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~er den Mechanismus der Photolumineszenz

yon Farbstoffphosphoren.
Von A. JabtoJiski in Warschau.
Mit 1 Abbildung. (Eingegangen am 24. Januar 1935.)
Es wurden Vorstellungen fiber den Mechanismus der Photolumineszenzprozesse
der Farbmolektile entwiekelt. Die phosphoreszenzf~higen ~olekfile haben
nach diesen Vorstellungen mindes~ens einen metastabilen Zustand, Der mSglichst
einfache Fall eines einzigen metastabilen Zustandes wurde n~her diskutiert.
Die Folgerungen aus dieser Annahme sirld im Einklang mit den bisherigen,
mehr qualitativen Beobaehtungen an Farbstoffphosphoren in h5heren und tiefen
Temperaturen. -- Eine genauere experimentelle Forschung wird wahrscheinlich
kompliziertere Termsehemata, vermutlieh aber nicht prinzipiell verschiedene
als die hier vorgeschlagenen (Fig. 1), erfordern. Einige nieht anderswo publi-
zierte Beobachtungen des Verfassers werden hier kurz erw~hnt.

])as im Titel erw~hnte Thema wurde schon in einem ,,letter to Editor"

an ,,~ature" behandeltl). Die 4ort mitgeteilten Uberlegungen wurden dank
einer brieflichen Diskussion mit Herrn Prof. P e t e r P r i n g s h e i m wei~er
entwickelt, und es wurden neue, experimentell priifbare Schlfisse gezogen~).
Es schien nicht unnfl~zlich, auch diese weiteren Uberlegungen zu ver6ffent-
lichen. Dies sei an dieser Stelle getan.
Die Erscheinungen der Photolumineszenz 4er FarbstofflSsungen spielen
sich unter viel komplizierteren Bedingungen als diejenigen in den D~,mpfen
ab. Es sind deshalb die Vorgi~nge in LSsungen durchaus nicht so weit wie
in den D~mpfen gekl~rt. Es scheint nattirlich, die bei 4er Untersuchung
der I)ampfe gewonnenen Kenntnisse, wo mSglich, zur Deutung 4er Er-
scheinungen in LSsungen zu verwenden, wenn aueh viele an I)ampfen
leicht ausfiihrbare Experimente in 4en letzteren nicht ohne weiteres an-
gestellt werden kSnnen. I)ie Priifung der Richtigkeit der Deutung wird
in diesem Falle meistens nur auf mehr indirektem Wege mSglich sein.
Die Absorption und Emission des Lichtes in FarbstofflOsungen erfolgt be-
kanntlich in breiten Banden; 4abel ist die Emissionsbande (Fluoreszenz-
bzw. Phosphoreszenzbande) gegen die zu demselben Elek~ronensprung ge-
hSrige Absorptionsbande nach langen Wellen kin verschoben. Die Ver-

2) A. Jabtofiski, Nature 131, 839, i933. -~ 2) Herrn Prof. Dr. P e t e r

P r i n g s b e i m sei auch an dieser Stelle ftir die Diskussion sowie ffir die Mit-
teflung einiger experimenteller, unter Mitwirkung yon Herrn Vo ge ls gewonnenen
Daten herzlichst gedankt. Es sei jedoch beraerkt, dal] die hier ges
Ansichten denen yon Herrn Prof. P r i n g s h e i m (naeh seinem letzten Brief)
nicht vollkommen gleich sind.
 Uber den Mechanismus der Photolumineszenz yon Farbstoffphosphoren. 39

waschung und die Verschiebung der Elektronenterme ist dutch die Schwan-
kungen der Wechselwirkungsenergie des Farbmolekiils mit den Nachbar-
15sungsmittelmolekfllen sowie auch dutch die 0szillationsenergie des Farb-
moleki~ls selbst verursacht. Diesen Erscheinungen wurde eine spezielle
Untersuchung gewidmetl). Hier wollen wir yon der Verbreiterung und der
Versehiebung der Terme vollst~ndig absehen und nut die ungestSrten
Elektronenniveaus betrachten. Wir nehmen an: falls ein ,,energetiseh
isoliertes" ~) Farbmoleki]l phosphoreszenzf~hig ist, so mul~ in diesem Molekal
mindestens ein metastabiles Niveau vorhanden sein3).

Die Phosphoreszenzf~higkeit als eine Eigenschaft des Farbmolekiils

selbst (und nieht irgendweleher Verbindung mit LSsu~lgsmittelmoleki~len)
angenommen, braucht die Notwendigkeit der Annahme der Existenz eines
metastabilen Zustandes wohl nicht n~her begriindet zu werden. Die Uber-
ggnge zwisehen dem Grundniveau N und dem metastabilen Niveau M
(Fig. 1) kSnnen nut mit geringer Wahrscheinliehkeit erfolgen (vAe z. B. bei
erzwungener Dipolstrahlung oder Quadrupolstrahlung). Existiert etwas
oberhalb des Niveaus M ein unstabiles Niveau F, das mit grof~er Wahr-
scheinliehkeit mit dem Orundniveau N kombiniert (nur diesen Fall wollen
wit bier n~her diskutieren), so wird (da die N--> M-Absorption auSer-
ordentlich sehwach ist) 4as Niveau M grS~tenteils auf einem Umwege
4ureh F erreiebt.
Das in der Fig. 1 angegebene seheint das mSglichst einfaehe typische
Niveausehema eines phosphoreszenzf~higen Farbmolekiils zu sein. Die An-
nahme eines einzigen metastabilen Zustandes wird fi~r manehe Farbmolekille
nicht ausreiehen, um die Ergebnisse der Beobachtungen genau zu be-
sehreiben. Das Niveausehema eines solchen Farbmolekiils wird kom-
plizierter sein, es sind jedoch keine prinzipie]l neuen Annahmen notwendig.

1) A. Jabtofiski, ZS. f. Phys. 73, 460, 1931. Es wurde dort haupts~chlieh

die Ro]le der Weehselwirkungsenergiesehwankungen besproehen. Offers aber
spielt die Oszillationsenergie den Farbmolekiils sogar eine wiehtigere Rolle als
die Weehselwirkungsenergie mit den Nachbarmolekfilen -- die gew5hnlich
beobachteten Banden entstehen aus Uberiagerung yon mehreren Oszfllations-
banden, in die die breiten Banden bei tiefen Temperaturen zerfallen. Somit
ist es verst~ndlieh, warum man 5fters die gleiehe spektrale Versehiebung
zwisehen Absorption and Emissionsbanden im Dampf und in LSsungen der-
selben Substanz beobaehtet (vgl. P. P r i n g s h e i m , Handb. d. Phys. XXIII/1,
2. Aufl., S. 244). -- 3) Wie die energetisehe Isolation zu erzeugen ist, siehe
H. IKautsky, Chem. Bet. 64, 2053, 2677, ].931; 65, 401, 1 9 3 2 . - 3) A. Ja-
blofiski, Nature 131, 839, 1933; vgL auch F. Perrin, Fluorescence, Paris
(Librerie Herman) 1931, S. 23.
40 A. Jabtohski,

Das Beobachtungsmaterial ist fiir die nghere Diskussion der Eigenschaften

yon bestimmten Farbmolekiilen noch nicht ausreichend. Wit beschr~nken
uns deshalb auf die Diskussion des hier erwghnten mSglichst einfachen
Falles (Fig. 1).
Wie angenommen ist die Ubergangswahrscheinlichkeit yon N ~ F grol~
die entsprechende Absorptionsbande also intensiv. Die dutch Absorption
in dieser Bande zum Zustand F erregteu Molekfile kSnnen, wenn sie nicht
ausgel6scht werden, entweder direkt nach dem Grundzustand zuriick-
kehren ~ dabei wird die ~luoreszenzbande F -+ N ernittiert - - oder auch
in den metastabilen Zustand M gerateu. Die letzteren Molekfde geben zur

]
Fig. 1. Das einfaehste typische Niveausehema eines
phosphoreszenzf~higen Molekfils. ~Y Grundniveau,
F unstabiles~ M metastabiles Niveau, a Absorption.
b Fluoreszenz, c Ubergang zum metastabilen Niveau M,
F ] d thermische Erregung, e und [ Phosphoreszenz,
g Absorption yon sehr g e r l n g e r Intensitat.
{' I N

Phosphoreszenz AnlaB. Die im Zustand M befindlichen Molekiile kSnnen

entweder auf Kosten der thermischen Energie der Umgebung in den Zu-
stand F gehoben werden und dann die Bande 2" -> N emittieren oder auch
direkt yon M nach N fibergehen unter Emission einer Phosphoreszenz-
bande (M -+ N), die gegen die F --> N-Bande nach laugen Welleu hin ver-
schobeu erscheint. Der M -+ N-~bergang wilrde fiir vollkommen isolierte
Farbmolekiile nur mit einer sehr geringen Wahrscheinliehkeit stattfinden.
Diese Ubergangswahrscheinlichkeit kann jedoch dutch intermolekulare
Felder erheblich gesteigert werden.
Wenn in irgendwelchem Zeitpunkt t sich n Molekale im metastabilen
Zustand M befinden, so wird die Zahl der Molekiile dn, die in der Zeit dt
diesen Zustand verlassen (nach unterbrocbener Erreglmg), gleich sein:

wo 7~ s die Wahrscheinlichkeit der thermischen Erregung der M-Molek~le

zum Zustand F , ? ~ die Ubergangswahrscheinlichkeit des M - > N-~ber-
gangs, und ?.t die Summe der AuslSschungswahrscheinlichkeit (Zahl der
AuslSsehungsakte pro Sekunde) und aller eventuell mSglichen, im Schema
nicht angefiihrten, nieht von Lumineszenz beglei~eten Uberg~nge bedeutet.
Die u im Zustand M wird gleich sein
1
T
 Uber den NIechanismus der Photolumineszenz yon Farbstoffphosphoren. 41
E
Yn Fist in groger N~herung dera Boltzmann-Faktor e k T proportional, we
E die Energiedifferenz des F- un4 M-Zustandes im allgemeinen etwas iiber-
steigt. Auch VA ist temperaturabh~ngig, obwohl nieht so stark wie YM~'"
Ist tier M - + N-lJbergang ein Quadrupol- oder ein erzwungener Dipol-
i~bergang, so wird Y ~ v hSehstens nur wenig temperaturabh~ngig. Wir
werden y ~ r als temperaturunabh~ngig betrachten.
Das Verh~ltnis ~ i F : Y~X ffir verschie4ene Temperaturen ist aus dem
Verh~ltnis der Intensit~ten der F ~ N- un4 M -~ N-Phosphoreszenzbanden
zu bestimmen; 7A aus den Phosphoreszenzausbeutemessungen. Setzen
wir voraus, dab in fester LSsung (Farbphosphor)nar (nieht nur ,,chemiseh",
sondern auch ,,physikalisch") gleiehartige Farbmolek[fle existierenl), so
k6nnen wir aus unseren Annahmen folgende Sehlfisse ziehen:
1. Die Erregungsverteilung der Fluoreszenz trod der Phosphoreszenz
ist praktiseh die gleiche; nur in den F~llen, in denen man die N - ~ M-
Absorption neben 4er N ~ F-Absorption nicht vernachlgssigen kann, wird
sich Bin Unterschied in der Erregungsverteilung bemerkbar maehen. Ein
Beispiel dafiir bietet der Zuekerphosphor yon _~skulin, bei dem nach Beob-
achtungen yon S t a r k i e w i e z die relative Intensit~t der langwelligen
Phosphoreszenzbande (naeh unserer Auffassung der M ~ N-Bande) bei dem
Verschieben der erregenden Wellenlgnge nach langen Wellen ziemlieh stark
zunimmtS).
~. Betraehtet man Y~tv als eine temperaturunabhgngige GrSt~e, so wird
das Verhgltnis der Intensitgten der F ~ N- mid M -~ N-Banden im Phos-
E
phoreszenzspektrum ungefghr proportional dem Boltzmann-Faktor e eT:
E
JR .~' YMF
----_~ Const. e kT
J ~ ~v Y~ ~v

]3ei hSheren Temperaturen (e~wa bei Zimmertemperatur) ist.yM F ~ 7~N

u_nd daher J ~ v h6chstens ~ul~erst sehwaeh im Vergleich mit J~,~v. Bei
Abnahme der Temperatur des Phosphors sinkt 4as Verh~ltnis J2 ~/Jn~r"
Bei der Temperatur cter fltissigen Luft ist praktisch J F ~ / J ~ n ~- O, nur
die M - ~ N-Bande ist zu beobachten. Es tritt ein Farbenumschlag der

1) Das s 6fters in praxi nicht der Fall, worauf die Abh~ngigkeit der
Fluoreszenzintensit~tsverteilung yon tier erregenden Wetlenl~nge auch in
diinnfltissigen L6sungen, die in diesem Fall hervortrit.t, hinweist (siehe tmten).
_ 3) j. S t a r k i e w i c z , C. R. Soc. Pol. phys. 4, 73, 1929. Die langwellige
Phosphoreszenzbande erscheint neben der Fluoreszerazbande in ohne Phos-
phoroskop au~sgefikhrten Aufnahmen der Fluoreszenzspektren.
42 A. Jabtofiski,

2hosphoreszenz eiu. In der Fluoreszenz dagegen tritt stets dieselbe F -~ N-

Bande auf. Kein Fluoreszenzlichtfarbenumschlag ist zu erwarten. Es
k5nnen nut kleine Verschiebungen c[er Fluoreszenzbande auftreten, die mit
den )[nderungen der Temperatur des LSsungsmittels verbunden sind. Es
kann auch manchmal bei Beobachtung der Fluoreszenz (also ohne Phos-
phoroskop) die Beimischung des Phosphoreszenzlichtes die beobachtete
Farbe etwas beeinflussen. Qualitativ mindestens stimmen die bisherigen
Beobachtungen 1) mit den bier angef~hrten Schlul~folgerungen ~berein.
0fters werden mehr als zwei Phosphoreszenzbanden beobachtet~).
Dann sin([ entweder die F -+ N- und M ~ N-Banden in Oszillationsbanden
aufgelSst, oder es kommt eine grSl~ere Zahl der Elektronentherme (ins-
besondere der metastabilen Terme) ins Spiel, oder es sind die scheinbar
gleiehartigen gelSsten Farbmolekfile tats~chlich verschiedenartig. Weleher
der drei m5gliehen F~lle f~r einen bestimmten Phosphor auftritt, ist f~a9
jeden Einzelfall ~[ureh spezielle Untersuehungen zu entseheiden.
3. Die bei den hSheren Temperaturen (etwa bei Zimmertemperatur)
beobaehtete Phosphoreszenzbande ( F - + N) ist mit der Fluoreszenzb~nde
i~[entisch. Das folgt unmittelbar aus unserem Termschema (Fig. 1). Hierzu
sind vor allem die Beobachtungen yon P. P r i n g s h e i m und S. I. W a w i l o w
(1. e.) zu erw~,hnen. s Beobachtungen wurden vom Verfasser an
Cellophanphosphoren (Kautsky-Phosphore) von Euehrysin, Trypaflavin,
Rhodulingelb und Isochinolinrot ausgeffihrt. Es wurden spektrographisch
die Fluoreszenz- und Phosphoreszenzbanc[en aufgenommen and die gleiehe
spektrale Lage der beiden festgestellt. Die dabei auftretenden kleinen
Intensita~sverteilungsunterschiede waren vermu~lich durch Verschiedenheit
der spektralen Zusammensetzung des erregenclen Liehtes verursacht (die
Phosphoreszenz wurde mit weil~em Lieht, die Fluoreszenz dagegen mit
filtriertem Licht erregt). Wie n~mlieh festgestellt wurde, h~ngt die
spektrale Intensit~tsverteilung der Fluoreszenz der gen~nnten Phosphore
yon der erregenden Wellenls abe).

1) P e t e r P r i n g s h e i m u. S.I. Wawilow, ZS. f. Phys. 37, 705, 1926;

J. S t a r k i e w i e z , l.c.; H. K a ~ t s k y , Chem. Ber. 1. e., und die Beob-
achtungendes Verfassers. -- 3) p. P r i n g s h e i m u. S. I. Wawilow, 1. e. --
3) Es wurden die Fluoreszenzspektren, die mit dem s~us einem Monochromator
austretenden Lieht (Lichtquelle: Weule-Bogenlampo) erregt wurden, mit einem
Spektrographen aufgenommen. Ahnliehe Versuche mit w~sserigen LSsungen
derselben Farbstoffe ergaben wieder eine ausgepr~gte Abh~ngigkeit der Fluores-
zenzintensit~tsverteilung yon der erregenden Wellenl~nge. Die letzten Versuehe
scheinen darauf hinzuweisen, dal~ jeder der genannten Farbstoffe eine M_ischung
yon mJndestens zwei Arten yon Molekiilen (mit etwas verschiedenen Lumineszenz-
spektren, darste]lt.
 Ober den Mechanismus der Photolumineszenz yon Farbstoffphosphoren. 43

4. Sind Mle Farbmolekiite im Phosphor physikalisch ganz gleieh, so

muB im Falle eines einzigen metastabilen Zustandes (M) bei denjenigen
Temperaturen, in 4enen die F --->N- and die M -+ N-Banden gleichzeitig
beobaehtbar sind, die Erregungsverteilung der beiden Phosphoreszenz-
banden vollkommen gleich sein. Diese Bedingung ist entscheidend fiir die
Existenz eines einzigen metastabilen Nivea.us. Experimentelle Unter-
suchungen dieser Frage fehlen vorl~.ufig.
5. Die Leueht4auer r der Phosphoreszenz ist w m d e r Temperatur des
Phosphors abh-~n~g. Sie ist, wie oben angefiihr~:
1
T
YM P -}- YM ~V q- ~'A

Da fiir genilgen4 hohe Temperaturen, z. ]3. fiir 300~ K Y~xF~ , Y~lr (siehe 2.)
und meistens aueh YA ~ 7 ~ r ist, SO wird die Leueh~dauer angen~hert
1
gleich v -- Bei tiefen Temperaturen (z. ]3. bei der Tempe-
YMF @ YA
ratur tier fliissigen Luft) verschwindet praktiseh 'FMF; dann wird die Lebens-
dauer gleich
1
Y~ ~v q- Y~
I
Da vermuttich immer YA ~ YA ist, wo wird offenbar -c' > ~:. Bei tiefen
Temperaturen klingt der Phosphor langsamer Ms bei hohen ab. Dieses
Resultat stimmt durchaus mit den (quMitativen) ]3eobachtungen i~bereinl).
Naeh den oben gemachten Voraussetzungen iiber den M ~ N-Uber-
gang (Qua4rupolstrahlung oder erzwungene Dipolstrahlung) ist 7MiV wenig
temperaturabh~ngig.
Bei geniigend tiefen Temperaturen, bei 4enen sehon die M -> N-B~nde
Ms einzige im Phosphoreszenzspektrum zu beobachten ist, wird (falls :Vx
nicht stark von der Temperatur abh~ngt) r ' nieht mehr merklieh tempe-
raturabh~ngig sein.
6. Bei ~folekiilen mit einem" einzigen ins Spiel kommenden met~-
stabilen Zustand klingt die Phosphoreszenz exponentiell ab:
1
t
J ~ Joe 7M F + }'~ 2r ~- 7.4

Das exponentielle Abldingen der Phosphoreszenz einiger Farbstoffphosphore

wurde, nach freundlicher Mitteilung yon tterrn Prof. P. P r i n g s h e i m , yon

1) p. P r i n g s h e i m u. S. I. Wawilow, L c,; I-I. K a u t s k y , l. e., und eigene

Beobachtungen des Verfassers.
44 A. Jabtofiski,

Herrn Vogels testgestellt. Die Gleichheit der Abklingungszeit der beiden

Phosphoreszenzbanden (F ~ N- und M --> N-Banden) ist entseheidend fhr
die Hypothese eines einzigen M-Zustands. Quantitative Beobaehtungen
dariiber ~ehlen vorl~ufig - - qualitative siehe z. B. die Arbeit yon P. P r i n g s -
h e i m and S. I. W a w i l o w (1. e.).
Sin([ im Farbmolekiil mehrere metastabile, unterhalb des F-Zustandes
gelegene Zust~nde vorhanden, so kann das Molekill aus einem in einen
anderen Zustand (thermisch) i~bergefiihrt wer4en, Dann werden manche
Phosphoreszenzbanden (besonders die l~ngerwetligen) nieht exponentietl ab-
klingen. Die nfittlere Abklingungszeit wird fflr versehiedene Banden ver-
schieden sein.
7. Die in einem bestimmten Augenblick emittierte Phosphoreszenz ist
ny proportional (n ist die Zahl der erregten Farbmolekiile). Ist der Phosphor
bei tiefen Temperaturen fast abgeklungen, also ny~: v schon sehr klein, so
kann man doch ein plStzliches Aufblitzen des Phosphors erreicben, indem
man den Phosphor erw~rmt. Es is~ ja dann nynF ~ n y ~ . Diese Er-
scheinung wurde an Kautsky-Phosphoren von K a u ~ s k y 1) und aueh yore
Verfasser beobaehtet.
8. Die Ubergangswahrseheinlichkeit des F ~+ N-Ubergangs (7~ ~), der
tier Fluoreszenz entsprieht, ist mehr als 109ma,] grSl~er als die Summe

Nehmen wir an, dal~ in erster Naherung ~A flit Zustande F 4em 7A

tflr M gleich ist, so betr~gt die Fluoreszenzausbeute:
~2F~\- 1

wo To (die Lebensdauer im F-Zustand bei Abwesenheit yon Ausl5schung)

naeh bisherigen Messungen yon der GrSl]enordnung 5 . 1 0 -9 see ist.
Die Phosphoreszenzausbeute ~p wird entsprechend:

1
]tier bedeutet T'o = die Lebensdauer des M-Zustandes bei
gegebener Temperatur, die bei Abwesenheit der AuslSsehung vorhanden
t
sein w~de. Da ~o ~ ~o ist, ist ~F ~ ~P" Es kann also die Fluoreszenz

~) H. K a u t s k y , 1. c. -- ~) I.M. F r a n k u. S. I. Wawilow, ZS. f. Phys.

69, 100, 1931, erg~nzen diese Formel durch einen kon~entrationsabh~ngigen
Exponentialfaktor, der fibrigens erst bei hohen Konzentrationen der Farb-
molekfile eine wesent]ichere Rolle spielt.
 t2ber den Mechanismus der Photolumineszenz yon Farbstoffphosphoren. 45

noch dort mit merklicher Intensit/~t hervortreten, wo yon der Phosphoreszenz

keine Spur mehr zu beobaehten ist, z. B. in dfinnfliissigen LSsungen. Die
Phosphoreszenz tritt nut dort auf, wo YA besonders klein ist, wie in Farb-
stoffadsorbaten (Kautsky-Phosphoren) und in festen oder z~hflttssigen
LSsungenl).
9. Falls M - ~ N - U b e r g ~ n g e vorkommen, mtissen auch umgekehrte
Uberg~nge mSglich sein. Es ist also eine sehr schwache Absorptionsbande
auf der roten Seite der intensiven N --> F-Absorptionsbande zu erwarten.
Die M - > N-.Bande wtirde infolge der Uberlagerung der intensiven Bande
direkt kaum beobachtbar sein.
In Medien, in denen die Phosphoreszenz vollst~ndig ausgelSscht wird,
wird in der N ~ M-Absorptionsbande keine Lumineszenz erregt. Diese
Bande ist also vollkommen inaktiv. Die Existenz solcher Banden kann
sieh in Fluoreszenzausbeutemessungen bei monoehromatiseher Erregung
(lurch den schnellen Abfall der Ausbeutekurve im langwelligen Gebiet 2)
bemerkbar machen.
10. Sind die Farbmolekiile in einem Phosphor vollkommen rotations-
unf/ihig, so ist derselbe Polarisationsgrad der F -+ N-Bande in der Fluor-
eszenz und in der Phosphoreszenz zu erwarten. Das folgt unmittelbar aus
unserem Schema. Die Aehsenriehtuugen des zum E - ~ N-Ubergang ge-
hSrigen Sehwingungsellipsoids /indern sieh ja wghrend der Verweilzeit im
Zustand M nicht. Es wird also keine Verminderung der Polarisation durch
Rotation ~uftreten. Der Anisotropiegrad des Molektfls fiir den gleichen
Elektroneniibergang bei Emission des Fluoreszenz- nnd des Phosphoreszenz-
lichts ist vollkommen gleieh, was den gleichen Polarisationsgrad der Fluor-
eszenz und Phosphoreszenz zur Folge hat. Diesbezflgliche Beobaeh~ungen
finder man in der Arbeit yon P e t e r P r i n g s h e i m und S. I. W a w i l o w (1. c.).
Die Achsenriehtungen des zum M -+ N-Ubergang gehSrigen Sehwin-
gungsellipsoids kSnnen yon denen des zum F -+ N-Ubergang gehSrigen voll-
kommen verschieden sein; der Polarisationsgrad der M ~ N-Bande ist also
yon dem der F - ~ N-Bande vollkommen versehieden. Ni~heres i~ber die
Polarisation dieser Bande kann aus unserem Schema selbstversti~ndlich
nieht abgelesen werdenS).

1) P e t e r P r i n g s h e i m , Handb. d. Phys. XXIII/1, 2. Aufl., S. 245. --

3) A. Jabtofiski, Nature 1. c.; ZS. 2. Phys. 73, 460, 1931. -- s) Die An-
nahme verschiedener Polarisationsellipsoide fiir versehiedene Elektronen-
tiberg~nge im Farbmolekiil wurde yore Verfasser [Bull. de l'Aeead. Pol. (A)
14, 1934] zur Deutung der Polarisationsabh~ngigkeit tier F]uoreszenz yon der
erregenden WellenNinge herangezogen.
46 A. Jabtofiski.

Die hier durchgefiihrte Diskussion stiitzt sich auf Annahlnen, die teil-
weise ziemlich allgemeiner und teilweise mehr spezieller Natur sind; yon
den letzteren sei diejenige eines einzigen metastabilen Zustandes des Farb-
molekiils erw~hnt, welche, was hier nochmals betont sei, nut als die ein-
fachste herangezogen wurde. Das vorhandene mehr qualitative Beob-
aehtungsmaterial scheint die hier entwickelten Vorstellungen iiber den
Mechanismus tier Photolumineszenz yon Farbstoffphosphoren zu stiitzen.
Weitere experimentelle Forschung ~drd, zur Deutung der mit unseren f3ber-
legungen umfaf~ten Erscheinungen, wahrscheinlich Offers ein komplizierteres
Termschema, vielleicht jedoch keine prinziloiell neuen Annahmen erfordern.
Ein eingehendes quantitatives experimentelles Studium tier hier beriihrter~
Fragen ist ~ul3erst wiinschenswert. Beret es durchgefiLhrt ist, erscheint
die vorliegende Erklarung der Photolumineszenzphanomene noeh etwas
hypothetisch. Andererseits abet diirften die Erscheinungen der Photo-
lumineszenz 4urch diese ~Tberlegungen ihren etwas mysteriSsen Charakter
verloren haben.
Es sei noch betont, 4a13 die vorliegende Arbeit mlr die Farbstoff-
phosphore betrifft, nicht aber die Lenard-Phosphore, we bekanntlieh das
Phosphoreszenzzentrum eine kompliziertere Struktur hat.
Herrn Prof. Dr. S. P i e f i k o w s k i sei an dieser Stelle fftr sein Wohl-
wollen und dem polnischen Nationalkulturfonds fiir die Bewilligung eines
Stipendiums herzlichst gedankt.

Warschau, Institut ft~r Experimentalphysik der Universit~it.