Untersuchung der Wechselwirkung von Motorl mit neuen Kraftstoffen sowie Entwurf von Manahmen zur Verlngerung des

lwechselintervalls

Alexander Mder

berblick

1. Einleitung 2. Aufbau der Untersuchungen 3. Ergebnisse 4. Zusammenfassung und Ausblick

berblick

1. Einleitung 2. Aufbau der Untersuchungen 3. Ergebnisse 4. Zusammenfassung und Ausblick

Eintrags- und Austragsverhalten von DK und Biodiesel im Motorl

Kraftstoffanteil [%]

16 12

9
6

3
0 8

16 Zeit [h]

24

31

Problematiken des Biodieseleintrags

Dieselpartikelfilter (DPF) erhhen den Biodieselanteil im Motorl durch den Regenerationszyklus.

[Schumacher, 2008], [Luther, 2008]

Eintrag von Biodiesel fhrt zu lschlammbildung, Ablagerungsbildung und verursacht Motorschden.

[Fischoeder et al., 2006], [Osawa et al., 2009]

lverdnnung fhrt zur Verschlechterung der Schmierfhigkeit von Motorl

[Devlin et al., 2008], [Heine et al., 2008]

Verkrzung der lwechselintervalle erhht den Verbrauch von Motorenl

Einsparpotential an Motorl durch Verlngerung des lwechselintervalls

Es existieren ca. 726.000 Personenkraftwagen in Deutschland mit Dieselpartikelfilter [KBA, 2010] Daraus ergibt sich ein lverbrauch durch lwechsel von ca. 5.375.000 Litern bei einer durchschnittlichen jhrlichen Fahrleistung von 18.500 Kilometern [SBA, 2010]

Eine Verlngerung des lwechselintervalls um 5% ergbe eine Einsparung von ca. 1.000.0000 Litern Motorl pro Jahr

Einsparpotential an Motorl durch Verlngerung des lwechselintervalls

Motivation und Ziele der Arbeit

Bestimmte Komponenten (Entrainer) senken die Siedetemperatur von Biodiesel ber mgliche Azeotropbildung

Vorlage: Motorl + Biodiesel + Entrainer Heizplatte

Vorversuche zeigten eine Ausschleppung/Destilation von Biodiesel aus dem Motorl durch Zugabe eines Entrainers
Patentnummer DE 102 008 024 382 A1 2009.11.26

Destillat

Austragstemperaturen im Vergleich

330C

160C 100C

Austragstemperaturen im Vergleich

330C

160C
100C

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Motivation und Ziele der Arbeit

Durch Entfernung des Biodiesels aus dem Motorl knnte das lwechselintervall verlngert werden
Verlngerte lwechselintervalle schonen fossile Ressourcen und Umwelt

Welche Bedingungen muss ein geignetter Entrainer erfllen?

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Vorversuche warfen folgende Fragen auf...

In welcher Weise beeinflussen die Hydroxy-Gruppen des Entrainers den Schleppeffekt? Besitzt das Dipolmoment eines Entrainers Einfluss auf den Schleppeffekt? Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entraines auf den Schleppeffekt? Welcher Mechanismus ist fr die Schleppwirkung/Azeotrobildung verantwortlich? Welches Molekldesign hat ein optimierter Entrainer?

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berblick

1. Einleitung 2. Aufbau der Untersuchungen 3. Ergebnisse 4. Zusammenfassung und Ausblick

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Aufbau der Untersuchungen

In welcher Weise beeinflusst die Anzahl/Stellung der Hydroxy-Gruppen des Entrainers den Schleppeffekt?

Screening von Entrainern mit unterschiedlicher Anzahl und Stellungen der Hydroxygruppen mittels Destillation

Besitzt das Dipolmoment eines Entraines Einfluss auf den Schleppeffekt?

Methodik

Vermessung der temperaturabhngigkeit des Dipolmoments der Entrainer mittels eines dafr entwickelten

Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?
Headspace-Gaschromatographie

Untersuchung der spezifischen Wechselwirkung des Entraines bzgl. Biodiesel in unendlicher Verdnnung mittels

Welcher Mechanismus ist fr die Schleppwirkung/Azeotropbildung verantwortlich?

Weiterfhrende Untersuchungen von ausgewhlten Entrainern mittels Headspace-Gaschromatographie

Welches Design hat ein optimierter Entrainer?

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Vergleich und Auswertung der produzierten Untersuchungsergebnisse und Simulation von strukturell optimierten

berblick

1. Einleitung 2. Aufbau der Untersuchungen 3. Ergebnisse 4. Zusammenfassung und Ausblick

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In welcher Weise beeinflusst die Anzahl/Stellung der Hydroxy-Gruppen des Entrainers den Schleppeffekt?

(4,6%) (3,4%) (0,7%) (0,2%) (0,3%)

Ergebnissen der getesteten Entrainer sortiert nach Anzahl der Hydroxygruppen

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Besitzt das Dipolmoment eines Entrainers Einfluss auf den Schleppeffekt?

Ergebnisse der getesteten Entrainer sortiert nach der Strke des Dipolmoments
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Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?
Die Destillationsuntersuchungen der Entrainer ergaben unter anderem folgendes Ergebniss:
(4,6%) (3,4%) (0,7%)

Auszug aus den Ergebnissen der Destillationsuntersuchungen

Untersuchung der spezifischen Wechselwirkung des Entrainers mit Biodiesel in Abhngigkeit der Moleklstruktur
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Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?

Vergleich des gemessenen Aktivittskoeffizienten von Ethanol/Wasser in unendlicher Verdnnung mit Literaturwerten

Skizze eines HeadspaceSystems

Reference: Wittig R., Lohmann J., Gmehling J., Vapor-Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution, 6. Revision and Extension, Ind.Eng.Chem.Res., 42(1), 183-188, 2003
19

Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?

20

Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?

Aktivitt sinkt und Wechselwirkung steigt mit

steigender Polarisierbarkeit/Molvolumen

Sttigung kann nicht ber London-Krfte erklrt

werden

+I-Effekt erhht die Elektronendichte an der

Alkoholgruppe dies fhrt zu strkerer Wechselwirkung

Begrenzte Reichweite des +I-Effekts erklrt die

Sttigung der Wechselwirkung
Aktivittskoeffizienten von Alkoholen bzgl.. Biodiesel vs. steigender Kettenlnge der Alkylgruppe

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Welchen Einfluss hat die Moleklstruktur des Entrainers auf den Schleppeffekt?

Wechselwirkung sinkt mit steigender

Polarisierbarkeit/ erklrt werden Molvolumen

Anstieg der Aktivitt kann nicht ber London-Krfte

Sterische Hinderung der Hydroxygruppe kann

Wasserstoffbrckenbindung entgegen wirken

Hinderung der Ausbildung von Wasserstoffbrcken

erklrt den Anstieg der Aktivitt und damit das Abfallen der Wechselwirkung
Aktivittskoeffizienten von Suren bzgl. Biodiesel vs. steigender Kettenlnge der Alkylgruppe

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Schleppwirkung/Azeotropbildung verantwortlich?

Angenommen wird die Notwendigkeit einer starken

Wechselwirkung zwischen Entrainer und Biodiesel

zeigen verglichen mit Butanon, welches weniger in der Lage ist Aktivittskoeffizienten von Suren, Alkoholen, Wassestoffbrcken auszubilden, durch das fehlen eines Aldehyden und Ketonen bzgl. Biodiesel einzelnen Wasserstoffatoms welches an ein elektronegatives Atom gebunden ist

Substance Formic Acid 1-Butanol Butanal Butanon

0,36 4,03 4,68 8,38

Generell kann gesagt werden das Molekle, welche Hydroxy

gruppen besitzen oder andere Gruppen mit Wasserstoffatomen, gebunden an ein elektronegatives Atom, Wasserstoffbrcken ausbilden [C. Reichardt, 2004]

1-Butanol und Butanal sollten daher hnliche Aktivitten

Suren zeigen hierbei die strkste Wechselwirkung und

Schleppwirkung durch die gute Fhigkeit Wasserstoffbrcken auszubilden
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berblick

1. Einleitung 2. Aufbau der Untersuchungen 3. Ergebnisse 4. Zusammenfassung und Ausblick

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Zusammenfassung der wichtigsten Ergebnisse

Das Austragen von Biodiesel aus Motorl ist mit geeigneten Entrainern mglich

Das Dipolmoment und die Anzahl der Hydroxygruppen besitzen einen geringen Einfluss auf
den Schleppeffekt

Molekle mit der Fhigkeit Wasserstoffbrcken auszubilden stellen gute Entrainer dar
Die Moleklstruktur ist ein entscheidender Faktor, der die Fhigkeit Wasserstoffbrcken
auszubilden beeinflusst und damit die Eignung eines Stoffes als Entrainer

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Zusammenfassung der wichtigsten Ergebnisse

Substance Formic Acid Acetic Acid Propionic Acid 1-Butanol Drag-Out 4,6 % 3,4 % 0,7 0%

0,36 0,7 0,69 8,38

Sehr gut geeignete Entrainer sind damit kurzkettige Molekle, welche ein geringe sterische Hinderung aufweisen, eine hohe Wechselwirkung mit Biodiesel eingehen knnen und einen niedrigen Siedepunkt aufweisen

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Ausblick

Weitere Auswahl und Tests in Frage kommender Entrainer Realversuch additivierter le / Blends in Motorlufen

Umweltauswirkungen der eingesetzten Entrainer

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Vielen Dank fr Ihre Aufmerksamkeit

alexander.maeder@brose.com

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