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1. Einführung
1.1 Atomare Natur der Materie Übersicht, Existenz und Größe von Atomen (reale Gase, Mikroskopie)
1.2 Konzepte der klassischen Physik Wdh. klassische Teilchen, elektromagn. Wellen, Wellenphänomene
2. Quantenphänomene
2.1 Photoeffekt Photoeffekt, Photonenbegriff, Photonenenergie, Bremsstrahlung
2.2 Comptoneffekt Comptoneffekt, Photonenimpuls, Strahlungsdruck
2.3 Schwarzkörperstrahlung schwarze Strahler, Lichtemission, Strahlungsgesetze, Planck’sche Formel
2.4 Interferenz von Teilchen 1-Photonen-Interferenz, Interferenz von Elektr., Neutr., Atomen, de-Broglie
3. Quantenmechanik
3.1 Schrödingergleichung Wahrscheinlichkeitswellen und –dichte, zeitabhängige und zeitunabh. SG
3.2 Operatoren Operatoren, Eigenwerte
3.3 Messprozess Superposition von Zuständen, Messvorgang
3.4 Heisenbergsche Unschärferelation Wellenfunktion und Wellenpakete, Ort/Impuls- und Zeit/Energieunschärfe
3.5 Tunneleffekt Teilchen an Potentialstufe, Transmission durch Potentialbarriere, exp. Bs.
3.6 Gebundene Zustände 1D Kastenpotential, 3D Kastenpotential, allgemeine Aussagen
3.7 Quantenmechanischer Oszillator harmonischer Oszillator
3.8 Quantenmechanischer Rotator Drehimpulsoperatoren, Kugelflächenfunktionen
3.9 Verschränkte Zustände Verschränkung, Dekohärenz, Quantencomputing etc.
4. Einelektronenatome
4.1 Wasserstoffatom Spektroskopie, Bohr’sches Atommodell, Frank-Hertz-Versuch
4.2 Quantenmechanisches Modell Hamiltonfkt., Separation der Variablen, Radial-/Winkelanteil
4.3 Atomorbitale radiale Wellenfunktionen, Quantenzahlen, Energieniveaus, Orbitale
4.7 Normaler Zeeman Effekt Experiment, klassische Beschreibung, Vektormodell
4.8 Elektronenspin Stern-Gerlach Exp., Einstein-de-Haas Effekt, magnetisches Moment
4.9 Spin-Bahn Kopplung Spin-Bahn Wechselwirkung und Aufspaltung, Alkali-Atome
4.10 Wasserstoff im Magnetfeld Anomaler Zeemaneffekt, Paschen-Back Effekt
4.11 Hyperfeinstruktur Lamb-Verschiebung, Hyperfeinstruktur, Termschema
5. Mehrelektronenatome
5.1 Quantenstatistik Verteilungsfunktionen, BE-Kondensation, Pauli-Prinzip
5.2 Heliumatom Spektrum, Schrödingergl., Näherungen, Symmetrie
5.3 Elektronenstruktur der Elemente Schalenmodell, Periodensystem
5.4 LS- und jj-Kopplung Kopplungsmechanismus, Kopplungsregeln
5.5 Röntgenspektren Zustände u. Anregungen innerer Schalen, Röntgenemission, -absorption
5.6 Atome im elektrischen Feld Stark-Effekt, Störungstheorie
6. Optische Übergänge
6.1. Übergangswahrscheinlichkeiten Intensität von Spektrallinien, quantenmechanische Beschreibung
6.2. Auswahlregeln Regeln für magnetische QZ, Spin-QZ, Parität, Multipol-Übergänge
6.3 Lebensdauer angeregter Zustände Lebensdauern, Einstein-Koeffizienten, Natürliche Linienbreite
6.4 Laser Grundprinzip, Inversionsbedingung
7. Moleküle
7.1. Chemische Bindung Übersicht, ionische, kovalente, van-der-Waals Bindung
7.2 Wasserstoffmolekülion Ansatz, Molekülorbitale, LCAO-Methode
7.3 Mehratomige Moleküle Homo- und heteronukleare Moleküle, Bindungsenergien und Orbitale
7.4 Molekülanregungen Rotations-Schwingungs- und elektronische Übergänge, Franck-Condon
1-1 / 1 Physik 3
Thema:
Einführung in die moderne
Physik der Materie“
• Quantenphysik
p y
• Atomphysik
• Molekülphysik
Olaf Magnussen
Institut für Experimentelle und
Angewandte Physik
Leibnitzstr. 19, Raum 602
magnussen@physik.uni-kiel.de
www.ieap.uni-kiel.de/solid/
ag-magnussende/physik3.html
Die „Quanten-Revolution“
Wissenschaftliche Bedeutung
Grundlage des Verständnisses von:
• elementare Bausteine und Wechselwirkungen
• Kosmologie und Astrophysik
• Festkörper- und Plasmaphysik
• Chemie, Biologie, Materialwissenschaften
Technische und gesellschaftliche Bedeutung
• Elektronik
• Laser
• moderne Messmethoden
• medizinische Diagnose- und
Therapieverfahren
Philosophische Bedeutung
• Zufälligkeit statt Determinismus
1
1-1 / 3 Physik 3
Inhalt
1. Einführung
2. Quantenphänomene
3
3. Quantenmechanik
4. Einelektronenatome
5. Mehrelektronenatome
6. Optische Übergänge
7. Moleküle
1-1 / 4 Physik 3
Komponenten
• Vorlesung
• Literatur
• Übungen
2
1-1 / 5 Physik 3
Komponenten
• Vorlesung Termine:
• Literatur Montag, Mittwoch 8.15 - 9.50 (5 Min. Pause)
• Übungen
Methode:
Vorlesung mit interaktiven Elementen
(„ConcepTests “ )
1-1 / 6 Physik 3
Komponenten
• Vorlesung Wichtig für:
• Literatur Vor- und Nachbereitung der Vorlesung
• Übungen
Lehrbücher:
• Haken/Wolf, Atom- und Quantenphysik
• Demtröder, Experimentalphysik 3
• Alonso/Finn, Quantenphysik und Statistische Physik
• Atkins, Physikalische Chemie
Online-Materialien:
• Übersicht
• Folien
3
1-1 / 7 Physik 3
Wichtig für:
• Quantitatives Lösen von Problemen
• Zulassung zur Klausur
Ablauf:
• Ausgabe Übungsblätter jeweils in Übung
• Vorrechnen und Diskussion
Klausur:
• Termin/Ort: 18. Februar 2009, 8.15 Uhr, Max-Planck Hörsaal
• Scheinnote = Klausurnote
• Zulassungsvoraussetzungen zur Klausur:
• Besuch der Übungen (≤ 2x unentschuldigt fehlen)
• Vorrechnen (15 min
min.))
• Benotung unangekündigt eingesammelter Hausaufgaben
Hörerschein:
• Diplom-Studiengang Geophysik/Meteorologie
• Nach Vorlesung in Liste eintragen, ≥ 80% Anwesenheit erforderlich
4
1-1 / 9 “The Challenge”
Aufgabe:
• Artikel über UB oder www
(Uni-Account) besorgen
• Eigenständig vor
Semesterende lesen
(→ Klausuraufgabe)
5
1-1 / 11 Historische Entwicklung
Griechische Philosophen
• Empedokles (ca. 490-430 v. Chr.):
Elemente Feuer, Wasser, Erde, Luft
• Demokrit ((ca. 460-370 v. Chr.):
)
Naturkörper bestehen aus unendlich kleinen,
unteilbaren Partikeln: „Atomen‘“, dazwischen
leerer Raum
• Platon (427-347 v. Chr.):
Elemente auf mathematische Raumformen
abstrahiert: „Platonische Körper“
http://www.phil-fak.uni-duesseldorf.de/
philo/galerie/antike/demokrit.html
17./18. Jahrhundert:
• Atomistik der Materie (Proust,1799; Dalton, 1803;
Gay-Lussac, 1805):
• Alle chem. Elemente bestehen aus Atomen.
• Atome eines Elements haben gleiche Masse,
Größe, Qualität und bestimmen dessen Eigen-
schaften. John Dalton
6
1-1 / 13 ConcepTests
1-1 / 14 CT Reaktionen
In zwei gleich großen Flaschen werden 2 cm3 Wasserstoff jeweils mit 1 cm3
Sauerstoff zu Wasserdampf bzw. mit 1 cm3 Chlor zu HCl Gas umgesetzt.
Der resultierende Innendruck ist:
7
1-1 / 15 Historische Entwicklung
Kristalle
• Kristallflächen lassen sich durch ganzzahlige Indizes beschreiben:
periodische Anordnung gleicher Bausteine (Haüy, 1801)
→ regelmäßiger Aufbau aus identischen Bausteinen
19. Jahrhundert:
• Atomistik der Wärme (Clausius, Boltzmann, 1870):
kinetische Gastheorie
• Atomistik der Elektrizität ((Faraday,
y, 1833):
)
Elektrolyse: Es gibt „Atome“ der Elektrizität, die mit den
Atomen der Materie gekoppelt sind
• Atomspektren (Kirchhoff/Bunsen, 1860; Balmer, 1885):
Gesetzmäßige Ordnung für Spektrallinien
Michael Faraday
http://academic.brooklyn.cuny.
edu/history/virtual/portrait.htm
8
1-1 / 17 Historische Entwicklung
20. Jahrhundert:
• Atomistik der Energie (Planck, 1900):
Strahlungsgesetz unter Annahme strahlender
Oszillatoren, die nur diskrete Energiewerte
annehmen können
• Atommodelle (Rutherford 1911, Bohr 1913):
Atomkern mit diskreten Elektronenbahnen Max Planck
• Materiewellen (De Broglie) http://academic.brooklyn.cuny.
edu/history/virtual/portrait.htm
• Quantenmechanik (Born, Schrödinger,
Heisenberg, Pauli, Dirac, etc.)
Niels Bohr
http://web.gc.cuny.edu/ashp/
nml/copenhagen/Bohr.jpg
Optische Methoden
• Streuung an einzelnen Atomen • Einzelmolekülspektroskopie
7 Mg+ Ionen in Paul Falle Enzyme
9
1-1 / 19 Mikroskopie mit atomarer Auflösung
FIM, W-Spitze
Feldemissions- und Feldionenmikroskopie
Elektronenmikroskopie
• Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) T.T. Tsong, J. Sweeney,
Sol.Stat.Comm. 30, 767 (1979)
• Rasterelektronenmikroskopie (REM, SEM)
TEM STEM, Si
M. Wagner, et al., MRS Bull. 22(8), 42 (1997) M.F. Chisholm, S.J. Pennycook, MRS Bull. 22(8), 53 (1997)
Rastersondenmikroskopie
• Rastertunnelmikroskopie (STM)
• Rasterkraftmikroskopie (AFM)
Δz
10
1-1 / 21 Größe von Atomen
N1
N1-ΔN
L Detektor
Pumpe
1-1 / 22 CT Atomstrahlen
11
1-1 / 23 Größe von Atomen
Bragg-Bedingung:
n λ = 2 d sinθ
1-1 / 24 CT Bragg-Reflexion
Für ein Gitter mit 15% größerem Gitterabstand befinden sich die Bragg-
Reflexe:
1. bei 15% kleineren Streuwinkeln.
2
2. bei 15% größeren Streuwinkeln
Streuwinkeln.
3. bei 20% kleineren Streuwinkeln.
4. bei 20% größeren Streuwinkeln.
12
1-1 / 25 Größe von Atomen
(111)
Ag-Pulver
Cu-Kα (1,54 Å)
283 pm
(200)
((220))
Atom He Ne Ar Kr Xe
rvdW 1 33
1.33 1 19
1.19 1 48
1.48 1 59
1.59 1 73
1.73
13
1-1 / 27 Größe von Atomen
a b
V (r ) = 12 − 6
r r
a, b ≡ LJ-Parameter
V( r)
r0 rm
− 0.5
0.0 r 2
14
1-2 / 1 1.2 Konzepte der klasischen Physik
Wiederholung Physik 1 / 2
• Bewegung klassischer Teilchen
• Wellenphänomene
• Elektromagnetische Wellen
r
Kinetik: Teilchenbahn vollständig
r beschrieben durch
r Angabe von Ort r (t )
und Geschwindigkeit v (t ) bzw. Impuls p (t )
r
Dynamik: Sind die auf das Teilchen wirkenden
r Kräfte r F (t ) bekannt, so
legen die Anfangsbedingungen
r r r (t 0 ), p (t0 ) die Teilchenbahn
eindeutig über F = dp / dt fest.
1
1-2 / 3 Zufälligkeit in klassischer Bewegung
http://www.microscopy-uk.org.uk/dww/home/hombrown.htm
Grund:
Unvermögen, die Anfangsbedingungen genau zu bestimmen bzw. festzulegen.
1-2 / 4 Wellen
Charakteristische Größen:
ω
Frequenz: ν=
2π
2π vPh
Wellenlänge: λ = vPh ⋅ T = vPh =
2π
ω ν
Wellenzahl: k=
λ
ω
Phasengeschwindigkeit: vPh = λ ⋅ν =
k
2
1-2 / 5 Spektrum der elektromagnetischen Wellen
Ultra-
Licht
Mittel- UKW violett- Röntgen- Gamma-
Lang- Infrarot-
Radar
Mikro-
& Kurz- und strahlung strahlung strahlung
welle wellen strahlung
welle Fernsehen
104 103 102 101 100 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14
Wellenlänge λ [m]
10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 108
Photonenenergie E [eV ]
3
1-2 / 7 Elektromagnetische Wellen
Polarisation x
E linear polarisiert
B z
y
zirkular polarisiert
-
v = 0.9 c e
Bremsstrahlung
e-
relativistische
Ladung auf
Kreisbahn →
Kathode Anode Synchrotronstrahlung
- +
4
1-2 / 9 Interferometer
Strahlteiler x
I
n
Detektor
transparentes Detektor
x
Medium (Probe)
1-2 / 10 Beugung
Mehrfachspalt/Gitter Einfachspalt
5
1-2 / 11 CT Beugung
1-2 / 12 Beugung
6
2-1 / 1 Kapitel 2: Quantenphänomene
2.1 Photoeffekt
2.2 Comptoneffekt
2.3 Schwarzkörperstrahlung
2 4 IInterferenz
2.4 t f von Teilchen
T il h
Messaufbau: UV Licht
Kathode Anode
• Messung der maximalen
kinetischen Energie mittels
Gegenfeld e-
- +
Photostrom I Gegenspannung U
Ergebnisse:
Einfluss Frequenz Einfluss Lichtintensität
I I
IUV
3 I0
ν
2 I0
I0
U Umax U
1
2-1 / 3 CT Photoeffekt
Beobachtung:
U max
• Maximale kinetische Energie der h
Steigung
emittierten Elektronen linear e0
abhängig von Frequenz des
eingestrahlten Lichts ν
• Es gilt:
Ekin ,max = e0 ⋅ U max = hν − e0 ⋅ U A ν
123
Austrittsarbeit Φ Me
UA
Plancksches Wirkungsquantum:
h = 6,6260755 ⋅10−34 Js
Interpretation (Einstein, 1905):
• Energieübertrag von Licht auf Elektron geschieht in diskreten
Einheiten („Quanten“)
→ Lichtteilchen: Photonen
• Energie: E = hν
• Geschwindigkeit c, Ruhemasse m0 = 0
2
2-1 / 5 CT Photoeffekt 2
Φ Me
2-1 / 6 Zahlenbeispiel
−9
Wellenlänge: λ := 320 ⋅ 10 ⋅m
−1 − 34
Konstanten: c := 299792458 ⋅ m ⋅ s h := 6.626 ⋅ 10 ⋅J⋅s
− 19
e := 1 603 ⋅ 10
1.603 ⋅C
c 14
Frequenz: ν := ν = 9.369 × 10 Hz
λ
− 19 h⋅ ν
Energie: h⋅ ν = 6.208 × 10 J = 3.872 V
e
Austrittsarbeit Cäsium: Φ Me := 1.9 ⋅ e ⋅ V
Kinetische Energie der emittierten Photoeektronen:
Ekin := h⋅ ν − Φ Me
− 19
Ekin
Ekin = 3.162 × 10 J = 1.972 V
e
3
2-1 / 7 Anwendung Photoeffekt
Photomultiplier:
http://micro.magnet.fsu.edu/primer/java/digitalimaging/photomultiplier
/sideonpmt/index.html
4
2-2 / 1 Comptoneffekt
Elektron θ = 45°
(in Probe)
• Experimentelle Beobachtung:
λ ′ − λ = λc ⋅ (1 − cosθ ) λ′
θ = 90°
Compton-Wellenlänge:
h
λc = = 2, 42631 ⋅10−12 m
mec λ λ′
2-2 / 2 CT Comptoneffekt
nλ
α Energie- Bragg-Bedingung: sin α =
Detektor Analysator 2d
≈ λ / 0.4nm
Röntgen-/ λ ′ − λ = λc ⋅ (1 − cos90°) = λc
γ-Strahlung
h
λc = = 2, 42631 ⋅ 10 −12 m = 0,002nm
Elektron mec
(in Probe)
1
2-2 / 3 Relativistische Masse, Impuls, Energie
Impuls:
r r m0 r
p = mv = v
1− v / c
2 2
Effektive Masse:
m0
m=
1 − v2 / c2
m0 ≡ Ruhemasse
m0c 2
Kinetische Energie: Ekin = − m0c 2 = (m − m0 )c 2
1− v / c
2 2
Ruheenergie: m0c 2
Gesamtenergie: E = Ekin + m0c 2 = mc 2
Folgerungen:
• Bez. Energie - Impuls: E − ( p ⋅ c ) = ( m0c ) ; E = c m02c 2 + p 2
2 2 2 2
2-2 / 4 CT Comptoneffekt 2
r r 2 γ
= c me2c 2 + p − p′ Koinzidenz-
zähler
{ me c + E + E ′
= 2 4 2 2 e-
γ
cos θ = 0
−1
E ′ = ⎡⎣ E −1 + me−1c −2 ⎤⎦ e--Detektor
2
2-2 / 5 Wechselwirkungsmechanismen
Aluminium
• Photoeffekt
bsorptionskoeffizient [m-1]
• Compton-Effekt 103
• Paarbildung
102
Ab
10
Compton-Effekt
Photoeffekt
Paarbildung
1
0.01 0.1 1 10 100
Photonenenergie [MeV]
Elektromagnetische Strahlung:
Teilchen
• Darstellung: Strom aus n Photonen/Volumeneinheit
h
• Photonenenergie: E = hν = hω ; h ≡ = 1.0545887 ⋅10−34 Js
2π
r r r
• Photonenimpuls: p = hk ; p = hk = h / λ = E / c
r
Welle r r r i (ωt − krr + ϕ ) r r r r
• Darstellung: E (r , t ) = E0 ⋅ e ; E ⊥ B; E = c B
r2 r
• Energiedichte: wEM = ε 0 E = n ⋅ hω → E = n ⋅ hω / ε 0
r r r
• Impulsdichte: π EM = n ⋅ hk ; π EM = n ⋅ hk = n ⋅ h / λ = wEM / c
• Intensität: I = c ⋅ wEM = n ⋅ c ⋅ hω
3
2-2 / 7 Drehimpuls (Spin) des Photons
r r
Quantenteilchen mit Eigendrehimpuls sPh (Spin), Impuls p :
r r
• Helizität: p ⋅ sPh = ±1
r r
p ⋅ sPh
r r r
• Photonenspin:
p sPh = ± h ⋅ k / k Torsion: dL / dt = 2 ⋅ 2h
Spiegel
λ/4-Plättchen
• Nachweis:
λ/2-Plättchen
• Drehimpulsänderung Atom bei
Adsorption/Emission
• direkt (Beth, 1936)
λ/4-Plättchen
lin.-polar. Licht
2-2 / 8 CT Polarisation
4
2-3 / 1 Schwarzkörperstrahlung
2-3 / 2 Schwarzkörperstrahlung
Thermische Strahlung:
• Beobachtung:
Farbe heißer Körper hängt von Temperatur ab.
• „„Schwarzer Strahler“:
Hohlraum in dem emittierte Strahlung im thermischen
Gleichgewicht mit Wänden ist, die die Strahlung emittieren
und absorbieren.
• Realisierung:
E(ν,T)
Strahlflussdichte
P(ν,T)
Energiedichte
Wärmebad, Temperatur T w(ν,T)
1
2-3 / 3 Energieverteilung der Schwarzkörperstrahlung
Quantitative Beschreibung:
2000 K
T)
P(ν,T
1500 K
1000 K
λ [μm]
∫ P(ν ,T )dν = σ ⋅ T
4
0.29 cm ⋅ K
Wellenlänge bei der P (λ , T )d λ maximal: λmax =
T
2
2-3 / 5 CT Wärmespektrum
P(ν,T)/Pmax
4. 2000 K
5. 4000 K
6
6. Es ist keine Aussage möglich
0.29 cm ⋅ K
λmax =
T
λ
Annahmen Planck:
• elektromagnetische Schwingungszustände = Oszillatoren
• Oszillatoren können nur diskrete Energiewerte annehmen:
E = n⋅h ⋅ν;; n = 0,, 1,, 2 …
d.h. Strahlungsfeld kann Energie nur in Quanten der Größe h·ν
abgeben oder aufnehmen.
• Anzahl der möglichen Oszillationszustände („Moden“) des
elektromagnetischen Feldes im Hohlraum mit Volumen V mit
Frequenzen zwischen ν…dν ist (klassische Elektrodynamik):
8π Vν 2
dZ = dν
c3 E2
hν
• thermisches Gleichgewicht
→ Boltzmann-Verteilung hν 2hν
hν
B12 A21 B21
E1
spontane induzierte
Absorption Emission
3
2-3 / 7 Plancksche Strahlungsformel
2hν 3 dν
P(ν , T ) dν =
⎡ ⎛ hν ⎞ ⎤ 2000 K
c 2 ⎢exp ⎜ ⎟ − 1⎥
⎣ ⎝ kT ⎠ ⎦
P(ν,T)
8π hν 3 dν
w(ν , T ) dν = 1500 K
⎡ ⎛ hν ⎞ ⎤
c3 ⎢exp ⎜ ⎟ − 1⎥
⎣ ⎝ kT ⎠ ⎦
1000 K
8π hc d λ
w(λ , T ) d λ = λ [μm]
⎡ ⎛ hc ⎞ ⎤
λ 5 ⎢exp ⎜ ⎟ − 1⎥
⎣ ⎝ λ kT ⎠ ⎦
4
2-3 / 9 Beispiel: kosmische Hintergrundstrahlung
http://lambda.gsfc.nasa.gov/product/cobe/firas_spect.cfm
5
2-4 / 1 Interferenz von Teilchen
De-Broglie Wellenlänge:
12,3 Å
λ= PbS
U /V PbS
B
Beugung von El
Elektronen
kt am Kristallgitter:
K i t ll itt
• Niederenergetische Elektronen
mit λ ≈ d (LEED) TiS2
• Hochenergetische Elektronen
PbS
mit λ >> d (TEM)
1
2-4 / 3 CT Neutronenbeugung
Die Ruhemasse des Neutrons ist ca. 2000 mal größer als die des
Elektrons. In welcher Größenordnung sollte die kinetische Energie von
Neutronen liegen, mit denen Bragg-Reflexion (bei großen Beugungs-
winkeln) am Kristallgitter untersucht werden soll?
1. 10-4 eV
Elektronen: λ = 1 Å → Ekin ≈ 100 eV
2. 10-2 eV
3. 1 eV h h h
λ= r = =
4. 102 eV p m⋅v 2m ⋅ Ekin
5. 104 eV
2
2-4 / 5 CT Materiewellen
Licht Teilchen
h hch h h
λ= = λ= =
p E p 2m ⋅ E
E = pc p2
E=
2m
10-4 Elektromagnetische
Wellen
10-6
Elektronen
10-8
Neutronen
10-10
10-4 10-2 0 102 104 106 E/eV
3
3-1 / 1 Kapitel 3: Quantenmechanik
3.1 Schrödingergleichung
3.2 Operatoren
3.3 Messprozess
34H
3.4 Heisenbergsche
i b h UUnschärferelation
hä f l ti
3.5 Tunneleffekt
3.6 Gebundene Zustände
3.7 Quantenmechanischer Oszillator
3.8 Quantenmechanischer Rotator
3.9 Verschränkte Zustände
r r
• Impuls: p = hk
Allgemein gilt:
1
3-1 / 3 Die Schrödingergleichung
• Zeitabhängige
g g Schrödingergleichung:
g g g
h2 r r r ∂ r
− ΔΨ (r , t ) + V (r , t ) ⋅ Ψ (r , t ) = ih Ψ (r , t )
2m ∂t
H = − 2m Δ +V
2
h
• bzw. mit Hamiltonoperator
r ∂ r r r
H Ψ ( r , t ) = ih Ψ ( r , t ) bzw. H Ψ (r ) = E Ψ (r )
∂t
3-1 / 4 CT Wellenfunktion
Bereich A Bereich B
Dann ist die kinetische Energie des zugehörigen Teilchens größer in:
1 Bereich A
1.
2. Bereich B
2
3-1 / 5 Wahrscheinlichkeitsdeutung
Normierungsbedingung:
x =∞
r r
∫ Ψ ( x, t ) dx = 1 ∫ Ψ (r , t )
2
ddr = 1
2
x =−∞ V
3-1 / 6 CT Aufenthaltswahrscheinlichkeit
3. x = +3
2
4. x = ±3
Ψ ( x , 0) 00
2
25
25
20 4
−5
15 10 5 0 5 10 15
15
Ψ ( x , 0)
2 − 15 x 15
10
0 0
15 10 5 0 5 10 15
− 15 x 15
3
3-2 / 1 Operatoren
Mathematische Beschreibung
experimenteller Messprozesse
in der Quantenmechanik:
• Erwartungswerte
g
• Operatoren, Eigenwerte und
Eigenfunktionen
• Definition hermitisch:
r r r r r r
∫Ψ
*
1 (r , t ) [ A Ψ 2 (r , t ) ] dr = ∫ [ A Ψ1 ( r , t ) ] *Ψ 2 (r , t ) dr
• Eigenschaften:
• Eigenwerte reell
r
∫Ψ Ψ j dr = δ ij
*
• Eigenfunktionen orthogonal: i
1
3-2 / 3 Wichtige quantenmechanische Operatoren
Messgröße Operator
• Ort x
r
r
h d
• Impuls p x
i dx
r hr
p ∇
i
h2 d 2
• Energie E H =− + V ( x)
2m dx 2
h2 r
H =− Δ + V (r )
2m
r hr
• Drehimpuls r× ∇
i
2
3-3 / 1 Quantenmechanischer Messprozess
∫ Ψ A Ψdx
*
• Ψ nicht normiert: A =
∫ Ψ Ψdx
*
A = ∑ cn an
2
1
3-3 / 3 Wichtige quantenmechanische Operatoren
• Ort x x = ∫ Ψ * ( x, t ) ⋅ x ⋅ Ψ ( x, t )dx
r r r r r r
r r = ∫ Ψ * ( r , t ) ⋅ r ⋅ Ψ (r , t )dr
h d h⎛ d ⎞
• Impuls p x px = ∫ Ψ * ( x, t ) ⋅ ⎜ Ψ ( x, t ) ⎟ dx
i dx i ⎝ dx ⎠
hr r
r
p
i
∇
r r h
i
( r
p = ∫ Ψ * (r , t ) ⋅ ∇Ψ (r , t ) dr
r
)
2 2
h d
g E H =−
• Energie + V ( x) E = ∫ Ψ * ( x, t ) ⋅ ( H Ψ ( x, t ) ) dx
2m dxd 2
h2 r r r r
H =− +V ( r ) E = ∫ Ψ * (r , t ) ⋅ ( H Ψ ( r , t ) ) dr
2m
r hr r r ⎛ ⎡r h r ⎤ r ⎞ r
• Drehimpuls r× ∇ l = ∫ Ψ * (r , t ) ⋅ ⎜ ⎢ r × ∇ ⎥ Ψ ( r , t ) ⎟ dr
i ⎝⎣ i ⎦ ⎠
3-3 / 4 CT Messbarkeit
2
3-4 / 1 Heisenbergsche Unschärferelation
Klassische Mechanik:
• Teilchen ist (in 1D) vollständig charakterisiert durch Angabe seines
Ortes x und seines Impulses px zu jedem Zeitpunkt.
Quantenmechanik:
• Ort x und Impulse px können nicht gleichzeitig beliebig genau
bestimmt werden → für Genauigkeit mit der Ort (Δx) und Impuls (Δpx)
festgelegt werden können gilt die Heisenbergsche Unschärferelation:
Δx ⋅ Δp x ≥ h / 2
3-4 / 2 Wellenpakete
Aj konstant Aj gaussverteilt
5 5
4 4
2 2
Ψ ( x , 0) 0 Ψ ( x , 0) 0
2 2
4 4
−5 −5
40 20 0 20 40 40 20 0 20 40
− 50 x 50 − 50 x 50
1
3-4 / 3 Vertauschungsrelationen
(AB – BA) Ψ = 0
3-4 / 4 CT 2: Messbarkeit
2
3-5 / 1 Tunneleffekt
Quantenmechanischer Tunneleffekt:
Teilchen kann mit gewisser Wahrscheinlichkeit klassisch verbotenen
Bereich durchdringen.
Beispiele:
• α-Zerfall
• Molekülschwingungen
• Feldemission
• Tunnelmikroskop
• Tunneldioden
1
3-1 / 3 Potentialstufe
⎛ k − k ′ −ikx ⎞ V0
Ψ I ( x) = A ⋅ ⎜ eikx + e ⎟
⎝ k + k′ ⎠ x
• Bereich II: V = V 0
2k ik ′x
Ψ II ( x) = A ⋅ e
k + k′
k = 2mE / h; k ′ = 2m( E − V0 ) / h
R= ; T= ; R +T =1
k + k′ (k + k ′) 2
3-5 / 4 CT Potentialbarriere
2
3-5 / 5 Potentialstufe
• Bereich II: V = V 0
2ik −α x
Ψ II ( x) = A ⋅ e
ik − α
k = 2mE / h; α = 2m(V0 − E ) / h
3
3-5 / 7 Rechteckige Potentialbarriere
1 − E / V0
Transmissionskoeffizient: T =
1 − E / V0 + (V0 / 4 E ) ⋅ sinh 2 (α ⋅ a)
E/V0
3-5 / 8 CT Tunneleffekt
Ein Strahl von Protonen und ein Strahl von Elektronen mit identischer
kinetischer Energie E und gleicher Teilchendichte treffen auf dieselbe
Potentialbarriere V0 > E. Dann werden in einem hinter der Barriere
stehenden Detektor:
1. mehr Protonen als Elektronen registriert.
2. gleich viel Protonen und Elektronen registriert.
3. mehr Elektronen als Protonen registriert.
α = 2m(V0 − E ) / h
4
3-5 / 9 Elektronentunneln durch Vakuum
It
Δz Ut
el resistance / Ω
nnel current / A
Tun
Tunne
Displacement / Å
5
3-6 / 1 Gebundene Zustände
0 a x
1
3-1 / 3 Kasten mit unendlich hohen Wänden
∫Ψ Ψ n dx = 1
*
• normiert: n
∫Ψ Ψ m dx = 0 n≠m
*
• orthogonal: n für
3-6 / 4 CT Kastenpotential
Sie spielen mit einem Kollegen eine physikalische Variante des Spiels
„Kopf oder Zahl“ nach folgenden Spielregeln:
Verglichen wird ein Elektron, dass sich in einem eindimensionalen
Kastenpotential im Grundzustand befindet, mit einem Proton der gleichen
kinetischen Energie in einem identischen Kastenpotential. Beide Teilchen
sollen mit Detektoren nachgewiesen werden, die sich jeweils ca. in der
Mitte des Kastens befinden. Jeder Spieler setzt auf ein Teilchen, Wird Ihr
Teilchen im Detektor beobachtet, das andere Teilchen aber nicht, haben
Sie gewonnen (beide Teilchen beobachtet = unentschieden).
Auf welches Teilchen setzen Sie?
1. das Elektron
2. das Proton 2.1 2
Elektron
3. ist eigentlich egal
Proton
( Ψ ( x) n )2 1
Detektor
0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 x 1
2
3-6 / 5 CT Kastenpotential 2
Mit einem kleinen Trick können Sie das Spiel so verändern, dass es
günstiger ist, das Proton zu wählen. Sie müssen dazu nur die
Teilchenenergien:
1. halbieren 2.1 2
Elektron
2. verdoppeln E = E1
Proton
3. vervierfachen ( Ψ ( x) n )2 1
4. verzehnfachen
0 0
2.1 20 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 x 1
E = 4E1
( Ψ ( x) n )2 1
0 0
2.1 20 0.2 0.4 0.6 0.8 1
E = 9E1 0 x 1
Detektor ( Ψ ( x) n )2 1
0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 x 1
3-6 / 6 CT Kastenpotential 3
Mit welche Maßnahme könnten Sie das Spiel so verändern, dass die
Chancen für beide Spieler etwa gleich sind (Mehrfachnennungen möglich)?
1. Energie beider Teilchen leicht erhöhen
2. Energie beider Teilchen stark erhöhen
3. Ausmaße des Kasten stark vergrößern
4. Ausmaße des Kasten stark verkleinern
5. Detektoren am Rand der Kästen positionieren
6. nicht von alledem schafft gleiche Chancen
Detektor
3
3-6 / 7 Kastenpotential
0 a x
Ψ n ( x)
n=3
4
3-6 / 9 Zweidimensionaler Kasten
50 mV
10 mV
5
3-6 / 11 Überlagerung von Zuständen
→ Wahrscheinlichkeitsdichte:
i i
− ( E1 − E2 )⋅t ( E1 − E2 )⋅t
Ψ ( x, t ) = c1Ψ1 + c2 Ψ 2 + c1c2* Ψ1Ψ *2 e + c2 c1*Ψ 2 Ψ1*e h
2 2 2
h
Oszillation mit ω = ( E1 − E2 ) / h
QM klass.
V(x)
klassischer Umkehrpunkt
r0
0
x
Eb=-E E4
E3
E geb ndener Z
gebundener Zustand
stand E2
E1
-V0
klassischer Gleichgewichtsabstand
klassischer Schwingungsamplitude
6
3-7 / 1 Quantenmechanischer Oszillator
Ergebnisse:
• Energieeigenwerte: En = ( n + 12 ) ⋅ hω ; n = 0,1, 2,K
• stationäre Wellenfunktionen:
1
⎛ a ⎞2 −a 2 x 2 / 2
Ψ n ( x) = ⎜ ⎟ ⋅ H ( ax ) ⋅ e a 2 ≡ mω / h
⎝ π ⋅ 2 ⋅ n! ⎠
n n
1
⎛ a ⎞2 −a 2 x 2 / 2
Ψ 2 ( x) = ⎜ ⎟ ⋅ (4a x − 2) ⋅ e
2 2
⎝8 π ⎠ 5
hω n=2
2
1
⎛ a ⎞ 2
−a 2 x 2 / 2
Ψ1 ( x ) = ⎜ ⎟ ⋅ 2ax ⋅ e
⎝ 2 π ⎠ 3
2 hω n=1
1
⎛ a ⎞ −a 2 x 2 / 2
2
Ψ 0 ( x) = ⎜ ⎟ ⋅e
⎝ π ⎠ 1
hω n=0
2
1
3-6 / 3 CT harmonischer Oszillator
1. Grundzustand
2. Erster angeregter Zustand
3. Zweiter angeregter Zustand
4
4. Dritter angeregter Zustand
5. Sehr hoch angeregter Zustand
2
3-8 / 1 Quantenmechanischer Rotator
„Ich denke, Sie sollten hier bei Schritt zwei etwas präziser sein.“
z
Eigenzustände:
r
• beschrieben durch Quantenzahl m = 0, 1, 2, .. L
h2 2
• Rotationsenergie:
g Hψ m = m ψm
2I r y
r r
mit Trägheitsmoment I ≡ Mr 2 M p
x
• Drehimpuls: Lzψ m = mhψ m
−1
• Eigenfunktionen:
Ei f kti ψ m (ϕ ) = (2π ) 2 ⋅ eimϕ
1
3-8 / 3 Kugelkoordinaten
r = x2 + y 2 + z 2 ; ϑ
r
z y
ϑ = cos −1 ; ϕ = tan −1
x2 + y2 + z 2 x
ϕ
y
L l
Laplace-Operator
O t ini Kugelkoordinaten:
K lk di t
1 ∂⎛ 2 ∂ ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂ ⎞ 1 ∂2
Δ= ⎜ r ⎟ + ⎜ sin ϑ ⎟ +
r 2 ∂r ⎝ ∂r ⎠ r 2 sin ϑ ∂ϑ ⎝ ∂ϑ ⎠ (r sin ϑ ) 2 ∂ϕ 2
3-8 / 4 Kugelflächenfunktionen
1
Eigenzustände für l = 0: Y0 0 =
4π
3 3 z
Eigenzustände für l = 1: Y1 0 = ⋅ cos ϑ = ⋅
4π 4π r
3 3 x ± iy
Y1 ±1 = m ⋅ sin ϑ ⋅ e ± iϕ = m ⋅
8π 8π r
ϕ =0
z
y
2 2
x Y0 0 2
Y11
Y1 0
Y0 0 Y1 0 Y11
A.V. Tikhonenko, Visual Quantum Mechanics, Mathcad Electronic Book (2002)
http://www.mathcad.com/library/ebooks/visqm.asp
2
3-8 / 5 Kugelflächenfunktionen
5 ⎛3 1⎞ 5 2 z 2 − x2 − y 2
Eigenzustände für l = 2: Y2 0 = ⋅ ⎜ cos 2 ϑ − ⎟ = m ⋅
4π ⎝2 2⎠ 16π r2
1 15 ⎛ x ± iy ⎞
2
1 15
Y2 ±1 = m ⋅ sin ϑ ⋅ cos ϑ ⋅ e ± iϕ = ⋅⎜ ⎟
2 2π 4 2π ⎝ r ⎠
1 15 15 ( x ± iy ) z
Y2 ±2 = ⋅ sin 2 ϑ ⋅ e ± 2iϕ = ⋅
4 2π 8π r2
ϕ =0
2
Y2 2
2
Y2 0 Y21
Y2 0 Y21 Y2 2
A.V. Tikhonenko, Visual Quantum Mechanics, Mathcad Electronic Book (2002)
http://www.mathcad.com/library/ebooks/visqm.asp
3-8 / 6 CT Kugelflächenfunktionen
3
3-8 / 7 Drehimpuls
Drehimpuls-Operator:
r r hr
L = r × ∇;
i
h⎛ ∂ ∂ ⎞ h⎛ ∂ ∂ ⎞ h⎛ ∂ ∂ ⎞
Lx = ⎜ y − z ⎟ ; Ly = ⎜ z − x ⎟ ; Lz = ⎜ x − y ⎟
i ⎝ ∂z ∂y ⎠ i ⎝ ∂x ∂z ⎠ i ⎝ ∂y ∂x ⎠
⎛ ∂ ∂ ⎞
Lx = ih ⎜ sin ϕ + cot ϑ cos ϕ
ϕ ⎟⎠
;
⎝ ∂ϑ ∂
⎛ ∂ ∂ ⎞
Ly = ih ⎜ − cos ϕ + cot ϑ sin ϕ
∂ϕ ⎠⎟
;
⎝ ∂ϑ
h ∂
Lz =
i ∂ϕ
⎡ 1 ∂ ⎛ ∂ ⎞ 1 ∂2 ⎤
L2 = L2x + L2y + L2z = − h 2 ⎢ ⎜ ϑ ⎟ +
∂ϑ ⎠ (sin ϑ ) 2 ∂ϕ 2 ⎥⎦
sin
⎣ sin ϑ ∂ϑ ⎝
Eigenzustände:
• beschrieben durch:
Drehimpulsquantenzahl l = 0, 1, 2, ..
magnetische Quantenzahl m = l, l -1,
1, .. , l
h2
• Eigenwert der Rotationsenergie: E = l (l + 1)
2I
mit Trägheitsmoment I ≡ Mr 2
Yl m+1 = 1
( l −m )( l + m +1)
eimϕ ⋅ ⎡⎣ ∂∂ϑ − m cot ϑ ⎤⎦ Ylm
4
3-8 / 9 Drehimpuls
z
Eigenschaften des Drehimpuls-Operators: m=2
• Vertauschungsrelationen:
Lx Ly − Ly Lx = ihLz m=1
Ly Lz − Lz Ly = ihLx r
L m=0
Lz Lx − Lx Lz = ihLy
L j L2 − L2 L j = 0; j = x, y , z m=-1
5
3-9 / 1 Verschränkte Zustände
Def. Verschränkung:
Quantenmechanische Teilchen sind verschränkt, wenn sie nicht als
einzelne Teilchen mit definiertem Zustand beschrieben werden können,
sondern nur noch als Gesamtsystem.
Bedeutung:
• Verständnis des Messprozess (Dekohärenz)
• Tests der Quantentheorie
• Quanteninformationsverarbeitung
1
3-7 / 3 Paradoxes Verhalten im klassischen Grenzfall
Schrödingers Katze:
„Man kann auch ganz burleske Fälle konstruieren. Eine Katze wird in eine Stahlkammer
gesperrt, zusammen mit folgender Höllenmaschine (die man gegen den direkten Zugriff der
Katze sichern muss): in einem Geigerschen Zählrohr befindet sich eine winzige Menge
radioaktiver Substanz,, so wenig,
g, dass im Lauf einer Stunde vielleicht eines von den
Atomen zerfällt, ebenso wahrscheinlich aber auch keines; geschieht es, so spricht das
Zählrohr an und betätigt über ein Relais ein Hämmerchen, das ein Kölbchen mit Blausäure
zertrümmert. Hat man dieses ganze System eine Stunde lang sich selbst überlassen, so
wird man sich sagen, dass die Katze noch lebt, wenn inzwischen kein Atom zerfallen ist.
Der erste Atomzerfall würde sie vergiftet haben. Die ψ-Funktion des ganzen Systems
würde das so zum Ausdruck bringen, dass in ihr die lebende und die tote Katze zu gleichen
Teilen gemischt oder verschmiert sind.“
→ Überlagerungszustand:
Ψ = aφ+ M + + bφ− M −
φ+ M + ≡ Atom zerfallen / Katze tot
φ− M − ≡ Atom nicht zerfallen / Katze lebt
→ Katze besitzt nicht die Eigenschaft
?
tot/lebendig
3-7 / 4 Dekohärenz
2
3-7 / 5 1 Photonen Interferenz
A. Zeilinger et al.,
Nature 433 (2005) 230
3
3-9 / 7 Quantenkryptographie
Alice Bob
←/→ 1 ↑/↓ 1
↑/↓ 0 ↑/↓ 0
↑/↓ 1 ←/→ 0
←/→ 0 ←/→ 0
↑/↓ 1 ↑/↓ 1
←/→ 1 ↑/↓ 0
←/→ 1 ←/→ 1
←/→ 0 ↑/↓ 1
↑/↓ 1 ←/→ 1
↑/↓ 1 ↑/↓ 1
A. Zeilinger et al., Nature 433 (2005) 230
4
4-1 / 1 Einelektronenatome
4-1 / 2 Einelektronenatome
4.1 Wasserstoffatom
4.2 Quantenmechanisches Modell
4.3 Atomorbitale
44
4.4 N
Normaler
l ZZeeman Eff
Effekt
kt
4.5 Elektronenspin
4.6 Spin-Bahn Kopplung
4.7 Wasserstoff im Magnetfeld
4.8 Hyperfeinstruktur
1
4-1 / 3 Atomspektren
Emissions-Spektrum Wasserstoff
Absorptions-Spektrum Wasserstoff
http://javalab.uoregon.edu/dcaley/elements/Elements.html
Beobachtungen:
• identische Frequenzen in Adsorption und Emission
• elementspezifisch → Spektralanalyse
• Linien haben endliche Breite
-3,45 2
-13,6 1
Lyman Balmer Paschen
Serie Serie Serie
2
4-1 / 5 Das Bohrsche Atommodell
Wesentliche Aussagen:
• Elektron bewegt sich auf Kreisbahnen um Kern,
deren Radien quantisiert sind gemäß: M, +Ze0
n2 n 2 h 2ε 0
rn = a0 = ; n = 1, 3K
1 22,3,
Z πμ Z ⋅ e02 r
Z ≡ Kernladungszahl
me, -1e0
a 0 ≡ Bohrscher Radius =h 2ε 0 /(πμ ⋅ e02 ) = 0,529Å
me M
μ ≡ reduzierte Masse =
me + M
• Z
Zu jeder
j d d durch
h di
die Q
Quantenzahl
t hl n definierten
d fi i t
Bahn gehört eine Gesamtenergie
Z2
En = − R′y
n2
Energienullpunkt ist durch Ionisierungsgrenze
(n → ∞) definiert.
4-1 / 6 Franck-Hertz-Versuch
H → Hg*(E
e- + Hg H *(Ea) + e- - ΔEkin ; ΔEkin ≈ Ea
Kathode Anode
Hg Dampf
e-
U ΔU
- + + -
3
4-1 / 7 Feinstruktur von Wasserstoff
Δν = 0.33 cm −1
Hα Dα
ν = 15233 cm −1
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
ν / cm-1 ν / cm-1
4-1 / 8 Rydberg-Zustände
ν / GHz
4
4-1 / 9 Wasserstoffähnliche Systeme
5
4-1 / 11 Exotische Atome
• Myonische Atome: e- → μ-
Masse Myon mμ = 207 me → Bohrscher Radius a0 = 230 fm
• Protonium : e- → p-
4-1 / 12 Exitonen
Kr
20 K
6
4-2 / 1 Quantenmechanisches Modell
Vorgehensweise:
• Trennung von Schwerpunkts- und Relativbewegung
• Übergang auf Kugelkoordinaten
• Drehimpulserhaltung im Zentralkraftpotential
→ Separation der Wellenfunktion in Radial- und Winkelanteil
• Berechnungg der Drehimpulseigenwerte
p g und –eigenfunktionen
g
• Berechnung der radialen Eigenfunktionen
→ Gesamtwellenfunktionen, Energieeigenwerte, Quantenzahlen
1
4-2 / 3 Kugelkoordinaten
r = x2 + y 2 + z 2 ; ϑ
r
z y
ϑ = cos −1 ; ϕ = tan −1
x2 + y2 + z 2 x
ϕ
y
L l
Laplace-Operator
O t ini Kugelkoordinaten:
K lk di t
1 ∂⎛ 2 ∂ ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂ ⎞ 1 ∂2
Δ= ⎜ r ⎟ + ⎜ sin ϑ ⎟ +
r 2 ∂r ⎝ ∂r ⎠ r 2 sin ϑ ∂ϑ ⎝ ∂ϑ ⎠ (r sin ϑ ) 2 ∂ϕ 2
Eigenzustände:
• beschrieben durch:
Drehimpulsquantenzahl l = 0, 1, 2, ..
magnetische Quantenzahl m = l, l -1,
1, .. , l
h2
• Eigenwert der Rotationsenergie: E = l (l + 1)
2μ r 2
mit reduzierter Masse µ
• Zugehöriger Drehimpuls:
r2 r
- Betrag: l = l (l + 1)h 2 bzw. l = l (l + 1) h
z Komponente: lz = mh
- z-Komponente:
Yl m+1 = 1
( l −m )( l + m +1)
eimϕ ⋅ ⎡⎣ ∂∂ϑ − m cot ϑ ⎤⎦ Ylm
2
4-2 / 5 Eigenwerte und -funktionen des Radialanteils
Eigenzustände für n = 1:
R1 0 = 2 ( Z / a0 ) 2 ⋅ e − ρ / 2
3
2
R1 0 R1 0
g
Eigenzustände für n = 2:
R2 0 = 2 2 ( Z / a0 ) ⋅ (2 − ρ ) ⋅ e − ρ / 2
3
1 2 r r
2
R2 1
R21
( Z / a0 ) ⋅ ρ ⋅ e − ρ / 2
3
R2 1 = 1
2 6
2
2
R2 0
R2 0
Eigenzustände für n = 3:
R3 0 = 9 1 3 ( Z / a0 ) 2 ⋅ (6 − 6 ρ + ρ 2 ) ⋅ e − ρ / 2
3
r r
2
( Z / a0 )
3
−ρ /2
R31 = 1
9 6
2
⋅ (4 − ρ ) ρ ⋅ e R31
R3 2 2
( Z / a0 ) ⋅ ρ 2 ⋅ e − ρ / 2
3
R3 2 = 1 2 R3 0
9 30 R31 2
R3 0 R3 2
r r
3
4-3 / 1 Atomorbitale
2
• räumliche Aufenthaltswahrscheinlichkeiten: ψ ( r ,ϑ , ϕ )
4-3 / 2 Orbitale
1
4-3 / 3 Orbitale
+ -
4-3 / 4 Orbitale
m, l, n
1s 1, 0, 0
2s 2, 0, 0 2p 2, 1, 0
3s 3, 0, 0 3p 3, 1, 0 3d 3, 2, 0
x
y=0 z
2
4-3 / 5 CT Aufenthaltswahrscheinlichkeit
1
( Z / a0 )
3
R1 0 = 2
⋅ e− ρ / 2
π
4-3 / 6 CT Aufenthaltswahrscheinlichkeit 2
Bei welchem Radius findet man ein Elektron im Grundzustand 1s mit der
größten Wahrscheinlichkeit?
1. bei r = 0
2. bei einem anderen Radius
1
( Z / a0 )
3
R1 0 = 2
⋅ e− ρ / 2
π
3
4-3 / 7 Radiale Aufenthaltswahrscheinlichkeit
1s
2s
3s
2p
3p
3d
r
2
Summe aller Aufenthaltswahrscheinlichkeiten ψ ( r ,ϑ , ϕ ) zu einem
definierten n ist kugelsymmetrisch („Elektronenschale“)
4
4-4 / 1 Normaler Zeeman Effekt
1
4-4 / 3 Bahnbewegung des Elektrons im Magnetfeld
l=2 l=1
2
4-4 / 5 Lichtabsorption / -emission im Magnetfeld
Absorption: Emission:
B=0 B≠0 m B=0 B≠0 m
+2 +2
+1 +1
l=2 0 l=2 0
-1 -1
-2 -2
+1 +1
l=1 0 l=1 0
-1 -1
Δm = -1 0 +1 Δm = +1 0 -1
Auswahlregel: Δm = 0, ±1
r r r r
EPh ⊥ B EPh ⊥ B
longitudinale
Δm = +1 -1
Beobachtung
Δν Δν
ν0
transversale
Beobachtung
r r
r r EPh || B r r
r EPh ⊥ B EPh ⊥ B
B r
l Δm = +1 0 -1
Δν Δν
r
μl ν0
3
4-4 / 7 Anwendung des Zeeman Effekts
Sonnenflecken
W. Unno, Publ. Astron. Soc. Japan, 8, 108, 1956; M.Makita, et al., Publ. Astron. Soc. Japan,
F. Moriyama, Sky&Telescope, 50, 276, 1975 37, 561-573, 1985
4
4-5 / 1 Elektronenspin
4-5 / 2 Stern-Gerlach-Experiment
1
ms = −
r 2
B
N
Ag 1
ms = +
S 2
r r r
• Kraft auf Atom: F = μ ⋅∇B
→ Aufspaltung in 2 Teilstrahlen
(= 2 Einstellungen des Drehimpulses bez. B-Feld)
1
4-5 / 3 CT Stern-Gerlach-Experiment
4-5 / 4 Einstein-de-Haas-Versuch
2
4-5 / 5 Eigenschaften Elektronenspin
⎧χ m = + 12
+
Spinfunktion χ ms = ⎨ − für s
⎩χ ms = − 12
4-5 / 6 CT 2: Elektronenspin
Sie finden in physikalischen Lehrbüchern häufig die Aussage, dass der Spin
eines Elektrons aufwärts („up“, ↑) bzw. abwärts („down“, ↓) zeige. Was ist
damit gemeint?
1. Der Spinvektor
p ist p
parallel bzw. antiparallel
p zu einem B-Feld orientiert
2. Die Komponente des Spins in Richtung B-Feld ist positiv bzw. negativ
3. Die Spin-Komponente senkrecht zum B-Feld ist positiv bzw. negativ
4. Die Spinquantenzahl ist +1/2 bzw. -1/2
3
4-6 / 1 Spin-Bahn Kopplung
4-6 / 2 Feinstrukturaufspaltung
r r r
Eigenwerte und Quantenzahlen
r des Gesamtdrehimpulses: j =l +s
• Betrag: j = j ( j + 1)h; j = l ± s = l ± 1/ 2
• Z-Komponente: jz = m j ⋅ h; − j ≤ m j ≤ j
Spin-Bahn-Kopplungsenergie:
Spin Bahn Kopplungsenergie:
r r
Enlj = − μ s ⋅ Bl = 12 a [ j ( j + 1) − l (l + 1) − s ( s + 1)]
Z 2α 2
a = − En
n ⋅ l (l + 12 )(l + 1)
μ0ce02 e02 1
Sommerfeldsche Feinstrukturkonstante α ≡ = ≈
4π h 4πε 0 hc 137
Unter Berücksichtigung der relativistischen Massenzunahme in Kern-
nähe für l ≠ 0 („Darwin-Term“) ergibt sich
Energie von Zuständen der Einelektronenatome:
⎡ Z 2α 2 ⎛ 1 3 ⎞⎤
Enj = En ⎢1 − ⎜ − ⎟⎥
⎣ n ⎝ j + 12 4n ⎠ ⎦
1
4-6 / 3 Feinstrukturaufspaltung
n=1
1 23 4 5 6 7
1s1/2
2
4-7 / 1 Wasserstoff im Magnetfeld
1
4-7 / 3 Anomaler Zeeman Effekt
mj mj
+1/2 +1/2
2S 2S
1/2 1/2
gj = 2 gj = 2
-1/2 -1/2
σ π π σ σ σ π π σ σ
0 Δν 0 Δν
Spin-Bahn
r Kopplung wird durch äußeres B-Feld aufgebrochen:
r
• l und s präzedieren unabhängig um B-Achse
→ Energieniveaus:
E = En + Ems ml = En + (ml + 2ms ) μ B B
→ Aufspaltung der Energieniveaus abhängig von s,l
• Auswahlregel für optische Übergänge:
Δml = 0, ±1; Δms = 0
2
4-7 / 5 Einelektronenatome im Magnetfeld
-1 -1/2
0 +1/2
+1/2
2S
1/2 -1/2
0 -1/2
3
4-7 / 7 Quantenmechanischer Weihnachtsmann
4-7 / 8
Frohe Weihnachten
4
4-8 / 1 Hyperfeinstruktur
4-8 / 2 Hyperfeinstruktur
1
4-8 / 3 Wiederholung H-Atom
(2 s +1)
• Nomenklatur: n lj z.B. 3 d5/ 2 bzw. 3 2 d5/ 2
n=1
1 23 4 5 6 7
1s1/2
2
4-8 / 5 Eigenschaften Kernspin
4-8 / 6 Hyperfeinstruktur
3
4-8 / 7 Anwendung der Hyperfeinstruktur
Radioastronomie:
Beobachtung der Konzentration von interstellarem neutralem
Wasserstoff über 21 cm Linie
Galaxis M81
Effenberg-Teleskop
http://rst.gsfc.nasa.gov/Sect20/A3.html
4-8 / 8 Lamb-Shift
Ursprung:
• Absorption/Emission
„virtueller“ Photonen
3 4 5 6 7
4
4-8 / 9 Termschema des H-Atoms
n F
stabsgerecht
1
0
1
0
2
24 MHz
1 1 ⋅10
ergieabstände nicht maßs
-1.1 10-55 eV
V 1050 MHz
1
1
177 MHz
0
-5.6 ⋅10-5 eV -14 MHz
1
0
59 MHz
Ene
-18 ⋅10-5 eV
8170 MHz
1
0
1420 MHz
5
5-1 / 1 Mehrelektronenatome
5-1 / 2 Mehrelektronenatome
5.1 Pauli-Prinzip
5.2 Das Heliumatom
5.2 Elektronenstruktur der Elemente
5 4 LS
5.4 LS- undd jjjj-Kopplung
K l
5.5 Röntgenspektren
5.6 Atome im elektrischen Feld
1
5-1 / 3 Symmetrie der Wellenfunktion
5-1 / 4 Spinfunktion
r r r r
Gesamtspin: S = s1 + s2 ; S = S ( S + 1)h; S z = M S h
Singulett: S = 0 Triplett: S = 1
(antisymmetrisch) (symmetrisch)
ms +1/2
-1/2
⎧ χ + (1) χ + (2) M S = +1
χs = 1 ⎡⎣ χ (1) χ (2)
+ −
⎪
2
χs = ⎨ 1
2 ⎣⎡ χ (1) χ (2) + χ (2) χ (1) ⎦⎤ ; M S = 0
+ − + −
− χ + (2) χ − (1) ⎤⎦ ⎪ M S = −1
⎩ χ − (1) χ − (2)
2
5-1 / 5 Pauli-Prinzip
Pauli-Prinzip:
Die Gesamtwellenfunktion eines Systems mehrerer identischer
Fermionen ist immer antisymmetrisch, die eines Systems aus
identischen Bosonen immer symmetrisch bezüglich einer
Vertauschung zweier Teilchen.
Das heißt:
Vertauscht man in der Gesamtwellenfunktion zwei identische Fermionen
wechselt die Wellenfunktion das Vorzeichen; vertauscht man zwei
identische Bosonen bleibt die Wellenfunktion gleich.
5-1 / 6 Pauli-Prinzip
Folgerungen:
• Pauli-Prinzip gilt für Elektronen in Atomen, Molekülen, Festkörpern, aber
auch viele andere Systeme (z.B. Protonen und Neutronen im Atomkern)
• Ein durch die Q
Quantenzahlen n,, l,, ml , ms beschriebener Einelektronen-
Zustand eines Atoms kann höchstens durch ein Elektron besetzt
werden.
• Ein durch die Quantenzahlen n, l, ml beschriebener Einelektronen-
Zustand eines Atoms („Atomorbital“) kann höchstens durch zwei
Elektron besetzt werden, die dann antiparallel stehen müssen.
3
5-1 / 7 Bose-Einstein Kondensation
Ideales Bosonen-Gas:
Bs.: Photonen (μ = 0) in Hohlraum mit Temperatur T
→ Schwarzkörperstrahlung
T > Tc
T = Tc
T <Tc
Rb-Kondensat
0.6 x 0.6 mm2
5-1 / 8 Atomlaser
4
5-2 / 1 Das Heliumatom
r r
Beschrieben durch 2-Teilchen-Wellenfunktion: ψ (r1 , r2 )
Näherungen:
• Unabhängige Elektronen → Gesamtenergie: E = E1 + E2
• Kernladung durch zeitlich gemittelte Ladungsverteilung des anderen
Elektrons abgeschirmt → effektive Kernladung (Z – S)e0
S ≡ Abschirmkonstante
→ Gesamtenergie: E = -Z2 EH -(Z-S)2 EH
5-2 / 2 Spinfunktion
r r r r
Gesamtspin: S = s1 + s2 ; S = S ( S + 1)h; S z = M S h
Singulett: S = 0 Triplett: S = 1
(antisymmetrisch) (symmetrisch)
ms +1/2
-1/2
⎧ χ + (1) χ + (2) M S = +1
χs = 1 ⎡⎣ χ (1) χ (2)
+ −
⎪
2
χs = ⎨ 1
2 ⎣⎡ χ (1) χ (2) + χ (2) χ (1) ⎦⎤ ; M S = 0
+ − + −
− χ + (2) χ − (1) ⎤⎦ ⎪ M S = −1
⎩ χ − (1) χ − (2)
1
5-2 / 3 Energiezustände des Heliumatoms
2 1P1 2 3P
0
1
2
2 1S0
2 3S1
Auswahlregeln:
Δl = ±1; Δml = 0, ±1
Δj = 0, ±1 (nicht j = 0 → j = 0)
1 1S0 ΔL = ±1; ΔM L = 0, ±1; ΔS = 0
2
5-3 / 1 Elektronenstruktur der Elemente
1
5-3 / 3 Unterschalen
1s
2p
s
2s
3p
3s
3d
r r
6s 6p 6d 6f
5p 6 54 Xe
5s 5p 5d 5f
4d 10 18
5s 2 4s 4p 4d 4f
36 Kr 3s 3p 3d
4p 6
3d 10 18 2s 2p
4s 2 1s
Gesa
18 Ar
3p 6
3s 2 8
2p 6 10 Ne
8
2s 2
1s 2 2 2 He
2
5-3 / 5 Erste Ionisierungsenergie
7p
6d
5f
7s He
6p Rn Ne Z eff2
5d
4f
EI = Ry
6s n2
5p Xe Ar
4d Kr
5s Xe
EI (eV)
Kr
4p Rn
3d
4s
Ar
3p
3s Li
Na K Rb Cs
2p Ne
2s
1s He Z
Li Be
1s22s1 1s22s2
s p s p s p s p s p s p
L
K B C N O F Ne
1s22s22p1 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6
3
5-3 / 7 CT Elektronenkonfigurationen
3 4
s p d s p d
N N
M M
L L
K K
5-3 / 8 Periodensystem
Periode
7p
6d
7 5f
7s
6p
6 5d
4f
6s
5p
5 4d
5s
4p
4 3d
4s
3p
3 3s
2p
www.vs-c.de 2 2s
Detailliertes Periodensystem: 1 1s
www.webelements.com
4
5-4 / 1
Grenzfälle: r r r r r r
• L-S Kopplung: aij lri ⋅ lrj , bij si ⋅ s j >> csl si ⋅ lri
r r r
• j-j Kopplung: aij li ⋅ l j , bij si ⋅ s j << csl si ⋅ li
1
5-4 / 3 L-S Kopplung
Kopplung von: r r r
• Bahndrehimpulsen zu L = ∑ i mit L = L( L + 1) h
l
i
r r r
• Elektronenspins
p zu S = ∑ si
S ( S + 1)) h mit S =
i
r r r r r r
• S und L zu Gesamtdrehimpuls J = L + S mit J = J ( J + 1) h
Beispiel: 2 p-Elektronen
L S J
2 1 3, 2, 1 (3D3, 3D2, 3D1)
2 0 2 1D
2
1 1 2 1
2, 1, 0 3P , 3P , 3P
2 1 0 ( … ) nur für n1 ≠ n2
1 0 1 (1P1)
0 1 1 (3S1)
0 0 0 1S
0
2
5-4 / 5 Grundzustand bei L-S Kopplung
Kopplung von:
r
• Elektronendrehimpulsen ji r r r
zu Gesamtdrehimpuls des Atoms J = ∑j
i
i mit J = J ( J + 1) h
3
5-5 / 1 Röntgenspektren
5-5 / 2 Röntgenstrahlung
Röntgenspekten:
• Bremsstrahlung
• Charakteristische Linien
Röntgenstrahlung
e-
Kathode Anode
- +
1
5-5 / 3 Röntgenstrahlung
Lα Lβ
2P
2 L 3/2
2p
2P
1/2
2S
1/2 2s
Lα
Kα Kβ Kγ
1 K
K-Serie L-Serie M-Serie
2S 1s
1/2
Kα Kβ Entferntes Elektron
5-5 / 4 Röntgenstrahlung
Absorptionskanten:
μ Absorptionskoeffizient
LI
2P LII
3/2
2 2P
1/2
LIII
2S
1/2
L
1 2S
K
1/2
λ
2
5-5 / 5 CT Röntgenabsorption
1 2S
1/2
K
3
5-6 / 1 Atome im elektrischen Feld
Relevanz:
• Atome in Molekülen, Festkörpern („Kristallfeld“)
> 10 kV/cm
- +
5-6 / 2 CT Störungstheorie
1
6-1 / 1 6 Optische Übergänge
6.1 Übergangswahrscheinlichkeiten
6.2 Auswahlregeln
6.3 Lebensdauern angeregter Zustände
64L
6.4 Laser
6-1 / 2 Übergangswahrscheinlichkeiten
r x
pel e-
Z+
E z
y
1
6-1 / 3 Übergangswahrscheinlichkeiten
2
6-2 / 1 Auswahlregeln
6-2 / 2 Auswahlregeln
1
6-2 / 3 Auswahlregeln für Einelektronenzustände
gelten
lt ffolgende
l d AAuswahlregeln:
hl l
• Paritätsauswahlregel: r r
Wellenfunktionen besitzen definierte Parität: ψ ( r ) = ±ψ ( − r )
Die am Übergang beteiligten Zustände müssen unterschiedliche
Parität besitzen.
• Auswahlregel für magnetische Quantenzahl:
Erlaubt sind nur Übergänge mit
Δ = ±1 → zirkular polarisiertes Licht
Δm
Δm = 0 → linear polarisiertes Licht
• Auswahlregel für Bahndrehimpulsquantenzahl:
Erlaubt sind nur Übergänge mit Δl = ±1
2
6-3 / 1 Lebensdauer angeregter Zustände
1
6-3 / 3 CT Lebensdauer
2
4
3
e−δω ⋅ t / 2
E(t)/E0
I(ω)/I0
0 τ 2τ 3τ ω0
t
2
6-4 / 1 Laser
6-4 / 2 Laser
Prinzip:
Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation
Eigenschaften:
• hochmonochromatisch: Δν ≈ 1 Hz, Δν/ν ≤ 10-15
→ „zeitliche Kohärenz“
• hohe räumliche Bündelung
→ „räumliche Kohärenz“
• hohe Strahlintensität
(bis 1013 W im Puls)
→ hohe
h h Brillianz
B illi
(Photonenfluß/ Δν)
• ultrakurze Lichtpulse möglich
(≈ 100 fs)
1
6-4 / 3 Aufbau
Energiepumpe
2
6-4 / 5 Einmoden-Laser
Laserbedingung:
8πν 2 ⋅ δν ⋅ τ
Ni − N k > Ni
c 3 ⋅ t0
τ ≡ Aik −1 ≡ natürliche Lebensdauer
t0 ≡ Lebensdauer von Photon in Laser Nk
6-4 / 6 CT Laserbedingung
3
6-4 / 7 Termschema HeNe-Laser
Helium Neon
Stöße
e- - Atom Rekombination
Anregung (Stöße)
(Gasentladung)
Laserdiode
405 nm
7 mW
4
6-4 / 9 Freie-Elektronen-Laser (FEL)
Funktionsprinzip Undulator:
Elektronenstrahl
Von Beschleuniger Undulator
Eingehende
Strahlung Verstärkte
Strahlung
x
vx
-e z
Es
λ Lichtfeld
5
6-4 / 11 Freie-Elektronen-Laser (FEL)
SASE FEL
Experimentierhalle
http://www-hasylab.desy.de/
facility/fel
http://xfel.desy.de
http://www-hasylab.desy.de/
facility/fel
http://xfel.desy.de
6
© 1999 Macmillan Magazines Ltd
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