen in der Wrme besser lslich als in der Klte.

Tips zur Titrimetrie Dem Ablesen von Bretten ist grte Aufmerksamkeit zu widmen. (Meniskus, Schellbachstreifen). Es drfen sich keine Gasblasen in den Volumenmegerten befinden. Beim Ablauf drfen sich an der Innenwand keine Tropfen bilden, ansonsten mu das Glasgert gereinigt werden. Nur den angegebenen Indikator verwenden. Bei der Berechnung die Verdnnung bercksichtigen. Es ist vorsichtig an den Umschlagspunkt heran zu titrieren. Eine sog. bertitration, d.h. zu viel Malsung zugegeben, macht die Messung unbrauchbar. Ein Tropfen kann entscheidend sein. Eine Malsung wird mit einer bestimmten Konzentration angegeben, z.B. 0,2000 mol/l. Da die Konzentration, besonders bei selbst hergestellten Lsungen, selten so genau zutrifft (manche Lsungen sind auch durch Alterung zeitlich vernderbar), wird ein sog. Titer bestimmt. Das ist der Faktor, um den sich die reale Lsung von dem angegebenen oder gewnschten Wert unterscheidet (typisch wenige Prozente), z.B. angegeben 0,2000 mol/l, real 0,2027 mol/l => Titerfaktor = 0,2027mol/l / 0,2000 mol/l = 1,0135. Siehe Beispiele zur Berechnung

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Fehlerbetrachtungen: Bei jeder Messung treten grundstzlich Fehler auf. Diese sind auf die Megenauigkeit der verwendeten Gerte, der Memethode und der individuellen Sorgfalt des Analytikers zurckzufhren. Fehler sind stets absolute Zahlen, da man ihr Vorzeichen nicht kennt. Ihre Angabe besagt nicht, das ein Ergebnis falsch sein mu, sondern nur um diesen Betrag falsch sein kann. Der absolute Fehler wird mit der gleichen Einheit wie der Mewert z.B. 147 mg +/- 4 mg angegeben. Der relative Fehler wird dagegen in Prozent z.B. 147 mg +/- 2,7 % ausgedrckt. Grobe Fehler z.B. durch falsches Ablesen oder Verrechnung, kann man vermeiden. Durch Wiederholung der Messung (deshalb mindestens eine Doppelbestimmung durchfhren) lassen sie sich oft erkennen. Den systematischen Fehlern kann man dagegen schwer ausweichen, da man ihre Ursachen nicht kennt und auch aus der Messung nicht unbedingt auf sie schlieen kann. Wenn z.B. eine falsch justierte Waage statt den tatschlichen 15,52 g nur 15,19 g anzeigt, wird das Ergebnis, auch bei noch so guter manueller Durchfhrung der Analyse nie richtig sein. Zufllige Fehler sind das eigentliche Gebiet der Fehlerrechnung. Diese knnen nur durch mehrfach ausgefhrte Analyse und/oder der Erfahrung des Analytikers erkannt und behoben werden. Es kann es z.B. vorkommen, da eine eingesandte Holzprobe, die auf ihren Eisengehalt bestimmt werden soll, mit einem Stahlsgeblatt genommen wurde. So kann der Abrieb einer Sge in die Proben gelangen und zu gnzlich falschen Ergebnissen fhren. Bei diesem tatschlich aufgetretenen Ereignis waren ca. 1/3 der abgelieferten Proben fr die Eisenbestimmung im Holz unbrauchbar. Wird z.B. eine Analyse auf einer Waage erstellt, die auf 0,1 mg genau wiegt, so ist ein abgegebenes Ergebnis nur auf 0,05 - 0,15 mg (Rundung) exakt. Ein bergenaues Ergebnis z.B. durch Rechnung ermittelte 103,2535467 mg ist somit unsinnig. Daher sollte in unserem Beispiel das Ergebnis auf eine Stelle nach dem Komma auf- oder abgerundet werden (hier 103,3 mg). Kein Ergebnis kann genauer sein als das zur Verfgung stehende Megert ! In Zwischenrechnungen dagegen sollte mit mglichst vielen Stellen weiter gerechnet werden, da durch vorzeitiges Runden sog. Rundungsfehler weitergetragen werden. Wegen der Fehleraddition knnen sich Ungenauigkeiten schnell vergrern. So werden z.B. bei Baumproben einige Ergebnisse mit +/- 5 % angegeben, obwohl die dazu verwendeten Analysengerte durch aus wesentlich genauer analysieren knnen. Durch Probennahme, Probenvorbereitung und Standort bedingte Abweichungen der Bume ist diese Fehlergrenze eher als optimistisch einzuschtzen.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Beispiele zur Berechnung : Je nach Praktikumsversuch knnen die Berechnungen differieren. Das Prinzip bleibt jedoch erhalten. M = Molmasse, m = Masse, w = Gewichtprozent Gravimetrie: Eine Gesteinsprobe soll auf deren Calciumgehalt geprft werden. Calcium wird als Calciumoxalat (CaC2O4 * 1 H2O -> Wgeform) ausgewogen. Einwaage : Auswaage : 0,2876 g Probe Tiegel mit Niederschlag : 28,3853 g Tiegel leer : 28,1478 g Masse Niederschlag Faktor : f= M (CaC2O4 * 1 H2O) Berechnung: m (Ca) = m (CaC2O4 * 1 H2O) * f = 0,2375 g * 0,27431 = 0,06514863 g m (Ca) * 100% w (Ca) = m ( Einwaage) Ergebnis: Die Probe enthlt 22,7 % Calcium. = 0,2876 g 0,06514863 g * 100 % = 22,7 % M (Ca) = 146,11 g/mol : 0,2375 g 40,08 g/mol = 0,27431

Titrimetrie

Kalilauge wird mit Salzsure gegen Phenolphthalein bis zum Umschlagspunkt titriert. HCl + KOH KCl + H2O

Kalilauge reagiert also mit Salzsure im Verhltnis 1:1 -> Faktor f = 1 Die ausgegebene Lauge wird im Mekolben auf 250,0 ml aufgefllt und davon 25,0 ml pro Titration verwendet. Normalitt der Sure : 0,1000 mol/l Titer : 0,9841 Molmasse der Base : M(KOH) = 56,1056 g/mol Verdnnung : 250 ml / 25 ml = 10 Verbrauch an Lauge : 26,4 ml = 0,0264 l

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Berechnung : a) Konzentration der Sure : Normalitt * Titer = 0,1 mol/l * 0,9841 = 0,09841 mol/l

b) Umsetzung : Verbrauch * Konzentration der Sure = 0,09841mol/l * 0,0264 l = 0,002598 mol Lauge
c) Einbezug der Verdnnung : 0,002598 mol * 10 = 0,02598 mol in 250,0 ml (oder 0,10392 mol/l)

d) Massengehalt : Konzentration der Lauge * Molmasse der Base = 0,002598 mol KOH/250 ml * 56,1056 g/mol = 1,457623488 g KOH in der Probe
Da es natrlich unsinnig ist so viele Stellen nach dem Komma anzugeben (Megenauigkeit!) lautet das Ergebnis: Ergebnis: Die Probe enthlt 1,458 g gelstes Kaliumhydroxid.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Ionenaustauscher (IAT)
Der Ionenaustausch wird angewendet, um schwer bestimmbare Ionen gegen analytisch leicht erfabare Ionen quantitativ auszutauschen. Als Ionenaustauscher bezeichnet man hochmolekulare Polyelektrolyte verschiedener Struktur und Zusammensetzung. Jeder Austauscher besteht aus einer Matrix, einer wasserunlslichen , quellbaren Grundsubstanz mit Raumnetzstruktur (z.B. Kunststoffe) und den austauschaktiven Ankergruppen. An den Ankergruppen, die auch Festionen genannt werden, sitzen austauschbare Gegenionen. Nach der Art der Ankergruppen, unterscheidet man zwischen Anionen- (saurer) und oder Kationenaustauscher (basisch). Bei der Bezeichnung eines Austauschers gibt man im allgemeinen an, welches Gegenion er + ernthlt (z.B. H -Form, Cl -Form). Beispiele von Ionenaustauschern:

COO- H+ COO- H+

N-R3+ OHN-R3+ OHAnionenaustauscher in OH- - Form

R= organische Seitenketten.

Kationenaustauscher in H+ - Form

Die Martrix ist hier als senkrechter Strich dargestellt. Sie besteht meistens aus Kunstharzen ( z.B. Polystyrol- oder Polyacrylharzen) an denen die Ankergruppen (z.B. COOH, R3NOH) chemisch gebunden sind. Der Austausch besteht darin, das z.B. bei den Kationenaustauschern der ionisch gebundene + Wasserstoff durch ein anderes Kation ( z.B. Na ), das eine festere Bindung eingeht , ersetzt wird. Wichtig bei Ionenaustauschern sind - die Ankerguppen (schwach sauer, stark sauer, schwach basisch, stark basisch), - das Vermgen bestimmte Ionenarten (sog. Selektivitt: Alkali, Erdalkali, Seltene Erden ...) bevorzugt zu binden - die sog. Austauscherkapazitt, d.h. die Menge der austauschbaren Ionen pro Gewicht oder Volumen des IAT. Jeder Ionenaustauscher kann regeneriert werden, d.h. in die ursprngliche aufnahmefhige Form zurck verwandelt werden. Vor jedem Einsatz mu ein Ionenaustauscher im Wasser eine Zeit lang quellen. Daher darf er nie austrocknen. Ferner sind die Austauscher nur in einem bestimmten pH Bereich anwendbar.
Ionenaustauscher werden industriell seit ca. 1935 angewandt. So werden in der Getrnkeindustrie das Wasser durch sog. Entsalzung durch Austauscher auf Standort unabhngige Normwerte gebracht. Ein irgendwo auf der Erde hergestelltes Cola einer Firma schmeckt u.a. deshalb berall gleich (Qualittssicherung)! Auch im Wald- und Ackerboden ist der natrliche Ionenaustausch extrem wichtig (Stichwort : saurer Regen).

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Durchfhrungen von quantitativen Analysen


Hinweis: (s) = Niederschlag , (f) = Farbreaktion

Die Gravimetrie
Glasfiltertiegel sind vor dem berfhren der Niederschlge zu trocknen, Porzellantiegel zustzlich zu glhen und im Exsikkator abzukhlen und rasch zu wiegen. Praktikumsleitung fragen.

Bestimmung von Sulfat als Bariumsulfat Prinzip: Aus schwach salzsaurer Lsung werden Sulfationen durch Bariumchloridlsung in der Siedehitze als Bariumsulfat gefllt und bestimmt. Ba2+ + SO42BaSO4 (s) Zugabe von

Gerte: 400 ml Becherglas, Saugflasche mit Zubehr, Porzellanfiltertiegel A1 mit Tiegelschuh, 25 ml Vollpipette, 50 ml Mezylinder Reagenzien: Bariumchloridlsung: 4 g BaCl2 in 100 ml H2O (Zugabe von wenigen Tropfen konz. Salzsure wird in der Literatur empfohlen)

Die 25,0 ml Probe wird mit 5 ml verd. Salzsure angesuert, auf 200 ml im Becherglas verdnnt (pH 2-3) und zum Sieden erhitzt. Unter Umrhren fllt man in der Siedehitze mit ca. 20 ml (langsam zulaufen lassen) einer siedend heien Bariumchloridlsung (kl. Becherglas und Winkelglasstab). Nach beendeter Fllung stellt man das Becherglas bedeckt auf das Wasserbad und berzeugt sich nach dem Absitzen von der Vollstndigkeit der Fllung durch Zugeben von einigen Tropfen Bariumchloridlsung zur klaren Probenlsung, ggf. weitere Zugabe von Bariumchloridlsung zum berstand. Mindestens einstndiges Stehen auf dem Wasserbad ist erforderlich. Nach dem Erkalten sammelt man den Niederschlag im A1-Porzellanfiltertiegel. Zur berfhrung des Niederschlags in den Tiegel benutzt man das Filtrat, die sog. Mutterlauge (eine gesttigte BaSO4-Lsung) . Im Tiegel wird das Bariumsulfat 4 mal mit 5 ml warmen Wasser gewaschen. Man trocknet zunchst 30-45 min bei 120C und glht den Niederschlag anschlieend bei ca. 800C ca.15-20 min im Muffelofen. Danach wird abgekhlt und gewogen (Prfen auf Gewichtskonstanz). Der Tiegel wird anschlieend mechanisch gereinigt. Umrechnungsfaktor: 0,41159

Bestimmung von Phosphat als 8-Hydroxychinolinium-12-molybdo-1-phosphat Prinzip: In stark saurer Lsung bilden Phosphationen mit Molybdationen ein gelb gefrbtes Molybdophosphation, welches mit 8-Hydroxychinolin einen schwer lslichen Niederschlag bildet. Der Niederschag ist relativ grobkristallin und enthlt nur 1,37 % Phosphor, so da auch kleine Phosphatmengen noch gut bestimmbar sind.(Ox = Oxin, siehe Aluminiumbestimmung). H2PO4- + 12 [MoO2Cl3(H2O)][P(Mo3O10)4]3- + 3 HOx + 3 H+ [ P(Mo3O10)4]3- + 26 H+ + 36 Cl(H2Ox)3[P(Mo3O10)4] * x H2O ( s)

Fllungsform: (H2Ox)3[P(Mo3O10)4] * x H2O Wgeform: (H2Ox)3[P(Mo3O10)4] dunkelorange


QN-BIO, LMU, 08.01.1999

Gerte : 400 ml Becherglas (hohe Form), Glasfiltertiegel G4, 25,0 ml Vollpipette, Saugflasche mit Zubehr, 100 ml Mezylinder, pH Papier, Fllungsreagenz: Lsung A: 4,40 g Oxin in 10 ml 25% HCl lsen Lsung B: 21 g (NH4)6Mo7O24 * 4 H2O in 325 ml 25% HCl lsen (evt. erwrmen) und 40 ml Wasser zugeben. Lsungen A und B unter krftigen umrhren im Verhltnis 1 : 4 mischen (Lsg. B zu Lsg. A geben !!!). 1,2 g NH4NO3 in 100 ml Wasser

Waschflssigkeit:

25,0 ml Probenlsung in ein Becherglas bringen und mit Wasser auf 100 ml verdnnen. Lsung mit verd. NaOH / HCl auf pH 4-7 einstellen und auf ca. 70C erwrmen. Unter stetigem Umrhren 40 ml frisch angesetztes Fllungsreagenz innerhalb von ca. 15 min zutropfen, sodann 30 min lang bei 70C gerhrt und und unter Erkalten 30 min lang absetzen lassen. Der Niederschlag wird ber einen G4 Glasfiltertiegel dekantierend (d.h. Niederschlag erst absetzen lassen und die klare berstehende Flssigkeit durch den Filter gieen. Erst zum Schlu den Niederschlag vollstndig berfhren) filtriert. Letzte Niederschlagsreste werden mit aufgefangenem klarem Filtrat in den Tiegel gebracht. Fllung durch Auftropfen (Tropfpipette) mit insgesamt 10 ml Waschflssigkeit und anschlieend mit 2 ml klarem Wasser waschen. Bei 160C bis zur Gewichtskonstanz trocknen und im Exsikkator auf Raumtemperatur abkhlen lassen. Rasch wiegen, da der Niederschlag schwach hygroskopisch ist. Umrechnungsfaktor: 0,04201

Nickel als Nickel-Dimethylglyoxim Prinzip: Nickelionen ergeben in schwach ammoniakalischer Lsung mit Dimethylglyoxim (H2C4H6N2O2 = H2dmg) einen schwerlslichen flockigen Niederschlag der direkt zur Auswaage gebracht wird (Fllungsform = Wgeform). Ni 2+ + 2 Hdmg[Ni(Hdmg)2] siehe Anhang Organische Reagenzien

Gerte: 400 ml Becherglas, Glasfiltertiegel G4, Saugflasche mit Zubehr, Pipetten. 25.0 ml Probelsg. in ein Becherglas bringen, 2 ml 2 M HCl zugeben und mit H2O auf 200 ml verdnnen. 20 - 30 ml 0.2 M NH3 zusetzen bis ein pH-Wert von 3-4 eingestellt ist. Lsg. zum Sieden erhitzen, von der Heizplatte nehmen und unter Rhren 25 ml Reagenzlsg. langsam einfliessen lassen. pH- Wert prfen und ihn mit Ammoniak auf einen Wert von 8-9 bringen. Lsg. 10 Minuten lang rhren, Nd. absetzen lassen und warm ber den Glasfiltertiegel dekantierend filtrieren. Nd-Reste mit Teilen des Filtrates in den Tiegel bringen. Mit 10 ml warmen Wasser und anschliessend 20 ml kaltem Wasser waschen (Pipette). Zuerst 2 Std. lang bei 110-120 C und dann in Intervallen von 45 Min. bis zur Gewichtskonstanz trocknen. Zur Reinigung des Tiegels entfernt man die Hauptmenge des Niederschlags mechanisch, den Rest durch warme verdnnte Salzsure. Umrechnungsfaktor : 0,20317

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

10

Bestimmung von Eisen als Eisen(III)-oxid Prinzip: Eisen(III)-ionen werden durch Hydroxidionen als schwerlsliches wasserhaltiges Eisen(III)-oxid-Hydrat gefllt. Die Fllung erfolgt aus der Lsung unter Verwendung von Urotropin (Hexamethylentetraamin), das in der Siedehitze in Ammoniak und Formaldehyd hydrolytisch gespalten wird. Durch Anwendung von Urotropin wird bei einem definierten pH-Bereich gefllt (4,5-5,5) . C6H12N4 + 6 H2O <--> 6 HCHO + 4 NH3 NH3 + H+ <--> NH4+ 2 Fe3+ + 6 OH2 Fe(OH)3 2 Fe(OH)3 Fe2O3 ( (Hydrolyse von Urotropin) (Herabsetzen des pH Wertes) (Fllungsform) geglht, Wgeform)

Gerte: 400ml Becherglas (hohe Form), Uhrglser, Porzellantiegel, Schwarzbandfilter, 25,0 ml Vollpipette, Mezylinder. Reagenzien: Urotropinlsg: 7,0 g Urotropin in 100ml Wasser (= 0,5 molar) NH4NO3 - Lsg : 0,8 g Ammoniumnitrat in 100 ml Wasser

25,0 ml saure Eisenlsung in ein Becherglas geben, 10 ml verd. Salzsure zugeben und mit dest. Wasser auf 150 ml verdnnen. Einige Tropfen H2O2 Lsung (Fe2+ zu Fe3+) hinzufgen und auf Siedehitze erwrmen. 2-3 Tropfen Methylrot zugeben (Rotfrbung) und unter Umrhren Urotropinlsung so lange zur kochenden Probe zutropfen, bis pH 5-6 (Umschlag von Rot auf Gelb) erreicht wird. Das enthaltene Eisen bildet einen braunen, gallertartigen Niederschlag. Nach einigen Minuten wird der Niederschlag mglichst hei ber einen Schwarzbandfilter dekantierend filtriert. Niederschlagsreste werden mit einem Teil des Filtrats auf das Filter gebracht. Dann den Nd. mit 3-5 mal 10 ml heier 0,1 molaren Ammoniumnitratlsung nachwaschen. Das Filtrat muss Cl--frei sein (Test mit AgNO3). Filter mit Niederschlag vorsichtig in einen Porzellantiegel bringen und bei 105-110C im Trockenschrank ca. eine Stunde trocknen und anschlieend bei 600C 20-30 min im Muffelofen bis zur Gewichtskonstanz glhen, im Exsikkator auf Raumtemperatur abkhlen und Wiegen. Der Tiegel wird zu erst mechanisch, dann mit heier 5 molarer Salzsure gereinigt. Umrechnungsfaktor : 0,69943

Bestimmung von Aluminium als Aluminiumoxinat Prinzip: Aluminiumionen bilden in essigsaurer, acetatgepufferter Lsung mit 8-Hydroxy-chinolin (Oxin, abgekrzt HOx) einen schwerlslichen Niederschlag von Aluminiumoxinat, der nach dem Trocknen direkt zur Auswaage gebracht wird. Fllungsform ist auch die Wgeform (Lslichkeit 1mg grngelbes Aluminiumoxinat in 200 ml Wasser) Al3+ + 3 OxAl(Ox)3 (s) siehe Anhang Organische Reagenzien

Gerte: 400 ml Becherglas, Glasfiltertiegel G4, Saugflasche mit Zubehr, 25,0 ml Vollpipette, Tropfpipetten und pH-Papier. Reagenzien: Fllungsreagenz: 14,52g Oxin in 60 ml Eisessig unter schwachem Erwrmen vollstndig lsen, erkaltet auf 1000 ml verdnnen. In brauner Flasche aufbewahren. Waschflssigkeit: 1 ml 2 M Essigsure und 0.5 ml 2 M NaOH mit H2O auf 100 ml verdnnen. (pH 4.6-4.8)

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

11

25 ml saure Probenlsung in ein Becherglas bringen und mit 25 ml H2O verdnnen. Verd. NaOH bis zur ersten Trbung (Aluminiumhydroxid) zutropfen. Dann 5 ml verd. HCl zugeben und die klare Lsung auf 140 ml verdnnen. Unter Rhren 40 ml Fllungsreagenz langsam zuflieen lassen und die noch klare Lsung auf 75-85C erwrmen und langsam innerhalb von 10-15 min 15 ml 2 molare Ammoniaklsung als Pufferkomponente eintropfen. Bei Auftreten der ersten Trbung Zugabe der Ammoniaklsung 2 min unterbrechen (weiter Rhren!). Sodann den Rest eintropfen und pH prfen (4-5) und eine halbe Stunde bei 60-70C weiter rhen. Nach Absetzen den Niederschlag dekantierend filtrieren, dabei die Hauptmenge der berstehenden Lsung zunchst ber den Glasfiltertiegel abgieen und dann die Fllung mit der Restlsung weitgehend in den Filter bringen. Zum berfhren des Restes das wieder erwrmte gelbliche Filtrat verwenden. Der Niederschlag wird mit 25 ml heie Waschflssigkeit (80-90C) und danach 5 ml heies Wasser durch Auftropfen mit der Pipette gewaschen. 2 Stunden lang bei 130C im Trockenschrank trocknen und im Exsikkator mindestens 30 min auf Raumtemperatur abkhlen (auf Gewichtskonstanz prfen!). Der Tiegel wird mit heier 5 mol Salzsure ausgewaschen und mit Wasser nachgewaschen. Umrechnungsfaktor: 0,058727

Bestimmung von Magnesium als Magnesiumdiphosphat Fllung: Glhen: Gerte: Mg2+ + NH4+ + PO43- + 6 H2O 2 (MgNH4PO4 * 6 H2O) MgNH4PO4 * 6 H2O

Mg2P2O7 + 2 NH3 + 13 H2O

400 ml Becherglas (hohe Form), Porzellanfiltertiegel A1, Ofen (1000C), 25 ml Vollpipette Fllungsreagenz: 0.1 M (NH4)2HPO4- Lsung (1.32 g Diammoniumhydrogenphosphat pro 100ml Lsung) Waschflssigkeit: 100 ml 1M NH3,die 0.8 g NH4NO3 enthlt

Reagenzien:

25 ml neutrale bis saure Probelsung in ein Becherglas bringen, mit 10 ml 2M HCl versetzen und mit H2O auf 150 ml verdnnen. 2g NH4Cl und 20 ml Reagenzlsung hinzufgen und die gesamte Lsung zum Sieden erhitzen. 10 Min. abkhlen lassen, 3 Tropfen Phenolphthalein zugeben und langsam unter stetigem Rhren 2M NH3 eintropfen lassen (Abzug !!!) bis eine Trbung auftritt. Zutropfen fr 2-3 Min. unterbrechen. Anschliessend Lsung 20 Min. stehenlassen ohne zu rhren. Dann 15 ml konz. NH3 zufgen und 5 Min. rhren. Vollstndigkeit der Fllung berprfen. Lsung ber Nacht stehen lassen. ber Filtertiegel A1 dekantierend filtrieren und die Niederschlagsreste mit 20 ml kalter 1M NH3 in den Tiegel bringen. Den Filter solange mit kalter Waschflssigkeit splen, bis das Filtrat Cl--frei ist (Test mit AgNO3). Tiegel 20 Min. im Trockenschrank vortrocknen und anschliessend in Intervallen von 30 Min. bis zur Gewichtskonstanz bei 1000C im Ofen glhen. Reinigung: Der Tiegel wird mit heisser verdnnter Salzsure ausgewaschen. Umrechnungsfaktor: 0.21842

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

12

Die Maanalyse (Titrimetrie)


Zur Erinnerung: Bei der Maanalyse ist auf die Aliquotierung, Indikatorzugabe und Titer zu achten !

Acidimetrie

Basisch reagierende Stoffe, insbesondere Laugen, werden mit Suren umgesetzt. Die treibende Kraft besteht in der Verbindung von OH- mit H+ zu energetisch gnstigerem H2O: H+ + OHH2O + 58 kJ/mol (also eine exotherme Reaktion)

Die verwendeten Indikatoren, die den Endpunkt anzeigen, sind selber schwache organische Suren, deren dissoziierte Form von der undissozierten farblich verschieden ist. Der Grad der Dissoziation ist vom pH abhngig (Gleichgewichtsreaktion).

Acidimetrische Bestimmung von Natronlauge Prinzip: Diese Titration beruht auf einer Neutralisierung. NaOH + HCl NaCl + H2O

25,0 ml (Vollpipette) Natronlauge (NaOH in Wasser, Probelsung) wird im Titrierkolben mit Wasser auf ca. 100 ml verdnnen. Es werden 3-4 Tropfen Phenolphthalein zugegeben und mit 0,1 m Salzsure bis zum Umschlag von rosa nach farblos titriert. Es kann als Indikator auch Bromthymolblau angewandt werden. Dann ist bis zum Umschlag von blau nach gelb zu titrieren. Vorsichtige Zugabe von Malsung zur Probenlsung am quivalenzpunkt. 1 ml Salzsure entspricht 3,9997 mg NaOH

Acidimetrische Bestimmung von Borax (Bestimmung des Alkaligehaltes) Prinzip: Der Alkaligehalt lslicher Alkalisalze gewisser schwacher Suren kann durch direkte Titration mit einer starken Sure bestimmt werden. Dabei wird z.B. die sehr schwache Borsure von der starken Salzsure in Freiheit gesetzt (Verdrngungsreaktion). Die ausgetriebene Borsure beeinflut auf Grund ihrer geringeren Dissoziation die im mehr sauren Bereich (pH < 4,9) umschlagenden Indikatoren nicht. Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O 2 NaCl + 4 H3BO3

25,0 ml der Analysenlsung wird mit Wasser auf 100 ml verdnnt und drei Tropfen Indikator Methylrot zugesetzt. Mit der Malsungen (0,1 mol/l HCl) so lange titrieren bis eine schwache Orangerotfrbung auftritt. (Vergleich 100 ml Wasser und drei Tropfen Indikator). 1 ml Salzsure entspricht 3,0990 mg Na2O oder 19,068 mg Na2B4O7 * 10 H2O oder m(B4O72-) = 0.5 * 0.1 mol/l HCl * M(B4O72-) * VHCl M(B4O72-) = 155.2398 g/mol

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

13

Ionenautauscher (IAT) Regeneration: Das destillierte Wasser wird bis 3mm ber der Oberflche des IATs abgelassen. 50 ml 1 M HCl wird hineingegeben und wieder abgelassen. Es folgen 50 ml 6 M HCl. Anschliessend wscht man ca. 4-5 mal mit je 50 ml H2O bis das Eluat (durchgelaufene Flssigkeit) neutral reagiert (pH-Papier). Der IAT darf nie trocken laufen!!! Probe: Man gibt 25 ml der vorbereiteten NaCl-Probelsung mit der Vollpipette in den IAT und lsst sie bis ca 3 mm ber der IAT-Oberflche ablaufen. Anschliessend wscht man 3-4 mal mit je 50 ml H2O nach und fngt das gesamte Eluat in einem grossen Erlenmayerkolben auf, bis das aus dem IAT austretene Eluat neutral reagiert (pH-Papier). Diese Lsung wird mit 3 Tropfen Phenolphthalein versetzt und mit 0.1 M NaOH-Lsung titriert. 1 ml 0.1 M NaOH = 0.1 mmol HCl = 2.299 mg Na+.

Komplexometrie

Hierbei titriert man Metallionen direkt durch Hinzufgen eines Komplexbildners. Ein in der quantitativen Analytik hufig eingesetzter Komplexbildner ist Ethylendiamintetraessigsure (EDTA, Titriplex , Idranal ). Der zugegebene Indikator bildet mit dem zu bestimmenden Metallion selber einen schwachen farbige Komplex . Der zu titrierte Komplexbildener lst am quivalenzpunkt das Metallion aus dem Indikator, in dem er mit dem Metallion einen strkeren Komplex eingeht. Dadurch ndert sich der Aufbau des Indikators und somit auch seine Farbe. Die Stabilitt des Indikatorkomplexes ist wie auch die Stabilitt des Metallion-Komplexes pH abhngig. (siehe Anhang Organische Reagenzien) Bestimmung von Ca2+ 50 ml der Analysenlsung werden auf ein Volumen von 100 ml verdnnt. Nach Zugabe von 2 ml 2 molare HCl sowie einer Spatelspitze MgCl2 (schrferer Umschlagspunkt) wird die Lsung mit 12 ml 2n NaOH versetzt, so da ein pH-Wert von 12-14 resultiert. Es werden 5-10 Tropfen Calconcarbonsure-Lsung oder 0,2g Calconcarbonsureverreibung zugegeben. Unter krftigem Rhren wird mit Titriplex III-Lsung (0,1m) bis zum Farbumschlag von weinrot nach reinblau titriert. Der Umschlag erfolgt recht schnell und deutlich. 1ml Titriplex III-Lsung (0,1m) entspricht 4,008 mg Ca. Bestimmung von Mg2+ 50 ml der Analysenlsung werden auf ein Volumen von 100 ml verdnnt und (wenn ntig) mit in Natronlauge annhernd neutralisiert. Es werden eine Indikator-Puffertablette und nach deren Lsung 1ml konz. Ammoniaklsung hinzugegeben. Dann wird mit Titriplex III -Lsung (0,1m) bis zum deutlich und schnell erfolgenden Umschlag von rot nach grn titriert. 1 ml Titriplex III-Lsung (0,1 m) entspricht 2,431 mg Mg.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

14

Bestimmung von Zn2+ 50ml der Analysenlsung werden auf ein Volumen von 100ml verdnnt und (wenn ntig) mit Natronlauge annhernd neutralisiert. Es werden eine Indikator-Puffertablette und nach deren Lsung 1ml konz. Ammoniaklsung hinzugegeben. Dann wird mit Titriplex III -Lsung (0,1m) bis zum deutlich und schnell erfolgenden Umschlag von rot nach grn titriert. 1ml Titriplex III-Lsung (0,1 m) entspricht 6.537mg Zn.

Oxidimetrie Bei dieser Titrationsmethode ndern Elektronenbertragung (Redox Reaktion). sich die Wertigkeiten von Substanzen durch

Iodometrische Bestimmung von Cu2+ Prinzip: Durch Iodid wird zweiwertiges Kupfer zu einwertigen reduziert und Iodid zu Iod oxidiert. Das frei gesetzte Iod wird durch Natriumthiosulfat wieder zu Iodid reduziert. Als Indikator dient Strke, das mit elementarem Iod eine blaue bis blauschwarze Verbindung eingeht. Da das gebildete Iod durch Luftsauerstoff allmhlich wieder oxidiert wird und zu dem noch recht flchtig ist, mu relativ schnell titriert werden. 2 Cu2+ + 4 I2 S2O32- + I2 2 CuI + I2 S4O62- + 2 I-

50 ml Pobe der Cu(II) Lsung wird mit 50 ml 2n Schwefelsure versetzt. Man gibt 4 g festes KI hinzu, mischt grndlich und titriert rasch mit 0,1n Na2S2O3-Lsung. Gegen Ende der Titration, wenn die Lsung nur mehr schwach gelb gefrbt ist, gibt man 2 ml Strkelsung zu und titriert bis zum ersten vlligen Verschwinden der Blaufrbung. 1 ml Na2S2O3-Lsung (0,1m) entspricht 6,354 mg Cu.

Literatur:
Das Skript ist nur ein Leitfaden zur erfolgreichen Durchfhrung des Praktikums und wurde aus verschiedenen Lehrbchern sowie aus Skripten von Chemiefachschulen (speziell der Chemiefachschule Dr. E. Elhardt, Mnchen) und Universitten (Mnchen und Berlin) zusammengestellt. Das Studium passender Literatur ist auf Grund der viel genaueren Beschreibung der Versuche unerllich. Geeignete Bcher sind bei der Praktikumsleitung zu erfragen.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

15

Anhang: Beispiele von instrumentellen Analysenmethoden:


Aus einer Vielzahl analytischer Methoden ( Stichworte: Spektroskopie, Chromatographie, Analyse, Elektrophorese, Elementaranalyse, ... ) seien hier drei exemplarisch genannt: 1) Titrationen mit Hilfe von Titratoren: Gerade bei der Routineanalytik wird kaum mehr klassisch titriert, wie im Praktikum, sondern es kommen sog. Titratoren zum Einsatz. Bei diesen wird die Malsung durch Pumpen (mit Volumenmessung) der Analysenlsung zugegeben und der quivalenzpunkt durch elektrische Megerte, z.B. Elektroden mit nachgeschalteter Elektronik, bestimmt. Vorteil ist, da mehrere Proben hintereinander, automatisch und immer in gleicher Weise analysiert werden. Die Ergebnisse werden meist gleich mit dem gewnschter Resultat (z.B. mg Chlorid / l ) ausgedruckt. Im Photo ist der runde, drehbare Probenhalter (Autosampler) fr die zu untersuchenden Lsungen zu sehen. So werden hier bis zu 20 Proben nacheinander und ohne Aufsicht abgearbeitet. thermische

Ansicht eines Titrators (Fa. Mettler, 1998) 2) Die (Spektral-) Photometrie Die Photometrie ist eine vielfach angewandte, kostengnstige, schnelle und einfache Analysenmethode in modernen Laboratorien. Diese Methode ist relativ empfindlich: Mit ihr knnen noch wenige Milligramm des zu untersuchen Stoffes quantitativ bestimmt werden. Die Photometrie beruht auf der Tatsache, da ein Teil des durchtretenden Lichts durch die flssige Probe geschwcht wird. Dabei wird die Eigenfrbung der Probe oder die Frbung der Probe durch Zugabe geeigneter Nachweisreagenzien bei einer bestimmten Wellenlnge ausgenutzt: Nachzuweisender Stoff (farblos) + Nachweisreagenz (farblos) Verbindung (farbig) Jeder Farbstoff besitzt ein individuelles Farbspektrum. Die geeignete Wellenlnge fr die Bestimmung mu vorher bekannt sein, oder aus dem Spektrum bestimmt werden.

Absorbtion (=Lichtschwchung) Farbstoff A Farbstoff B 1: Wellenlnge fr Farbstoff B geeignet 2: Wellenlnge fr Farbstoff A geeignet Wellenlnge 1 2

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

16

Der prinzipielle Aufbau eines Photometers:

O S

Von einer Lichtquelle L werden, nach dem ein dnner Strahl durch die Optik O mit Spaltblende S ausgesondert wurde, bestimmte Wellenlngen durch Filter oder Prismen (Monochromator) M selektiert. Fr z.B. orangefarbene Lsungen wird ein Filter der Komplimentrfarbe blau verwendet. Diese monochromatische Strahlung gelangt zur Kvette K, ein quaderfrmiges Glasgef (ca. 1-5 ml Inhalt ), in der das durch die Lsung gehende Licht je nach Konzentration des Farbstoffes geschwcht wird. Das Licht gelangt zum Strahlungsempfnger E (Photozelle, Licht Elektrizitt) und zur Intensittsanzeige (Elektronik/ Computer/ Schreiber/ Drucker) A. Die Absorbtion (Schwchung des Lichtes) ist von einem Farbstoff spezifischen Faktor bei einer bestimmten Wellenlnge, der Dicke der durchleuchteten Schicht in der Kvette und der Konzentration des Farbstoffes abhngig (Lambert-Beersches Gesetz).

Auswertung

Abs. Kalibriergerade A(1) A (Pr) A(2) A(Bw) + + X Konzentr. 0 c(2) c(Pr) c(1) X X

Der Graph der Kalibrierfunktion mit sog. Kalibrierstandards, das sind Lsungen mit bekannten Konzentrationen ( c(1) und c(2), ergibt im Diagramm mit den zugehrigen Absorbtionswerten im Idealfall eine Gerade. Im Diagramm ist deutlich zu sehen, da die Kalibriergerade nicht durch den Nullpunkt des Koordinatensystems geht. Das ist leicht dadurch zu erklren, da die Kvette b.z.w. das Lsemittel auch ohne den zu bestimmenden Stoff eine Eigenabsorbtion hat. Diesen Wert nennt man Blindwert (hier Bw). Der Absorbtion einer unbekannten Probe A(Pr) kann leicht durch die gestrichelte Linie eine Konzentration c(Pr) zugewiesen werden. Solche Kalibrierfunktionen finden sich in hnlicher Form bei vielen quantitativen instrumentellen Analysenmethoden (z.B. Spektroskopie oder Chromatographie) wieder.

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

17

Ansicht zweier Laborphotometer (Fa. Varian, 1998)

3) Messung des pH Wertes mit pH-Glaselektroden In der Praxis wird meist der pH Wert mit sog. Glaselektroden gemessen. Diese etwa Kugelschreiber groen Elektroden bauen eine vom pH-Wert abhngige elektrische Spannung auf, die durch spezielle Megerte direkt als pH-Wert angezeigt werden. Vorteil ist, da auch trbe, gefrbte, oder aggressive wrige Lsungen untersucht werden knnen. Elektroden, die auch selektiv andere Ionen bestimmen knnen ( z.B. Natrium-, Calcium-, Fluorid-, Nitrationen ) sind erhltlich. Die Anschaffungs- und Betriebskosten sind relativ gering.

pH-Meter (Fa. Metrohm, 1998)

Beispiel einer Routineanalyse In der Praxis werden Proben von Nadelbumen z.B. nach folgender Methode auf bestimmte Elemente wie Ca, Mg, Fe, Zn, Cu, Mn, K, P und S untersucht: Einige ste der beprobten Bume werden ca. drei Tage bei 30C getrocknet, die Nadeln separiert und anschlieend in einer Mhle fein gemahlen (dadurch homogenisiert). Fr die spektroskopische* Analyse wird ein Teil dieser Probe zwei Stunden bei 120C getrocknet, davon 100 mg +/- 0,1 mg pro Analyse in einer speziellen Druckaufschluapparatur eingewogen und bei 160C mit 1 ml konz. Salpetersure ber Nacht aufgeschlossen*. Man berfhrt die mineralisierte, flssige Probe, die ca. 5 mg Mineralstoffanteil enthlt, in einen 25 ml Mekolben, fllt mit zweifach destilliertem Wasser auf und analysiert spektroskopisch* wobei die eigentliche quantitative Messung ( alle oben genannte Elemente werden gleichzeitig erfasst) weniger als eine Minute/Analyse dauert. So werden pro Jahr mit drei Angestellten ca 1500 Baumproben (min. Doppelbesimmung = 3000-4000 Aufschlsse und Analysen ), einschlielich der Labordatenverwaltung, routinemig untersucht. *Erklrung siehe im Skript des qualitativen Praktikums unter Aufschu bzw. Flammenfrbung

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

18

Organische Reagenzien:
(Quelle: Jander/Blasius, Lehrb. d. analy. u. prp. anorg. Ch., 12 Aufl., Hirzel Vlg, Stuttgart)

Urotropin : (Kondensationsprodukt aus Ammoniak und Formaldehyd)


N

N N

Innere Komplexe:
Magnesiumoxinat, 8- Hydroxichinolin (Bei Al drei Oxinate)

Ni- Diacetyldioxim oder Bis(dimethyl-glyoximato)nickel II (Grenzstruktur)

Komplexone:
Ethylendiamintetraessigsure Komplex (EDTA Komplex)
QN-BIO, LMU, 08.01.1999

19

Dreidimensionale Darstellung eines Metallion-EDTA Komplexes

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

20

OH

Phenolphthalein

O CO COO -

HO

farblose "saure Form"

rote "basische Form" Methylrot

HOOC (CH3)2N N N (CH3)2N

OOC

N N

rote "saure Form"

gelbe "basische Form"

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

21

Tabellen :
(aus: Chem. Tab. u. Rechentafeln f. d. analyt. Praxis, Verlag Harri Deutsch, Thun u. Frankfurt/M )

Einige wichtige Molmassen in g/mol: Aluminium Barium Bor Chlor Eisen Kalium Kohlenstoff Magnesium Molybdn Natrium Nickel Al Ba B Cl Fe K C Mg Mo Na Ni 26,982 137,33 10,81 35,453 55,847 39,098 12,011 24,305 95,94 22,990 58,69 Phosphor Sauerstoff Schwefel Stickstoff Wasserstoff Zink Sulfat Phosphat P O S N H Zn 30,974 15,999 32,066 14,001 1,008 65,39

SO42- 96,06 PO43- 94,971

Konzentrationen und Dichten wichtiger Lsungen (ca. Angaben) Lsung


konz. H2SO4

Gew % 96 9 65 12 30 7 96 12 40 8 25 4 3

Mol % 18 1 22 2 7 2 16 2 14 2 14 2 1

Dichte [g/ml] 1,84 1,06 1,39 1,07 1,15 1,03 1,06 1,02 1,43 1,09 0,91 0,99 1,00

verd. H2SO4 konz. HNO3 verd. HNO3 konz. HCl verd. HCl konz. Essigsure verd. Essigsure konz. NaOH verd. NaOH konz. Ammoniak verd. Ammoniak H2O2

Einige Indikatoren und ihr Umschlagbereich Methylorange Methylrot Bromthymolblau Neutralrot Phenolphtalein 3,0 ... 4,4 4,4 ... 6,2 6,0 ... 7,6 6,8 ... 8,0 8,2 ... 10,1 rot - orange violettrot - gelborange gelb - blau rot - gelb farblos - rot

Fllungen pH Bereiche bei denen Metallionen als Hydroxide quantitativ gefllt werden: Fe3+ : 2,2 - 7,0 Al3+ : 3,8 - 6,5 Zn2+ : 6,0 - 7,0 Ni2+ : 6,7 - 8,0 Mg2+ : 10,5 - 11.0 Fe2+ : 5,8 - 8,5

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

22

pH Bereiche bei denen Metallionen als Oxinate quantitativ gefllt werden: Al3+ : 4,2 - 9,8 Zn2+: 4,4 -13,5 Fe3+ : 4,1 - 11,2 Mg2+: 8,7 - 10,0 Ni2+ : 4,6 -10,0 Ca2+: 9,2 -12,7

Filter: Filtertiegel Bezeichnung Porengre in m 100-160 40-100 16- 40 10- 16 Anwendungsbeispiele

A1/G1 A2/G2 A3/G3 A4/G4

grobkrniger Niederschlag kristalliner Niederschlag feine Niederschlge Analytik sehr feiner Niedersch.

Papierfilter Schwarzband Weiband Rotband Grnband Blauband (Schleicher & Schll Nr: 589/1) : (Schleicher & Schll Nr: 589/2) : (Schleicher & Schll Nr: 589/5 ): (Schleicher & Schll Nr: 589/6) : (Schleicher & Schll Nr: 589/3) : grobflockiger Nds.( z.B. Hydroxide) grobkristalliner Nds. mittlere Nds. feine Nds ( z.B. BaSO4) sehr feiner Nds. und Trbungen

Siedepunkte einiger Lsungsmittel


P = polar (wasserlslich), U = unpolar (benzinlslich)

Lsungsmittel Aceton Ethanol (Alkohol) Methanol Wasser

C 56 78 65 100 P/U P/U P/(U) P

QN-BIO, LMU, 08.01.1999

23