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Script zur Vorlesung

Grundlagen der anorganischen


Chemie
(WS 07/08)
von Prof. Dr. C. Feldmann
Erstellt von P. Hlobil
Dieses Skript erhebt keinen Anspruch auf Vollstndigkeit und Korrektheit.
Kommentare, Fehler, Vorschlge und konstruktive Kritik bitte an patrik.hlobil@web.de.
1
Inhaltsverzeichnis
Einfhrung: Geschichte der Chemie ............................................................................................ 7
1.Aufbau der Materie ...................................................................................................................... 9
1.1 Einfhrung .............................................................................................................................................................. 9
1.1.1 Grundlegende Begriffe ................................................................................................................................................... 9
1.1.2 Grundlegende Gesetze fr chemische Reaktionen ....................................................................................................... 9
1.1.3 Das Atom ....................................................................................................................................................................... 10
1.1.4 RUTHERFORD'scher Streuversuch .......................................................................................................................... 10
1.1.5 Aufbau des Atoms ......................................................................................................................................................... 11
1.1.6 Begriffserklrungen ..................................................................................................................................................... 11
1.1.7 Aufbau des Atomkerns/Massendefekt ......................................................................................................................... 13
1.2 Atommodelle ......................................................................................................................................................... 15
1.2.1 Modellbegriff ................................................................................................................................................................ 15
1.2.2 Atommodelle ................................................................................................................................................................. 15
1.2.2.1 Planetenmodell nach RUTHERFORD .................................................................................................................. 15
1.2.2.2 BOHR'sches Atommodell ..................................................................................................................................... 16
1.2.2.3 Wellenmechanistisches Atommodell (Orbitalmodell) ............................................................................................ 17
1.2.3 Absorptions- / Emissionsspektren der Atome ............................................................................................................. 18
1.2.3.1 Emissionsspektren ................................................................................................................................................. 18
1.2.3.2 Absorptionsspektren .............................................................................................................................................. 18
1.2.3.3 Spektrallinien des Wasserstoffs ............................................................................................................................. 19
1.3 Das Periodensystem der Elemente (PSE) ........................................................................................................... 20
1.3.1 Historie .......................................................................................................................................................................... 20
1.3.2 Elektronenkonfiguration der Elemente ...................................................................................................................... 20
2.Die chemische Bindung ............................................................................................................ 22
2.1 Begriffe und Grundlagen .................................................................................................................................... 22
2.1.1 Definition einer Bindung .............................................................................................................................................. 22
2.1.2 Natur der chemischen Bindungskrften ..................................................................................................................... 22
2.1.3 Starke Bindungskrfte ................................................................................................................................................. 23
2.1.4 Die Ionisierungsenergie (IE) ........................................................................................................................................ 23
2.1.5 Die Elektronenaffinitt (EA) ....................................................................................................................................... 24
2.1.6 Die Elektronegativitt .................................................................................................................................................. 24
2.1.7 Abschtzen der Bindungssituation .............................................................................................................................. 25
2.2 Die metallische Bindung ...................................................................................................................................... 26
2.2.1 Kristallstruktur der Metalle ....................................................................................................................................... 26
2.2.1.1 Schematische Darstellung der dKP ....................................................................................................................... 28
2.2.2 Kugelpackungen ........................................................................................................................................................... 29
2.2.2.1 Elementarzelle ...................................................................................................................................................... 29
2.2.2.2 Kubisch dichteste Kugelpackung (Cu-Typ) ........................................................................................................... 30
2.2.2.3 EZ der hexagonal dichtesten Kugelpackung (Mg-Typ) ......................................................................................... 31
2.2.2.4 Kubisch innenzentriertes Gitter (W-Typ) .............................................................................................................. 31
2.2.2.5 Kubisch primitives Gitter ( oPoTyp ) ..................................................................................................... 32
2.3 Die Ionenbindung ................................................................................................................................................. 33
2.3.1.1 Ionenbindung der kubisch dichtesten KP (NaCl-Typ) ........................................................................................... 34
2.3.1.2 Ionenbindung der hexagonal dichtesten KP (NiAs-Typ) ....................................................................................... 36
2.3.1.3 Ionenbindung der kubisch innenzentrierten KP ..................................................................................................... 37
2
2.3.2 Radienverhltnisse Kationen/Anionen ....................................................................................................................... 38
2.3.3 Die Gitterenergie .......................................................................................................................................................... 39
2.3.3.1 BORN-HABER-Kreisprozess ............................................................................................................................... 40
2.3.3.2 Zerlegung der Gitterenergie in attraktive/repulsive Anteile ................................................................................... 41
2.3.3.3 MADELUNG-Anteil der Gitterenergie ................................................................................................................. 41
2.3.3.4 Verlauf der Gitterenergie ....................................................................................................................................... 42
2.3.4 Bestimmung von Ionenradien ..................................................................................................................................... 43
2.3.4.1 Verlauf von Ionenradien ........................................................................................................................................ 44
2.4 Die kovalente Bindung ......................................................................................................................................... 45
2.4.1 LEWIS-Formel / Valenzstrichformel .......................................................................................................................... 45
2.4.1.1 Grenzformeln / Grenzstrukturen ............................................................................................................................ 47
2.4.2 Valenzbandtheorie (VB-Theorie) ................................................................................................................................ 47
2.4.3 VSEPR-Theorie ............................................................................................................................................................ 48
2.4.4 Moleklorbitaltheorie .................................................................................................................................................. 49
2.4.5 Schwache Bindungskrfte ........................................................................................................................................... 53
3.Chemische Reaktionen / Chemisches Gleichgewicht ............................................................ 54
3.1 Allgemeines ........................................................................................................................................................... 54
3.1.1 Formalsprache der Chemiker ..................................................................................................................................... 54
3.1.2 Oxidationszahlen .......................................................................................................................................................... 55
3.2 Gesetzmigkeiten chemischer Reaktionen ...................................................................................................... 56
3.2.1 Gasgesetze ..................................................................................................................................................................... 56
3.2.1.1 Gesetzmigkeiten fr ideale Gase ....................................................................................................................... 56
3.2.1.2 Ideales Gasgesetz .................................................................................................................................................. 57
3.2.2 Triebkraft chemischer Reaktionen .............................................................................................................................. 57
3.2.3 Hauptstze der Thermodynamik ................................................................................................................................ 58
3.2.4 Verlauf chemischer Reaktionen ................................................................................................................................... 59
3.2.4.1 GIBBS-HELMHOLDTSCHE Gleichung ............................................................................................................ 59
3.2.4.2 Massenwirkungsgesetz (MWG) ............................................................................................................................ 59
3.2.4.3 Lage des chemischen Gleichgewichtskonstante .................................................................................................... 61
3.2.4.4 Verschiebung der Gleichgewichtslage ................................................................................................................... 62
3.2.4.5 Metastabile Systeme ............................................................................................................................................. 63
3.3 Suren- und Basengleichgewicht ........................................................................................................................ 65
3.3.1 Sure-Base-Theorien .................................................................................................................................................... 65
3.3.1.1 Arrhenius (1883): .................................................................................................................................................. 65
3.3.1.2 Brnstedt (1923): .................................................................................................................................................. 65
3.3.1.3 Lewis (1923): ........................................................................................................................................................ 66
3.3.2 Abschtzen der Surestrken von Verbindungen ...................................................................................................... 67
3.3.2.1 Elementwasserstoffsuren ..................................................................................................................................... 67
3.3.2.2 Elementsauerstoffsuren ....................................................................................................................................... 67
3.3.3 Berechnung von pH-Werten ........................................................................................................................................ 68
3.3.3.1 Standardlsungsmittel (Wasser) ............................................................................................................................ 68
3.3.3.2 Definition des pH-Werts ........................................................................................................................................ 69
3.3.4 Sure-Base-Gleichgewichte ......................................................................................................................................... 69
3.3.4.1 Unterteilung der Surestrken und Suren ............................................................................................................ 71
3.3.4.1.1 Experimentelle Bestimmung von K
S
/ K
B
: .................................................................................................................. 71
3.3.4.1.2 Vereinfachung fr starke Suren: ........................................................................................................................................... 71
3.3.4.1.3 Vereinfachung fr schwache Suren: ..................................................................................................................................... 72
3.3.4.2 Versuch (Bestimmung von Suren- / Basenkonzentrationen) ................................................................................ 72
3
3.3.4.3 Allgemeine Berechnung von pH-Werten (inkl. groer Verdnnungen) ................................................................. 73
3.3.4.4 Neutralisation ........................................................................................................................................................ 74
3.3.4.5 Autoprotolyse: ....................................................................................................................................................... 74
3.3.4.6 Normalitt / Molaritt ........................................................................................................................................... 75
3.3.4.7 Bestimmung des quivalenzpunktes ..................................................................................................................... 75
3.3.4.8 Puffersysteme ........................................................................................................................................................ 76
3.3.4.8.1 Titrationskurve fr Puffersysteme (z.B. Essigsure und Natriumacetat): .............................................................................. 77
3.3.4.8.2 verschiedene Puffersysteme: .................................................................................................................................................. 78
3.3.4.9 Autoprotolyse nicht-wssriger Lsungsmittel ....................................................................................................... 78
3.3.4.10 Supersuren: ........................................................................................................................................................ 78
3.4 Komplex-Gleichgewichte ..................................................................................................................................... 79
3.4.1 Bindungsverhltnisse im Komplexen .......................................................................................................................... 79
3.4.2 Aufbau und Eigenschaften von Komplexen ............................................................................................................... 80
3.4.3 Verschiedene Liganden ................................................................................................................................................ 81
3.4.4 Nomenklausur der Komplexverbindungen ................................................................................................................ 83
3.4.5 Besetzung der Orbitale des Komplexes ....................................................................................................................... 84
3.4.5.1 Errterung zu high-spin und low-spin ................................................................................................................... 84
3.4.6 Komplexisomerie .......................................................................................................................................................... 85
3.5 Heterogene Gleichgewichte ................................................................................................................................. 87
3.5.1 Verteilungsgleichgewichte in heterogenen Systemen ................................................................................................. 88
3.5.2 Verteilungsgleichgewichte zw. Flssig- und Gasphase ............................................................................................... 88
3.5.3 Verteilungsgleichgewicht zw. Flssig- und Festphase (Lsungsgleichgewichte) ...................................................... 89
3.5.4 Zusammenhang zwischen C
S
und K
C
............................................................................................................. 90
3.5.5 Einfluss / Verschiebung von Lslichkeitsgleichgewichten ......................................................................................... 90
3.6 Redoxreaktionen .................................................................................................................................................. 91
3.6.1 Einrichten von Redoxgleichungen .............................................................................................................................. 91
3.7 Das elektrochemische Potential .......................................................................................................................... 93
3.7.1 Elektrochemische Spannungsreihe ............................................................................................................................. 93
3.7.2 Die Normalwasserstoffelektrode ( NHE ) ................................................................................................................... 94
3.7.3 Konzentrationsabhngigkeit des elektrochemischen Potentials ............................................................................... 94
3.7.4 Sonderflle .................................................................................................................................................................... 95
3.7.4.1 Konzentrationsketten ............................................................................................................................................ 95
3.7.4.2 Elektroden 2. Art ................................................................................................................................................... 96
3.7.4.3 Standardwasserstoffelektrode ................................................................................................................................ 96
3.7.4.4 Zersetzungsspannung ............................................................................................................................................ 97
3.7.4.5 berspannung ....................................................................................................................................................... 97
3.7.4.5.1 Diffusionsberspannung ......................................................................................................................................................... 97
3.7.4.5.2 Durchtrittsberspannung ........................................................................................................................................................ 98
3.7.4.6 Chloralkali-Elektrolyse ......................................................................................................................................... 99
3.7.4.7 Batterien ................................................................................................................................................................ 99
3.7.4.8 Lokalelemente und Passivierung ......................................................................................................................... 100
4.Die Chemie der Elemente ....................................................................................................... 101
4.1 Die Edelgase (VIII. HG) .................................................................................................................................... 101
4.1.1 Besonderheiten des Helium {He} ............................................................................................................................... 102
4.1.2 Anwendung von Edelgasen ........................................................................................................................................ 102
4.1.3 Gruppeneigenschaften ............................................................................................................................................... 102
4.1.4 Verbindungen der Edelgase ....................................................................................................................................... 102
4.1.5 Halogenverbindungen der Edelgase .......................................................................................................................... 103
4
4.1.6 Sure- / Basereaktionen ............................................................................................................................................. 104
4.1.7 Hydrolyse .................................................................................................................................................................... 104
4.1.8 Oxide der Edelgase ..................................................................................................................................................... 104
4.2 Die Halogene / VII. HG ...................................................................................................................................... 105
4.2.1 Gruppeneigenschaften ............................................................................................................................................... 105
4.2.2 Vorkommen / Darstellung der Elemente ................................................................................................................... 105
4.2.2.1 Darstellung von Fluor ......................................................................................................................................... 105
4.2.2.2 Darstellung von Chlor ......................................................................................................................................... 106
4.2.3 Verwendung von Halogenen ...................................................................................................................................... 106
4.2.4 Verbindungen der Halogene ...................................................................................................................................... 107
4.2.4.1 Interhalogene ...................................................................................................................................................... 107
4.2.4.2 Halogenwasserstoffsuren ( H X ) ....................................................................................................................... 108
4.2.4.2.1 Darstellung von H X ............................................................................................................................................................. 108
4.2.4.2.2 Besondere Eigenschaften von HF (Flusssure) .................................................................................................................... 108
4.2.4.3 Sauerstoffsuren der Halogene ............................................................................................................................ 109
4.2.4.3.1 Darstellung der Halogensauerstoffsuren ............................................................................................................................. 109
4.2.4.4 Periodsure .......................................................................................................................................................... 110
4.2.4.5 Halogensauerstoffsuren des Fluors: ................................................................................................................... 111
4.2.4.6 Oxide der Halogene ............................................................................................................................................. 111
4.3 Die Chalkogene / VI. HG ................................................................................................................................... 112
4.3.1 Sauerstoff .................................................................................................................................................................... 112
4.3.1.1 Luftverflssigung / fraktionierte Destillation ( LINDE-Verfahren) .................................................................. 113
4.3.1.2 Singulett- / Tripplet- Sauerstoff ......................................................................................................................... 113
4.3.1.3 Diatomare Spezies des Sauerstoffs: ..................................................................................................................... 113
4.3.1.4 Oxon ( O
3
) .................................................................................................................................................... 114
4.3.2 Schwefel ...................................................................................................................................................................... 114
4.3.2.1 Darstellung: ......................................................................................................................................................... 114
4.3.2.2 Modifikationen .................................................................................................................................................... 114
4.3.2.3 Phasendiagramm ................................................................................................................................................. 115
4.3.3 Se / Te / Po: .................................................................................................................................................................. 116
4.3.4 Verbindungen der Chalkogene .................................................................................................................................. 117
4.3.4.1 Verbindungen mit Wasserstoff ............................................................................................................................. 117
4.3.4.2 Halogene des Schwefels ...................................................................................................................................... 118
4.3.4.3 Gezielte Darstellung von S
n
Ringen .......................................................................................................... 118
4.3.4.4 Oxide des Schwefels ........................................................................................................................................... 118
4.3.4.5 Sauerstoffsuren des Schwefels .......................................................................................................................... 119
4.3.4.6 Oxide von Selen / Tellur: ..................................................................................................................................... 119
4.4 Die Pnictide / V. HG ........................................................................................................................................... 120
4.4.1 Stickstoff ..................................................................................................................................................................... 120
4.4.1.1 Modifikation ...................................................................................................................................................... 120
4.4.1.2 Darstellung .......................................................................................................................................................... 120
4.4.1.3 Wasserstoffverbindungen des Stickstoffs ............................................................................................................ 121
4.4.1.3.1 Wirkungsweise des Eisenkatalysators bei der Ammoniakdarstellung .................................................................................. 121
4.4.1.4 Hydrazin ............................................................................................................................................................. 122
4.4.1.5 Stickstoffwasserstoffsure ................................................................................................................................... 122
4.4.1.6 Oxide des Stickstoffs ........................................................................................................................................... 122
4.4.2 Der Phosphor .............................................................................................................................................................. 124
4.4.2.1 Elementmodifikationen ....................................................................................................................................... 125
4.4.2.1.1 Weier, roter und violetter Phosphor .................................................................................................................................... 125
5
4.4.2.1.2 Schwarzer Phosphor ............................................................................................................................................................. 125
4.4.2.2 Phosphorhalogenide ............................................................................................................................................ 125
4.4.2.3 Oxide des Phosphors ........................................................................................................................................... 126
4.4.2.3.1 Reaktion der P-Oxide mit Wasser ........................................................................................................................................ 126
4.4.3 As / Sb / Bi ................................................................................................................................................................... 126
4.4.3.1 Elementmodifikationen ....................................................................................................................................... 127
4.4.3.2 Molekulare Strukturen / zunehmende Vernetzung ............................................................................................... 127
4.4.4 Stabilitt der hchsten Oxidationsstufe .................................................................................................................... 128
4.5 Die Kohlenstoffgruppe / IV. HG ....................................................................................................................... 129
4.5.1 Kohlenstoff ................................................................................................................................................................. 129
4.5.1.1 Elementmodifikationen: ...................................................................................................................................... 129
4.5.2 Allgemeine Modifikationen der Kohlenstoffgruppe ................................................................................................. 130
4.5.3 Oxide der IV. HG ........................................................................................................................................................ 130
4.6 Die Borgruppe / 3. HG ....................................................................................................................................... 133
4.6.1 Bor ............................................................................................................................................................................... 133
4.6.1.1 Darstellung: ......................................................................................................................................................... 133
4.6.1.2 Elementmodifikationen des Bors: ....................................................................................................................... 133
4.6.1.3 Bor als Elektronenmangelelement ....................................................................................................................... 134
4.6.2 Weitere Verbindungen der Borgruppe ...................................................................................................................... 135
4.7 Die Erdalkalimetalle / II. HG ............................................................................................................................ 137
4.7.1 Darstellung: ................................................................................................................................................................ 137
4.7.2 Sonderstellung des Be ................................................................................................................................................ 137
4.7.3 Ionische Hydride ........................................................................................................................................................ 137
4.8 Die Alkalimetalle / I. HG ................................................................................................................................... 138
6
Einfhrung: Geschichte der Chemie
~ 2000 v. Chr. (gypten):
Chimia (altgyptisch) fruchtbare schwarze Nilerde
chemische Kenntnisse:
Brennen von Ton
Metallschmelzen
Pigmentherstellung (gyptisch Blau
Ca Cu Si
4
O
10
)
~ 600 v. Chr. (griechische Naturphilosophie)
Hypothese des universellen Urstoffes
~ 450 v. Chr. (EMPEDOKLES/ARISTOTELES) :
Hypothese der 4 Urstoffe (Erde, Feuer, Luft, Wasser)
-> moderne Naturwissenschaften:
kein Urstoff der Chemie
108 + x Elemente
~ 400 v. Chr. (DEMOKRIT):
Hypothese von kleinsten, unsichtbaren, unteilbaren Teilchen
atomos (gr.) - unteilbar
alle Stoffe enthalten Teilchen in unterschiedlichen Kombinationen
-> Besttigung 1911 durch RUTHERFORD und von LAUE
ANTIKE: --> exakte Naturbeobachtung / logisches Denken
~ 800 1500 n. Chr. (Mittelalter):
Aufgreifen der Urstoffhypothese
keine echten Naturbeobachtungen
Wunderglaube, Alchemie
7
~ 15. Jhd. Basikius VALENTINUS(Mnch in Erfurt):
Metalle sind Bestandteile von Salzen
Entdeckung von: NH
3
, Sb , Hg
Schriften:
+ "Offenbarung der verborgenen Handgriffe"
+ "Der Triumphgang des Antimon"
~ 16. Jhd. PARACELSUS:
Entdeckung von:
C , S , Ph, As , Metalloxide , H
2
SO
4
, HCl , HNO
3
Schriften:
+ "Chemisches Wissen schafft Macht ber Krankheiten"
~ 1680 CASSIUS:
CASSIUS'sches Goldpurpur
2| AuCl
4

aq

+3 Sn
aq
2+
- 2 Au+3Su
aq
4+
+8Cl
aq

~1700 Johann Friedrich BTTGER:


erfolgreicher Apotheker in Potsdamm
weies Porzellan ohne FeO Verschmutzung
~1805 DALTON'sche Postulate:
Begrndung der modernen Naturwissenschaften
1.) Materie besteht aus Atomen
2.) Atome sind weder erzeugbar noch zerstrbar
3.) Alle Atome eines Elementes sind gleich, sie sind verschieden denen anderer Elemente
4.) Regel von den konstanten Massenverhltnissen
jedoch nicht Massen, sondern relative Atomzahlen /
Molzahlen sind konstant ( Bsp: H
2
O , HCl , CH
4
)
8
1. Aufbau der Materie
1.1 Einfhrung
1.1.1 Grundlegende Begriffe
Synthese: Darstellung bzw. Herstellung neuer Stoffe
Analyse: Zerlegung von Stoffen in kleinere, einfache Bausteine
Chemie befasst sich mit den Wechselwirkungen / Reaktionen der Atome
Chemische Reaktionen liefern Energieumstze, die nicht zum Kernprozess oder
Elementumwandlung (Kernphysik) fhren
1.1.2 Grundlegende Gesetze fr chemische Reaktionen
(1) Gesetz von der Erhaltung der Masse
Cavosier :

m
Edukte=

m
Produkte
(2) Gesetz der konstanten und multiplen Proportionen
DALTON, BENZELIUS, PROUST
Jede definierte Verbindung (Phase) enthlt die zugehrigen Elemente in demselben
Verhltnis / konstanten Proportionen
Bsp: H
2
O( Sdpol )=H
2
O( Rhein)=H
2
O( Mars)
AB
x
, AB
y
, AB
z
(mit x/y/z = Verhltnis ganzer Zahlen)
z. B( H
2
O , H
2
O
2
, N
2
O , NO , N
2
O
3
)
(3) Volumengesetz:
GAY-CUSSAC / VON HUMBOLDT
Molvolumina verschiedener Gase sind gleich 22, 4
l
mol

(4) Gesetz von AVOGADRO und LOSCHMIDT:
gleiche Volumina idealer Gase enthalten gleiche Teilchenzahlen
( N
A
=6,02210
23
Teilchen/ mol )
9
1.1.3 Das Atom
atomus (griechisch) unteilbar
Atome sind die kleinsten, mit chemischen Methoden nicht mehr teilbaren Bausteine der
Materie
Die Elementarteilchen:
Protonen, Neutronen, Elektronen
Name Symbol Masse [kg] Ladung [C] Masse [u]
Ladung
| e
0

Neutron n
1,67510
27
0 1,0087 0
Proton p
1,67310
27
+1,60210
19
1,0073 1
Elektron
e

9,111031
1,60210
19
0,00055 -1
atomare Einheiten:
- 1 u (atomare Masse)=
1,6605310
27
kg
- 1
e
0
(Elementarladung)=
1,60210
19
As (oder C)
1.1.4 RUTHERFORD'scher Streuversuch
Nachweis der Elementarteilchen/des Atomaufbaus:
Atome sind im Prinzip leerer Raum
Bild der weit entfernten Atomrmpfe
10
1.1.5 Aufbau des Atoms
Atomkern besteht aus Protonen und Neutronen (zus. Nukleonen <-> lat. Kern)
Atome sind durch die Protonenzahl charakterisiert
Elektronen bilden eine Hlle um den Kern
Atome sind elektrisch neutral/ungeladen
Atomkern enthlt 99,95-99,98 % der Atommasse
Kerndurchmesser 10
15
m
Masse des Elektrons: 1/2000 der Protonen-/Neutronenmasse
Durchmesser der Elektronenhlle: 10
10
m
Protonenzahl = Ordnungszahl = Elektronenzahl
Nukleonenzahl = Massenzahl = Protonenzahl + Neutronenzahl
1.1.6 Begriffserklrungen
Element
Ein chemisches Element besteht aus Atomen mit gleicher Kernladungszahl (Protonenzahl).
Nuklid
Ein Nuklid besteht aus Atomen gleicher Kernladungs- und Massenzahl.
Isotop (gr. isos = gleich ; gr. topos = Ort)
Verschiedene Nuklide desselben Elementes bezeichnet man als Isotope. Isotope (d.h.
verschiedene Nuklide eines Elementes) haben unterschiedliche physikalische, jedoch gleiche
chemische Eigenschaften.
Reinelement
natrlich vorkommendes Element, das nur ein Nuklid enthlt.
Bsp: Na , Co , Sc , Au, Al
Mischelement
natrlich vorkommendes Element, das mehrere Nuklide enthlt.
Bsp: Mo(7) , Xe (9)
Ion (ionos = geladen )
Element mit positiver (Kation) oder negativer (Anion) Gesamtladung.
11
Elementsymbole
internationale Kennzeichnung chemischer Elemente
Ordnungszahl
Massenordungszahl
E E=Elementsymbol
Beispiele:
1
H
4
He
16
O
23
Na
bzw.
1
1
H
2
4
He
8
16
O
11
23
Na
Nuklide mit eigenstndigen Energiesymbolen:
Beispiele:
1
2
H=D ( Deuterium)
1
3
H=T (Tritium)
Molekl:
Molekle sind aus einer definierten, begrenzten Anzahl von Atomen aufgebaut:
Bsp:
O
2
(O
3
)
Atommassen:
atomare Masseneinheit u (engl. atomic mass unit )
definiert als 1/12 der Masse eines Atoms des Kohlenstoffnuklids
12
C :
1u1,16605310
27
kg
Mischelemente haben eine mittlere Atommasse, die sich aus den Massen der enthaltenen
Nuklide und deren natrlichen, konstanten Mengenverhltnissen berechnen lsst.
Bsp. Kohlenstoff: - 98,89%
12
C (m=12,000u)
- 1,11%
13
C ( m=12,991u)
- m=0,989912u+0,011112,911u=12,011u
12
Stoffmengen:
Die Stoffmenge
n
gibt die Zahl der Teilchen an.
Stoffmengen werde in Vielfachen der Einheit mol angegeben ( |n=mol ).
Ein mol entspricht derjenigen Stoffmenge, in der die gleiche Anzahl Teilchen enthalten ist, wie
Atome in 12g des
12
CNuklids enthalten sind.
Ein mol eines jeden Stoffes enthlt N
A
=6,02210
23
Teilchen (Avogadro-Konstante).
Molare Masse ( Teilchenmasse multipliziert mit
N
A
):
M| g/ mol =N
A
| Teilchen/ mol m
Stoff
| u
Stoffmenge (Verhltnis von vorliegender Masse und molarer Masse):
n| mol =
m| g
M| g/ mol
1.1.7 Aufbau des Atomkerns/Massendefekt
Elektrostatische Abstoung der Protonen :
F=t
q
1
q
2
d
2
F : elektrostatische Kraft
q
1
/ q
2
: Ladung der Protonen(1,610
19
As)
d : Abstand zweier Protonen(510
16
m)
t : elektrische Konstante: 8,9910
9
Nm
2
A
2
s
2
Stabilitt des Kerns durch starke Kernkrfte bedingt
Aufbau eines Atomkerns aus den Elementarteilchen setzt Energie frei !!!
Massendefekt: Summe der Einzelmassen der Elementarteilchen eines Atoms ist grer als die
Atommasse
Bsp. Massendefekt des Nuklids
6
12
C (m=12u) :
Am( pro Atom)=61,0073u+61,0087u+60,00055u12u=0,0993u
-Am( promol )=0,0933
g
mol
Dies ergibt nach Einstein:
E
Am
=Amc
2
- E
Am
=8,9210
12 J
mol
(entspricht der Detonationsenergie von 2275 t TNT)
13
Je grer der Massendefekt pro Nukleon, desto stabiler der Kern.
HO
relativ stabil
elektrostat. Abstand klein ,
d.h.WW ebenfalls klein

Fe
besonders stabil
da Protonan Neutron
und Neutron an Proton ,
-starkeWW

La-Lw
nicht besonders stabil
Protonen/ Neutronen liegen
z.T. soweit auseinander ,
dass es nicht mehr viel
starkeWW gibt
14
1.2 Atommodelle
1.2.1 Modellbegriff
direkte Beobachtung von Atomen/Elektronen nicht mglich
indirekte Aussagen basieren auf experimentellen Beobachtungen
Modelle beschreiben nicht die absolute Wahrheit
Modellvorstellungen sind richtig bei zufriedenstellender bereinstimmung von theoretischer
Voraussage und experimentellen Ergebnis
Modelle sind in sich logisch, kein Versto gegen bekannte Naturgesetze
ein Phnomen / exper. Ergebnis kann von mehreren Modellen richtig beschrieben werden
1.2.2 Atommodelle
1.2.2.1 Planetenmodell nach RUTHERFORD
Elektronen auf Kreisbahnen um den Kern lokalisiert
F
ZP
=F
el
F
ZP
=
m
e
v
2
r
F
el
=f
e
0
(e
0
)
r
2

m
e
=Massedes e

v=Bahngeschwindigkeit des e

r=Bahnradius
e
0
=Elementarladung
f =elektr. Konstante
-F
ZP
=F
el
-m
e
v
2
= f
e
0
(e
0
)
r
-E
kin
=
1
2
m
e
v
2
=

1
2
f
e
0
( e
0
)
r

=
1
2
f
e
0
2
r
(kinetische Energie)
E
pot
=

F
el
dr =

f
e
0
(e
0
)
r
2
=
|
f
e
0
2
r

r

=f
e
0
2
r
(potentielle Energie)
Gesamtenergie eines Elektrons auf Kreisbahn um H-Atom:
E
Ges
=E
Pot
+E
kin
=
1
2
f
e
0
2
r
15
Schwchen des RUTHERFORD'schen Atommodells:
1.) Kreisendes Elektron stellt eine sich bewegende Ladung im E-Feld (d. Atomkerns) dar
- klassische Physik (MAXWELLsche Elektrondynamik) verlangt kontinuierliche
Energieabstrahlung
2.) Elektron kann beliebige Bahnradien und beliebige Energien annehmen
- Widerspruch mit Quantentheorie und beobachteten Atomspektren
1.2.2.2 BOHR'sches Atommodell
Atommodelle nicht mit klassischer Physik beschreibbar
1. Postulat: Elektronen knnen in der Elektronenhlle nur bestimmte/erlaubte Zustnde
einnehmen. Der Bahndrehimpuls (L) des Elektrons ist ein ganzzahliges Vielfaches von
h/ 2n .
-L=n
h
2n
2. Postulat: Strahlung wird nur beim bergang zwischen stationren Zustnden emittiert oder
absorbiert.
AE=E
2
E
1
=hf
Nomenklausur der Energieniveaus: n = 1,2,3,4,... - K,L,M,N Schale
maximale Besetzung: 2 n
2
Elektronen
Schwchen des BOHR'schen Atommodells
Spektrallinien von Atomen mit mehr als einem Elektron nicht erklrbar
Postulate aus elementarer Physik nicht ableitbar
Modell im Widerspruch zur HEISENBERG'schen Unschrferelation:
AxA p
h
4n
Schalenmodell beruht auf Teilchenbild des Elektrons
16
1.2.2.3 Wellenmechanistisches Atommodell (Orbitalmodell)
L. DE BROGLIE (1923)
bewegte Teilchen der Masse m besitzen eine charakteristische Wellenlnge \ :
\=
h
mv
E. SCHRDINGER (1927)
Wellenmechanik: Beschreibung von Elektronen durch Wellenfunktion
E 1=H 1
E : Energie des Elektrons
1Wellenfunktion
H : HamiltonOperator
Bercksichtigung der HEISENBERG'schen Unschrferelation (Aufenthaltsort eines Elektrons
nur mit gewisser Wahrscheinlichkeit bestimmbar).
Aufenthaltswahrscheinlichkeit von Elektronen wird durch Ladungswolken unterschiedlicher
Dichte um den Kern angegeben.
Eine Wellenfunktion 1 , die mit einem erlaubten Energieinhalt eines Elektrons im Atom
verknpft ist, bezeichnet man als Atomorbital.
Eigenfunktion des Wasserstoffatoms:
-1(r ,0 ,)=N e
.2 nr
P
n, l
( r) P
n ,l
(cos0)e
i n
Quantenzahlen:
Wellenmechanistische Behandlung ergibt 4 Quantenzahlen zur Beschreibung der Energie
eines Elektrons
(1) Hauptquantenzahl n:
Schalen (BOHR'sches Atommodell)
Mastab fr den mittleren Abstand eines Elektrons vom Kern
Ma fr das Volumen eines Atomorbitals
Werte: n=1,2,3,4,... (K,L,M,N)
(2) Nebenquantenzahl
l
:
Gibt die Symmetrie eines Atomorbitals an
Ma fr die Zahl der Knotenflchen (Nulldurchgang)
Werte:
l
= 0,1,2,3,...,(n-1) (s,p,d,t,...)
(3) Magnetische Quantenzahl / Orientierungsquantenzahl m:
Gibt die rumliche Orientierung eines Orbitals in einem ueren Feld an
Werte: m=
l
, ... , 0 , ... ,
l
-
2l +1
mgliche Werte
(4) Spinquantenzahl s:
Gibt den Eigendrehimpuls des Elektrons an
Werte: s=+
1
2
,
1
2
17
Satz von 3 Quantenzahlen beschreibt ein Energieniveau
Besetzung eines Energieniveaus mit max. 2 Elektronen mit unterschiedlichem Spin
Energieniveaus mit gleichen n und
l
, aber unterschiedlichen m haben im feldfreien Raum
gleiche Energiebetrge
Gesamtzahl der Energieniveaus: 2n
2
(-> BOHR'sches Atommodell)
Bsp:
Hauptquantenzahl Nebenquantenzahl Magn. Quantenzahl Name des Orbitals
n = 3
l
= 0 m = 0 3s-Orbital
l
= 1 m = -1,0,-1 3p-Orbital
l
= 2 m = -2,-1,0,1,2 3d-Orbital
-9 Atomorbitale: maximale Besetzung mit 18e

=23
2
=2n
2
Bilanz des Orbitalmodells:
keine Postulate erforderlich
Quantenzahlen erklrbar
1.2.3 Absorptions- / Emissionsspektren der Atome
1.2.3.1 Emissionsspektren
Gase, die einzelne Atome enthalten (Edelgase, Metalldmpfe, sehr heier Wasserstoff) senden
bei Energiezufuhr (z.B. elektr. Entladung, heie Flamme) Licht definierter Wellenlnge \ aus
(kein kontinuierliches Spektrum).
Emissionsspektren zeigen charakteristische Gruppen/Serien von Emmisionslinien. Licht ist
hierbei durch Energieabgabe der Atome bedingt.
1.2.3.2 Absorptionsspektren
Bestrahlung von Gasen einzelner Atome mit Weilicht fhrt zur Absorption charakteristischer
Wellenlngen.
Absorptions- und Emissionslinien sind fr jedes Atom eines Elements identisch und
charakteristisch.
Jede Spektrallinie entspricht einer definierten Energie ( E=hf ).
Elektronen in der Elektronenhlle knnen nur charakteristische Energien annehmen/abgeben.
Die Energie gebundener Elektronen ist gequantelt (Max PLANCK 1900).
Quantenzahlen zur Charakterisierung der Energie von Elektronen.
18
Hauptquantenzahl n:
+
E=
1
n
2
n=1,2,3 ,...
+ Lichtabsorption: Elektronenbergang von niedrigen zu hohen Energieniveaus
( z.B. n=1-n=3 )
+ Lichtemission: Elektronenbergang von hohen zu niedrigen Energieniveaus
( z.B. n=3-n=1 )
1.2.3.3 Spektrallinien des Wasserstoffs
Linienabstand einer Serie (eine der beiden Hauptquantenzahlen identisch) nimmt zu hheren
Energien ab
oberhalb der Seriengrenze
+ diskontinuierliches Spektrum
+ Elektronen sind nicht mehr dem Atom zugeordnet (Ionisation)
Beziehung zwischen Spektrallinie und Energieniveaus des H-Atoms:
Wellenzahl
+=R
H

|
(
1
n
v
2

1
n
n
2
)


( R
H
ist Rydbergkonstantedes HAtoms )
Fr Linien einer Serie ist
n
n
(Hauptquanten-
zahl des niedrigeren Energieniveaus) konstant:
+ n
n
= 1 : Lyman-Serie
+ n
n
= 2 : Balmer-Serie
+ n
n
= 3 : Paschen-Serie
Berechnung der Energiedifferenzen des H-Atoms:
AE=hf =hc+=hcR
H

|
1
n
v
2

1
n
n
2

Bestimmung der Ionisierungsenergie des H-Atoms:


AE=hcR
H

|
1
1
2

=hcR
H

1
1
2
=hcR
H
19
1.3 Das Periodensystem der Elemente (PSE)
1.3.1 Historie
D. MENDELEJEW (1869)
L. MAYER (1869) (1868-1876, TH Karlsruhe)
1860 1.Chemieweltkonkress in Karlsruhe:
Anordnung der Elemente nach steigender Atommasse
in bestimmten Abstnden Elemente mit hnlichen Eigenschaften
1.3.2 Elektronenkonfiguration der Elemente
Verteilung der Elektronen auf die Energieniveaus
Besetzungsregeln:
Besetzung des niedrigsten mglichen Energieniveaus (elektr. Grundzustand d. Atoms)
Zwei e

drfen in der Hlle eines Atoms niemals in allen 4 Quantenzahlen


bereinstimmten (PAULI-Prinzip)
Entartete Energieniveaus sind zunchst einfach mit Elektronen gleichen Spins zu besetzen
(HUND'sche Regel)
n
n
2
1 2
Ti
2 8
3 18
4 32
Schreibweise der Elektronenkonfiguration:
Allgemein:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
...
Vereinfachung: {He} {Ne} {Ar} ...
Bsp:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
2
oder: {Ar} 4s
2
3d
2
Titan [Ti]
20
Reihenfolge der Besetzung:
Energetische Lage des Energieniveaus magebend fr deren Besetzungsreihenfolge
Hhere Hauptquantenzahl n entspricht nicht immer hherer Energie (z.B. liegt das
3d
10
Orbital energetisch hher als das 4s
2
Orbital )
Schema der Besetzungsreihenfolge
Valenzektronen: Elektronen aus hchsten/energiereichsten/uersten Schale eines Atoms
bei den Hauptgruppenelementen sind die VE die Elektronen der ueren Schalen, bei
den bergangsmetallen sind es die auf der uersten Schale und zustzlich die
Elektronen im d-Orbital der vorhergehenden Schale.
Valenzelektronenkonfiguration: Anordnung der Valenzelektronen
Bsp: Titan 4s
2
3d
2

Stickstoff
2s
2
2p
3

Stellung der Elemente im PSE:
Abhngig von Valenzelektronenkonfiguration
Gruppe im PSE = Spalte des PSE
Periode im PSE = Zeile des PSE
21
2. Die chemische Bindung
2.1 Begriffe und Grundlagen
2.1.1 Definition einer Bindung
Atome treten (i. d. Regel) mit anderen Atomen in Wechselwirkung
Bildung von Atomverbnden mit chemischen Bindungskrften
Elementmodifikation: Atomverbnde mit Atomen gleicher Ordnungszahl
Bsp: O
2
, O
3
P
weiss
, P
rot
, P
violett
, P
schwarz
, ...
C: Diamant , Graphit , Fullerene
Molekle: Atomverbnde mit begrenzter Anzahl an Atomen
Bsp:
O
2,
H
2
O, HCl , SO
2
Verbindungen: Atomverband mit endlicher/unendlicher Zahl an Atomen
Bsp:
( NaCl )
n
-NiggliSchreibweise:

3
NaCl
-MachatschkiSchreibweise:

3
Na
|6
Cl
|6
2.1.2 Natur der chemischen Bindungskrften
chemische Bindungskrfte zwischen Atomen sind elektrostatischer Natur
+ starke Bindungskrfte: Vernderte
Besetzung d. Elektronenhlle
+ schwache Bindungskrfte: Keine
vernderte Besetzung d.
Elektronenhllen
22
In alle 3
Raumrichtungen
Atome um das ent-
sprechende Atom herum
2.1.3 Starke Bindungskrfte
Theorie von LEWIS (1916)
Edelgasregel: Atome streben danach, durch chem. Bindungen die Vollbesetzung der
Elektronenschalen zu erreichen
Bildung der Edelgaskonfiguration kostet Energie!
Elektrostatische Bindungs-WW setzt Energie frei
Grenzflle:
(1) Atom B zieht Elektron weniger an und verbindet sich mit sich selbst
+ Bsp:
Na+Na - |( Na
+
) (e

)
n
(metallische Bindung)
(2) Atom A zieht Elektronen stark an und verbindet sich mit sich selbst:
+ Bsp: Cl+Cl - Cl Cl
(Elektronenpaarbindung)
(3) Atom A zieht Elektronen weniger stark an als Atom B:
+ Bsp:
Na+Cl - Na
+
Cl

(ionische Bindung)
Es existieren auch Zwischenstufen zw. den Grenzfllen:
+ Bsp:
HCl
2.1.4 Die Ionisierungsenergie (IE)
Def: Def: Die IE ist die Energie, die zur Entfernung eines Elektrons von einem Atom in der Gasphase
aufgebracht werden muss.
Mg
( g)
+IE - Mg
( g)
+
+e
( g)

Ma fr die Festigkeit, mit der ein Elektron gebunden ist


IE hngt ab vom Radius und der effektiven Kernladung
z
eff
:
IE=(r , z
eff
)
z
eff
r
IE nimmt von links nach rechts im PSE zu (-> wg. zunehmender Kernladung)
IE nimmt von oben nach unten im PSE ab (-> wg. zunehmenden Radius)
Hhere Ionisierungsenergien:
Li 1.IE = 5,4 eV 2.IE = 75,6 eV
P 1.IE = 10,5 eV ... 5.IE = 65,0 eV 6.IE= 220,4 eV
23
2.1.5 Die Elektronenaffinitt (EA)
Def: Die EA ist die Energie, die bei der Anlagerung eines Elektrons an ein Atom in der Gasphase
freigesetzt wird.
X
( g)
+e

- X
( g)

+EA
EA wird frei (definitionsgem negativ)
EA nimmt von links nach rechts ab (-> wg. zunehmender Kernladung)
EA [eV] Li B C N O F
-0,59 -0,16 -1,25 +0,32 -1,47 -3,40
EA nimmt von oben nach unten zu (-> wg. zunehmenden Radius)
hhere EA:
O 1. EA = -141 kJ/mol
2. EA =+744 kJ/mol
2.1.6 Die Elektronegativitt
Def: Def: Die EN quantifiziert das Bestreben eines Atoms Bindungselektronenpaare an sich zu
ziehen. Sie ist nicht direkt messbar, sondern nur in Relation zu anderen Atomen eine
sinnvolle Gre.
(1) EN nach PAULING:
Ermittlung aus Bindungsenergien (thermodyn. Daten)
Erstellen einer relativen/dimensionslosen Skala
Startpunkt frher:
X
p
( H)=2,0
maximaler Wert heute:
X
p
( F)=4,0
EN nimmt von links nach rechts zu (-> wg. zunehmender Kernladung)
EN nimmt von oben nach unten ab (-> wg. zunehmenden Radius)
(2) EN nach MULLIKEN und JAFF:
Ermittlung aus Ionisierungsenergie und Elektronenaffinitt
X
M
=
1
2
| IE(v)+EA(v) (v :Valenzzustand )
Umrechnung von X
M
auf die PAULING-Skala:
X
M
=0,336
(
1
2
| IE(v)+EA(v)0,615
)
24
(3) EN nach ALLRED und ROCHOW:
Zurckfhrung auf Kernladung und Atomradien:
X
AR
=
(3590 z
eff
)
r
2
+0,744
Bsp:
Element
X
p
X
M
X
AR
F 3,98 4,3 4,10
O 3,44 3,68 3,50
I 2,66 2,95 2,21
Mg 1,31 1,37 1,23
Au 2,54 --- 1,41
Teilweise groe Unterschiede!!!
2.1.7 Abschtzen der Bindungssituation
AX
p
X
p
Art der Bindung
>2,0
X
1
>2,0-Anion (-)
X
2
2,0-Kation(+)
vorwiegend ionische Bindung

2,0 X>2,0
- polare kovalente Bindungen
- vorwiegend kovalente Bindung
0
X2,0
vorwiegend metallische Bindung
25
2.2 Die metallische Bindung
EN: X2,0 , AX0 - Bsp: X
p
( Na)=0,93 , X
p
( Al )=1,6
Eigenschaften:
hohe elektr. Leitfhigkeit
hohe Wrmeleitfhigkeit
metallischer Glanz (-> hohes Reflektionsvermgen)
geringe Transparenz
ungerichtete Bindung
Verschiebbarkeit der Atomrmpfe ohne Bindungsschwchung
gute Verformbarkeit (hohe Duktivitt)
geringe Hrte
Die metallischen Eigenschaften nehmen von links nach rechts ab und von oben nach unten zu
2.2.1 Kristallstruktur der Metalle
Kristallstruktur: In einem Kristall sind Teilchen (Atome, Ionen, Molekle) dreidimensional, unendlich
und periodisch angeordnet.
Konzept der dichtesten Kugelpackungen:
+ Voraussetzungen:
Kugeln gleicher Gre
starre/nicht deformierbare Kugeln
benachbarte Kugeln berhren sich
eindimensional dichteste Packung:
zweidimensional dichteste Packung:
26
dreidimensional dichteste Packung:
+ hexagonal dichteste Kugelpackung (hdp) = Schichtfolge ABAB
(hier liegt die 3. Schicht wieder direkt ber der 1. Schicht)
+ kubisch dichteste Kugelpackung (kdp) = Schichtfolge ABC
(hier liegt die 3. Schicht gegenber der 1. Schicht versetzt)
Koordinationszahl (Anzahl der Atome um 1 Atom) bei Schichtfolge AB oder ABC ist 12.
27
2.2.1.1 Schematische Darstellung der dKP
hexagonal:
A -------------------- h (hexagonal)
B -------------------- h
A -------------------- h
B -------------------- h
A -------------------- h
-> Mg-Typ (aber auch Be, Zn, Cd, Tc, ...)
kubisch:
A -------------------- c (cubisch)
B -------------------- c
C -------------------- c
A -------------------- c
B -------------------- c
C -------------------- c
A -------------------- c
-> Cu-Typ (aber auch Ag, Au, Pt, Ir, Al, ...)
Sonderfall:
A --------------------
C -------------------- h
A -------------------- h
C -------------------- c
-hhc

B -------------------- h
C -------------------- h
B -------------------- c
A --------------------
-> Sm-Typ
andere dichteste Kugelpackungen:
+ feste Edelgase
+ C
60,
CH
4
+ Opal
(SiO
2
Kolloide)
+ Melonen, Blle
28
2.2.2 Kugelpackungen
Kristallstruktur: Anordnung von Teilchen im Kristall (z.B. NaCl-Struktur)
Kristallgitter: Dreidimensionale Anordnung gleichwertiger (mathematischer)
Punkte mit gleicher Umgebung und Orientierung/Symmetrie
(z.B. NaCl-Gitter)
Unterschied Kristallstruktur und Kristallgitter:
Beim Kristallgitter wird nur betrachtet, wo und wie ein Teilchen angeordnet
ist, wohingegen bei der Kristallstruktur auch der Stoff von Relevanz ist.
2.2.2.1 Elementarzelle
kleinstes Volumenelement zur Beschreibung des periodisch aufgebauten unendlichen
Festkrpers.
Teilchen nehmen in der EZ ganz bestimmte Pltze ein.
Zusammensetzung der EZ entspricht der Substanzzusammensetzung
Kristallsysteme (Symmetrie der EZ):
kubisch a=b=c o===90
tetragonal a=bc o===90
orthorhombisch abc o===90
hexagonal a=bc o==90 , =120
rhomboedrisch a=b=c o==90
monoklin abc o90 , ==90
triklin abc o
o90 90 90
29
2.2.2.2 Kubisch dichteste Kugelpackung (Cu-Typ)

a=b=c o==
-> Schichtfolge ABC entlang der Raumdiagonalen
kubisch flchenzentriertes Gitter ABC
EZ hat Wrfelform
Bestimmung der Raumerfllung
Volumen
EZ
=V
EZ
=1
3
=1
V
K
=KugelzahlKugelvolumen
V
K
=
(
6
2
+
8
8
)

(
4
3
nr
3
)
V
K
=( 4)
(
4
3
n
(
.2
4
)
3
)
=0,74
- 74%Raumerfllung
Der Radius r der Atome betrgt
.2 / 4 , weil
der Durchmesser der EZ genau
.1
2
+1
2
=.2
betrgt und wie in der Skizze ersichtlich in
diesen Durchmesser genau 4 Radien der
Atome hineinpassen (ich betrachte hier aus
bersichtsgrnden nur die untere Flche der
EZ).
30
2.2.2.3 EZ der hexagonal dichtesten Kugelpackung (Mg-Typ)
-> Parallelogramm

a=bc o==90 =120

Raumerfllung der hexagonal dichtesten KP ist ebenfalls 74 %.


2.2.2.4 Kubisch innenzentriertes Gitter (W-Typ)
Bindungsabstnde Raumerfllung
Abstand 1=
.3
2
Abstand 2=1
V
EZ
=111=1
V
K
=
(
1
1
+
8
8
)

(
4
3
n
(
.3
4
)
3
)
=68%
31
Das Atomium in Brssel stellt ein
kubisch innenzentriertes Gitter dar.
2.2.2.5 Kubisch primitives Gitter ( oPoTyp )
Raumerfllung V

Z
=52%
Polymorphie von Metallstrukturen:
oFe
_
WTyp
=
900 C
Fe
_
CuTyp
=
1401C
6Fe
_
WTyp
=
1536 C
Fe
fl
32
2.3 Die Ionenbindung
EN: AX>2,0 , X
Kation
2,0, X
Anion
>2,0
Bsp:
X
p
( Na)=0,93 X
p
(Cl )=3,2
Anion wandert im

E -Feld zur positiv geladenen Anode
Kation wandert im

E -Feld zur negativ geladenen Katode
COULOMB'sches Gesetz:
F
el
=f
q
1
q2
d
2
Ionische WW ist ungerichtet (radial)
Ausbildung von Ionengittern (Salzen)
Tetraederlcken:
3 Kugeln der unteren Schicht bilden mit
einer Kugel der oberen Schicht eine
tetraedrische Anordnung. Die Lcke
zwischen den vier Kugeln bezeichnet man
nun als Tetraederlcke. Hier kann zum
Beispiel das kleinere Atom des Ionengitters
Platz finden.
(Bild einer Tetraederlcke)
Oktaederlcken:
Zwischen einer Gruppe von 3
Kugeln der unteren Schicht und 3
Kugeln der oberen Schicht einer
hexagonalen KP findet sich wieder
eine Lcke, die man der Form
wegen (siehe rechtes Bild, wo die
Anordnung gedreht ist) als
Oktaederlcke bezeichnet.
33
2.3.1.1 Ionenbindung der kubisch dichtesten KP (NaCl-Typ)
Die Cl

-Ionen (grau) sitzen


hierbei auf der Elementarzelle
einer kubisch dichtesten
Kugelpackung und die Na
+
(gelb) besetzen alle
Oktaederlcken. Die
Tetraederlcken (blau) werden
ausgelassen, da durch die
Besetzung der Oktaederlcken
nicht mehr genug Platz
vorhanden ist (siehe Anm. 2).
(Koordinationszahl KZ = 6)
Packungsteilchen ( Cl

-Atome):
P=
8
8
+
6
2
=4
Okteaederlcken ( Na
+
-Atome):
OL=
1
1
+
12
4
=4
Tetraederlcken:
T=
8
1
=8 ( jedoch sind imNa
+
Cl

die Tetraederlcken nicht besetzt )


-T
2
O
1
P
1
34
6 Atome an den Flchenmitten, die sich
die Elementarzelle jeweils mit einer
anderen EZ teilt
8 Atome an den Wrfelecken,
die sich die Elementarzelle mit
7 anderen EZ teilt
Atom in der roten Oktaederlcke,
welches die EZ alleine besitzt
12 Atome, die in den 12 anderen (orangen) Oktaederlcken sitzen,
welche sich die Elementarzelle jedoch mit jeweils 4 anderen EZ teil.
Ionenkristall basierend auf der kubisch dichtesten Kugelpackung:
Ionenkristall Packungsteilchen Besetzung O-
Lcken
Besetzung T-
Lcken
Na
+
Cl

Cl

Na
+
(alle)
---
Al
2
O
3
O
2
Al
3+
( 2/ 3) ---
Ti O
2
( Anatas)
O
2
Ti
4+
(1/ 2) ---
Cd Cl
2
Cl

Cd
2+
(1/ 2schichtweise) Cd
2+
(1/ 2schichtweise)
Li
2
O
O
2
--- Li
+
(alle)
ZnS
S
2
--- Zn
2+
(1/ 2)
Ca F
2
Ca
2+
--- F

(alle)
Mg Al
2
O
4
(Spinell )
O
2
Al
3+
(1/ 2) Mg
2+
(1/8)
Anm.1: Packungsteilchen sind immer die greren Atome. Weil
d
Ca
2+>d
F
folgt hieraus, dass
die Calciumionen die Packungsteilchen sind und sich die Fluorionen in die
entsprechenden Tetraederlcken setzen.
Anm. 2:
Es werden die Tetraeder- und Oktaederlcken
nicht beide vollstndig besetzt, weil es sonst eine
elektrostatische Blockade gbe. Hierbei wre
nun der Abstand zwischen den Atomen in den
Tetraeder- und Oktaederlcken so klein, dass
sich die Kationen (bzw. Anionen) gegenseitig
abstoen und so kein stabiles Gleichgewicht
zulassen wrden.
35
2.3.1.2 Ionenbindung der hexagonal dichtesten KP (NiAs-Typ)
Dies ist die Elementarzelle der hdK. Sie
besitzt wie schon die kdK genau 2
Packungsteilchen, nmlich:
8
8
P+1P=2P
Man sieht nun sehr schn die beiden
Tetraederlcken im Inneren der EZ.
Mit den inneren Kugeln der linken und vorderen Nachbarzelle kann nun die EZ der hdK erneut
zwei Tetraederlcken ausbilden.
Genau dasselbe kann die EZ nun auch mit der Zellen hinten links / hinten und vorne rechts / rechts
machen. Somit besitzt die EZ der hdK genau:
2+3
2
3
T=4T
Mit den inneren Kugeln der rechten und hinteren Nachbarzelle kann die EZ der hdK nun zwei
zustzliche Oktaederlcken ausbilden.
Genau dasselbe wird sie nun mit den Zellen vorne / rechts vorne und links / links hinten machen.
Somit besitzt die EZ der hdK genau:
3
2
3
O=2O
-T
2
O
1
P
1
Hier entspricht die Koordinationszahl KZ ebenfalls 6 .
36
Ionenkristall basierend auf der hexagonal dichtesten Kugelpackung (hdP)
Ionenkristall Packungsteilchen Besetzung O-Lcken Besetzung T-Lcken
Ni As As Ni (alle) ---
Ti O
2
( Rutil )
O
2
Ti
4+
(1/ 2) ---
oAl O
3
O
2
Al
3+
( 2/ 3) ---
Cd I
2
I

Cd
2+
( je 1/ 2 schichtweise) Cd
2+
( je 1/ 2 schichtweise)
Li
2
O/ Ca F
2
( Analogon) wegen elektrost. Blockade nicht mglich
ZnS (Wurzit )
S
2
--- Zn
2+
(1/ 2)
2.3.1.3 Ionenbindung der kubisch innenzentrierten KP
Die Koordinationszahl des
kubisch innenzentrierten Gitters
betrgt wie aus dem rechten Bild
ersichtlich 8. Somit befindet sich
in jeder EZ ein
Cs
+
und um
dieses herum 8
Cl

-Ionen, die
jedoch nur zu jeweils 1/8 zu
dieser EZ gehren. Somit ist das
Verhltnis Cs/Cl wie schon in der
Strukturformel ersichtlich 1:1.
dichteste Kugelpackung: Dichteste mgliche Packung gleicher, starren Kugeln. Die Kugeln
berhren sich hierbei.
dichte Kugelpackung: Anordnung einer Teilchensorte nach dem Prinzip der dichtesten
Kugelpackung, aber Raumerfllung liegt unter 74%. Die
benachbarten Kugeln berhren sich hier nicht.
37
2.3.2 Radienverhltnisse Kationen/Anionen
Anionen sind immer gleich gro
Kationen mit unterschiedlicher Gre
oktaedrische Anordnung:
+ nur Anionen berhren sich
+ instabil, da nur wenig attraktive/anziehende WW zwischen Kationen
und Anionen, aber viel repulsive/abstoende WW zwischen den
Anionen (grau)
+ Anionen und Kation berhren sich
+ Anionen berhren sich
+ stabil, da attraktive WW zwischen Anionen und Kationen. Es gibt zwar
auch repulsive WW zwischen den Anionen, da die Anionen aber relativ
gro sind, ist die Abstoung zwischen ihnen relativ gering.
+ nur Anionen und Kation berhren sich
+ sehr stabil, da hier fast ausschlielich attraktive WW stattfindet (die
Anionen sind so weit voneinander entfernt, dass die repulsive WW
nur sehr schwach ist)
+ fllt wieder in den normal-stabilen Zustand zurck, wenn das Kation
so gro wird, dass ein 5. Anion dazwischen passt.
Radienverhltnis bei KZ 8
Auf dem linken Bild ist ersichtlich:
r
A
=0,5
Wie man auf dem rechten Bild sieht,
teilen sich 2 Kationradien (rot) und 2
Anionenradien (grau) die
Wrfeldiagonale
.3 :
2r
K
+2r
A
=.3
-
r
K
r
A
=0,732
38
Radienverhltnis bei KZ 6
r
A
=0,5
Diesmal ist die Quadrat-
diagonale das
verbindende Element
(blau):
2r
K
+2r
A
=.2
-
r
K
r
A
=0,414
Radienverhltnis bei KZ 4 (tetraedrisch):

r
K
r
A
=0,2225
Radienverhltnis bei KZ 3:

r
K
r
A
=0,155
2.3.3 Die Gitterenergie
Def: Def: Energie, die beim Zusammentreten von gasfrmigen Ionen zu einem Ionenkristall frei wird.
Bsp:
Na
( g)
+
+Cl
( g)

- NaCl
( f )
U=788kJ / mol
2 Al
( g)
3+
+3O
( g)
2
- oAl
2
O
3
U=15.916kJ / mol
hohe Gitterenergie ->hohe Bindungskraft ->hoher Schmelzpunkt
Gitterenergie ist experimentell nicht direkt zugnglich
HESS'scher Satz: Die Energie einer chemischen Reaktion ist unabhngig davon in wie
vielen Schritten die Reaktion abluft.
BORN-HABER-Kreisprozess
39
2.3.3.1 BORN-HABER-Kreisprozess
AH
B
( NaCl)=Bildungsenthalpie=411kJ / mol ( stark exotherm)
AH
Sub
( Na)=Sublimationsenergie=+108 kJ / mol ( endotherm)
IE ( Na)=Ionisierungsenergie=+496kJ / mol
H
Diss
(Cl )=Dissotationsenergie -
1
2
H
Diss
=+122 kJ / mol
EA(Cl )=Elektronenaffinitt=349kJ / mol
Mit HESS'schen Satz folgt hiermit:
AH
B
=AH
Sub
+
1
2
H
Diss
+IE+EA+U
-U ( NaCl )=788 kJ / mol
40
2.3.3.2 Zerlegung der Gitterenergie in attraktive/repulsive Anteile
Annherung zweier Ionen zum Ionenpaar in der Gasphase
attraktive WW (COULOMB' sche Anziehung)=E
C

1
r
2
repulsive WW ( BORN ' sche Abstoung): E
B

1
r
6
-E
Ges
=E
C
+E
B
2.3.3.3 MADELUNG-Anteil der Gitterenergie
Bercksichtigung der hheren Koordinationsphren im dreidimensional unendlichen
Ionenkristall.
MADELUNG-Anteil gibt den Prozentteil der Energie an, den die Ionen durch Bildung eines
Ionenkristalls einsparen knnen.
6*attraktiv, Abstand d 12 * repulsiv, Abstand
.2 d 8*attraktiv, Abstand
.3 d
41
Summe der COULOMB-WW:
E
C
=

( Einzelbetrge)=

z
+
z

e
2
d
E
C
=
e
2
d

|
6
12
.2
+
8
.3

6
.4
+
24
.5
...

unendliche Anzahl an Summanden


Reihenentwicklung - Grenzwert
=M
z
+
z

e
2
d
-M ist Grenzwert der Reihenentwicklung( sog. MadelungFaktor )
Bsp:
M (NaCl )=1,748
-> Energiegewinn von 75% durch 3-dimensionales Ionengitter im Verhltnis
zu Ionenpaar
2.3.3.4 Verlauf der Gitterenergie
Erhhung der Ladung:
Na
+
Cl

(d = 238 pm) U = -780 kJ/mol


Ba
2+
O
2
(d = 276 pm) U = -3128 kJ/mol
Verkleinerung des Abstands:
BaO (d = 276 pm) U = -3128 kJ/mol
Mg O (d = 212 pm) U = -2936 kJ/mol
Gitterenergie als Ma fr die Bindungsstrke:
Ionenkristall Schmelzpunkt [C] Ritzhrte [Mohs]
NaCl 800 2,5
BaO 1925 3,3
MgO 2642 6,0
42
2.3.4 Bestimmung von Ionenradien
Bestimmung von Bindungsabstnden z.B. durch Rntgenbeugung
Aufteilung der Abstnde in Radien schwierig
(1) Quantenmechanik: Unendliche Ausdehnung von Atomorbitalen
(2) Radien sind Wirkungsradien!
Metalle:
( NbNb)
NbMetall
: halber Bindungsabstand entspricht dem Metallatom-
durchmesser
( PtPt )
Pt Metall
: halber Bindungsabstand entspricht dem Metallatom-
durchmesser
Legierung:
Bsp: NbPt -> Erwartung: d
Nb
+d
Pt
=2,83

A
-> beobachtet:
=2,85

A
Ionenkristalle:
keinesfalls Teilung d. Bindungsabstandes zur Bestimmung der Ionenradien.
AX: d ( AX )=r( A
+
)+r ( X

)
d ( AX )d ( BX )=r ( A
+
)r ( B
+
)
BX: d ( BX )=r ( B
+
)+r ( X

)
Standpunkt: r ( X

)=r (\

)!6
Anionenabstand aus dichtester KP (z.B. LiCl)
Bestimmung aus optischen Daten
Radien von Atomen/Ionen hngen immer von ihrer Umgebung ab
43
2.3.4.1 Verlauf von Ionenradien
Im PSE nimmt der Ionenradius von oben nach unten zu:
Be
2+
Mg
2+
Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+
0,35 0,72 1,00 1,13 1,36
F

Cl

Br

( At

)
1,33 1,81 1,95 2,16 2,23
bei Ionen mit gleicher Valenzelektronenkonfiguration nimmt der Ionenradius mit zunehmender
Ladung ab:
O
2
F

Na
+
Mg
2+
Al
3+
1,40

A 1,33

A 1,02

A 0,72

A 0,53

A
Abhngigkeit von der Oxidationsstufe:
Fe
2+
Fe
3+
Pb
2+
Pb
4+
0,78

A 0,65

A 1,18

A 0,78

A
Abhngigkeit von der Koordinationszahl
KZ 4 6 8
Ti
4+
0,56

A 0,74

A 0,88

A
O
2
1,24

A 1,26

A 1,28

A
Eigenschaften von Ionenkristallen:
elektrische Isolatoren / geringe Wrmeleitfhigkeit
farblose Verbindungen / hohe Transparenz
groe Hrte
hohe Sprdigkeit / geringe Biegefertigkeit
44
2.4 Die kovalente Bindung
EN: AX0 , X>2,0
LEWIS-Theorie:
Edelgasregel: Ziel eines jeden Atoms ist es durch Abgabe / Aufnahme von
Elektronen bzw. durch Elektronenpaarbindung eine
Edelgaskonfiguration (d.h. Nicht-/ Halb- / Vollbesetzung von
Elektronenschalen) zu erreichen.
Kovalente Bindung: Bindungselektronen gehren gleichzeitig zu den Hllen zweier
Atome
---> Elektronenpaarbindung
(8-N) -Regel : Zahl der kovalenten Bindungen entspricht der Zahl der
Elektronen die zum Erreichen der Edelgaskonfiguration
erforderlich ist.
Oktettregel: H hat in seiner Verbindungen eine Valenzelektronenzahl von
2 {He} , andere Elemente eine Valenzelektronenzahl von 8.
2.4.1 LEWIS-Formel / Valenzstrichformel
Zhlen der Valenzelektronen:
Zhlen der Gesamtelektronenbilanz:
berschreitung des Oktetts:
ab der 3. Periode ist
berschreitung des Oktetts
mglich (wegen des zustzlichen
d-Orbitals)
45
Formalladungen: Manchmal mssen sog. Formalladungen eingefhrt werden um die
Oktettregel zu erhalten
NaNO
3
+Na
2
O -
450 C
Na
3
NO
4
Anm.: Beim Phosphor kann man mit Hilfe spektroskopischer Analysen eine Verkrzung der (i.
d. Skizze) oberen Atombindung erkennen. Dies lsst sich sowohl durch die
Doppelbindung (links) als auch durch ionische WW (rechts) erklren.
Grundstzlich gelten fr Formalladungen:
Zahl der Formalladungen sollte mglichst gering sein
Benachbarte Atome sollten keine Formalladungen gleichen Vorzeichens besitzen
Summe der Formalladungen muss dem Ladungszustand der Verbindung entsprechen
Bsp.:
46
2.4.1.1 Grenzformeln / Grenzstrukturen
Def: Def: Beschreibung einer Bindungssituation durch einen Grenzfall
Mesomerie/Resonanz: Beschreibung einer Bindungssituation mit mehreren
(gleichwertigen) Grenz-/Resonanzstrukturen
Kennzeichnung durch Doppelpfeil

Regeln fr die Gewichtung der Grenzstrukturen
(1) Rumliche Anordnung der Atomkerne muss fr alle mesomeren Grenzstrukturen gleich
sein. Grenzformeln unterscheiden sich nur in der Verteilung von Elektronen.
Bsp.: keine mesomere Grenzstruktur
OCN

CNO

(2) Aneinander gebundene Atome sollen keine Formalladungen gleichen Vorzeichens tragen
(3) Wichtige Grenzformeln haben die kleinste Anzahl an Formalladungen
(4) Die Verteilung von positiven/negativen Formalladungen bercksichtigt bei richtigen
Grenzformeln die EN der Elemente (z.B. N
+VI
O
3
II
).
2.4.2 Valenzbandtheorie (VB-Theorie)
beruht auf der Lewis-Theorie
Beispiele:
HH
1s
1
He
1s
2
N N
2 s
2
2 p
3
2 s
2
2 p
4
= geteilte Elektronen der Elektronenpaare
Bindungsordnung ist Zahl der gemeinsamen Elektronenpaare
47
2.4.3 VSEPR-Theorie
Valence Shell Electron Pair Repulsion (Valenzschalenelektronenpaarabstoung)
Beschreibung der geometrischen Anordnung von Moleklen im Raum:
1. Elektronenpaare stoen sich ab und entfernen sich mglichst weit voneinander
2. alle Elektronenpaare werden bercksichtigt
3. nicht bindende Elektronenpaare haben einen erhhten Platzbedarf
Bsp.:
48
2.4.4 Moleklorbitaltheorie
Moleklorbitale sind das Resultat der berlappung von Atomorbitalen (AO)
Wellenmechanistisches Modell: Wellenfunktionen fr Elektronen im Feld zweier oder mehrerer
Atome
Moleklorbitale werden nach der Zahl ihrer Knotenflchen bezeichnet:
Atomorbital s p d
Moleklorbital c n 6
berlappung von AOen kann bindend oder antibindend sein
49
Zahl der Moleklorbitale entspricht der Zahl der kombinierten AOen
energetische Anhebung/Absenkung der MO entspricht dem Grad der berlappung
Bsp.: H
2
Jedes H-Atome besitzt 1 Elektron in
seinem s-Orbital. Diese beiden Elektronen
besetzen nun das Moleklorbital mit der
niedrigsten Energie, das erste
cOrbital
. Das
cOrbital
bleibt
unbesetzt . Dies fhrt zu einem
energetisch gnstigeren Zustand fr beide
Atome im Molekl. Deswegen treten in der
Natur immer H
2
Molekle auf.
Bsp.: He
2
Da nun jedes He-Atom 2 Elektronen
besitzt , knnen sowohl das
cOrbital
wie auch das
cOrbital
besetzt werden. Da
sich nun beide Energien genau
aufheben, ergibt sich kein
Energievorteil fr das He, wenn es sich
zu einem
He
2
Molekl
verbindet.
Dasselbe passiert bei allen Edelgasen.
Deswegen trifft man Edelgase in der
Natur auch immer alleine an.
50
Bsp.: N
2
Beim Stickstoff sind nun die die 1s
2
und
2s
2
Schalen voll besetzt und sind daher
energetisch gesehen neutral (wie oben beim
He). Somit mssen wir die 2p-Schale
betrachten. Hier gibt es nun in jedem N-Atom 3
Valenzelektronen, somit stehen fr das
Molekl insgesamt 6 Elektronen fr die
Atomorbitale p
x
, p
y
, p
z
zur Verfgung.
Diese knnen nun die drei bindenden Atom-
orbitale besetzen. Die drei nichtbindenden
Atomorbitale werden nicht besetzt. Dies ist ein
energetisch besonders gnstiger Zustand. Der
Stickstoff gewinnt also sehr viel Energie, wenn
es sich zu einem Molekl zusammenschliet.
(Skizze der 2p-Orbitale)
Bsp.: O
2
Beim Sauerstoffmolekl liegen bei jedem
Atom noch ein zustzliches Elektron vor.
Damit haben wir insgesamt 2 Elektronen,
die weitere Schalen besetzen knnen.
Nach der HUND'schen Regel (Elektronen
besetzten energetisch gleichwertige
Positionen zunchst einfach) wird nun
jeweils ein Elektron in die nSchale
der
p
y
und
p
z
Orbitale sitzen. Damit
haben wir zustzlich zu den vollbesetzten
bindenden auch noch 2 halbbesetzte
antibindende Moleklorbitale.
O
2
Ist
damit nicht ganz so stabil wie
N
2
.
51
Bindungsordnung: Die Bindungsordnung entspricht der Bindungsart bei der LEWIS-
Schreibweise. Hat ein Molekl z.B. die Bindungsordnung 2, so besitzt sie
eine Doppelbindung.
Formel:

Bindungsordnung=
1
2
|( Zahl der bindenden e

)( Zahl der antibindenden e

)
Bsp.: O
2
Ein Sauerstoffmolekl besitzt 6 bindende und 2 antibindende e

(siehe eine Seite


zuvor). Damit hat hat es eine Bindungsordnung von 1/ 2| 62=2 . Ein
Sauerstoffmolekl besitzt damit eine Doppelbindung.
Eigenschaften kovalenter Verbindungen
gerichtete Bindung
elektrische Isolatoren (i.d.R.)
sowohl farbige als auch farblose Verbindungen
groe Hrte
hohe Schmelzpunkte (bei 3-dimensionaler Anordnung)
bergang von kovalenter und ionischer Bindung
Bsp.: Schmelzpunkte [C] von Chloriden der 3. Periode
Na Cl ( Na
+
Cl

)
Mg Cl
2
Al Cl
3
Si Cl
4
PCl
3
S Cl
2
Cl
2
(Cl Cl )
+801 +712 +193 -68 +92 -78 -101
ionisch....................................................................................................................................kovalent
Vergleich der starken Bindungskrfte
Bsp.: Schmelzpunkte [C]
Na +97 C Na Cl +801 C Cl
2
101 C
W +3410 C oAl
2
O
3
+2045 C C
Diamant
+3750 C
Metallbindung Ionische Bindung Kovalente Bindung
52
2.4.5 Schwache Bindungskrfte
unvernderte Valenzelektronenkonfiguration
schwache WW 1/100 der Kraft der starken WW
Oberbegriff: Van-DER-VAALS-Krfte
Ursache ist die WW zwischen Dipolen
1. DEBYE-Krfte:
+ WW zwischen Moleklen mit permanenten Dipolmoment
+ Bsp.: H
6+
Cl
6
2. Dispersions-Krfte / LONDON-Krfte:
+ WW zw. Atomen / Moleklen mit induzierten Dipol
+ kurzfristige Umverteilung negativer Ladung i.d. Elektronenhlle
+ Je grer ein Atom wird, desto leichter kann ein Dipol induziert werden.
+ Bsp.:
Halogene Sdp. [C] Edelgase Sdp. [C]
F
2
-187 He -269
Cl
2
-34 Ne -246
Br
2
+58 Ar -185
I
2
+185 Kr -153
3. Wasserstoffbrckenbindung
+ Molekle, in denen Wasserstoff an kleine, stark elektronegative Elemente gebunden ist
(z.B. F, O, N)
+ starke H-Brcken 1/10 der Kraft der starken WW
+ Bsp.:
H
2
O

Siedetemperaturen:
H
2
O + 100 C H F + 20 C -> H-Brcken
H
2
S - 61 C H Cl - 85 C -> V.d.Vaals-WW

53
3. Chemische Reaktionen / Chemisches Gleichgewicht
3.1 Allgemeines
Bsp. einer Gleichgewichtsreaktion
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 ( f )
+85,9kJ / mol
3.1.1 Formalsprache der Chemiker
Eindeutigkeit chemischer Formeln:
+ Konvention nach steigender EN:
NaCl , H Cl , H
2
SO
4
, Na
2
SO
4
, ...
Manchmal kann diese Schreibweise ungeschickt
sein, weil z.B. aus
H
2
SO
4
nicht unbedingt
ersichtlich ist, welches Element mit welchem
verbunden ist.
+ Franzsische Schreibweise:
z.B. statt Na
2
SO4 - SO
4
Na
2
54
Detaillierungsgrad chemischer Formeln:
+ Verdeutlichung der Verbindungsstruktur:
Salz:
Na Cl -

3
Na
|6
Cl
|6
(siehe 2.1.1. Definition einer Bindung)
Borax:
Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O - Na
2
| B
4
O
5
(OH)
4
( H
2
O)
8
+ Verdeutlichung der Oxidationszahlen:
As O
2
F
6
:
As
+X
? -|O
2

+
| As
+V
F
6
I

Pb
3
O
4
:
Pb
+
8
3
? - | Pb
+II
O
2
| Pb
+IV
O
2

3.1.2 Oxidationszahlen
Def: Def: Oxidationszahlen sind Rechengren, die das Aufstellen der
Reaktionsgleichungen erleichtern.
Zuordnung von Bindungselektronenpaaren zum elektronegativeren Bindungspartner
Atome erhalten fiktive Ladungen
Regeln zur Ermittlung von Oxidationszahlen
(1) Elemente haben die Oxidationszahl !0 ( O
2,
N
2,
Na , ... )
(2) Die Summe der Oxidationszahlen entspricht der Ladung des Atommolekls
I
Cl

, H
2
+I
S
+VI
O
4
II
, (C
+IV
O
3
II
)
2
(3) Fluor hat in seinen Verbindungen immer die Oxidationsstufe I .
(4) Sauerstoff hat in seinen Verbindungen immer die Oxidationsstufe II .
Ausnahmen: Verbindungen mit Fluor: O
+II
F
2
I
Peroxidverbindungen: H
2
+I
O
2
I
(5) Wasserstoff hat in Verbindungen mit Nichtmetallen immer die Oxidationsstufe +I , in
Verbindung mit Metallen immer die Oxidationsstufe I .
Bsp.:
55
3.2 Gesetzmigkeiten chemischer Reaktionen
chemische Reaktionen sind stoffliche Umsetzungen der Materie
+ stets mit Energieumsatz verbunden
+ keine Massennderung (->Gesetz der Erhaltung der Masse)
+ keine Gesamtladungsnderung (->Erhaltung der Ladungen)
+ Beschreibung in Form von Reaktionsgleichungen
Edukte - Produkte
Bsp.: 2 H
2
+O
2
-2 H
2
O
3.2.1 Gasgesetze
ideale Eigenschaften von Gasen:
+ zwischen den Gasteilchen wirken keine Krfte
+ Ste zwischen Gasteilchen verlaufen vollelastisch
+ Das Eigenvolumen d. Gasteilchen kann gegenber des Gesamtvolumen des Gases
vernachlssigt werden
alle Gase verhalten sich bei hohen Temperaturen und geringen Drcken annhernd ideal
3.2.1.1 Gesetzmigkeiten fr ideale Gase
1. Gesetz von AVOGADRO: Gleiche Volumina idealer Gase enthalten bei gleichem Druck und
gleicher Temperatur die gleiche Anzahl an Teilchen. Dies sind bei bei 0C und 1,05 bar
ungefhr 22,4 l/mol.
2. Bei konstanter Temperatur und konstanten Druck ist das Volumen nur von der Stoffmenge
abhngig:
V
T
0,
P
0
=v
0
m
3. BOYLE-MARIOTTE-Gesetz: Volumen und Druck sind umgekehrt proportional zueinander
V
1
P
-PV =p
0
V
0
(bei konstanter Temperatur T
0
und gleicher Molmenge n)
4. GAY-LUSSAC-Gesetz: Das Volumen ist der Temperatur direkt proportional
V T
V =V
0
(1+oT )
(bei konstantem Druck
P
0
und gleicher Molmenge n)
56
3.2.1.2 Ideales Gasgesetz
VP
T
=
nV
0
P
0
T
0
-> V
0,
P
0,
T
0
sind Standardbedingungen
Die allgemeine Gaskonstante R ist definiert:
R=
V
0
P
0
T
0
Daraus folgt:
PV =nRT oder V =n R
T
P
=c
T
P
3.2.2 Triebkraft chemischer Reaktionen
endotherm exotherm
Exotherme Reaktionen laufen freiwillig ab (gegebenenfalls nach Aktivierungsenergie)
Endotherme Reaktionen laufen nur unter Energiezufuhr ab
57
3.2.3 Hauptstze der Thermodynamik
1. Hauptsatz der Thermodynamik
+ Energie kann nur von einer Form in eine andere umgewandelt werden. Sie kann weder
erzeugt noch vernichtet werden
+ Bsp.:
3 H
2
+N
2
-2 N H
3
+AH AH=32,4 kJ / mol
AH+
1
2
N
2
+
1
2
O
2
-NO A H=+90,4kJ / mol
AH : Reaktionswrme / Reaktionsenthalpie
2. Hauptsatz der Thermodynamik
Die Entropie (Unordnung) des Universums strebt einem Maximum zu:
+ Die Entropie ist ein Ma fr die Unordnung eines Systems.
+ Bei einer spontanen Zustandsnderung vergrert sich die Entropie. Freiwillig stellt sich
immer nur ein Zustand hherer Unordnung ein.
AS
Ges
=AS
System
+AS
Umgebung
S = Entropie
58
3.2.4 Verlauf chemischer Reaktionen
3.2.4.1 GIBBS-HELMHOLDTSCHE Gleichung
H: Enthalpie
AG=AHTAS S: Entropie
G: Freie Energie
T: Temperatur
AG0 : Reaktion luft freiwillig ab
AG>0 : Reaktion luft nicht freiwillig ab
AG=0 : Reaktion befindet sich im Gleichgewicht
AG0 : exergonische Reaktion
AG>0 : endergonische Reaktion
3.2.4.2 Massenwirkungsgesetz (MWG)
aA+bB xX +yY a,b,x,y stchiometrische Faktoren
Edukte Produkte
Anzahl der Reaktionen pro Zeiteinheit ergibt die Reaktionsgeschwindigkeit.
Reaktionsgeschwindigkeit hngt von der Teilchenzahl beider Reaktionspartner im Volumen des
Reaktionsgefes ab.
+ v
Reaktionsgeschwindigkeit
c
Edukte
e
c
Produkte
p
+ v
Hin
| mol / s=K
Hin
C
A
a
C
B
b
K
Hin
: Geschwindigkeitskonstante der Hinreaktion
+ v
Rck
| mol / s=K
Rck
C
X
x
C
Y
y
K
Rck
: Geschwindigkeitskonstante der Rckreaktion
59
Chemisches Gleichgewicht existiert dann, wenn v
Hin
=v
Rck
ist:
v
hin
=v
rck
chemisches Gleichgewicht
Dynamisches Gleichgewicht
dynamisches Gleichgewicht
v
Hin
=v
Rck
K
Hin
C
A
a
C
B
b
=K
Rck
C
X
x
C
Y
y
-K
C
=
K
Hin
K
Rck
=
C
X
x
C
Y
y
C
A
a
C
B
b
Massenwirkungsgesetz
alternative Formulierung: K
C
=
| X
x
|Y
y
| A
a
| B
b
60
die Gleichgewichtskonstante K ist temperaturabhngig
die Gleichgewichtskonstante K ist unabhngig von:
+ der Stoffmenge
+ der An- / Abwesenheit eines Katalysators
3.2.4.3 Lage des chemischen Gleichgewichtskonstante
K >> 1: Gleichgewicht liegt auf der Seite der Produkte; AG0
Bsp.:
2 H
2
+O
2
2 H
2
O
AG=228,6kJ / mol , K10
80
K 1: echtes, stabiles Gleichgewicht ; AG0
Bsp.:
2 HI

H
2
+I
2
AG0 , K=0,0218
K << 1: Gleichgewicht liegt auf der Seite der Edukte ; AG0
Bsp.:
N
2
+O
2
2 N O
AG=+86,7kJ / mol , K10
31
K
P
=
P
X
x
P
Y
y
P
A
a
P
B
b
K
P
: Gleichgewichtskonstante bezogen auf Partialdrcke
K
P
=k
C
( RT )
Au
Au : Differenz der stochiometrischen Faktoren
Anm.: Zu
K
P
siehe Kapitel 3.2.1. (ideales Gasgesetz).
61
3.2.4.4 Verschiebung der Gleichgewichtslage
Prinzip des kleinsten Zwanges / Prinzip von CHATELIER und BRAUN:
Ein im Gleichgewicht befindliches System weicht einem Zwang aus und es stellt sich ein
neues Gleichgewicht ein.
Gleichgewichtsreaktion:
N
2 ( g)
+3 H
2 ( g)
2 NH
3 ( g)
AH=+92,4kJ / mol
K
p
=
p( N H
3
)
2
p( H
2
)p( N
2
)
3
nderung der Konzentration:

N
2 ( g)
+3 H
2 ( g)
2 NH
3 ( g)
Konzentrationserhhung -Konzentrationserniedrigung
+ Konzentrationserhhung auf der Seite der Edukte -> mehr
N H
3
+ Konzentrationserniedrigung auf der Seite der Produkte -> mehr N H
3
nderung des Drucks:
N
2 ( g)
+3 H
2 ( g)
2 NH
3 ( g)
Druckerhhung -Druckerniedrigung
+ Druckerhhung auf der Seite der Edukte -> mehr
N H
3
+ Druckerniedrigung auf der Seite der Produkte -> mehr N H
3
nderung der Temperatur:
N
2 ( g)
+3 H
2 ( g)
2 NH
3 ( g)
Temperaturerniedrigung -Temperaturerhhung
+ Temperaturerniedrigung auf der Seite der Edukte -> mehr
N H
3
+ Temperaturerhhung auf der Seite der Produkte -> mehr N H
3
62
Kath. Fe
2
O
3
3.2.4.5 Metastabile Systeme
Die Gleichgewichtskonstante K sagt nur etwas ber die Konzentrationsverhltnisse im
Gleichgewicht aus, nicht aber etwas darber, wie schnell sich ein Gleichgewicht einstellt.
Ist die Reaktionsgeschwindigkeit sehr klein, bezeichnet man das System als metastabil.
2 H
2
+O
2
2 H
2
O AG=288 kJ / mol
metastabile Systeme sind kinetisch gehemmt
Die kinetische Hemmung kann durch Aktivierung (Licht, Strom, Wrme) aufgehoben werden.
Die Aktivierungsenergie kann durch Zugabe eines Katalysators herabgesetzt werden
Katalysatoren sind Stoffe, die den Reaktionsmechanismus verndern, aber
die in der Bruttoreaktion nicht auftreten, da sie in der Reaktion weder
verbraucht noch erzeugt werden.
Bsp: Ammoniak
N
2
+3H
2
-2 N H
3
N
2
+3H
2
- 2 N H
3
63
Funktionsweise des Katalysators im Ammoniakhochofen:
Durch Wechselwirkungen mit dem
Eisenoxid
Fe
2
O
3
, werden die
Moleklverbindungen der
O
2
und
N
2
Atome geschwcht und knnen
leichter gebrochen werden und damit
besser die Reaktion zu N H
3
eingehen.
Hierbei ist es egal, ob man
elementares Eisen oder Eisenoxid in
den Hochofen schmeit, da das
Eisenoxid bei den Temperaturen im
Hochofen sowieso reduziert wird.
Katalysatoren verndern nie die Gleichgewichtslage! Er verndert nur die
Reaktionsgeschwindigkeit, meist indem er die Aktivierungsenergie heruntersetzt.
Homogene Katalyse: die reagierenden Stoffe und der Katalysator liegen in der selben Phase
vor
Heterogene Katalyse: die reagierenden Stoffe und der Katalysator liegen nicht in der selben
Phase vor
64
3.3 Suren- und Basengleichgewicht
3.3.1 Sure-Base-Theorien
3.3.1.1 Arrhenius (1883):
Sure: Wasserstoffverbindung, die in wssriger Lsung ein
H
+
Ion
abgibt.
Bsp.: H Cl , HF etc.
Basen: Hydroxilverbindung, die in wssriger Lsung
OH

Ion
Ion abgibt.
Bsp.: Na OH , Mg (OH)
2
etc.
Neutralisation:
H
+
+OH

H
2
O
Die Definition des Arrhenius ist auf
H
2
O
als Lsungsmittel beschrnkt.
3.3.1.2 Brnstedt (1923):
Suren sind Protonendonatoren HA H
+
+A

Basen sind Protonenakzeptoren H


+
+B H B
+
Protolysegleichgewicht:
HA + B
HB
+
+A

Erweiterung:
+ nicht wssrige Systeme
+ Basen (z.B.
N H
3
)
65
3.3.1.3 Lewis (1923):
Suren sind Elektronenpaarakzeptoren
Basen sind Elektronenpaardonatoren
Al Cl
3
+3H
2
O

Al (OH)
3
+3Cl

+3H
+
Cu
(aq)
2+
+2 NH
3 ( aq)

|Cu( NH
3
)
2

(aq)
2+
Sn
+IV
Cl
4
+Cl

| Sn
+IV
Cl
5

Versuch:
(Lsung in
H
2
O
)
Na Cl Na
2
C O
3
N H
4
Cl Al ( SO)
3
Fe Cl
neutral alkalisch neutral sauer sauer
Die Protonenabgabe durch eine Sure kann nur erfolgen, wenn eine Base (hier
H
2
O
)
zugegen ist, die das Proton bindet. Folgerichtig kann eine Protonenannahme durch eine Base
nur dann erfolgen, wenn eine Sure zugegen ist, die das Proton abgibt.
HA
_
Sure 1
+ B
_
Base 1

A

_
Base2
+ HB
+
_
Sure 2
korrespondierende Sure- / Base-Paare
66
3.3.2 Abschtzen der Surestrken von Verbindungen
3.3.2.1 Elementwasserstoffsuren
1. Elektronegativitt:
Je grer die Elektronegativitt des Verbindungspartners des Wasserstoffs, desto strker
kann dieser das Elektron des Wasserstoffs binden. Dies fhrt nun dazu, dass das ionisierte
H
+
aus der Verbindung leichter ausgegeben werden kann, die Verbindung also eine
starke Sure ist.
Daraus folgt: Je hher die Elektronegativitt innerhalb einer Periode im PSE, desto strkere
Wasserstoffsuren kann dieses Element bilden.
Bsp.: Surestrken: N H
3
H
2
OH F
2. Bildungsabstand:
Innerhalb einer PSE-Gruppe (hier die Halogene) gilt: Je grer der Atomradius, desto
grer auch die Surestrke. Denn je grer ein Atom ist, desto grer ist auch seine
Valenzelektronenwolke und daher ist diese auf einen greren Raum verteilt und kann das
H
+
nicht so gut binden. Daher geben die Elemente mit greren Atomradien auch eher
ein Proton ab, sind also strkere Suren.
Bsp.: Surestrken:
H FH ClH BrH I
-> Bindungsabstand nimmt zu
3.3.2.2 Elementsauerstoffsuren
Die Surestrken von Elementsauerstoffsuren nimmt zu, je mehr Sauerstoffatome um das
Zentralatom ( hier Cl ) angelagert sind. Das kommt, da das Chloratom die Elektronen des
Sauerstoffs der O-H-Bindung umso strker anzieht, je hher seine Oxidationszahl ist. Dies fhrt
wiederum dazu, dass in der der O-H-Bindung das Sauerstoffatom das Elektron des Wasserstoffs
umso strker anzieht und damit die Abspaltung des H
+
erleichtert.
Surestrken:
67
3.3.3 Berechnung von pH-Werten
Beispielreaktion:
H A+H
2
O

H
3
O
+
+A

Daraus knnen wir das Suregleichgewicht bilden:


K
S
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
Nun gilt reaktionsbedingt, dass
C
H
3
O
+=C
A

:
K
S
=
C
H
3
O
+
2
C
HA
-K
S
C
HA
=C
H
3
O
+
2
Nun ist die Konzentration von HA gegeben durch
C
HA
=C
0
C
H
3
O
+
:
-K
s
(C
0
C
H
3
O
+)=C
H
3
O
+
2
C
H
3
O
+
2
+K
S
C
H
3
O
+K
S
C
0
=0
Daraus folgt fr die Konzentration des
C
H
3
O
+
:
C
H
3
O
+=
K
S
2
+
.
K
S
2
4
K
S
C
O
Diese Gleichung gilt jedoch nur fr nicht zu stark konzentrierte oder verdnnte Lsungen.
3.3.3.1 Standardlsungsmittel (Wasser)
2 H
2
O

H
3
O
+
+OH

K
C
=
C
H
3
O
+C
OH

C
H
2
O
2
=3,2410
18
(bei 25)
68
Da die Gleichgewichtskonstante sehr klein ist, liegt das Gleichgewicht sehr stark auf der Seite des
H
2
O
:
K
C
C
H
2
O
2
=C
H
3
O
+C
OH

K
W
=C
H
3
O
+C
OH

( Ionenprodukt des Wassers )


- K
W
=10
14
mol
2
/ l
2
=C
H
3
O
+
2
=C
OH

2
- C
H
3
O
+=C
OH
=
.
K
W
=10
7
mol / l
3.3.3.2 Definition des pH-Werts
Begriff: potentia hydrogenii (lat.)
pH=lg (C
H
3
O
+)
(- pOH=lg (C
OH
) )
pH = 7 -> neutrale Lsung
pH < 7 -> saure Lsung
pH > 7 -> basische / alkalische Lsung
3.3.4 Sure-Base-Gleichgewichte
Suren:
HA+H
2
O

H
3
O
+
+A

-K
C
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
C
H
2
O
69
Basen:
B+H
2
O

HB
+
+OH

-K
C
=
C
HB
+C
OH

C
B
C
H
2
O
fr nicht zu konzentrierte Lsungen gilt:
C
H
2
O
konstant !
K
S
=K
C
C
H
2
O
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
(Surenkonstante)
K
B
=K
C
C
H
2
O
=
C
HB
+C
OH

C
B
(Basenkonstante)
Es gilt zudem:
pK
S
=lg K
S
pK
B
=lg K
B
Fr Sure und korrespondierende Base:
K
S
K
B
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA

C
HB
+C
OH

C
B
=C
H
3
O
+C
OH
=K
W
=10
14
mol
2
/ l
2
( da B=A

und HA=HB
+
)
pK
S
+pK
B
=lg
|
C
H
3
O
+C
A

C
HA

lg
|
C
HB
C
OH

C
B

=lg
|
C
H
3
O
+C
A

C
HA

C
HB
C
OH

C
B

=lg |C
H
3
O
+C
OH
=lg | 10
14
mol
2
/ l
2
=14
70
3.3.4.1 Unterteilung der Surestrken und Suren
starke Suren: pK
S
0
mittelstarke Suren: 0pK
S
4
schwache Suren: 4pK
S
3.3.4.1.1 Experimentelle Bestimmung von
K
S
/ K
B
:
pH-Messung: Durch pH-Messung bekommt man die Konzentrationen von H
3
O
+
und
OH

und kann diese dann in das MWG von


K
S
oder
K
B
einsetzen
Leitfhigkeitsmessung
kolligative Eigenschaften (z.B. Gefrierpunktserniedrigung, Dampfdruckserniedrigung)
Spektroskopische Messungen
3.3.4.1.2 Vereinfachung fr starke Suren:
starke Suren sind vollstndig dissoziiert
pK
S
0 , pK
S ( starke Sure)
pK
S( H
3
O
+
)

C
H
3
O
+=C
0(Sure)
Beispiel: (Salzsure H Cl ) M=
mol
l
10
1
M -> pH = 1
10
2
M
-> pH = 2
10
3
M
-> pH = 3
10
4
M
-> pH = 4
10
5
M
-> pH = 5
10
8
M
-> pH = 8 nicht alkalisch !!!
hier knnen wir die Autoprotolyse des Wassers
nicht mehr vernachlssigen, da die
Konzentration der Sure sehr klein ist.
71
3.3.4.1.3 Vereinfachung fr schwache Suren:
schwache Suren sind so schwach dissoziiert, dass man sagen kann:
C
0( HA)
C
HA
Daraus folgt als Massenwirkungsgesetz:
K
S
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
=
C
H
3
O
+
2
C
HA
-K
S
C
HA
K
S
C
0( HA)
=C
H
3
O
+
2
C
H
3
O
+=
.
K
S
C
0( HA)
3.3.4.2 Versuch (Bestimmung von Suren- / Basenkonzentrationen)
Vorlage NaOH : Titration mit H Cl | 0,1M
H Cl
(aq)
+Na OH
(aq)
Na
(aq)
+
+Cl
( aq)

+H
2
O
H
3
O
+
+OH

H
2
O
(Neutralisation)
72
3.3.4.3 Allgemeine Berechnung von pH-Werten (inkl. groer Verdnnungen)
1.) Massenwirkungsgesetz:
K
S
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
2.) Massenerhaltung:
C
0
=C
HA
+C
A

3.) Elektronenneutralitt:
C
H
3
O
+=C
OH
+C
A

4.) Ionenprodukt des Wassers:


K
W
=C
OH
C
H
3
O
+

Gleichung 3. Grades in C
H
3
O
+ :
C
H
3
O
+
3
+K
S
C
H
3
O
+
2
( K
W
+K
S
C
0
)C
H
3
O
+K
W
K
S
=0
73
3.3.4.4 Neutralisation
Eine Neutralisation ist die Reaktion von quivalenten Mengen Sure und Base zu Wasser und
dem entsprechenden Salz.
( H Cl )
(aq)
+( NaOH)
( aq)
- H
2
O+( Na Cl )
(aq)

( H
3
O
+
)
(aq)
+(OH

)
(aq)
-2 H
2
O
( H
3
O
+
)
(aq)
+(OH

)
(aq)
-2 H
2
O AH=56,9kJ / mol
Die Neutralisation ist eine exotherme Reaktion
Die Neutralisation ist zudem abhngig von der Temperatur des Wassers:
T [C] 0 25 50 100
K
W
=C
H
3
O
+C
OH
10
14,93
10
13,98
10
13,25
10
12,24
PH (neutral) 7,46 6,99 6,62 6,12
3.3.4.5 Autoprotolyse:
74
3.3.4.6 Normalitt / Molaritt
Molaritt (auch Stoffmengenkonzentration) ist der Quotient aus Stoffmenge pro Liter.
Normalitt: Gibt an, wie viele H
3
O
+
bzw. OH

ein quivalent eines Teilchens liefert.


Bsp.:
1 M H
2
SO
4
= 2 N H
2
SO
4
1 M H Cl = 1 N H Cl
Molaritt Normalitt
Bsp.: Normalitt = 2 Molaritt -> 2 = Wertigkeit der Base/Sure
3.3.4.7 Bestimmung des quivalenzpunktes
1.) Verwendung von Sure / Base - Indikatoren
Indikatoren zeigen quivalenzpunkt (i.d. Regel) durch Farbwechsel an.
Indikatoren sind selbst Suren bzw. Basen:
H Ind +H
2
O

Ind

+H
3
O
+

- K
H Ind
=
C
H
3
O
+C
Ind

C
H Ind
2.) Bestimmung elektrochemischer Potentiale mit der Glaselektrode
3.) Bestimmung der Ionenleitfhigkeit
| H Cl
( aq)
+| NaOH
(aq)
- H
2
O+Na
(aq)
+
+Cl
(aq)

75
3.3.4.8 Puffersysteme
Pufferlsungen sind Lsungen schwacher Suren und ihrer korrespondierenden Basen (bzw.
schwacher Basen und ihrer korrespondierenden Suren), die bei Zugabe von anderen Suren
und Basen schwacher Konzentrationen den pH-Wert annhernd konstant halten.
HA+H
2
O

H
3
O
+
+A

- K
S
=
C
H
3
O
+C
A

C
HA
-C
H
3
O
+=K
S

C
HA
C
A

(*)
+ HA ist eine schwache Sure, d.h. kaum dissoziiert:
C
HA
C
O
( HA)
+ A

ist eine schwache Base, d.h. kaum dissoziiert:


C
A
C
O
( A

)
Daraus folgt fr (*):
C
H
3
O
+=K
S

C
0
( HA)
C
0
( A

)
lg
- pH=pK
S
+lg
C
0
( A

)
C
0
( HA)
- Gleichung von HENDERSONHASSELBALCH
Bei gleichen Konzentrationen der Sure und ihrer korrespondierenden Base stellt sich genau
der
pK
S
Wert ein, da lg 1 = 0 ist.
76
3.3.4.8.1 Titrationskurve fr Puffersysteme (z.B. Essigsure und Natriumacetat):
Titration von Essigsurepuffer-
system mit Natronlauge
(der Titrationsgrad ist das Verhltnis
der Stoffmenge von Hydroxid- (OH-)
und Hydroniumion (H3O+) in der
Lsung bezogen auf die zugesetzte
Menge. Hier gilt also: je hher der
Titrationsgrad, desto mehr Na(OH)
wird hinzu gegeben)
Neutralisationsreaktion:
H Ac
(aq)
+OH

(der Natronlauge)

H
2
O+Ac


Am Halbquivalenzpunkt liegen quivalente / gleiche Mengen H Ac und Ac

vor:
Pufferpunkt
Die durch die Natronlauge entstandenen OH

reagieren mit der Essigsure zu Wasser und


dem zugehrigen Acetat-Ion. Dadurch wird die Natronlauge neutralisiert. Dasselbe knnten wir
nun mit der Zugabe einer Sure machen. Hier wrden nun die Acetat-Ionen mit dem abgegebenen
H
+
zu Wasser und Essigsure reagieren.
Beispielreaktionen:
( H Cl )
(aq)
+Ac
( aq)

Cl

+H Ac
(aq ) (Zugabe von H Cl)
( NaOH)
( aq)
+H Ac
(aq)
H
2
O+Na
aq
+
+Ac
( aq)

(Zugabe von Na OH)


Am Pufferpunkt:
pH=pk
S
+lg
C
Base
C
Sure
am Pufferpunkt:
C
Sure
=C
Base
pH
Pufferpunkt
=pK
S
+lg 1=pK
A
+0=pK
S
77
3.3.4.8.2 verschiedene Puffersysteme:
H
3
PO
4
/ H
2
PO
4

pH2
H Ac / Ac

pH=4,75
H
2
CO
3
/ H CO
3

pH=6,5
H
2
PO
4

/ H PO
4
2
pH=7,2 am Pufferpunkt
N H
4
+
/ NH
3
pH=9,25
NCO
3

/ CO
3
2
pH=10,4
Anmerkung 1: Auch im Blut gibt es ein Puffersystem, dass den pH-Wert konstant hlt. Dieser
Blutpuffer enthlt u.a. H
2
CO
3
/ H CO
3

.
Anmerkung 2: Um den
pK
S
Wert von schwachen Suren zu bekommen, muss man nur
quivalente Mengen der Sure und ihrer korrespondierenden Base in Wasser
geben.
Dies funktioniert jedoch nur bei schwachen Suren/Basen, da starke Suren /
Basen (fast) vollstndig dissoziiert sind und somit keine Stoffe mehr in der Lsung
sind, die als Puffer dienen.
3.3.4.9 Autoprotolyse nicht-wssriger Lsungsmittel
N H
3
:
2 N H
3
N H
4
+
( N H
3
)
+NH
2

( N H
3
)
H Ac : 2 H Ac

H
2
Ac
( H Ac)
+
+Ac
(H Ac)

3.3.4.10 Supersuren:
um ein Vielfaches strker sauer als konzentrierte Schwefelsure
( H
2
SO
4
)
Sure x-mal saurer als konz.
H
2
SO
4
Dischwefelsure
( H
2
S
2
O
7
)
10
15
Fluorschwefelsure
( H SO
3
F)
10
15
Magische Sure
( | H SO
3
F
3
Sb F
5
)
10
21,5
78
3.4 Komplex-Gleichgewichte
Komplex
Zahl der Liganden wird durch die Koordinationszahl KZ angegeben.
Ein Komplex steht im Gleichgewicht mit seinen konstituierenden Bestandteilen.
Z+nL

Z L
n
K
Q
(Dissotiationskonstante)=
C
Z
C
L
n
C
Z L
n
K
B
=
1
K
Q
K
B
: Bildungskonstante
3.4.1 Bindungsverhltnisse im Komplexen
das Zentralatom fungiert als Elektronenpaarakzeptor
die Liganden fungieren als Elektronenpaardonator
Bindung im Komplexen bezeichnet man als koordinative Bindung.
Bindung im Komplexen ist elektrostatischer Natur und polarisiert.
Bindung von Liganden zu mehr als einem Zentralatom
Mehrfachkoordination eines Liganden an einem Zentralatom
Chelatkomplex (hier mit
zweizhnigen Liganden)
Bestimmung von Komplexbildungskonstanten / komplexometrische Titration: gebundene
Liganden und ungebundene Liganden knnen unterschiedliche Farben aufweisen.
79
3.4.2 Aufbau und Eigenschaften von Komplexen
ein Komplex besitzt andere chemisch-physikalische Eigenschaften als die isolierten
Einzelkomponenten.
1.) Komplexionen zeigen hufig charakteristische Farben
Bsp.: Cu
(aq)
2+
+SO
4( aq)
2
+4 N H
3
- |Cu( N H
3
)
4

( aq)
2+
+S O
4( aq)
2
schwachblau tiefblau
K
4
| Fe
+II
(C N)
6
K
4
| Fe
+II
(C N )
6
K
3
| Fe
+III
(C N)
6
K
3
| Fe
+III
(C N)
6

+ + + +
Fe
+II
Cl
2
Fe
+III
Cl
3
Fe
+II
Cl
2
Fe
+III
Cl
2

blau tiefblau tiefblau gelb
Fe
(aq)
3+
+3 S C N
(aq)

- Fe( S C N)
3
(Ausschtteln in Ether)
schwachgelb tiefrot
2.) Vernderung der elektrolytischen Eigenschaften
Bsp.:
4 K
(aq)
+
+Fe
(aq)
2+
+6C N
(aq)

4 K
+
+| Fe(C N)
6

4
(Ionenleitfhigkeit ndert sich)
80
Partielle Oxidation an
der Luft zu Fe(+III)
blau
3.) Vernderung der Lslichkeit
Ag
( aq)
+
+Cl
(aq)

Ag Cl
( f )
.
| Ag( N H
3
)
2

(aq)
+
+Cl
( aq)

Ag Cl
( f )
. + Rest
| Fe
+II
(C N)
6

4
+4 Fe
3+
- Fe
4
+III
| Fe
+II
(C N)
6

3

-Berliner Blau : ist blau, da sowohl Fe
+II
als auch
Fe
+III
Ionen in der Verbindung vorkommen
4.) Vernderung von Redoxpotentialen
2 Au+H
2
O+
1
2
O
2
+4Cn
(aq)
+
2| Au(C N)
2

+2O H

Cyanitlaugerei Cyanit
3.4.3 Verschiedene Liganden
einzhnige Liganden: F

, Cl

, Br

, I

, O H

, CO
3
2
, N H
3,
S
2
, C O, N O , N O
2
, N , ...
zweizhnige Liganden:
81
sechszhnige Liganden:
EDTA Ethyldiamintetraessigsure
In Verbindung mit Ca :
|Ca( H
2
O)
2+
+( edta)
4

|Ca (edta)
4
+6 H
2
O
(Entropie nimmt zu)
82
3.4.4 Nomenklausur der Komplexverbindungen
Kationischer Komplex:
Anzahl der
Liganden
Ligand Zentral-
teilchen
Oxidationszahl
Di- ammin- silber- (I) chlorid
| Ag
+I
( N H
3
)
+
Cl

Tetra- ammin- kupfer- (II) chlorid


|Cu
+II
( N H
3
)
4

2+
Cl
2

Anionische Komplexe:
Anzahl der
Liganden
Ligand Zentral-
teilchen
Endung -
at
Oxidationszahl
Natrium- di- Cyano- argent- at (I)
Na
+
| Ag
+I
(C N)
2

Anm: Negativ geladene Liganden (wie etwa Cyano) enden auf -o.
83
3.4.5 Besetzung der Orbitale des Komplexes
s d p
| Fe
+II
(C N)
6

4
d
6
| Fe
+III
(C N )
6

3
d
5
low-spin Komplexe
Durchdringungskomplex
s d p
| Fe
+II
( H
2
O)
6

2+
d
6
| Fe
+III
( H
2
O)
6

3+
d
5
high-spin Komplexe
Anlagerungskomplex
3.4.5.1 Errterung zu high-spin und low-spin
84
Die Elektronenpaare
des Liganden fllen die
Orbitale des Fe auf.
3.4.6 Komplexisomerie
Isomere:
Isomere sind Verbindungen gleicher Summenformel, aber unterschiedlichem Aufbau.
Sie unterscheiden sich hufig in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften.
Stereoisomerie:
Hier gibt es 2 mgliche Flle, sodass die beiden Liganden ( hier Br bzw. Cl )
entweder beieinander an der gleichen Seite (cis) oder an gegenberliegenden
Seiten ( trans )liegen.
Bsp.:
organische Chemie

anorganische Chemie

|Cr
+III
( N H
3
)
4
Cl
2

+
85
Spiegelbild-Isomerie:
Bei der Spiegelbild-Isomerie sitzen die Liganden des einen Isomerietyps so, dass
sie genau dem Spiegelbild des anderen Typs entsprechen, jedoch nicht
deckungsgleich sind und sich somit durch Drehen und Wenden nicht aufeinander
abbilden lassen.
Bsp.:
|Co
+III
(en)
2
Cl
2

+
en:ethylendiamin
86
3.5 Heterogene Gleichgewichte
Phase: Stoff oder Stoffgemisch, das als homogener Teil der Materie durch eine Trennflche
(Phasengrenze) von anderen Phasen getrennt ist. Phasen knnen chemisch einheitlich oder
nicht einheitlich sein (Mischphase).
Bsp. Phase:
Ether und Wasser
Bsp. Mischphase:
Wasser und Alkohol
Zustandsdiagramm (Phasendiagramm):
heterogene Systeme: bestehend aus zwei oder mehreren Phasen
homogene Systeme: bestehend aus einer Phase
87
3.5.1 Verteilungsgleichgewichte in heterogenen Systemen
Flssigphase I
Flssigphase II
gelster Stoff
K
C
=
C
A
C
B
NERNST'sches Verteilungsgesetz: Das Verhltnis der Konzentrationen eines sich zwischen
zwei Phasen verteilenden Stoffes ist konstant K
C
.
3.5.2 Verteilungsgleichgewichte zw. Flssig- und Gasphase
Gasphase
Flssigphase
gelster Stoff
K
C
=
C
gelstes Gas in der Flssigphase
P
Partialdruck der Gasphase
HENRY'sches Verteilungsgesetz: Die Konzentration eines Gases in einer Flssigkeit ist dem
Druck des Gases ber der Flssigkeit proportional.
88
3.5.3 Verteilungsgleichgewicht zw. Flssig- und Festphase (Lsungsgleichgewichte)
Flssigphase
Feststoff
die Lsung eines Stoffes ber dem festen Bodenkrper dieses Stoffes ist immer gesttigt
Die Konzentration eines Stoffes in einer gesttigten Lsung bezeichnet man als Sttigungs-
konzentration oder Lslichkeit des Stoffes
Reaktionsgleichung:
Ag
( aq)
+
+Cl
(aq)

AgCl
( fest)
.
- K
C
=
C
Ag
+C
Cl

C
AgCl
Man kann nun sagen, dass C
AgCl
konstant :
- K
L
=K
C
C
Ag Cl
=C
Ag
+C
Cl
K
L
:Lslichkeitskonstante
Aus der Reaktionsgleichung ergibt sich C
Cl
=C
Ag
+ :
- K
L
=C
Ag
+C
Cl
=C
Ag
+
2
=C
Cl

2
=C
S
2
C
Ag
+=C
Cl
=C
S
=
.
K
L

C
S
ist hierbei die Sttigungskonzentration des Stoffes.
89
3.5.4 Zusammenhang zwischen
C
S
und
K
C
C
S
=
m+n
.
K
C
( K
n
A
m
)
m
m
n
n
3.5.5 Einfluss / Verschiebung von Lslichkeitsgleichgewichten
Ag
( aq)
+
+Cl
(aq)

Ag Cl
( fest )
.
Wenn wir nun das Gleichgewicht zugunsten einer Seite verschieben mchten, knnen wir
folgendes tun:
+ Durch Zugeben von
Na Cl
fhrt dazu, dass sich die
Cl

-Konzentration auf der Lsung


erhht und somit mehr
Ag Cl
gebildet wird.
+ Durch Entnahme von
Ag
+
Ionen (Beispielsweise durch Komplexieren durch Zugabe von
Ammoniak zu | Ag ( NH
3
)
2
) wird das Gleichgewicht zugunsten der linken Seite verschoben.
90
3.6 Redoxreaktionen
Eine Redoxreaktion ist mit einer nderung von Oxidationsstufen vorhanden!
Oxidation ist Abgabe von Elektronen
Reduktion ist Aufnahme von Elektronen
3.6.1 Einrichten von Redoxgleichungen
(1) Zerlegung der Reaktionsgleichung in 2 Teilgleichungen (Oxidation / Reduktion )
(2) Ausgleichen der Elektronenbilanz (-> kleinstes gemeinsames Vielfaches)
(3) Ausgleichen der Ionenladungen (Gesamtladungsbilanz)
(4) Stchiometrie einrichten (Anzahl der beteiligten Atome mssen gleich sein )
Bsp.:
x( Mn
( aq)
+II
)
2+
+y( Pb
+IV
O
2
)

x( Mn
+VII
O
4
)
(aq)

+yPb
(aq)
+II 2+
1) Aufstellen der 2 Teilgleichungen:
2
Oxidation: Mn
+II 2+
- ( Mn
+VII
O
4
)

+5e

5
Reduktion:
Pb
+IV
+2e

-Pb
2+
2.) Ausgleichen der Elektronenbilanz:
Wie in den beiden Teilgleichungen zu sehen, ist das kleinste gemeinsame Vielfache der
Elektronenbilanz 10. Somit muss es
5 PbO
2
und 2 Mn in der Reaktion geben:
2( Mn
(aq)
+II
)
2+
+5 Pb
+IV
O
2

2( Mn
+VII
O
4
)

+5( Pb
( aq)
+II
)
2+
91
3.) Ausgleichen der Ionenladungen (Gesamtladungsbilanz):
2(Mn
( aq)
+II
)
2+
+5 Pb
+IV
O
2
2(Mn
+VII
O
4
)

+5( Pb
( aq)
+II
)
2+
4+ 8+
Die Gesamtladungsbilanz ist nicht erfllt. Nun knnen wir zum Beispiel noch auf der linken Seite
H
3
O
+
Ionen dazugeben, sodass diese wieder erfllt ist.
2( Mn
(aq)
+II
)
2+
+5 Pb
+IV
O
2
+4 H
3
O
+

2( Mn
+VII
O
4
)

+5(Pb
(aq)
+II
)
2+
8+ 8+
4.) Stchiometrie ausgleichen
2 Mn+5 Pb+14O+4Cl

+12 H

2 Mn+5 Pb+8O+4Cl
Es fehlen also noch 6 Sauerstoff und 12 Wasserstoffatome auf der linken Seite. Wenn wir nun also
auf die linke Seite der Reaktionsgleichung noch 6 H
2
O hinzufgen, haben wir die
Stchiometrie erfllt. Da wir zudem weder etwas an der Redoxreaktion zwischen Mn und Pb, noch
an der Gesamtladungsbilanz ( H
2
O ist neutral) gendert haben, stimmt unsere
Reaktionsgleichung nun und sieht folgendermaen aus:
2( Mn
+II
)
2
++5 Pb
+IV
O
2
+4 H
3
O
+

2( Mn
+VII
O
4
)
(aq)

+5( Pb
+II
)
2+
+6 H
2
O
Weitere Beispiele fr Redoxreaktionen:
3 H Br
+I
O
2 H Br
I
+H Br
+V
O
3
Cl
2
!0

(Cl
I
)

+(Cl
+I
O)

Bei solchen Reaktionen spricht man auch von einer Disproportionierung, da die oxidierten bzw.
reduzierten Atome sich in unterschiedliche Molekle aufteilen, wo sie jeweils in einer anderen
Oxidationsstufe vorliegen.
92
3.7 Das elektrochemische Potential
Aufbau eines galvanischen Elements
Zn! - Zn
2+
+2e

Cu
2+
+2 e

- Cu.
Es gilt: Je edler das zu reduzierende Metall und je unedler das zu oxidierende Element, desto
grer wird die zu messende Spannung.
Def: Elektromotorische Kraft (EMK)
Die ohne Stromfluss gemessene Spannung eines galvanischen Elements bezeichnet man als
Elektromotorische Kraft. Aufgrund dieser Potentialdifferenz (Spannung) kann eine galvanische
Zelle Arbeit verrichten.
3.7.1 Elektrochemische Spannungsreihe
Li K Ca Mg Al Zn Fe Pb
H
2
Cu Ag Hg Au
unedle Metalle Standardpotential edle Metalle
Die Potentiale der Elemente sind alle bezogen auf das Standardpotential des H
2
. Die
Standardbedingungen sind: Raumtemperatur / 1 bar / 1 mol .
93
3.7.2 Die Normalwasserstoffelektrode ( NHE )
Bei einer Normalwasserstoffelektrode handelt es sich um folgenden Aufbau. In einer Wasserlsung
mit 1 M Chlorwasserstoff wird ein platiniertes Platinblech gehalten (platiniert, damit das Blech eine
grere Oberflche besitzt und sich bildendes H
2
- Gas besser abscheiden kann). Dieses wird
mit Wasserstoffgas (Druck 1 bar) umsplt. Dabei reagiert das Wasserstoffgas mit dem Wasser und
bildet dabei unter Abgabe von Elektronen H
3
O
+
Ionen . Dies geschieht so lange bis sich ein
Gleichgewicht eingestellt hat (denn das Platinblech ldt sich nun durch die Elektronen langsam
negativ auf und die H
3
O
+
Ionen werden davon wieder angezogen und reduziert).
Reaktion:
H
2
!0
+2 H
2
O

2 H
3
+I
O
+
+2e

Das Potential der NHE wird nun als Standardpotential definiert mit E
0
=0V . Das Potential einer
beliebige Elektrode kann man nun durch Anschluss an die NWE erhalten.
3.7.3 Konzentrationsabhngigkeit des elektrochemischen Potentials (NERNST'sche
Gleichung)
Fr Nichtmetalle:
E=E
0
+
RT
nF
ln
(
C
oxidierter Stoff
C
reduzierter Stoff
)
=E
0
+2,303
RT
nF
lg
(
C
ox
C
i
)
=E
0
+
0,059
n
lg
(
C
ox
C
i
)
E : Potential
E
0
:Standardpotential
R: Universelle oder molare Gaskonstante
T : Temperatur (RT = 298 K)
n: Anzahl der bertragenen Elektronen
F : Faraday-Konstante
94
Bsp. :
Oxidierter Stoff +ne

- reduzierter Stoff
E=E
0
+
0,059
n
lg
(
C
ox
C
red
)
fr Metalle:
C
Metall
konstant
E=E
0
+
0,059
n
lg(C
M
+
)
3.7.4 Sonderflle
3.7.4.1 Konzentrationsketten
AE=E
Ag(+I )
E
Ag(+II )
- AE=E
0
+0,059lg C
Ag(+I )
(E
0
+0,059lg C
Ag(+II )
)
AE=0,059lg
(
C
Ag(+I )
C
Ag(+II )
)
95
3.7.4.2 Elektroden 2. Art
Durch Zugabe von Ag Cl bleibt das
Gleichgewicht in der Lsung auch dann
bestehen, wenn Strom fliet, da durch die
zustzliche Substanz immer wieder
Ag
+
gelst werden kann.
E=E
0
+0,059lg C
Ag
+
K
L
=C
Ag
+C
Cl

E=E
0
+0,059lg
K
L
C
Cl

Vorteile:
leicht herstellbar
Potentiale sind gut reproduzierbar
Potentiale knnen ber lngeren Zeitraum aufrecht erhalten werden
3.7.4.3 Standardwasserstoffelektrode
+ elektrochemische Bestimmung von pH -Werten:
H
+
+e

1
2
H
2
( g)
-E=E
0
+
0,059
1
lg
C
H
3
O
+
p
H
2
Wir knnen nun elektrochemisch den pH-Wert (
lg C
H
3
O
+
) messen.
96
3.7.4.4 Zersetzungsspannung
(I) 2 H
2
O+2e

- H
2
!+2OH

(II) 6 H
2
O - O
2
+4e

+4 H
3
O
+
(I) -0,83 V
(II) - 1,23 V
2,06 V
(Potentialunterschied, der fr die
Zersetzung der beiden Stoffe
notwendig ist)
3.7.4.5 berspannung
Wenn eine Elektrolyse ein hheres Potential bentigt als das, welches man es aus den
Redoxpotentialen berechnet hat, so spricht man von einer berspannung.
Der Betrag der berspannung hngt ab von:
+ Elektrodenmaterial
+ Oberflchenbeschaffenheit
+ Stromdichte
+ Konzentrationen der Stoffe
+ ...
3.7.4.5.1 Diffusionsberspannung

Ag
+
e

- Ag .
Eine Erhhung der Elektronendichte am Blttchen
(Stromdichtenerhhung) fhrt nicht automatisch zu mehr
Reduzierung, denn nur die
Ag
+
, die zu dem jeweiligen Zeitpunkt
in einem bestimmten Abstand vom Blttchen sind, knnen reduziert
werden. Erst wenn weitere
Ag
+
nachgerckt sind, knnen diese
wieder reduziert werden.
97
3.7.4.5.2 Durchtrittsberspannung
Durch die Reduktion der H
3
O
+
bildet sich eine
Wasserstoffschicht. Diese isoliert die Kathode,
sodass eine berspannung bentigt wird, sodass
die H
3
O
+
durch diese Schicht hindurch
reduziert werden knnen.
Durch Nutzung einer platinierten Platinelektrode ist
die Oberflche der Elektrode deutlich grer,
sodass das Wasserstoffgas an den stchen
hngen bleibt und aufsteigt. Somit kann eine
Durchtrittsberspannung verhindert oder reduziert
werden.
Anm.: Platinierte Platinelektrode
Durch die strukturierte, groe Oberflche der
platinierten Platinelektrode reit der Gasfilm sehr
schnell und es entsteht keine H-Schicht. So kann z.B.
die Spannung der NHE sehr genau bestimmt werden.
Art der Elektrode
H
2
/1mol H Cl /25 C/ Stromdichte 10
3
A
cm
2
Pt (platiniert) 0,01 V
Pt (blank) 0,12 V
Ni 0,33 V
Fe 0,4 V
Pb 0,67 V
Hg
(sehr hohe berspannung, das Hg flssig ist
und damit eine sehr glatte Oberflche hat)
1,04 V
(Durchtrittsberspannungen)
98
3.7.4.6 Chloralkali-Elektrolyse
2Cl
(aq)

- Cl
2
!+2e

2 Na
( aq)
+
+Hg+2e

- Na
Hg
In der Chloralkali-Elektrolyse nutzen wir die hohe Durchtrittsberspannung des Quecksilbers,
sodass sich statt des Wasserstoffes nun das
Na
+
an der Quecksilberelektrode abscheidet, da
das Hg die H
2
Bildung unterdrckt. Somit wird das Na nun exotherm gebildet.
Anwendung
Wenn man nun das entstandene Natriumamalgan ( Na
Hg
) in Wasser gibt, so entsteht Natron-
lauge ( Na(OH) ):
Na
Hg
- Na(OH)+H
2
O
3.7.4.7 Batterien
Blei-Akkumulator:
Anode (Oxidation):
Pb
!0
+SO
4(aq)
2

Pb
+II
SO
4
+2e

Kathode(Reduktion):
Pb
+IV
O
2
+SO
4(aq)
2
+4 H
+
+2e

Pb
+II
SO
4
+2 H
2
O
Zellspannung: 2,01 V
Li-Akkumulator:
Anode (Oxidation):
Li C
n

Li
+
+e

+C
n
(Graphit )
Kathode (Reduktion):
Li
+
+e

+Li Co
+III
O
2

Li
2
Co
+II
O
2
Zellspannung: 3,7 V
99
3.7.4.8 Lokalelemente und Passivierung
berspannung H
2
an FeElektrode: 0,4V
berspannung H
2
an Pt Elektrode : 0,12V
Wenn z.B. in einem Schiffsrumpf mit einer Platinlegierung ein Leck wre, so wrde sich das Eisen
relativ schnell auflsen und in Wasser gehen, wobei die freiwerdenden Elektronen nun mit
OH

Ionen zu Wasserstoffdampf reduziert wrden.


Dies wrde nicht passieren, wenn man ein so genanntes Opfermetall als Legierung verwenden
wrde. Ein Opfermetall ist ein noch unedleres Metall als hier Eisen, sodass sich dieses als erster
auflsen wrde und damit als besserer Korrosionsschutz dient.
100
4. Die Chemie der Elemente
charakteristische Chemie der Elemente
Entdeckung
natrliches Vorkommen / Verwendung
Darstellung der Elemente
Modifikationen / Strukturen der Elemente
charakteristische Verbindungen:
+ binre Verbindungen:
mit Wasserstoff
mit Sauerstoff, Schwefel, Halogenen
+ Verbindungen mit herausragenden / charakteristischen / ungewhnlichen Eigenschaften
4.1 Die Edelgase (VIII. HG)
He helios (Sonne)
Ne neos (Neu)
Ar argos (trge)
Kr kryptos (verborgen)
Xe xenos (fremd)
101
4.1.1 Besonderheiten des Helium {He}
1. He reichert sich nicht in der Atmosphre an
2. als einziges Element extraterrestrische Erstentdeckung
3. einziges Element, dass unter Normaldruck (1 bar) nicht verfestigt werden kann:
( He
fest
: 0,9 K , 25 bar)
4. He
( fl)
- He( fl )
He (I) He (II)
4.1.2 Anwendung von Edelgasen
Schutz- / Inertgase
He als Khlmittel
Leuchtmittel (z.B. Neon-Rhren)
4.1.3 Gruppeneigenschaften
He Ne Ar Kr Xe
Ionisierungsenergie [eV] 24,6 21,6 15,8 14,0 12,1
Siedepunkt [C] -269 -246 -186 -153 -108
Van-der-Vaals-Radien [pm] 120 160 190 200 220
Siedepunkte steigen mit zunehmendem Atomradius, da die Van-der-Vaals-WW zunehmen.
4.1.4 Verbindungen der Edelgase
(1) 46 H
2
O+8Edelgasatome E = Ar, Kr, Xe
Hier werden die Edelgase als Platzhalter zwischen der kugelfrmigen Eisstruktur genutzt. Hier
wirken dann Van-der-Vaals-Krfte, also handelt es sich wirklich um eine Verbindung.
102
(2) 1962 N. Bartlett:
Unfall: O
2
+Pt
+VI
Cl
6
- | O
2

+
| Pt Cl
6

1. IE ( O
2
) =12,1 eV
dann: Xe+Pt
+VI
Cl
6
- | Xe
+
| Pt Cl
6

(3) 1962 R. Hoppe:


Xe+F
2
-
exotherm
Xe F
2
4.1.5 Halogenverbindungen der Edelgase
Xe
+II
F
2
, Xe
+IV
F
4,
Xe
+VI
F
6
Edelgasverbindungen sind bei Raumtemperatur gasfrmig
Geometrie im Raum: Xe F
2
103
Sauerstoffverunreinigung
4.1.6 Sure- / Basereaktionen
Xe
+VI
F
6
+2Cs F
I

Cs
2
+
| Xe
+VI
F
8

2
4.1.7 Hydrolyse
3 Xe
+IV
F
4
+6 H
2
O - Xe
!0
+2 Xe
+VI
O
3
+12 H
2
O
4.1.8 Oxide der Edelgase
Xe
+IV
O
2,
Xe
+VI
O
3,
Xe
+VIII
O
4
Xe
+VIII
O
4
stark exotherm
Anm.: Xe
+VIII
F
8
existiert nicht, da ein
Xe
+VIII
ein zu kleines Zentralatom ist, als dass 8
Fluoratome sich darum orientieren knnten. Mit Sauerstoff kann ein
Xe
+VIII
jedoch eine
Verbindung eingehen (auch wenn diese sehr bestrebt ist, wieder zu zerfallen), da sich hier nur 4
Sauerstoffatome um das Xe-Zentralatom anordnen mssen.
104
4.2 Die Halogene / VII. HG
Halogen ( gr. Salzbildner )
Fluor flieend
Chlor gelbgrn
Brom Gestank
Iod Veilchenfarbe
4.2.1 Gruppeneigenschaften
F Cl Br I
Ionisierungsenergie 17,5 13,0 11,8 10,4
Nichtmetallcharakter
Reaktionsfhigkeit
Siedepunkt [C] -188 -34 59 185
Dissoziationsenergie [kJ / mol] 158 244 193 151
Bindungslnge [pm] 142 199 228 267
4.2.2 Vorkommen / Darstellung der Elemente
4.2.2.1 Darstellung von Fluor {F}
Ca F
2
(Flussspat)
Ca
5
( PO
4
)
3
(O H) oder Ca
5
( P O
4
)
3
( F) (Apatit)
Elektrolyse von K F / H F Lsungen
105
chemische Darstellung von Fluor (nach K. O. CHRISTE)
K
2
Mn
+IV
F
6
+2 As
+V
F
5
-2 K As
+V
F
6
+Mn
+IV
F
4
-
AT
Mn
+III
F
3
+
1
2
F
2
Aufbewahrung von F
2
in Cu-Ni-Legierungen Passivierung durch Metallfluoride
4.2.2.2 Darstellung von Chlor {Cl}
(1) DEACON-Verfahren:
4 H Cl +O
2

2 H
2
O+2Cl
2
(2) WELDON-Verfahren:
4 H Cl +MnO
2

2 H
2
O+MnCl
2
+Cl
2
(3) Elektrolyse:
2 H Cl
(aq)

H
2
+Cl
2
4.2.3 Verwendung von Halogenen
organische Synthese / organische Verbindungen
Halogenwasserstoffsuren (insbesondere H I , H Cl )
Ag X ( X =Cl , Br , I ) Photographie

H Cl
+I
O , M Cl O
Bleich- / Desinfektionsmittel
Chlor ( Cl
2
) Trinkwasseraufbereitung (z.B. Schwimmbad)
M Cl
+V
O
3
Feuerwerkskrper
N H
4
Cl
+VII
O
4
Raketentreibstoff
106
4.2.4 Verbindungen der Halogene
4.2.4.1 Interhalogene
Verbindungen der Halogene mit sich selbst
X
+I
Y
I
X
+III
Y
3
I
X
+V
Y
5
I
X
+VII
Y
7
I
alle Kombi
nationenbe
kannt
Cl F
3
Br F
3
I F
3
Cl F
5
Br F
5
I F
5
I F
7
frustriertes System: Die Winkel in der
Ebene sind mit 360/5 = 72 sehr
klein. Damit die Winkel grer
werden, schwingen die Liganden
aus der Ebene heraus.
(Rumliche Geometrie von I
+VII
F
7
)
Stabilitt der diatomaren Interhalogene:
X
+I
Y
I
ClF
BrCl
I
+I
F
I
--------) I
+III
F
3
/ I
+V
F
5
I Br (Disproportionierung unter Einfluss von
F
2
)

I
+I
F
I
msste sehr einfach herzustellen sein. In der Praxis reagiert es aber aufgrund der
sehr starken Elektronegativitt von Fluor schnell (unter Einfluss von
F
2
) zu
I F
3
oder
I F
5
weiter.
107
4.2.4.2 Halogenwasserstoffsuren ( H X )
H F H Cl H Br H I
Bildungsenthalpie [kJ/mol] -271 -92 -36 +27
Siedepunkte [C] +20 -85 -67 -35
Surestrke
nimmt zu (da der Bindungsabstand zunimmt
und somit das Jod das
H
+
leichter abgibt)
4.2.4.2.1 Darstellung von H X
(1)
H
2
+X
2
2 H X
(2)
Na X +H
3
P O
4

H X ! +Na H
2
P O
4
(insbesondere HF)
(3)
Na X +H
2
S O
4

H X ! +Na H SO
4
(4)
2 P+3 X
2

2 P X
3
2 P X
3
+3H
2
O

H
3
PO
3
+3 H X
(insbesondere H Br, H I)
(5)
H
2
S+X
2
2 H X +S
4.2.4.2.2 Besondere Eigenschaften von HF (Flusssure)
mittelstarke Sure
hoher Siedepunkt (wegen H-Brckenbindung)
HF greift Glas an:
Si O
2
+4 H F

Si F
4
! +2 H
2
O
Ag F ist als einziges Silberhalogenid nicht schwerlslich.
HF greift die Knochenstrukturen unter Bildung von schwerlslichen Ca F
2
an.
108
4.2.4.3 Sauerstoffsuren der Halogene
Beispiel: Sauerstoffsuren des Chlors
Surestrke
Salze Konz. Lsg.
H Cl
+I
O
Hypochlorige Sure Hypochloride 25 %
H Cl
+III
O
2
Chlorige Sure Chloride Zersetzung
H Cl
+V
O
3
Chlorsure Chlorate 40%
H Cl
+VII
O
4
Perchlorsure Perchlorate 100%
Oxidationskraft
Skizze von H Cl
+V
O
3
:
4.2.4.3.1 Darstellung der Halogensauerstoffsuren
+
H Cl O:
Cl
2
+2 H
2
O

H
3
O
+
+Cl

+H Cl O
+ H Cl O
2
:
2Cl O
2
+H
2
O
2
2 H Cl O
2
+O
2
+ H Cl O
3
:
2 H Cl
+I
O+Na Cl
+I
O
2 H Cl
I
+Na Cl O
3
3Cl
2
+6 Na OH

5 NaCl +NaCl O
3
+3 H
2
O
109
Mehr ber
Chlorsauerstoffsuren
im Kapitel 3.3.2.2.
Darstellung der freien Sure aus dem Chlorat ( X (Cl O
3
) ):
Ba(Cl O
3
)
2
+H
2
SO
4
Ba SO
4
! +2 H Cl O
3
+ H Cl O
4
: Darstellung durch Elektrolyse
4.2.4.4 Periodsure
( H I O
4
)
n
H
5
I O
6
meta Periodsure ortho Periodsure
(meta-Form: wasserrmere Form) (ortho-Form: wasserreiche Form)
110
4.2.4.5 Halogensauerstoffsuren des Fluors:
H
+I
O F
I
(sehr instabil)
4.2.4.6 Oxide der Halogene
O
+II
F
2
I
:
Oxide von Cl, Br, I sind in der Regel molekulare Verbindungen, die sehr instabil bzgl. Zerfall
in die Elemente sind
Cl
+IV
O
2
: (19 e

Spezies / radikalisch)
stark oxidierend
Dimerisierung mit langer Cl - Cl - Bindung
Anwendung: Desinfizierung von Mehl
Cl
2
+VI
O
6
:
|Cl
+V
O
2

+
|Cl
+VII
O
4

Cl
2
+VII
O
7
:
I
2
O
5
: einziges Halogenoxid, das thermodynamisch stabil ist.
111
4.3 Die Chalkogene / VI. HG
Chalkogen (gr. Erzbildner)
chemische / physikalische Eigenschaften:
O S Se Te
Farbe hellblau gelb rot / grau braun-schwarz
Smp. [C] -219 +120 +120 +450
Sdp. [C] -183 +445 +685 +1390
Dissoziationsenergie [kJ / mol]
X
2( g)
499 430 308 225
Elektronegativitt (nach Pauling):
X
P
3,5 2,4 2,5 2,0
4.3.1 Sauerstoff {O}
hufigstes Element in der Erdkruste
Darstellung:
+ Zersetzung therm. labiler / instabiler Oxide:
2 Hg O
2 Hg+O
2
+ Erhitzen von K Cl O
3
:
2 KCl O
3

2 KCl +3O
2
Technik:
+ Elektrolyse von Wasserlsung
+ Zersetzung von Bariumoxid:
2 BaO+O
2
2 BaO
2
112
Raumfahrt:
Li
2
O
2

Li CO
3
+
1
2
O
2
4.3.1.1 Luftverflssigung / fraktionierte Destillation ( LINDE-Verfahren)
4.3.1.2 Singulett- / Tripplet- Sauerstoff
4.3.1.3 Diatomare Spezies des Sauerstoffs:
Anzahl der
Valenzelektronen
Bindungsgrad Bindungslnge
[pm]
Dissoziations-
energie
O
2
+
11 2,5 112 628
O
2
12 2 121 499
O
2

( Hyperoxid )
13 1,5 129 398
O
2
2
( Peroxid)
14 1 149 126
113
4.3.1.4 Oxon (
O
3
)
Herstellung von O
3
(z.B. unter Einfluss von UV-Strahlung):
3O
2

2O
3
AH
B
=+34,1kJ / mol
4.3.2 Schwefel {S}
4.3.2.1 Darstellung:
Austreiben von elementaren Schwefel mit Wasserdampf ( FRASH-Verfahren )
H
2
S+
1
2
O
2
S O
2
+H
2
O
2 H
2
S+S O
2

3S+2 H
2
O
(Claus Prozess)
Abfallstoff aus der Erdl- / Erdgasgewinnung
4.3.2.2 Modifikationen
S
6
114
S
8
(Kronenform)
S
10
S
12
Der bisher grte bekannte Schwefelring ist das S
32
.
4.3.2.3 Phasendiagramm
115
oS S S nS
S
n
rhombischer S monokliner S Schmelze Schmelze Gasphase
(leichtflssig) (zhflssig)
S
8
S
8
S
8

Ringe mit 6 bis
26 S
x
Ketten
Schmelzpunkt des reinen S : 119 C
realer Schmelzpunkt von Schwefel : 114 C
4.3.3 Se / Te / Po:
Modifikationen:
roter Selen: Se
8
grauer Selen: spiralfrmigeSe
x
Ketten
graues Tellen: spiralfrmigeTe
x
Ketten
o Po :
116
4.3.4 Verbindungen der Chalkogene
4.3.4.1 Verbindungen mit Wasserstoff
H
2
O
2
(Wasserstoffperoxid)
Reaktion als Oxidationsmittel:
H
2
O
2
H
2
O+
1
2
O
2
AH
B
=98kJ / mol
H
2
O
2
+2 Fe
2+
+2 H
3
O
+

4 H
2
O+2 Fe
3+
Reaktion als Reduktionsmittel:
Mn
+VII
O
4

+6 H
2
O+5 H
2
O
2
2 Mn
2+
+14 H
2
O+5O
2
!
H
2
S :
M
+II
S+2 H Cl
H
2
S ! + M Cl
2
Schwerlslichkeit von Metallsulfiden
Verwendung in quantitativer / qualitativer Analyse
Polysulfide / Polysulfane:
S
2
+nS
S
n+1
2
S
n+1
2
+2 H
3
O
+

H
2
S+2 H
2
O+nS

H
2
S
n+1
117
4.3.4.2 Halogene des Schwefels
Oxidationsstufe des Schwefels
+6 S F
6
+5 F
5
S S F
5
+4 S F
4,
SCl
4
----------------------------------------------------------------
+2 S F
2,
S Cl
2
+1 F S S F , X S S X
4.3.4.3 Gezielte Darstellung von S
n
Ringen
S
6
Cl
2
+S
6
H
2
- 2 H Cl !+S
12
4.3.4.4 Oxide des Schwefels
1
8
S
8
S
+IV
O
2
SO
2
+VO
5
- SO
3
+VO
4
Bei der Verbrennung von SO
2
zu SO
3
dient das
VO
5
als sauerstoffbertragender
Katalysator. Durch Oxidation des VO
4
kann man den Katalysator wieder zurckgewinnen.
S O
3
kann durch cyclische
Trimere einen Feststoff bilden:
Schwefeloxide knnen u.a. verwendet
werden, um Sauerstoffsuren des
Schwefels darzustellen:
S O
2
+H
2
O - H
2
S O
3
(schweflige Sure)
S O
3
+H
2
S O
4
- H
2
S
2
O
7
-
H
2
O
2 H
2
S O
4
(Schwefelsure)
118
4.3.4.5 Sauerstoffsuren des Schwefels
Oxidationsstufe
Typ H
2
SO
n
Typ H
2
S
2
O
n
+I H
2
S
2
O
2
: Thioschweflige Sure
+II H
2
S O
2
: Sulfoxylsure H
2
S
2
O
3
:Thioschwefelsure
+III H
2
S
2
O
4
: Dithiorige Sure
+IV H
2
S O
3
: Schweflige Sure H
2
S
2
O
5
: Dischweflige Sure
+V H
2
S
2
O
6
: Dithionsure
+VI H
2
S O
4
:Schwefelsure H
2
S
2
O
7
: Dischwefelsure
(Sonderfall: Keine S-S-Bindung)
4.3.4.6 Oxide von Selen / Tellur:
Surestrke steigt
Stabilitt der hohen Oxidationsstufen nimmt ab
Neigung zur Koordinationsaufweitung (insbesondere Tellen)
Neigung zur Bildung polymerer Strukturen
+ Selen ( SeO
2
):
Festkrper:
Gasphase analog zu S O
2
+ Tellen:
Te
+VI
O
3
- W O
3
Typ
119
4.4 Die Pnictide / V. HG
Neigung zur Bildung von Doppelbindungen
+ prominente Beispiele:
Molekl O
2
N
2
C O
2
Polymer S
8
/ S
x
P
4
/ P
x
( Si O
2
)
x
Bindungsenergie / Atom [ kJ / mol ]:
48 80
299 210
391 473
4.4.1 Stickstoff {N}
4.4.1.1 Modifikation
N
2
4.4.1.2 Darstellung
technisch: Luftverflssigung / fraktionierte Destillation
Labor:
+ Abtrennung von O
2
der Luft:
Cu+
1
2
O
2
-
AT
CuO
(man lsst die Luft ber heies Kupfer laufen)
+ Zersetzung N-haltiger Verbindungen:
N H
4
N O
2
-
AT
N
2
+2 H
2
O
120
4.4.1.3 Wasserstoffverbindungen des Stickstoffs
N H
3
: Darstellung nach dem HABER-BOSCH-Verfahren (alternative Darstellung von N
2

Bindungen: Reaktion mit Li oder Mg - Li


3
N
III
, Mg
3
N
2
III
)
3 H
2
+N
2
- 2 N H
3
AH=92kcal / mol
Durchfhrung bei ca. 200 bar und 350C. Fe oder Fe
2
O
3
dient als Katalysator.
4.4.1.3.1 Wirkungsweise des Eisenkatalysators bei der Ammoniakdarstellung
Der Katalysator schwcht die N-N und C-C Bindungen und bricht sie auf, sodass N
2
und
H
2
zu N H
3
reagieren:
technisches Problem: H
2
lagert sich in den Stahl ein (es diffundiert hindurch) und macht
ihn somit weich.
Lsung: Auf den Hartstahl wird eine Schicht Weichstahl aufgetragen, durch
das der Wasserstoff nur noch sehr langsam diffundiert. Es kann nun
jedoch trotzdem noch Wasserstoff zum Hartstahl durchkommen. Um
nun Blschenbildung zwischen Hart- und Weichstahl zu verhindern,
werden Bohrungen eingelassen, durch die der Wasserstoff sich
verflchtigen kann.
121
4.4.1.4 Hydrazin
N
2
H
4
:
Herstellung:
2 N H
3
+OCl

- N
2
H
4
+Cl

+H
2
O
Zerfall:
3 N
2
H
4
- 4 N H
3
+N
2
4.4.1.5 Stickstoffwasserstoffsure
H N
3
Salze (Azide) :
Pb( N
3
)
2
Pb+3 N
2
Darstellung:
N
2
O+Na N H
2
Na N
3
+H
2
O
N
2
H
4
+ H N O
2
_
Salpetrige Sure
N H
3
+2 H
2
O
4.4.1.6 Oxide des Stickstoffs
1) Oxidationsstufe +I : N
2
+I
O
+ Lachgas
+ Verwendung als Treibgas / Betubungsmittel
122
2) Oxidationsstufe +II:
N
+II
O
+ Neigung zur Dimerisierung (da Radikal)
- N
2
O
2
+ Darstellung:

N
2
+O
2
2 N O AH=+180kJ / mol
Ammoniakverbrennung:
4 N H
3
+5O
2
4 N O+6 H
2
O

AH=216 kJ / mol
3) Oxidationsstufe +III: N
2
+III
O
3
+ existent als blaue Flssigkeit
+ Zersetzung ab -10C
+ Darstellung:
N O+NO
2
N
2
O
3
AH=42kJ / mol
4) Oxidationsstufe +IV: N
+IV
O
2
+ Darstellung:
Durch Verbrennung von Stickstoffmonooxid:
2 N O+O
2
2 N O
2
AH=113 kJ / mol
Durch Zersetzung von Metallnitraten:
Pb( N O
3
)
2
PbO+2 N O
2
+
1
2
O
2
123
+ Neigung zur Dimerisierung:
AH=54 kJ / mol
+ wichtigste Verwendung von N O
2
: Darstellung von H NO
3
(Salpetersure)
3 N O
2
+H
2
O

2 H N O
3
+N O
5) Oxidationsstufe +V: N
2
+V
O
5
+ Darstellung:
2 H N
+V
O
3

N
2
+V
O
5
+H
2
O
4.4.2 Der Phosphor {P}
Vorkommen: Apatit Ca
5
( PO
4
)
3
( X )
( X = F, Cl, Br, I, OH )
Darstellung:
Ca
3
( P
+V
O
4
)
2
+3 Si O
2

3Ca Si O
3
+P
2
+V
O
5
P
2
O
5
+5C

1
2
P
4
+5CO
124
4.4.2.1 Elementmodifikationen
4.4.2.1.1 Weier, roter und violetter Phosphor
4.4.2.1.2 Schwarzer Phosphor
4.4.2.2 Phosphorhalogenide
P X
3
- alle bekannt (tetraedrische Molekle)
P X
5
- P F
5
, PCl
5,
P Br
5
GASPHASE FESTKRPER
PF
5
Molekl , | PCl
4

+
| PCl
6

, | P Br
4
+
Br

125
4.4.2.3 Oxide des Phosphors
P
4
P
4
O
6
P
4
O
10
( P
2
+III
O
3
)
2
( P
2
+V
O
5
)
2
(Adarmantengerst)
4.4.2.3.1 Reaktion der P-Oxide mit Wasser
P
4
O
6
+6 H
2
O

4 H
3
P O
3 (Phosphorige Sure)
P
4
O
10
+6 H
2
O

4 H
3
P O
4 (Phosphorsure)
4.4.3 As / Sb / Bi
Vorkommen: As
2
S
3
(Auripigment) falsches Gold
Sb
2
S
3
(Grauspieglanz)
Bi
2
S
3
(Wismutglanz / Bismutglanz)
Bi
2
O
3
(Bismutocker)
126
4.4.3.1 Elementmodifikationen
As:
+ gelbes As: As
4
+ graues As:
Sb: As
6
/ Sb
6
Ringe (trans-Verknpfung)
+ graues Sb
Bi: Metall dichteste Kugelpackung
4.4.3.2 Molekulare Strukturen / zunehmende Vernetzung
am Bsp.: As
2
O
3,
Sb
2
O
3,
Bi
2
O
3
As
4
O
6
Sb
4
O
6
Bi
2
O
3
=Ca F
2
Defekttyp Schichtstruktur (dKP)
127
4.4.4 Stabilitt der hchsten Oxidationsstufe
Stabilitt der Gruppenwertigkeit nimmt bei den Hauptgruppenelementen im PSE von oben
nach unten ab:
Ox-Kraft: Pb
+IV
O
2
Pb
+II
O Bi
+V
F
5
Bi
+III
F
3
Effekt des innerten Paares: s
2
Elektronen werden nur schwer abgegeben
Lanthanoidenkontraktion:
+ Atomradien [

A
] :
Y: 1,78 Zr: 1,59 Sn: 1,4
La: 1,87 Hf: 1,56 Pb: 1,44
Obwohl die Atomradien eigentlich mit zunehmender Ordnungszahl innerhalb einer Periode
zunehmen mssten, tun sie dies hier nicht. Teilweise (wie z.B. beim Zr und Hf) ist sogar das
Atom mit niedrigerer Ordnungszahl grer. Dies liegt daran, dass die Elemente ab dem La
zustzliche Elektronen in ihre f-Orbitale aufnehmen knnen.
Ionenradien [

A
] :
Y
3+
:
0,93
Zr
4+
:
0,74
Sn
4+
:
0,71
La
3+
:
1,15
Hf
4+
:
0,75
Pb
4+
:
0,84
128
4.5 Die Kohlenstoffgruppe / IV. HG
4.5.1 Kohlenstoff
4.5.1.1 Elementmodifikationen:
(1) Diamant:
Eigenschaften:
+ hrtesten bekanntes Material
+ hohe Lichtbrechung
+ elektrischer Isolator
(2) Graphit:
Eigenschaften:
+ spaltbar (Bsp. Bleistift)
+ schwarz (wegen freier Ladungstrger in den Benzolringen nicht optisch durchlssig)
+ elektrischer Leiter
129
Phasenumwandlung
Graphit bei Raumtemperatur thermodynamisch stabil:
Graphit Diamant
Darstellung:
Graphit Diamant
(3) Fullerene:
Darstellung: Verdampfen von Graphit ( bei ca 2000-4000C) und schnelles Abschrecken
des C-Dampfes
Prominentestes Beispiel: C
60
(Fussballmolekl - 12 Fnfringe, 20 Sechsringe)
4.5.2 Allgemeine Modifikationen der Kohlenstoffgruppe
C: Diamant-Typ, Graphit, Fullarene
Si: Diamant-Typ, x, x
Ge: Diamant-Typ, x, x
Sn: Diamant-Typ metallisches Zinn (dKP)
Pb: x x, x, dichteste Kugelpackung / Metall
4.5.3 Oxide der IV. HG
M
+II
O M
+IV
O
2
Stabilitt von
M
4+
KZ Bindungsart
C CO CO
2
2
Molekle (kovalente
Bindung)
Si --- S O
2
4
Ge Ge O Ge O
2
4 / 6
Sn SnO SnO
2
6 (Rutil-Typ)
Pb PbO PbO
2
6
Ionengitter
130
CO/C O
2
Darstellung:
CaCO
3
CaO+CO
2
C+CO
2
2CO
Si O
n
131
Si O
2
- Si O
4
Tetraeder nur eckenverknpft
Si S
2
sind jedoch kantenverknpfte Si S
4
Tetraeder
PbO:
Schachbrettstruktur
Pb O
2
:
stark oxidierend
Anodenmaterial in Bleiakkus
132
4.6 Die Borgruppe / 3. HG
4.6.1 Bor
4.6.1.1 Darstellung:
BCl
3
+3 H
2
2 B+6H Cl
4.6.1.2 Elementmodifikationen des Bors:
insgesamt 4 Modifikationen
charakteristische Baueinheit: B
12
Ikosaeder
andere platonische Krper:
133
Bsp.: Tetragonales Bor als Elementmodifikation
B
12
Ikosaeder sind charakteristische Baueinheiten der Elementmodifikationen, der
Legierungen, der Halogeniden und der Wasserstoffverbindungen des Bors.
4.6.1.3 Bor als Elektronenmangelelement
Bor hat bei Bindungen einzigartige Eigenschaften. So besitzt es zu wenig Elektronen (nur 3) um
eine vollstndige kovalente Bindung einzugehen und die Edelgaskonfiguration zu erreichen. Es ist
aber auch zu elektronegativ, um die Elektronen einfach in ein Elektronengas abzugeben wie in
einer metallischen Bindung.
(1) Mehrzentrenbindung:
Das Bor kann nun sog. Mehrzentrenbindungen ausbilden. In einer normalen kovalenten
Bindung werden zwei Atome durch ein gemeinsames Elektronenpaar zusammengehalten.
Beim Bor knnen sich nun aber auch 3 oder mehr Atome an so einer Bindung beteiligen und
so den Elektronenmangel ausgleichen:
Bsp.:
alternative Darstellung:
134
(2) Beteiligung nichtbindender Elektronenpaare des Partners
(3) Anlagerung von Lewis-Basen:
+ B F
3
+F

-
+ Borsure ( H
3
BO
3
)
H
3
BO
3
+ 2 H
2
O
_
Lewis-Base

H
3
O
+
+ B(OH)
4

_
Lewis-Sure
4.6.2 Weitere Verbindungen der Borgruppe
Anorganischer Graphit (
B
+III
N
III
)
+ hexagonales Bornitrit:
+ kubisches Bornitrit:
isostrukturell zu Diamant
135
Isoelektrische Verbindungen:
+ Al PO
4
(Si Si O
4
- 2Si O
2
):
Strukturchemie des Al PO
4
entspricht strukturell weitgehend der des Si O
2
.
+
Na
+
Tl

:
Zintl-Verbindung (Elektronen in der Metallbindung werden formal dem
elektonegativeren Element zugeschrieben)

Tl

entspricht in seiner Strukturchemie dem Kohlenstoff (Analogie zum Diamant)


136
4.7 Die Erdalkalimetalle / II. HG
4.7.1 Darstellung:
1.) Schmelzflusselektrolyse
2.) Reduktion mit unedlen Metallen:
Ba O Ba !
4.7.2 Sonderstellung des Be
Elektronenmangelelement
4.7.3 Ionische Hydride
Alkalimetalle und Erdalkalimetalle bilden mit Wasser ionische Hydride
H
2
+Ca(OH)
2
H
2
O
H
2
+Na OH
137
4.8 Die Alkalimetalle / I. HG
(1) Reaktion mit H
2
O :
Na+H
2
O

1
2
H
2
! +NaOH
( aq)
(2) Reaktion mit N H
3
:
Na+N H
3
Na
( N H
3
)
+
+e
( N H
3
)

_
ideales Reduktionsmittel
138