SINTERVERSUCH/ DILATOMETRIE Praktikum Materialwissenschaft, VERSUCH SV: 07/06/2011 Datum: 26/06/2011 Name: Simon S. Matr-Nr: XXXXXX eMail: XXXXXX@gmail.

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SINTERVERSUCH/ DILATOMETRIE

1. Aufgabenstellung:
Im Versuch SV soll das Sinterverhalten einer Probe aus Aluminiumoxid und Borosilikatglas beobachtet werden. Dazu erfasst man Geometrienderungen mittels optischer Dilatometrie. Aus den erhaltenen Daten werden ein Volumenschwindungs-Temperatur- sowie ein Schwindungsraten-Temperatur-Diagramm erstellt. Daran wird eine Einteilung der Sintervorgangs sowie eine Analyse der zur Optimierung relevanten Prozessparameter vorgenommen. Aus dem zu erstellenden Arrhenius-Plot ist die Aktivierungsenergie zu ermitteln. Abschliessend wird die Zeit-, Korngrenzen-, und Temperaturabhngigkeit der Schwindungsrate betrachtet.

2. Theorie:
Der Begriff Sintern ist nicht genau definiert. Im wissenschaftlichen Sinn versteht man darunter einen thermisch aktivierten Materialtransport, resultierend in einer Abnahme der freien Oberflchen durch Vernderung der Teilchen- und Porengeometrie. Auch flssige und gasfrmige Phasen knnen dabei auftreten. Im technischen Sinn bezeichnet Sintern eine Wrmebehandlung von Pulverhaufwerken oder porsen Formkrpern mit dem Ziel der Annherung der Eigenschaften an porosittsfreie Krper. Es kann dabei eine Verdichtung erfolgen, dies ist aber nicht zwingend der Fall. Die Triebkraft beim drucklosen Sintern ist die Abnahme der freien Enthalpie: GT = GV + GB + GS (1) ( V= Volumen; B= Korngrenze; S= Oberflche) . Den Hauptanteil der Abnahme bewirkt GS, die nderung der freien Oberflchen, weiter wirken der Volumenterm GV , welcher nderungen hinsichtlich Strukturfehlern und Konzentrationsgradienten beschreibt, sowie der Korngrenzen beschreibende Term GB. Das eigentliche Sintern kann in drei Phasen unterteilt werden: 1. Aufheizphase:geregelte Annherung an Sintertemperatur, Ausheizen von Hilfsstoffen 2. Sinterphase: isotherm 3. Abkhlphase: Dichtenderungen abgeschlossen, ggf. Abschreckung Die Sinterphase selbst unterteilt man in 3 Stadien: 1. Anfangsstadium: Umordnung nach hchster Packungsdichte durch lokale Spannungen, Bildung von Sinterhlsen.

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2. Zwischenstadium: Durch Atom- und Leerstellendiffusion bildet sich der Festkrper mit Porengerst aus. Verringerung des Porenvolumens, Kornwachstum sowie Schmelz- und Kondensationsprozesse setzen ein 3. Endstadium: Restporositt verringert sich, Erreichen der Sinterrohdichte, weiteres Kornwachstum. Materialtransport erfolgt dabei durch Diffusionsmechanismen wie Gasphasen-, Oberflchen-, Volumen-, und Korngrenzendiffusion. Zur Beobachtung des Sintervorgangs eignet sich die Messung der Schwindung sehr gut. Die Lngenschwindung SL berechnet sich folgendermaen: SL = (2) l = Lngennderung ; L0 = Ausgangslnge Da die Volumenschwindung isotrop ist, kann man umrechnen: SV = 1 (1 SL)3 (3) SV = 1 (4) SL = 1 (5) Zur Ermittlung der Aktivierungsenergie dient folgende Gleichung: = (6)

mit Aktivierungsenergie Q des Sinterprozesses, R als allgemeiner Gaskonstante, absoluter Temperatur T, dem anfnglichen Korndurchmesser d, den durch Diffusionsmechanismen bestimmten positiven Exponenten n und m, der Sinterzeit t und der Konstanten B0. Gleichung (6) lsst sich durch Gleichung (2) auf Geraden-Form bringen: ln(SL) = ln
-1

(7)

Nach der Auftragung von ln(SL) gegen T wird aus der Steigung m die Aktivierungsenergie Q ermittelt: m=Q=mR (8) (9)

3. Versuch:
Das optische Dilatometer erfasst die beim Sintern vorhandene Lngennderung der Probe kontaktlos. Die Lichtquelle erzeugt einen parallelen Strahlengang auf die Probe, welche sich mittig im Ofen befindet. Zum Schutz der Kamera vor Wrme aus dem Ofen ist eine dazwischen gestellt. Eine Kamera, geschtzt hinter einer Schutzscheibe positioniert, erfasst den Schatten der Probe, wobei die Bilder an eine Video-Karte im PC weitergeleitet und in digitalisierte Graustufenbilder umgewandelt werden. Abschlieend werden diese Bilder wiederum in Schwarzwei-Bilder umgerechnet und aus deren Konturdaten verschiedene geometrische nderungen der Probe gewonnen. Das Messprogramm im Ofen begann bei 65 C, wobei die Probe zu einer Endtemperatur von 1200 C erhitzt wurde. Diese Temperatur wurde eine Stunde lang konstant gehalten, danach mit sechzehn Kelvin pro Minute eine Stunde lang auf 40 C abgekhlt wurde.

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4. Ergebnis-/ Fehlerdiskussion:
In Diagramm 1 und 2 ist erkennbar, dass der Sinterprozess in die drei klassischen Sinterstadien eingeteilt werden kann: Bis etwa 1000K reicht das Anfangsstadium, wobei keine Volumenschwindung stattfindet, im Gegenteil erfolgt sogar thermisch bedingte Ausdehnung. Das Zwischenstadium verluft im Bereich von ca. 1000-1200K. Es tritt deutliche Volumenschwindung auf, zu erkennen in Diagramm 1. Kornwachstum und Abnahme der Porositt setzen ein. Der Temperaturbereich ber 1200K kennzeichnet das Endstadium. Die Schwindungsrate sollte hier auf 0 fallen. Es wurde nicht aufgezeichnet, jedoch lsst sich aus den Messwerten in Diagramm 1 erahnen, dass die Schwindungsrate fllt. Die Aktivierungsenergie lsst sich mit Hilfe der Steigung der Trendlinie im Arrhenius-Plot in Diagramm 3 ermitteln, es wird dazu Gleichung (9) hinzugezogen. R = 8,314 Q=Q=mR (-260208,314 ) = 540,8

m = - -26020 Der ermittelte Wert der Aktivierungsenergie ist relativ ungenau, weil die Steigung im Arrhenius-Plot nur durch eine Hilfsgerade ermittelt wurde Das Rauschen der Messwerte ist durch Luftflimmern verursacht. Trotz automatisierter Messung ist die Przision daher gering. Gleichung (6) nach der Zeit abgeleitet erlaubt Aussagen ber den Einfluss von Zeit, Korngre und Temperatur auf die Schwindungsrate: = (10)

Je lnger der Sintervorgang ist, desto grer ist auch die Schwindungsrate. Je grer die Temperatur und der Korndurchmesser, desto kleiner ist die Schwindungsrate. Damit lsst sich die Schwindungsrate ber die Parameter Temperatur, Korndurchmesser und Sinterzeit steuern und der Sinterprozess optimieren, um ein mglich ideales Gefge passend den Anforderungen zu erreichen.

5. Quellen:
Skript SV