Einfhrung in die Quantenmechanik

Vorlesungsskriptum

nach der Vorlesung von Prof. Dr. Christof Gattringer

Wintersemester 2008/09
erstellt von Stefan Scherz
Inhaltsverzeichnis

Inhaltsverzeichnis i

1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik 1

1.1 Das Strahlungsspektrum schwarzer Krper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Der Photoelektrische Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 Doppelspaltexperiment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.4 Compton-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5 Atomspektren, Bohrsches Atommodell und Franck-Hertz Versuch . . . . . . . . . . 8
1.6 Stern-Gerlach Versuch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

2 Die freie Schrdingergleichung 13

2.1 Materiewellen und die Schrdingergleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.2 Interpretation der Wellenfunktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3 Wellenpakete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.4 Unschrferelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.5 Ortsraumdarstellung und Impulsraumdarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

3 Die Schrdingergleichung mit Potential 22

3.1 Einbau eines Potentials in die Schrdingergleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3.2 Der unendlich tiefe Potentialtopf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.3 Arbeiten mit Wellenfunktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
3.4 Die Potentialbarriere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.5 Der quantenmechanische Tunneleffekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

4 Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin 36

4.1 Der Drehimpuls in der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
4.2 Zentralpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
4.3 Eigenfunktionen des Drehimpulsoperators L b2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4.4 Radialgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.5 Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

i
ii
Kapitel 1

Die grundlegenden Experimente der Quan-

tenmechanik

1.1 Das Strahlungsspektrum schwarzer Krper

Ein Schwarzer Krper ist eine idealisierte Vorstellung eines Krpers, der alle einfallende Strahlung
komplett absorbiert. Im Experiment ist es ein Hohlraum mit einem kleinen Loch.
Die Strahlung, die ein schwarzer Krper emittiert, wenn er auf eine Temperatur T erhitzt wird, be-
zeichnet man als Schwarzkrperstrahlung oder Hohlraumstrahlung.

Erfahrungstatsachen

Er strahlt auf verschiedenen Frequenzen (z.B. ein glhender Draht mit Wrme und optischer
Strahlung).

Die Frequenz (Wellenlnge) des Maximums hngt von der Temperatur ab.

Die Gesamtintensitt ber alle Wellenlngen ist proportional zu T 4 (Stefan-Boltzmann Gesetz).

Maximum ist bei max = 2, 9 103 mK T

(Wiensches Verschiebungsgesetz) mit m . . . Meter,
K . . . Kelvin und T . . . Temperatur in Kelvin.

Beispiel: Sonnenlicht strahlt mit max = 500 nm. Wie gro ist die Temperatur an der Oberflche?

mK
500 109 m = 2, 9 103
T
2, 9 29
T = 106 K = 103 K 6 103 K
500 5

Wenn heie Krper Strahlung abgeben, entstehen durch Wrme Schwingungen der Molekle/Atome.
Dadurch kommt es zu bewegten Ladungen und somit zu elektromagnetischer Strahlung.
Das Problem ist, dass klassische Konzepte die Verteilung der Intensitt u nicht korrekt wiedergeben.
Es gab folgende Versuche dieses Problem zu lsen:

1
Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

A
1. Wiensches Strahlungsgesetz: u e KB T
mit . . . Frequenz, KB . . . Boltzmannkonstante und T . . . Temperatur
c
Die Grundidee war die Verwendung der Boltzmannverteilung. Da =
gilt, folgt:
A Kc
ue BT

Daher ist die Anwendung dieses Gesetzes gut fr kleine bzw. groe .
2. Rayleigh-Jeans Gesetz: u 2 2
Die Grundidee der Herleitung war das Abzhlen von Fouriermoden.
Der Kern des Problems liegt darin, dass fr den klassischen Oszillator gilt:
2 Kx2
E = m v2 + 2

Also ist E kontinuierlich und beliebig gro.

In der Quantenmechanik kann ein Oszillator Energie jedoch nur in Paketen der Gre
h
E = h = ~ mit ~ = 2

aufnehmen und abgeben (Quantenhypothese).

Das abgestrahlte Licht ist ebenfalls in Einheiten von E = h = ~ quantisiert.
E
Die Auswertung der Quantenhypothese und Rechnung (Boltzmannfaktor e KT und Abzhlen der
Schwingungsmoden) fhren zur Planckschen Strahlungsformel:
( ~
d( VEol ) ~ 3 e KT fr
u(, T ) = = 2 3 ~
d c e KT 1 2 fr 0
E
Intensitt ist somit V ol
pro .

Abbildung 1.1: Intensitt u() der Strahlung eines schwarzen Krpers als Funktion der Wellen-
lnge des emittierten Lichtes fr verschiedene Temperaturen T

Bestimmung von ~ (Plancksches Wirkungsquantum) durch Fit an die Daten:

~= h
2
= 1, 054571596 (82) 1034 N m s ([E] [t])
Dies war der Beginn der Quantenmechanik im Jahr 1900.

2
Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik Kapitel 1

1.2 Der Photoelektrische Effekt

Dieser Effekt erlaubt einen direkten Nachweis der Quantisierung von Licht. Einstein postulierte 1905,
dass die Energie der Photonen in Quanten kommt, also E = h = ~. Die Wechselwirkung mit
Elektronen sollte wie ein Stoprozess beschrieben werden.
Der Photoelektrische Effekt besagt nun, dass Elektronen emittiert werden, wenn eine geladene Me-
tallplatte mit Licht bestrahlt wird.
Beim Versuch werden eine Spannungsquelle, ein Amperemeter und eine Photozelle wie in folgender
Skizze verwendet:

Abbildung 1.2: Versuchsanordnung des photoelektrischen Effektes

Fragestellungen Einsteins

Wie hngen Intensitt und kinetische Energie der austretenden Elektronen von der Frequenz
() des Lichtes, d.h. der Farbe des Lichtes, ab?

Wie hngen Intensitt und kinetische Energie der austretenden Elektronen von der Intensitt
des Lichtes, d.h. der Lichtstrke, ab?

In der klassischen Beschreibung oszillieren in einem oszillierenden elektrischen Feld die Elektronen
mit, nehmen Energie auf und werden herausgeschleudert.
Zur Erinnerung: (Intensitt der Strahlung) (Amplitude)2
Vorhersagen:

hohe kinetische Energie bei hoher Intensitt

viele Elektronen bei hoher Intensitt

Wellenlnge spielt eine untergeordnete Rolle

Einschwingen der Elektronen fhrt zu zeitlicher Verzgerung

3
Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

In der Beschreibung mit der Quantenhypothese (Photonen) wird monochromatisches Licht mit fester
Frequenz verwendet. Dann haben alle Photonen die gleiche Energie E = h = ~.
Einstein behauptete, dass das Elektron beim Sto mit dem Photon aus der Oberflche gelst wird und
dabei die gesamte Energie auf das Elektron bertragen wird. Um die Metalloberflche verlassen zu
knnen, mssen laut Einstein die Elektronen eine Mindestenergie W0 haben (Austrittsarbeit).
Vorhersagen:

Ist die Energie der Photonen kleiner als W0 , so werden keine Elektronen herausgeschlagen, das
heit aufgrund von E = h < W0 bzw. < Wh0 = 0 , dass keine e herausgeschlagen werden,
wenn < 0 ist.

Erhhung der Frequenz fhrt zu hherer kinetischer Energie, denn E = h = W0 + Ekin und
daher Ekin = h W0 .

Erhhung der Intensitt fhrt zu mehr Elektronen, aber zu keinem Anstieg von Ekin .

Experimente von Robert Millikan (1913/14) zeigten die Linearittsbeziehung sowie dass es keine
Zeitverzgerung gibt. Damit wurde die Photonen- bzw. Quantennatur des Lichtes direkt nachgewie-
sen.

1.3 Doppelspaltexperiment
Dieses Experiment wurde in der Zeitschrift Physics World 2002 zum schnsten Experiment aller
Zeiten gewhlt. Es wurde erstmals 1802 von Thomas Young mit Licht durchgefhrt, spter auch mit
Teilchen. Fr das Experiment werden eine Quelle Q (Lichtquelle), eine Blende mit 2 Spalten und ein
Schirm mit Photoplatte verwendet.
Wenn man Photonen als Teilchen betrachtet, wrde man klassisch eine Abbildung der Spalten, also
folgendes Bild erwarten:

Abbildung 1.3: Klassische Erwartung des Ergebnisses des Doppelspaltexperiments

Das tatschliche Experiment zeigt allerdings die Wellennatur des Lichtes durch ein Interferenzmuster,
wie in folgendem Bild dargestellt:

4
Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik Kapitel 1

Abbildung 1.4: Tatschliches Ergebnis des Doppelspaltexperiments

Dieses Interferenzmuster ergibt sich durch die konstruktive und destruktive Interferenz der sich (auf-
grund der gleiche Quelle) in Phase befindenden Wellen.
Mathematisch kann das Doppelspaltexperiment mit Hilfe der folgenden Skizze beschrieben werden:

Abbildung 1.5: Mathematische Betrachtung des Doppelspaltexperiments

In der Skizze bezeichnet a den Spaltmittenabstand, d den Abstand des Schirms vom Doppelspalt, x
die Entfernung des Beobachtungspunktes auf dem Schirm vom Mittelpunkt und s den gesuchten
Lngenunterschied der Wellen. Als erstes fallen folgende Beziehungen auf
tan() = x
d
und sin(0 ) = s
a

Fr bzw. 0 << 1 folgen sin(0 ) 0 und tan() und somit in weiterer Folge
0 s
a
xd , also s x a
d
a
Fr die konstruktive Interferenz gilt s = n mit n N und daher folgt s xmax d
= n bzw.
xmax = n ad .

5
Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

Fr die destruktive Interferenz gilt s = (n+ 12 ) mit n N und daher folgt s xmin a
d
= (n+ 12 )
bzw. xmin = (n + 21 ) ad .
Das folgende Bild soll das Doppelspaltexperiment mit einem und zwei geffneten Spalten schema-
tisch darstellen:

Abbildung 1.6: Schematische Darstellung des Doppelspaltexperiments

Abbildung 1.7: Gemessene Intensittsverteilung im Doppelspaltexperiment

Was sind nun Photonen wirklich?

Hohlraumstrahlung, Photoelektrischer Effekt und Compton-Effekt sprechen fr Quanten

Doppelspaltexperiment und Streuung von Rntgenlicht am Kristallgitter sprechen fr Wellen

6
Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik Kapitel 1

Das Doppelspaltexperiment kann auch mit Elektronen, Neutronen und Moleklen C60 durchgefhrt
werden und ergibt abermals ein Interferenzmuster. Es ist auch mglich immer nur ein Teilchen los-
zuschicken, aber mit der Zeit entsteht trotzdem ein Interferenzmuster. Man sagt dann auch Teilchen
interferieren mit sich selbt.
Louis-Victor de Broglie stellte fest Auch Teilchen haben Wellencharakter.
Eine erste Abschtzung der Wellenlnge ergibt sich durch die Vereinigung von E = mc2 und E =
h = hc

(wegen = c), also

hc h

= mc2 und daher = mc

Diese Wellenlnge nennt man Compton-Wellenlnge (relatvistischer Teilchen).

Elektron: c = 2, 4 1012 m
Photon: c = 1, 2 1015 m 1 Femtometer
Eine andere Variante ist die de Broglie Wellenlnge (siehe Kapitel 1.5.2).

1.4 Compton-Effekt
Werden Photonen (-Strahlen, sehr energiereich) an Elektronen gestreut, so findet man eine Erniedrie-
gung der Frequenz bzw. eine Erhhung der Wellenlnge . Dieser Effekt hngt vom Ablenkungs-
winkel der Photonen ab und wird als Stoprozess zwischen Elektron und Photon beschrieben. Das
Elektron wird als frei (ungebunden) beschrieben, da die Energie des Photons sehr viel grer als die
Bindungsenergie ist. Dies ist eine relativistische Beschreibung.
Der Zusammenhang zwischen E (Energie) und p~ (Impuls) in einer relativistischen Beschreibung ist
gegeben durch
E 2 = m2 c4 + p~ 2 c2 (1.1)

Fr Photonen gilt einerseits m = 0 und daher E 2 = p~ 2 c2 bzw. E = p~c und andererseits mit der
Quantenhyptothese E = h.
Somit folgt p~c = h bzw. p~ = h
c
.
Mit = c folgen fr die Energie und den Impuls von Photonen

hc
E = h =

h h
p~ = =
c

Beim Sto von Elektron und Photon sind Etot und p~tot erhalten.
Photon vorher: p~p = h ~n Ep = hc

Photon nachher: p~p 0 = h0 ~n0 Ep0 = hc
0
Elektron vorher: p~e = 0 Ee = mc2
Elektron nachher: p~e 0 6= 0 Ee0 > mc2
Dabei ist ~n der Richtungsvektor mit |~n| = 1.

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Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

Die Energieerhaltung liefert nun

Ep + Ee = Ep0 + Ee0
hc hc
+ mc2 = 0 + Ee0

1 1
Ee0 = hc( 0 ) + mc2 (1.2)

Die Impulserhaltung liefert

p~p + p~e = p~p 0 + p~e 0

h h
~n + 0 = 0 ~n0 + p~e 0

1 1
p~e 0 = h( ~n 0 ~n0 ) (1.3)

Setze nun (1.2) und (1.3) in die relativistische Energie-Impuls-Relation (1.1) fr das Elektron nach
dem Sto ein.

Ee0 2 = p~e
c + m 2 c4 02 2

1 1 1 1
(hc( 0 ) + mc2 )2 = (h( ~n 0 ~n0 ))2 c2 + m2 c4

1 2 1 1 1 1 2 1
h2 c2 ( 2 0 + 0 2 ) + 2hc( 0 )mc2 + m2 c4 = h2 c2 ( 2 ~n2 0 ~n~n0 + 0 2 ~n0 2 ) + m2 c4

Da ~n2 = 1 bzw. ~n0 2 = 1 und ~n~n0 = |~n| |~n0 | cos () gelten, folgt
0
1 2 cos ()
2h2 c2 0
+ 2hcmc 0
= 2h2 c2
0
0
mc( ) = h(1 cos ())
h
0 = (1 cos ())
mc
h
mc
= c wird auch als Compton-Wellenlnge des Elektrons bezeichnet.
Die Compton-Streuung wurde 1922 von Arthur Compton mit Graphit und Rntgenstrahlung nach-
gewiesen. Dabei wurden die spezielle Relativittstheorie und die Quantenhypothese fr Photonen
vereint.

1.5 Atomspektren, Bohrsches Atommodell und Franck-Hertz

Versuch
1.5.1 Atomspektren
Licht hat Quantennatur, was nahe legt, dass auch Materie, die Licht abstrahlt, Quantennatur besitzt.
Emission:
Ein verdnntes Gas (z.B. Hg-Dampf) sendet bei Erhitzung Licht aus und erzeugt ein Linienspektrum,
d.h. es sendet Licht nur bei einigen wenigen Frequenzen aus. Genauer gesagt entsteht bei einem

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Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik Kapitel 1

verdnnten Gas die Emission durch isolierte Atome (anders als bei einem glhenden Krper, der ein
kontinuierliches Spektrum hat).
Absorption:
Licht mit kontinuierlichem Spektrum wird durch ein verdnntes Gas geschickt. Anschlieend kann
man dunkle Streifen im Spektrum beobachten, d.h. bei bestimmten Frequenzen kommt es zur Ab-
sorption.

Abbildung 1.8: Spektrum einer Niederdruck-Quecksilberdampflampe

Emissions- und Absorptionsverhalten legen nahe, dass es diskrete Energieniveaus in Atomen gibt.
Elektronen hpfen zwischen den Niveaus und absorbieren/emittieren dabei Licht mit E = h.

1.5.2 Bohrsches Atommodell

In diesem Modell gibt es einen positiv geladenen Kern und Elektronen auf Kreisbahnen sowie keine
kontinuierliche Abstrahlung. Der Radius ndert sich sprunghaft rn1 rn2 und dabei ndert sich auch
die Energie En1 En2 .
E E
Absorbiert und emittiert wird mit = n1 h n2 .
h
Der Bahndrehimpuls L ist quantisiert mit L = n ~ = n 2 und es gilt Zentrifugalkraft = Coulomb-
kraft.
m 2 e2
FZent = v und FCoul =
r 40 r2
~
L = mvr = n~ und daher v = n mit n N (1.4)
mr
m ~2 2 e2
FZent = n = = FCoul
r m2 r2 40 r2
Durch Umformung erhlt man:

40 ~2 2
Mgliche Radien: rn = n (1.5)
e2 m
40
Bohrsche Radius: r1 = 2 ~2
em

9
Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

Der Bohrsche Radius betrgt ungefhr 5, 29 1011 m.

Mit (1.4) und (1.5) folgt fr die Energie
e2 e2 e4 m 1
Epot = = 4 2 =
40 r 40 e2 0 m n2
~ (40 ) ~ n2
2 2

mv 2 m ~2 1 2 m ~2 2 1 1 e4 m 1 1
Ekin = = 2 2
n = 2
n (4 ) 2 4 = 2 2 2
= Epot
2 2m r 2m 4
0 ~
2n
4 2 (40 ) ~ n 2
e m
1 1 e4 m 1
E = Epot + Ekin = Epot = = En
2 2 (40 ) ~ n2
2 2

1 me4 me4
Also gilt h = E = [1
2 (40 )2 ~2 n21
1
n22
], wobei 1
2 (40 )2 ~2
= 13, 6 eV gilt.
Verallgemeinert folgt mit der Kernladung eZ mit Z N fr die Energie
1 e4 m Z 2
En =
2 (40 )2 ~2 n2
1 me4 2 1 1
h = E = Z ( )
2 (40 )2 ~2 n1 n22
2

Linienspektren gem dieser Formel sind:

n1 = 1, n2 = 2, 3, 4, . . . Lyman Serie
n1 = 2, n2 = 3, 4, 5, . . . Balmer Serie
n1 = 3, n2 = 4, 5, 6, . . . Paschen Serie
h
Bemerkung zur Auswahlbedingung L = n~ = n 2 :
Beim Compton Effekt galt fr den Impuls des Photons p~ = h = hp~ (Louis de Broglie). Dem
Teilchen mit Impuls p~ wird ber diese Beziehung eine Wellenlnge zugeordnet (de Broglie Wellen-
lnge).
Betrachtet man eine stehende Welle entlang einer Kreisbahn, so folgt folgendes:
2r
2r = n = mit n N
n
h 2r h
== n = p~r = L
p~ n 2
h
Die Auswahlbedingung L = n~ = n 2 ist also die Bedingung fr stehende Materiewellen.
Das Bohrsche Atommodell weist allerdings einige Nachteile auf:
Ad-hoc Ansatz
Beschreibung von H, aber z.B. nicht mehr von He
Der Zeeman-Effekt, also die Aufspaltung von Linien im B-Feld (Magnetfeld), ist nicht erklr-
bar
Lamb-Shift (Quantenelektrodynamik)
...
Daher werden Schrdinger Gleichung bzw. Dirac Gleichung bentigt.

10
Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik Kapitel 1

1.5.3 Franck-Hertz Versuch

Dieser Versuch wurde von James Franck und Gustav Ludwig Hertz 1914 durchgefhrt (Nobelpreis
1925).

Abbildung 1.9: Versuchsanordnung des Franck-Hertz Versuches

In der evakuierten Rhre befindet sich ein verdnnter Hg-Dampf, fr den es eine Differenz zwischen
den Energieniveaus von E = 4, 9 eV gibt. Die Elektronen werden zwischen Kathode und Gitter
beschleunigt. Ist die Energie 4, 9 eV , so knnen die Elektronen Hllenelektronen des Hg anregen.
Dabei geben sie ihre kinetische Energie ab und knnen die Energiebarriere zur Anode nicht mehr
berwinden. Dadurch bricht der Strom ein. Dies wiederholt sich bei 2, 3, . . . Sten.

Abbildung 1.10: Strom als Funktion der Spannung beim Franck-Hertz Versuches

1.6 Stern-Gerlach Versuch

Elektronen, Protonen, Atome, . . . besitzen ein magnetisches Moment
~ (vom Spin dieser Teilchen).
~
Ein Magnetfeld B versucht nun das Teilchen so auszurichten, dass ~ steht.
~ parallel zu B
~ = |~||B|
Epot = ~B ~ cos

Sei das Magnetfeld so, dass Bx = By = 0 und Bz = Bz (z) (Funktion von z) gilt.

F~ = E
~ pot = (~
~ B) ~ z Bz (z)) = ~ez (z Bz (z)) = ~ez z (Bz (z)) = ~ez Fz
~ = (
z z

11
Kapitel 1 Die grundlegenden Experimente der Quantenmechanik

B ist variabel in z-Richtung, aber Fz ist in z-Richtung.

Ein Strom von Teilchen wird durch das Magnetfeld geschickt und diese werden je nach Wahl von z
abgelenkt.

Abbildung 1.11: Versuchsanordnung des Stern-Gerlach Versuches

Es bilden sich nur zwei Flecken auf dem Schirm. Dies wird dahingehend interpretiert, dass quanten-
mechanische Teilchen mit Spin 12 nur zwei Einstellungen haben.
Der Versuch wurde 1922 durchgefhrt.

Abbildung 1.12: Gerlachs Postkarte an Niels Bohr

12
Kapitel 2

Die freie Schrdingergleichung

2.1 Materiewellen und die Schrdingergleichung

Konstruktion der Schrdingergleichung

Die Idee ist es die Materie durch Wellen (Wellenfunktionen) zu beschreiben.

Daher wird zunchst eine allgemeine Gleichung fr eine ebene Welle betrachtet:
~
u(~x, t) = eik~xit = cos (~k ~x t) + i sin (~k ~x t)

Dabei sei ~k = |~k| ~n der Wellenvektor, wobei ~n der Richtungsvektor mit |~n| = 1 ist und |~k| = 2

gilt.
Weiters gilt = 2T
mit der Schwingungsdauer T .
Das Maximum des cos wird bei ~k ~x t = 0 erreicht, also

1
~k = 0 |~k| |~k| x1 t = 0
0
2
T
x1 = t= 2 t= t = vt
|~k|
T

v bezeichnet dabei die Ausbreitungsgeschwindigkeit und es gilt weiter

v= =
T
1
mit = T
der Frequenz.
Fr den Fall einer quantenmechanischen Materiewelle gelten fr die ebene Welle die Energie-Frequenz-
Beziehung (2.1) sowie die de Broglie Beziehung (2.2).

E
E = h = ~ = (2.1)
~
h h 2 |~p|
|~p| = = = ~ |~k| |~k| = (2.2)
2 ~

13
Kapitel 2 Die freie Schrdingergleichung

Weiters gilt die nicht relativistische Energie-Impuls-Beziehung (2.3).

p~ 2
E= (2.3)
2m
(2.1) und (2.3) ergeben dann
p~ 2 1 p~ 2
E = ~ = = (2.4)
2m ~ 2m
Mit (2.2) und (2.4) folgt aus der allgemeinen Gleichung fr eine ebene Welle die Gleichung fr eine
Materiewelle mit Impuls p~ und Masse m

i p~ 2
 
i
up~ (~x, t) = exp p~ ~x t (2.5)
~ ~ 2m

Die Schrdingergleichung ist dadurch definiert, dass sie die Materiewellen (2.5) als Lsungen hat (im
freien Fall). Die freie Schrdingergleichung lautet

~2
i~ (~x, t) = (~x, t)
t 2m

wobei fr den Laplace-Operator steht.

(~x, t) = up~ (~x, t) erfllt die Schrdingergleichung:

i p~ 2
up~ (~x, t) = up~ (~x, t)
t ~ 2m
p~ 2
i~ up~ (~x, t) = up~ (~x, t)
t 2m
Fr die einzelnen Koordinaten des Vektors ~x folgt andererseits:
i
up~ (~x, t) = p1 up~ (~x, t)
x1 ~
 2
i 1
u~ (~x, t) =
2 p
p1 up~ (~x, t) = 2 p21 up~ (~x, t)
x1 ~ ~

Insgesamt folgt:
1 2
up~ (~x, t) = (p + p22 + p23 ) up~ (~x, t)
~2 1
~2 p~ 2
up~ (~x, t) = up~ (~x, t)
2m 2m
Somit wird die Schrdingergleichung fr beliebige p~ durch die ebene Materiewelle gelst.

Superpositionen von Lsungen

2
Die freie Schrdingergleichung i~ t (~x, t) = 2m
~
(~x, t) ist eine lineare, partielle Differential-
gleichung 2-ter Ordnung.
Aus der Linearitt folgt, dass Linearkombinationen von Lsungen wieder eine Lsung ergeben. So

14
Die freie Schrdingergleichung Kapitel 2

ist z.B. fr zwei Lsungen 1 (~x, t) und 2 (~x, t) auch (~x, t) = 1 (~x, t) + 2 (~x, t) eine Lsung.
Dadurch ist aber auch die Linearkombination von Materiewellen up~ (~x, t) eine Lsung:
X
(~x, t) = (~
pi ) up~i (~x, t)
i
R
Da p~ R3 gilt, kann die Summe durch ein Integral d3 p ersetzt werden, was zu der noch allgemei-
neren Lsung Z
(~x, t) = d3 p (~p) up~ (~x, t) (2.6)

fhrt, wobei (~p) eine Koeffizientenfunktion ist.

Die Wellenfunktion (~x, t) aus (2.6) ist eine Lsung der Schrdingergleichung, d.h. sie erfllt:

~2 ~2
   Z

0 = i~ + (~x, t) = i~ + d3 p (~p) up~ (~x, t)
t 2m t 2m

Fr geeignete (ausreichend glatte) Funktionen gilt weiter:

~2
Z  
3
0 = d p (~p) i~ + up~ (~x, t)
t 2m
| {z }
x,t) ~
=0 weil up~ (~ p Lsung ist

Somit lautet die allgemeinere Lsung der freien Schrdingergleichung:

i p~ 2
Z Z  
3 3 i
(~x, t) = d p (~p) up~ (~x, t) = d p (~p) exp p~ ~x t (2.7)
~ ~ 2m

Bercksichtigung der Anfangsbedingung

Nun mchte man wissen, wie sich die Wellenfunktion (~x, t) als Funktion der Zeit ndert. D.h. man
gibt die Wellenfunktion zum Zeitpunkt t = 0 vor, also (~x, t = 0) = 0 (~x), und mchte anschlieend
(~x, t) fr t > 0 berechnen.
Dazu muss man (~p) bestimmen, sodass folgendes gilt:
Z  
3 i
(~x, t = 0) = d p (~p) exp p~ ~x = 0 (~x) (2.8)
~

Wenn (~p) daraus bestimmt wurde, ist ein Einsetzen in (2.7) mglich und man erhlt (~x, t).
Verwendet wird dafr die Fouriertransformation im R3 , also:
Z
1 ~
f (~x) = 3/2
d3 k fb(~k) eik~x
(2)
R3
Z
~ 1 ~
f (k) =
b
3/2
d3 x f (~x) eik~x mit ~k R3 beliebig
(2)
R3

fb(~k) wird Fouriertransformierte von f (~x) genannt und in der ersten Gleichung wird f (~x) durch ein
Fourierintegral ausgedrckt.

15
Kapitel 2 Die freie Schrdingergleichung

 
p
~
= ~k
Z
  1 1 p
~
f (~x) =  ~ = d3 p fb(~p/~) ei ~ ~x
 
3
d p
 ~3
= d3 k  (2) ~ 3/2 3
R3
Z
1 1 3 c i ~p~ ~
x
0 (~x) = 3/2 3
d p 0 (~
p /~) e (2.9)
(2) ~
R3

Der Vergleich von (2.8) und (2.9) liefert

1 1c
(~p) = 0 (~p/~)
(2) ~3
3/2

Zusammenfassung des Lsungsweges der freien Schrdingergleichung

1. (~x, t = 0) = 0 (~x) sei vorgegeben

c0 (~k) = ~
1
d3 x 0 (~x) eik~x
R
2. Berechne die Fouriertransformierte (2)3/2
R3

3. Die Lsung fr t > 0 ist dann gegeben durch

p~ 2 t
Z  
1 1 3 c p~
(~x, t) = d p 0 (~p/~) exp i ~x i (2.10)
(2)3/2 ~3 ~ 2m ~
R3

2.2 Interpretation der Wellenfunktion

~
Eine Welle der Elektrodynamik wird beschrieben durch A(~x, t) = eik~xit . Weiters gilt, dass die
Energiedichte proportional zu |A(~x, t)|2 ist.

Die Wellenfunktion (~x, t) wird analog interpretiert:

|(~x, t)|2 . . . Wahrscheinlichkeitsdichte, Aufenthaltswahrscheinlichkeit
2 3
R|(~x, t)| d2 x 3 . . . Wahrscheinlichkeit das Teilchen im Volumen d3 x bei ~x zu finden
|(~x, t)| d x . . . Wahrscheinlichkeit das Teilchen im Volumen V zu finden
RV R3
|(~x, t)|2 d3 x = 1 . . . Normierung
R3
Fr die Berechnung von Erwartungswerten betrachtet man zunchst den Erwartungswert fr den
Ortsoperator ~x
b = ~x.
Der quantenmechanische Erwartungswert oder Mittelwert < ~x > ist gegeben durch
Z
< ~x >= ~x |(~x, t)|2 d3 x
R3

In weiterer Folge gilt auch Z

2
< ~x >= ~x 2 |(~x, t)|2 d3 x
R3
Dabei erhlt die Zeitentwicklung (2.10) die Normierung.

16
Die freie Schrdingergleichung Kapitel 2

2.3 Wellenpakete
1 2
1 3/4 22 ~
x
1.
R 0 (~x3 ) = ( 2 )2 e sei eine gaufrmige Verteilung mit Normierungsfaktor ( 12 )3/4 , der
d x |0 (~x)| = 1 garantiert.
R3

~ 1 2 i~
c0 (~k) = 1
d3 x 0 (~x) eik~x = 1
( 1 )3/4 d3 x e 22 ~x k~
x
R R
2. (2)3/2 (2)3/2 2
R3 R3
Zur Integration wird die folgende wichtige Integrationsformel verwendet (Gausches Integral):
R x2 b2
dx e 2a +bx = 2a e 2 a mit a, b C und Re a > 0

2 ~2
~
x ~ b
d3 x e 2a +bx = (2a)3/2 e 2 a mit a C, Re a > 0 und ~b C3
R
R3

Setzt man a = 2 und ~b = i~k so erhlt man:

k)2 2
(i~ ~2
c0 (~k) = 1 1 3/4 2 3/2 2 3/4 2k 2
(2) 3/2 ( 2

) (2 ) e 2 = (
) e

Somit folgt:
3/4 3/4
2 2
 
2 ~2
p
p~2 ( )2

c0 (~p/~) = e ~ = e 2(~/)2

Diese Fouriertransformierte
c0 (~p/~) gibt an, wie die Impulse verteilt sind.

Die Breite im Ortsraum betrgt 2.

Die Breite im Fourierraum (Impulsraum) betrgt 2 ~ .
Die Verschiebung um einen Impulswert p~0 fhrt zu einer Bewegung des Teilchens mit Impuls
2
c0 (~p/~) = ( 2 )3/4 e (~p~2p0 ) ( ~ )2 verwendet.
p~0 . Daher wird

3. Das Einsetzen in (2.10) ergibt dann:

3/2  2 3/4 Z
(~p p~0 )2  2 p~ 2 t
  
1 3 p~
(~x, t) = d p exp + i ~x i
2~2 2 ~ ~ 2m ~
Die abermalige Verwendung des Gauschen Integrals fhrt zu (~x, t) und in weiterer Folge zu
|(~x, t)|2 :
 3/2  3 ! r
p
~0 t 2
1 1 1 (~
x ) ~2 t2
|(~x, t)|2 = 3 exp m
mit (t) = 1 +
(t) ((t) )2 4 m2

Bemerkungen:
Fr t = 0 erhlt man wie erwartet |0 (~x)|2
p
~0 t p
~0
Fr t > 0 ist das Maximum des Wellenpaketes bei ~x m
= 0 ~x = m
t = ~v0 t wie in der
klassischen Mechanik (Ehrenfestsches Theorem)
(t) wchst monoton mit t an. Dadurch wird die Amplitude kleiner und das Wellenpaket wird
breiter, insgesamt ndert sich das Normierungsintegral aber nicht. Dieser Effekt heit Ausein-
anderlaufen des Wellenpakets.

17
Kapitel 2 Die freie Schrdingergleichung

Abbildung 2.1: Zeitliche Entwicklung eines einzelnen Wellenpaketes mit Impuls

Abbildung 2.2: Zwei Wellenpakete mit entgegengesetztem Impuls

18
Die freie Schrdingergleichung Kapitel 2

2.4 Unschrferelation
Die Unschrferelation wurde 1927 von Werner Heisenberg (1901-1976) postuliert. Dabei wird ein
1 2
Wellenpaket betrachtet, also 0 (~x) = ( 12 )3/4 e 22 ~x .
Zunchst betrachten wir den quantenmechanische Erwartungswert oder Mittelwert < ~x > des Ort-
vektors ~x bzw. seine erste Komponente x1 .
Z  3/2 Z
1 x2
~
< ~x > = 2
~x |0 (~x)| d x = 3
~x e 2 d3 x
2
R3 R3
 3/2 Z
1 x2
1 x2
2 x2
3

< x1 > = dx1 dx2 dx3 x1 e 2 e 2 e 2
2
R3
 3/2 Z
x2 x2 x2
Z Z
1 1 2 3
= dx1 x1 e 2 dx2 e 2 dx3 e 2
2
R R R

x2
1 x2
1
Da x1 e 2 eine ungerade Funktion ist, also f (x1 ) = f (x1 ) gilt, folgt dx1 x1 e 2 = 0 und
R
R
somit:
< x1 >= 0 und daher < ~x >= 0
Besser geeignet ist die quadratische Abweichung:
Z
2 2
(x1 ) =:< (x1 < x1 >) >=< x21 >= d3 x x21 |0 (~x)|2
R3
 3/2 Z Z Z
1 x2
1 x2
2 x2
3

= dx1 x21 e 2 dx2 e 2 dx3 e 2
2

2

=
2
Also gilt x1 = .
2

Die Verteilung der Impulse wird durch die Impulsraumwellenfunktion beschrieben:

3/4
2

1 2 2

c0 (~p/~) = e 2 ~
p
~

1 1 c
R
Diese Wellenfunktion ist normiert, also ~3
d3 p |
c0 (~p/~)|2 = 1, wobei
~3
|0 (~p/~)|2 d3 p die Wahr-
R3
scheinlichkeit bezeichnet, den Impuls im Impulsvolumen d3 p bei dem Vektor p~ zu finden.
Fr den mittleren Impuls folgt (siehe vorherige Argumentation):
Z
1
< p~ >= 3 d3 p p~ | c0 (~p/~)|2 = 0
~
R3

19
Kapitel 2 Die freie Schrdingergleichung

Daher analysieren wir wieder die quadratische Abweichung von diesem Mittelwert:
Z
1
2 2 2
(p1 ) =:< (p1 < p1 >) >=< p1 >= 3 d3 p p21 | c0 (~p/~)|2
~
R3
 
 p~ ~  Z
=k  c0 (~k)|2
=  d3 p~  = ~2 d3 k k12 |

 ~3 = d 3 k 
R3
2 3/2 Z
 
2~
k2
= ~2 d3 k e k12

R3
3/2 Z Z Z
2

2 k12 2 k22 2 k2
= ~2 dk1 e k12 dk2 e dk3 e 3


1
= ~2
2 2
Also gilt p1 = ~ 12 .

Daher folgt:
1 ~
x1 p1 = ~ =
2 2 2
~
x p = 2
ist die Heisenbergsche Unschrferelation fr Gausche Wellenpakete.

Allgemein gilt die allgemeine Form der Heisenbergschen Unschrferelation:

~
x p
2

2.5 Ortsraumdarstellung und Impulsraumdarstellung

Wir mchten nun Fragen zum Impuls im Ortsraum formulieren. Dabei ist wichtig, dass Beschreibun-
gen im Orts- und Impulsraum quivalent sind, aber es ist bequemer nur in einer der beiden Darstel-
lungen zu arbeiten (meistens im Ortsraum).
Als Beispiel mchten wir den Impuls im Ortsraumbild berechnen.
Z 3
dp b p/~)|2
< p~ > = 3
p~ |(~
~
R3
 
 p~ ~  Z
 ~ =k 
=  d3 p  = ~ d3 k ~k |( b ~k)|2
 ~3 = d3 k 
R3
 
Z  Z 
b ~k) ~k (
b ~k) = (~k) =
 1 ~
ik~

= ~ d3 k ( d 3
x (~
x ) e x

 (2)3/2 

R3 R3
Z Z
~ b ~k) (~x) ~k ei~k~x
= 3/2
d3 x d3 k (
(2)
R3 R3

20
Die freie Schrdingergleichung Kapitel 2

~
Da eik~x = eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3 gilt, folgt:
ik1 x1 ik2 x2 ik3 x3
k1 eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3

i x1 e
~k ei~k~x = k2 eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3 = i eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3 = ie
~ i~k~x
x2
k3 eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3 i x 3 eik1 x1 ik2 x2 ik3 x3

Somit folgt fr < p~ > weiter:

Z Z
~ ~ i~k~x
< p~ >= 3
dx d3 k b (~k) (~x) ie
(2)3/2
R3 R3

Mittels partieller Integration (Randterm verschwindet) folgt weiter:

Z Z
3 1 b ~k) ei~k~x (i(~
~ x))
< p~ > = ~ d x 3/2
d3 k (
(2)
R3 R3
| {z }
1 b ~k)ei~k~x ) =(~
R
( d3 k ( x)
(2)3/2
R3
Z
= ~ (~x)
d3 x (~x) (i~)
| {z }
R3 p
~
b

p~ bezeichnet den Impulsoperator.

b

Als quantenmechanische Erwartungswerte im Ortsraum erhalten wir:

< ~x >= d3 x (~x) ~x
R
b (~x) , ~x
b = ~x . . . Multiplikationsoperator
R 3

< p~ >= d3 x (~x) b ~ . . . Ableitungsoperator

R
p~ (~x) , bp~ = i~
R3

Fr den Drehimpuls folgt:

~ >= d3 x (~x) L~b (~x) ~b = ~x ~
R
<L ,L bb
p~ = ~x (i~)
R3
Der Drehimpulsoperator ist also gegeben durch

x2 x 3 x3 x 2

~b = i~ x3 x1
L x1 x3
x1 x 2 x2 x 1

Allgemein gilt
Z
< O >= d3 x (~x) O
b (~x)
R3

mit O als Observabler und O

b als zugehrigem Operator.

21
Kapitel 3

Die Schrdingergleichung mit Potential

3.1 Einbau eines Potentials in die Schrdingergleichung

Zunchst wird nochmals die freie Schrdingergleichung betrachtet:
2
c0 = ~
i~ (~x, t) = H
c0 (~x, t) mit H
t 2m
H
c0 lsst sich umschreiben in
2 ~ 2 2
c0 = ~ = (i~) = p~
H
2m 2m 2m
wobei die Interpretation von H
c0 als Operator fr die kinetische Energie offensichtlich wird.
Eine Verallgemeinerung von H c0 auf Hb fhrt man wie folgt durch:
2
H(~ c0 + Vb (~x) = ~ + V (~x)
b x) = H
2m
wobei Vb (~x) ein Multiplikationsoperator ist.
Somit erhlt man die Schrdingergleichung mit Potential:
2
b x) (~x, t) = ~ (~x, t) + V (~x) (~x, t)
i~ (~x, t) = H(~
t 2m

Nun wollen wir die zeitfreie Schrdingergleichung betrachten. Dazu verwenden wir den folgenden
Ansatz:
iEt
(~x, t) = e ~ (~x)
Fr die linke Seite der Schrdingergleichung folgt:
iE iEt iEt
i~ (~x, t) = i~ e ~ (~x) = E e ~ (~x)
t ~
Fr die rechte Seite der Schrdingergleichung folgt:
b x) (~x, t) = e iEt
H(~ ~ H(~
b x) (~x)

22
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3
iEt
Insgesamt nach Krzen von e ~ erhlt man die zeitfreie Schrdingergleichung:
2
H(~ b x) = ~ + V (~x)
b x) (~x) = E (~x) mit H(~
2m
Die zeitfreie Schrdingergleichung ist eine Eigenwertgleichung und es gibt im Allgemeinen nur fr
bestimmte Werte von E eine Lsung. Man nennt E den Eigenwert von H b und E die Eigenfunktion
(den Eigenvektor) von H zum Eigenwert E.
b
Die Normierung der Wellenfunktion ist gegeben durch:
Z Z Z
iEt
1 = d x |(~x, t)| = d x |e ~ | |(~x)| = d3 x |(~x)|2
3 2 3 2 2
| {z }
R3 R3 =1 R3

Als allgemeine Vorgehensweise erhlt man somit:

1. Lse die zeitfreie Schrdingergleichung.
2. Normiere die Ortswellenfunktion E (~x).
iEt
3. Berechne die vollstndige Lsung durch E (~x, t) = e ~ E (~x)

3.2 Der unendlich tiefe Potentialtopf

Dabei handelt es sich um ein eindimensionales Problem, also bentigen wir die zeitfreie Schrdin-
gergleichung in einer Dimension.
~2 d2
 
+ V (x) (x) = E (x)
2m dx2
(
0 fr 0 x L
Fr den unendlich tiefen Potentialtopf gilt V (x) = .
sonst
Bei einem unendlich hohen Potential kann auch das quantenmechanische Teilchen nicht in den Be-
reich mit V = tunneln, d.h. (x) = 0 fr x
/ [0, L].
~2 d2
Im Inneren des Potentialtopfes wird die Lsung durch die Schrdingergleichung 2m dx2
(x) =
E (x) mit den Randbedingungen (0) = (L) = 0 beschrieben, da die Wellenfunktion stetig sein
soll.
Die Gleichung lsst sich umschreiben in
d2 E 2m
2
(x) = 2 (x) mit 2 =
dx ~2
und besitzt Lsungen der Form

(x) = A sin(x) + B cos(x)

ber die Randbedingungen erhlt man:

(0) = A sin(0) + B cos(0) = 0 B = 0

(L) = A sin(L) = 0 sin(L) = 0

23
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential

n
Aus sin(L) = 0 folgt L = n mit n Z, also = L
bzw. 2 = ( n
L
)2 und in weiterer Folge
E 2m
~2
= ( n
L
)2 .
Also erhlt man diskrete Energieniveaus
~2  n 2
En = fr n = 1, 2, 3, . . .
2m L
Diese kann man auch in alternativer Schreibweise angeben:
~2  2
En = E1 n2 mit E1 =
2m L
n = 1, 2, 3, . . . heien auch Quantenzahlen der Energieniveaus.
(
A sin( n
L
x) fr 0 x L
n (x) =
0 sonst
Somit kommen wir zur Normierung:
Z ZL  n   n 
2 2 2
 x=y 
1= dx |n (x)| = A sin x dx =  L L 
L dx = n dy 
R 0
Zn Z
L L
= A2 sin2 (y) dy = A2 n sin2 (y) dy
n n
0
|0 {z }
/2
r
L 2
= A2 und somit A=
2 L
Die Lsung ist dann
(q
2
L
sin( n
L
x) fr 0 x L
n (x) =
0 sonst
2
~  2 2
En = n
2m L
iEn t
n (x, t) = e ~ n (x)

Universelle qualitative Eigenschaften:

1. Es sind gebundene Zustnde mit diskreten Energien.
2. Die gebundenen Zustnde werden durch diskrete Quantenzahlen indiziert (hier: n = 1, 2, 3, . . .).
3. Der Grundzustand hat E > 0 (Nullpunktsenergie).
x p ~2 mit x = L fhrt zu p 2L ~
2
p ~2 1 2
Fr p = p folgt E = 2m 2m ( 2L ) .
Somit folgt die Existenz der Nullpunktsenergie bereits aus der Unschrferelation.
4. Mit zunehmender Energie wchst die Anzahl der Knoten.
5. Die Wellenfunktionen haben alternierende Symmetrieeigenschaften (hier: gerade vs. ungerade).

24
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

Abbildung 3.1: Wellenfunktionen und Energieeigenwerte des unendlich tiefen Potentialtopfes

(bei den Plots auf der rechten Seite wurde ein rechteckiges Strpotential in den
Potentialtopf gesetzt und die zeitfreie Schrdingergleichung numerisch gelst)

Abbildung 3.2: Zeitliche Entwicklung eines Wellenpaketes im unendlich tiefen Potentialtopf

25
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential

3.3 Arbeiten mit Wellenfunktionen

Zunchst wollen wir Erwartungswerte verschiedener Observablen berechnen. Dazu betrachten wir
die allgemeine Lsung der Schrdingergleichung
iEn t
n (~x, t) = e ~ n (~x)

Die einfache Zeitabhngigkeit erlaubt die Auswertung von Observablen direkt fr die Lsung n (~x)
iEn t
der zeitfreien Schrdingergleichung (e ~ krzt sich weg).

~ dienen. Betrachte also pb im unendlich tiefen Potentialtopf

p~ = i~
Als erste Observable soll b
Z
<p>= dx n (x) pb n (x)
R
ZL  n   
2 d  n 
= dx sin x i~ sin x
L L dx L
0
ZL
i~2  n   n   n 
= dx sin x cos x
L L L L
0
 n  Zn
 x=y  i~2  n  L
=  L L = sin(y) cos(y) dy
dx = n dy  L L n
0
n
i~2 sin2 (y) 
=  =0
L 2 
0

Als nchstes betrachten wir < p2 >.

Z
2
<p >= dx n (x) pb 2 n (x)
R
ZL  n   2

2 2 d
 n 
= dx sin x ~ sin x
L L dx2 L
0
ZL  n   n 2  n x = y 
2 
= ~2 dx sin x 2
=  L L 
L L L dx = n dy 
0
Zn Z
2  n 2
2 2 L 2 n
=~ sin (y) dy = ~2 n sin2 (y) dy
L L n L L
0
|0 {z }
/2
 2
2
=~ n2
L

26
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

Nach dem Impuls sehen wir uns den Ortsoperator x

b an.
Z
< x > = dx n (x) x b n (x)
R
ZL
2  n   n 
= dx sin x x sin x
L L L
0
n
2 Z
 n 
 x=y  2 L 2
=  L L =
 L (n)2 dy sin (y) y
dx = n dy
0
n
  2 Z2
 z = y n
= 2 L n   n 
 
2 2
=  dz sin z + z +
dz = dy  L (n)2 2 2
n
2
n
Z2
sin2 (z)
 
2L n 
= dz z+
(n)2 cos2 (z) 2
n
2

da die Funktion ungerade ist, kann man z krzen

n
Z2 
sin2 (z)

2L  n 
= dz
(n)2 2 cos2 (z)
n
2
| {z }
n
2

2L (n)2 L
= 2
=
(n) 4 2

Als nchstes mchten wir die Orthonormalitt von Wellenfunktionen betrachten. Diese ist hnlich
einer bereits bekannten Eigenschaft aus der linearen Algebra:
Sei H eine Hermitesche Matrix und gelte H~v1 = 1~v1 und H~v2 = 2~v2 sowie 1 6= 2 , dann folgt
~v1 ~v2 = 0. Allgemeiner gilt also ~vi ~vj = i,j .
(Eigenvektoren verschiedener Eigenwerte (reell) sind orthogonal (bzw. orthonormal bei Normierung))
ber das Skalarprodukt fr Wellenfunktionen lsst sich die Orthogonalitt (Orthonormalitt) wie folgt
berprfen: Z
d3 x n (~x) m (~x) = n,m
R3

Wir rechnen nun die Orthonormalitt fr die Wellenfunktion des unendlich tiefen Potentialtopfes
nach. Dazu betrachten wir
ZL
2  n   m 
dx sin x sin x
L L L
0

RL RL
2 n m 2
dx sin2 n




Fr n = m gilt L
dx sin L
x sin L
x = L L
x = 1 wegen der Normierung.
0 0

27
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential

Fr n 6= m gilt
ZL ZL   ZL  
2  n   m  1 n+m 1 nm
dx sin x sin x = dx cos x + dx cos x
L L {z L } L L L L
0 0 0
|
12 [cos( n+m
L
x)cos( nm
L
x)]

! L
1 sin n+m nm


L
x sin L
x
=  =0

n+m nm
L L
L

0

Nun betrachten wir die Superposition von Eigenzustnden. Dazu bentigen wir die folgenden Glei-
chungen:
r
2 n
n (x) = sin( x) mit x [0, L]
L L
2 
~ 2 
En = n
2m L
iEn t
n (x, t) = e ~ n (x)

i~ n (x, t) = H(x)
b n (x, t)
t

P
P iEn t
Die Superposition (x, t) = A cn n (x, t) = A cn e ~ n (x) ist Lsung der Schrdinger-
n=1 n=1
gleichung.

P
Gegeben sei eine Anfangswellenfunktion (x, 0) = f (x) = A cn n (x) und gesucht ist cn . Das
n=1

Multiplizieren von links mit m (x) sowie das Integrieren liefert:
Z
X Z

m (x) f (x) dx = A m cn
(x) n (x) dx = A cm
n=1 | {z }
n,m
Z Z

cn = m (x) f (x) dx = m (x)(x, 0) dx bis auf die Normierung

X iEn t
(x, t) = A cn e ~ n (x)
n=1

Nun mchten wir noch normieren:

Z Z !
!
X +iEn t X iEm t
2
1 = dx |(x, t)| = A 2
dx cn e ~ n (x) cm e ~ m (x)
n=1 m=1
X
Z
X +iEn t iEm t
= A2 cn cm e ~ e ~ dx n (x) m (x)
n=1 m=1 | {z }
n,m

X
X
= A2 cn cn = A2 |cn |2
n=1 n=1

28
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

Also folgt v
u 1
A=uP
u

|cn |2
t
n=1

3.4 Die Potentialbarriere

(
0 fr x < 0 (Bereich 1)
V (x) = V0 (x) =
V0 fr x 0 (Bereich 2)
Betrachten wir zunchst die zeitfreie Schrdingergleichung in den beiden Bereichen.
Bereich 1 (V (x) = 0, x < 0):
~2 d2
E (x) = E E (x)
2m dx2
d2 2mE
2
E (x) = 2 E (x)
dx |~
{z }
2

Dabei sei 2 aus der Schwingungsgleichung und man erhlt:

(1) 2mE 2mE
E (x) = a e+i ~
x
+ b ei ~
x

Bereich 2 (V (x) = V0 , x 0):

~2 d2
E (x) + V0 E (x) = E E (x)
2m dx2
d2 2m(E V0 )
2
E (x) = E (x)
dx ~2
Der Vorfaktor 2m(EV
~2
0)
auf der rechten Seite hat verschiedene Vorzeichen fr E > V0 und E < V0 .
Fall 1 (E > V0 ):
>0
z }| {
2
d 2m(E V0 )
E (x) = E (x)
dx2 | ~ 2
{z }
2

2m(EV0 ) 2m(EV0 )
(2) 0 +i x 0 i x
E (x) =a e ~ +b e ~

Fall 2 (E < V0 ):
>0
z }| {
2
d 2m(V0 E)
E (x) = E (x)
dx2 ~2
d2
Da wir wissen, dass dx2
f (x) = + 2 f (x) die Lsung f (x) = Aex + Bex besitzt, folgt:

2m(V0 E) 2m(V0 E)
(2) 0 x 0 x
E (x) =a e ~ +b e ~

29
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential

Grundlegende Eigenschaften der Lsungen

Nun mchten die Zeitabhngigkeit ins Spiel bringen.

Bereich 1:
(1) iEt 2mE iEt 2mE
+i x i x
E (x, t) = |a e ~
{z
~
} + b| e
~
{z
~
}
(i) (ii)

Wir knnen (i) umschreiben in a [cos( ~1 (Et 2mEx)) + i sin( ~1 (Et 2mEx))] und mchten
die Ausbreitung des Maximums betrachten (Argument 0 gesetzt).
1 E
(Et 2mE xmax ) = 0 xmax = t
~ 2mE
Das heit, xmax wchst mit t an, also luft die Welle nach rechts.
Somit erhalten wir fr (i) eine einlaufende und fr (ii) eine reflektierte Welle.

Bereich 2:
Fall 1: (E > V0 )
2m(EV0 ) 2m(EV0 )
(2) 0 +i x 0 i x
E (x) =a
| e {z
~
} + b| e {z
~
}
luft nach rechts luft nach links

Fall 2: (E < V0 )
2m(V0 E) 2m(V0 E)
(2) 0 x 0 x
E (x) =a
| e {z
~
} +b e
~

(iii)

Da (iii) exponentiell anwachsend ist, ist (iii) auch nicht normierbar und somit muss a0 = 0 gelten.

Somit erhalten wir die fertige Lsung mit unbekannten Amplituden:

(1) ikx ikx 2mE
x < 0 : E (x) = e + R e mit k =
~
T eiqx mit q = 2m(EV0 ) fr E > V0
(2)
x > 0 : E (x) = ~
T ex mit = 2m(V 0 E)
~
fr E < V0

Dabei bezeichnet R die relative Amplitude der reflektierten Welle und T die Amplitude der durchlau-
fenden (transmittierten) Welle.
Im Fall x > 0 und E < V0 , also E (x) = T ex , dringt die Wellenfunktion in die Potentialstufe ein.
Es ist zu bemerken, dass im Limes V0 die Eindringtiefe 0 ist, die Wellenfunktion also ver-
schwindet.
d 2 2m 2m
Die Schrdingergleichung dx 2 E (x) = ~ (E V (x))E (x) liefert durch ~2 (E V (x)) die

Unstetigkeitsstelle x = 0. Die zweite Ableitung E00 ist zwar unstetig bei x = 0, aber die erste
Ableitung E0 und die Wellenfunktion E sind stetig bei x = 0. Daraus knnen nun aber R und
T berechnet werden.
(1) (2)
Die Stetigkeit von E bei x = 0 liefert E (0) = E (0), also
(1) (2)
E (0) = 1 + R = T = E (0)

30
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

(1) (2)
Die Stetigkeit von E0 bei x = 0 liefert E 0 (0) = E 0 (0), also
(
(1) iqT fr E > V0 (2)
E 0 (0) = ik ikR = = E 0 (0)
T fr E < V0

Somit erhlt man: (

k 1R
q
fr E > V0
T =
ik 1R

fr E < V0

Durch Einsetzen in die zweite Gleichung folgt weiter:

(
k 1R
q
fr E > V0
1+R=
ik 1R

fr E < V0

Also erhlt man:

q + qR = k kR R(q + k) = k q
kq
R= fr E > V0
k+q
+ R = ik + ikR R( + ik) = ik
ik k i
R= = fr E < V0
ik + k + i
Fr T folgt dann: (
kq 2k
1+ k+q
= k+q fr E > V0
T =1+R= ki 2k
1+ k+i
= k+i fr E < V0

Endresultat

(
eikx + R eikx fr x < 0
E < V0 : E (x) =
T ex fr x 0
p
2mE 2m(V0 E) k i 2k
mit k = , = ,R = ,T =
~ ~ k + i k + i
(
eikx + R eikx fr x < 0
E > V0 : E (x) =
T eiqx fr x 0
p
2mE 2m(E V0 ) kq 2k
mit k = ,q = ,R = ,T =
~ ~ k+q k+q
Die zeitabhngige Lsung ist dann gegeben durch:
iEt
E (x, t) = N e ~ E (x)

31
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential
R
Dabei ergibt sich N aus der Normierung, also aus dx |E (x, t)|2 = 1.
R

Weitere Lsungen ergeben sich durch Linearkombination:

Z
(x, t) = N dE f (E) E (x, t)

Stromdichte

Die Wahrscheinlichkeitsdichte ist gegeben durch (~x, t) = |(~x, t)|2 = (~x, t) (~x, t).
Die nderungsrate ist dann:
   

(~x, t) = (~x, t) (~x, t) + (~x, t)
(~x, t)
t t t
2
Aus der Schrdingergleichung i~ t (~x, t) = [ ~2m + V (x)](~x, t) folgt
 2 
1 ~
(~x, t) = + V (x) (~x, t)
t i~ 2m

Also folgt weiter:

  2     2  
1 ~ 1 ~
(~x, t) = + V (x) (~x, t) (~x, t) + (~x, t) + V (x) (~x, t)
t i~ 2m i~ 2m
i~ h ~ 2 ~ 2 (~x, t))
i
= ( (~x, t) )(~x, t) (~x, t) (
2m
aufgrund der Produktregel lsst sich ~ herausheben

~ i~ ((~
h i
= ~ x, t) )(~x, t) (~x, t) ((~
~ x, t))
2m
Dadurch gilt:

h
~ ~j(~x, t) = 0 mit ~j(~x, t) = ~ (~x, t) ((~
~ x, t)) ((~
~ x, t) )(~x, t)
i
(~x, t) +
t 2mi

Dabei bezeichnet ~j die Wahrscheinlichkeitsstromdichte. Die lsst sich aus t

~ ~j(~x, t)dV
(~x, t)dV =
herleiten (Divergenz, Nettodurchfluss durch Oberflche).

     
~ ikx d ikx d ikx ikx ~ ~k
jeinf allend = je = e e e e = 2ik =
2mi dx dx 2mi m
     
~ d d ikx ~k
jref lektiert = jr = R eikx Reikx R e Reikx = |R|2
2mi dx dx m
(
|T |2 eiqx dx d iqx d iqx



~
e dx e eiqx = ~q |T |2 fr E > V0
jtransmittiert = jt = 2mi m
|T |2 ex dx d x d x
ex = 0



~
2mi
e dx e fr E < V0

32
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

Betrachten wir nun zuerst den Fall E < V0 .

 k i 2
 
jr 2
= |R| =   =1
je k + i 
jt
=0
je

Also wird alles reflektiert wie in der klassischen Mechanik.

Nun betrachten wir den Fall E > V0 .

 k q 2  k q 2
   
jr 2
= |R| = 
  < 1 und
k + q  0
 
je k + q

Es wird also immer ein Teil reflektiert.

3.5 Der quantenmechanische Tunneleffekt

Wir beschrnken uns auf den Fall E < V0 .

Abbildung 3.3: Potentialbarriere

Betrachten wir nun die drei Bereiche:

ikx ikx
e + Re
fr x < a
x x
(x) = Ce + De fr a x a

ikx
Te fr x > a
p
2mE 2m(V0 E)
k= , =
~ ~

Zunchst betrachten wir die Anschlussbedingungen bei x = a:

: Cea + Dea = T eika

0 : Cea Dea = ikT eika

ik
Cea Dea = T eika

33
Kapitel 3 Die Schrdingergleichung mit Potential
   
0 aik ika T ik ikaa
+ : 2Ce = 1 + T e , also C = 1+ e
2
 
0 T ik ika+a
:D = 1 e
2
Nun betrachten wir die Anschlussbedingungen bei x = a:

: eika + Reika = Cea + Dea

0 : ik eika Reika = Cea Dea




eika Reika = Cea Dea


ik
0 ika
  a   a
+ : 2e = 1+ Ce + 1 De
ik ik
C und D einsetzen
ika ika
h  i
2e = 2T e cosh(2a) + i sinh(2a)
2
e2ika 2 k 2
T = mit  =
cosh(2a) + i 2 sinh(2a) k
Betrachten wir die Stromdichten:
     
~ ikx d ikx d ikx ikx ~ ~k
jeinf allend = je = e e e e = 2ik =
2mi dx dx 2mi m
     
~ d ikx d ikx ikx ~k 2
jauslauf end = ja = |T |2 eikx e e e = |T |
2mi dx dx m
Fr die Durchlssigkeitswahrscheinlichkeit ergibt sich:
ja ~k
|T |2 1
= m
= |T |2 =
je ~k
m
1 + (1 + ( 2 )2 ) sinh2 (2a)
wir den Grenzfall einer hohen und breiten Barriere betrachten, also V0  E , a  1:
Nun mchten

2m(V0 E) 2mE
Mit = ~
und k = ~
folgt
e2a e2a
sinh(2a) =
2
2a
e
= fr a  1
2
1 1 4 4a
|T |2  2 e2a 2
2 1 4a
= 2 e
1 + (1 + ( 2 ) )( 2 ) (1 + 4 ) 4 e 1 + 4
  2 2
2m(V0 E) 2mE

2 k 2 ~ ~ 2m(V0 E) 2mE (V0 E) E
Mit  = =     = p = p
k 2m(V0 E) 2mE 2m (V0 E)E (V0 E)E
~ ~
!2
V0 2E V02 4V0 E + 4E 2 V 2 4E(V0 E)
folgt 2 = p = = 0
(V0 E)E (V0 E)E (V0 E)E

34
Die Schrdingergleichung mit Potential Kapitel 3

Somit folgt fr |T |2 weiter:

16 16 2m(V0 E)
|T |2 e4a = V02 4E(V0
e4 ~
a
4 + 2 4+
E)
(V0 E)E
16(V0 E)E 42m(V0 E) a

16(V0 E)E 2m(V0 E)
= e4 ~
a
= e ~
4(V0 E)E + V02 4E(V0 E) V02
a 16(V0 E)E
4 2m(V0 E) ~ +ln( )
V02
=e
a
2 4 2m(V0 E) ~
|T | e

Daraus lsst sich nun ablesen, dass auch die Masse m von Bedeutung ist.
Der Alpha-Zerfall, also die spontane Emission von Helium-Kernen, kann quantenmechanisch mit
Hilfe des Tunneleffekts verstanden werden.

Abbildung 3.4: Alpha-Zerfall

Beim Rastertunnelmikroskop (scanning tunneling microscope) wird eine Messsonde sehr nahe (etwa
1 nm) an der zu untersuchenden Probe entlanggefhrt. Zwischen Sonde und Probe wird eine schwache
Spannung angelegt. Bei der Bewegung der Sonde wird diese vertikal nachjustiert, so dass immer ein
konstanter Tunnelstrom fliet. Dadurch beweget sich die Sonde immer in einem festen Abstand zur
Probe und die Bewegung der Sonde in allen drei Richtungen kann in ein Bild des Objekts umgerechnet
werden.

Abbildung 3.5: Rastertunnelmikroskop

35
Kapitel 4

Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin

4.1 Der Drehimpuls in der Quantenmechanik

Fr den Drehimpuls gilt L b pb mit pb =
b=x ~ ~ Somit gilt in weiterer Folge:
.
i

b = ~ ~x
L bi = ~ ijk xj
~ bzw. L
i i xk

Ein wichtiges Hilfsmittel sind die Kugelkoordinaten, die wie folgt definiert sind:

r sin cos r:0
~x = r sin sin mit : 0
r cos : 0 2

Somit erhlt man ein lokales Koordinatensystem im Punkt mit ~er , ~e , ~e , wobei folgendes gilt:

~x = r ~er mit ~er ~e = ~e , ~e ~e = ~er , ~e ~er = ~e

~ und in weiterer Folge fr :

Somit folgt fr

~ = ~er + ~e 1 + ~e 1


r r r sin
2
2
 
2 1 1
= 2 + + sin + 2 2
r r r r2 sin r sin 2

~ folgt somit:
Fr ~x
 
~ 1 1
~x = r~er ~er + ~e + ~e
r r r sin
1 1
= r~er ~er +r ~er ~e + r ~er ~e
| {z r}
| {z } r | {z } r sin
~e ~e
=0
1
= ~e ~e
sin

36
Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin Kapitel 4

Fr L
b folgt daher:
 
~ ~ ~ 1
L = ~x =
b ~e ~e
i i sin

cos cos sin
Mit ~e = cos sin und ~e = cos folgt
sin 0

sin cos cos
~ ~ 1 cos sin
b = cos
L
i i sin
0 sin

Fr die partiellen Ableitungen folgt:

 
~
Lx =
b sin cot cos
i
 
~
L
by = cos cot sin
i
bz = ~
L
i
b2 folgt:
Fr L
1 2
   
b2 b2 b2 b2 2 1
L = L x + Ly + Lz = ~ sin +
sin sin2 2

4.2 Zentralpotentiale
p
Wir betrachten V (~x) = V (r) mit r = x2 + y 2 + z 2 .
2
b = ~ + V (~x)
H
2m 
~2 2 1 2
   
2 1 1
= + + sin + + V (r)
2m r2 r r r2 sin sin2 2
~2
 2 
2 1 1 b2
= 2
+ + L + V (r)
2m r r r 2m r2

Nun mchten wir die zeitfreie Schrdingergleichung fr H

b lsen, also die folgende Eigenwertglei-
chung:
H(~
b x) = E(~x)
Dazu verwenden wir den Ansatz
(~x) = ` (r)Y`m (, )
b2 sind, sodass
mit den Kugel(flchen)funktionen Y`m (, ), welche Eigenfunktionen des Operators L
folgendes gilt:
b2 Y`m (, ) = (`, m) Y`m (, )
L
| {z }
C

37
Kapitel 4 Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin

Durch Einsetzen des Ansatzes in die zeitfreie Schrdingergleichung erhlt man:

~2
  2  
2 1 1 b2
2
+ + V (r) ` (r)Y`m (, ) + ` (r) L Y`m (, ) =
2m r r r 2m r2
~2
  2   
2 1 1
+ + V (r) + (`, m) ` (r)Y`m (, ) = E` (r)Y`m (, )
2m r2 r r 2m r2
Somit verbleibt folgende einfache Differentialgleichung:
~2
  2  
2 1 1
+ + (`, m) + V (r) ` (r) = E` (r)
2m r2 r r 2m r2

Wenn wir ` (r) = 1r u` (r) setzen, erhalten wir die Radialgleichung:

~2 d2
 
1 1
+ (`, m) + V (r) u` (r) = Eu` (r)
2m dr2 2m r2
Wir erhalten also folgende Schritte zur Lsung der zeitfreien Schrdingergleichung:
b2 und erhalte Y`m (, ).
1. Lse das Eigenwertproblem fr L

2. Lse die Radialgleichung und erhalte u` (r).

3. Setze (~x) = (r, , ) = u` (r)Y`m (, ).

4.3 b2
Eigenfunktionen des Drehimpulsoperators L
Wir betrachten die Gleichung:
b2 Y`m (, ) = (`, m)Y`m (, )
L

Die Kugelflchenfunktionen sind gegeben durch:

r s
2` + 1 (` m)! m
Y`m (, ) = P` (cos )eim
4 (` + m)!
(1)m 2 m/2 d
`+m
P`m (x) = `
(1 x ) `+m
(x2 1)`
2 `! dx
Dabei nennt man P`m (x) die assoziierten Legendre-Polynome.
Aus der Gleichung
1 2
   
1
sin + Y`m (, ) = `(` + 1)Y`m (, )
sin sin2 2
folgt
(`, m) = ~2 `(` + 1)
und somit
b2 Y`m (, ) = ~2 `(` + 1)Y`m (, ) fr ` = 0, 1, 2, . . . und m = `, (` 1), . . . , 0, 1, . . . , `
L

38
Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin Kapitel 4

Die Kugelfunktionen erfllen aber auch noch eine zweite Eigenwertgleichung:

Y`m (, ) = imY`m (, )

bz = ~ folgt somit:
Wegen L i
L
bz Y`m (, ) = ~mY`m (, )
Die z-Komponente des Drehimpulses nimmt fr Y`m (, ) die Werte m~ = m = 0, 1, . . . , ` an.
b2 und L
Also nehmen L b2z in der Quantenmechanik nur diskrete Werte an.
Eine weitere wichtige Eigenschaft ist die Orthogonalittsrelation:
Z Z2

d d sin Y`m (, ) Y`0 m0 (, ) = ``0 mm0
0 0

Weiters gilt:

Y`,m (, ) = (1)m Y`m (, )
Die niedrigsten Kugelfunktionen sind:
1
` = 0, m = 0 : Y00 =
4
r r
3 3
` = 1, m = 0, 1 : Y10 = cos , Y11 = sin ei
4 8
r r r
5 2 15 i 15
` = 2, m = 0, 1, 2 : Y20 = (3 cos 1), Y21 = cos sin e , Y22 = sin2 e2i
16 8 32

4.4 Radialgleichung
Setze (`, m) = ~2 `(` + 1) ein, und erhalte fr die Radialgleichung:
~2 d2 ~2 1
 
+ `(` + 1) + V (r) u` (r) = Eu` (r)
2m dr2 2m r2
2
Dabei verwenden wir V (r) = zer mit Kernladungszahlen z = 1, 2, 3, . . . (Coulomb-Potential).
Weiters verwenden wir die natrlichen Einheiten:
~2
aB = 2
0, 53 = 5, 3 1011 m (Bohrscher Radius)
me e
e2
Eat = = me c2 2 27, 2 eV (atomare Energieeinheit)
aB
e2 1
mit = (Feinstrukturkonstante)
~c 137
2
Die Radialgleichung mit a2B multipliziert und durch 2m
~
geteilt ergibt die Laguerre Differentialglei-
chung:
 
d `(` + 1) 2z
+ + 2 w` () = 0
d2 2
r E
mit = , = und w` () = u` (aB ) (= u` (r)), wobei und  dimensionslos sind
aB Eat

39
Kapitel 4 Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin

Diese Gleichung wird nun mittels Potenzreihenansatz gelst und wir erhalten:

w` () = Av`,n (2) (2)`+1 e(2)

n`1
X  (1)k k

n+`
mit = 2 und v`,n (x) = L2`+1
n`1 (x) = x (Laguerre Polynome)
k=0
n`1k k!

sowie
z2
n = mit n = 1, 2, 3, . . .
2n2
Fr die Eigenfunktion (Wellenfunktion) des Wasserstoffproblems ergibt sich:
s s  `  
z3 2 (n ` 1)! 2zr 2`+1 2zr zr
na
n`m (~x) = L n`1 e B Y
`m (, )
a3B n2 (n + `)! naB naB
e2 z 2
En =
aB 2n2

n = 1, 2, 3, . . . Hauptquantenzahl
` = 0, 1, 2, . . . , n 1 Drehimpulsquantenzahl
m = `, (` 1), . . . , 0, 1, . . . , ` z-Komponente des Drehimpulses

Es gelten folgende Gleichungen:

H
b n`m = En n`m
b2 n`m = ~2 `(` + 1)n`m
L
L
bz n`m = ~mn`m

Spektroskopische Notation

` = 0 s, ` = 1 p, ` = 2 d, ` = 3 f

Der Entartungsgrad bei festgehaltenem n ergibt sich durch:

n1
X 2n(n 1)
(2` + 1) = + n = n2
`=0
2

bersicht:
n=1 `=0 m=0 1s 1-fach entartet, E1
n=2 `=0 m=0 2s 4-fach entartet,
`=1 m = 1, 0, +1 2p E2
n=3 `=0 m=0 3s
`=1 m = 1, 0, +1 3p 9-fach entartet, E3
`=2 m = 2, 1, 0, +1, +2 3d
Die Orthogonalitt von Wellenfunktionen fhrt zu:
Z
d3 x (~x)n`m (~x)n0 `0 m0 = nn0 ``0 mm0

40
Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin Kapitel 4

Fr die bergnge zwischen unterschiedlichen Niveaus betrachten wir die Energiedifferenz:

e2 z 2  1
 
1  c
E = 2
2  = h = h
aB 2 n1 n2

me e4 z 2
 
1 1 1
Fr h = ~2 folgt damit = RH  2 2  mit RH = 1, 1 107 m1
n1 n2 4~3 c

n1 = 1, n2 = 2, 3, 4, . . . Lyman Serie
n1 = 2, n2 = 3, 4, 5, . . . Balmer Serie
n1 = 3, n2 = 4, 5, 6, . . . Paschen Serie

4.5 Spin
1
Bei festem ` gibt es 2` + 1 Einstellungen fr Lz . Somit stellt sich die Frage, ob ` = 2
gewhlt werden
kann, sodass man mz = 21 , + 12 erhlt.
Beim Stern-Gerlach-Versuch hatten wir das magnetische Moment
~:
e ~

~ =g S
2mc
~ hat die Dimension des
Dabei bezeichnet g 2 den dimensionslosen Land-Faktor. Der Operator S
Drehimpulses (Lnge Impuls). Wir wollen S ~ analog zum Drehimpuls konstruieren, sodass die z-
Komponente Sz genau 2 Einstellungen besitzt:
1 1
Sz = m~, m = ,
2 2
Dazu betrachten wir zunchst algebraische Eigenschaften des Drehimpulses unter Verwendung des
wichtigen Hilfsmittels der Kommutatoren:

[A,
b B]
b =A
bBbB
bAb

Beispiele:

[b bj ] = xi xj xj xi = 0
xi , x
 
2
pi , pbj ] = ~
[b =0
xi xj xj xi
~ ~
[b
xi , pbj ] = xi xi = i~ij
i xj i xj

Diese Relationen werden auch Kanonische Vertauschungsrelationen genannt.

Fr den Drehimpulsoperator L ~b = ~x ~ ~ mit L

bi = ~ ijk xj folgt somit die Essenz der alge-
i i xk
~b
braischen Eigenschaften von L:
[L
bi , L
bj ] = i~ijk L
bk

Zum Beispiel gilt [L

b1 , L
b2 ] = i~L
b3 .

41
Kapitel 4 Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin

~ dessen Komponenten die Relationen

Wir wollen also einen Spin-Operator S,
b

[Sbi , Sbj ] = i~ijk Sbk (4.1)

erfllen und dessen z-Komponente Sbz Sb3 die Eigenwerte ~ 21 hat.

Die Eigenzustnde des Operators Sbz werden angeschrieben als
   
1 0
+ 1 = , 1 = , | 1 | = 1, + 1 1 = 0
2 0 2 1 2 2 2

Mit der Forderung der Erfllung der Gleichungen

   
1 ~ 1 ~
Sb3 + 1 = Sb3 = = + 1
2 0 2 0 2 2
   
0 ~ 0 ~
Sb3 1 = Sb3 = = 1
2 1 2 1 2 2

erhlt man  
~ 1 0
Sb3 = (= Sbz )
2 0 1
Sb1 und Sb2 werden mit der Forderung (4.1) bestimmt. Daraus ergibt sich die folgende mgliche Lsung
 
~ 0 1 ~
S1 =
b = 1
2 1 0 2
 
~ 0 i ~
Sb2 = = 2
2 i 0 2
 
~ 1 0 ~
Sb3 = = 3
2 0 1 2
bzw.
1      
~ ~
~ = 2 = ~ mit 1 = 0 1 0 i 1 0
S , 2 = , 3 =
b
2 2 1 0 i 0 0 1
3
1 , 2 , 3 werden auch Pauli-Matrizen genannt. Fr diese gelten folgende Eigenschaften:

[i , j ] = iijk 2k
12 = 22 = 32 = I2 (= Einheitsmatrix)

Daraus folgt:
2 2 2 2 2
~ = Sb12 + Sb22 + Sb2 = ~ 2 + ~ 2 + ~ 2 = 3~ I2
S
b
3
4 1 4 2 4 3 4
1 1
= + 1 ~2 I2
2 2
2
~ sind dann 1 1
+ 1 ~2 und die Eigenwerte von Sbz sind 21 ~.


Die Eigenwerte von S
b
2 2
~b nur mit ` = 1 .
Wir erhalten also das gleiche wie bei L 2

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Drehimpuls, Wasserstoffproblem und Spin Kapitel 4

Teilchen mit halbzahligem Spin nennt man Fermionen: Elektron, Proton, Neutron, Baryonen (aus 3
Quarks, mit Anregungen auch 23 , 52 , . . .) usw.
Teilchen mit ganzzahligem Spin nennt man Bosonen: Photonen, Mesonen (aus Quark und Antiquark)
usw.

Spin-Statistik Theorem (aus relativistischer Quantenfeldtheorie)

Bei Fermionen kann jeder Zustand nur einfach besetzt sein (Pauli-Prinzip).
Bei Bosonen knnen beliebig viele Teilchen im gleichen Zustand sein (z.B. Laser).

Konsequenz
Jeder Zustand n`m im Wasserstoffproblem kann mit maximal 2 Elektronen besetzt sein:
1 Spin up, 1 Spin down.
1s Schale mit max. 2 Elektronen
2s Schale mit max. 2 Elektronen
2p Schale mit max. 6 Elektronen
..
.
Die Gesamtwellenfunktion im Wasserstoffproblem ist dann

n`m s

mit n = 1, 2, . . . ; ` = 0, 1, . . . , n ; m = `, . . . , 0, . . . , +` ; s = 12 .

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