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10.

1 Metallkorrosion
























10 Korrosion und Korrosionsschutz
- lateinisch corrodere = zernagen, zerfressen

- Vernderung eines metallischen Werkstoffs
durch Reaktion mit seiner Umgebung

- "Rosten" ausschlielich fr Korrosionsvorgnge
an Stahl

- unterschiedliche Wirkung korrosiver Medien
(Wasser, Gase, Suren, Basen, Salze)

- Beeintrchtigungen der Funktion
(Festigkeitsverlust, Volumenzunahme)

- aber auch positiver Einfluss auf die Nutzbarkeit
durch Bildung schtzender berzge
(Eisen, Kupfer, Zink, Aluminium)

- Erosion als mechanische Zerstrung und
Abtragung durch Wasser, Eis und Wind

bersicht ber die Korrosionstypen

Korrosion von Metallen
Wasserstoffkorrosion
Elektrochemische Korrosion
Kathodenreaktion
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
Kathodenreaktion
Saure Lsung
O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
Alkalische/neutrale Lsung
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-
Chemische Korrosion
Sauerstoffkorrosion
Anodenreaktion
M M
z+
+ z e
-

Chemische Korrosion




























Die chemische Korrosion von Metallen beschrnkt
sich auf die Oberflchenreaktion mit heien,
trockenen Gasen. Mit Sauerstoff bilden sich
Oxidschichten in Form von Anlauffarben und
Zunder.
Elektrochemische Korrosion





























Von weitaus grerer technischer Bedeutung ist
die elektrochemische Korrosion, bei der sich
Korrosionselemente auf metallischen Oberflchen
ausbilden.

Voraussetzungen dafr sind:
- Anodischer Bereich, an dem sich Metall auflst
(Korrosion)
- Kathodischer Bereich, an dem der Reduktions-
vorgang abluft
(freigesetzte Elektronen werden verbraucht)
- positive Potenzialdifferenz zwischen anodischem
und kathodischem Bereich
- Anode und Kathode sind elektrisch (ber das
Metall) und elektrolytisch leitend verbunden
(durch Elektrolyt)
Korrosionsprozesse knnen nach dem Sauerstoff-
oder/und nach dem Wasserstofftyp ablaufen
(Reduktionsvorgang). Art und Umfang des
jeweiligen Kathodenprozesses hngen von der O
2
-
Konzentration und vom pH-Wert ab.
Spannungsreihe der Metalle (Potentiale in V)

Mg/Mg
2+
Al/Al
3+
Zn/Zn
2+
Fe/Fe
2+
Pb/Pb
2+
H
2
/2H
+
Cu/Cu
2+
- 2,36 - 1,66 - 0,76 - 0,44 - 0,13 0 + 0,34









Besonderheiten der elektrochemischen Korrosion

- Bildung schtzender berzge (Passivitt)

- praktische (technische) Spannungsreihe
praxisnahe Medien, Bercksichtigung der
Korrosionsprodukte/Deckschichten

- Phnomen der berspannung






unedel edel
Oxidierbarkeit (Korrosion)
Galvanische Zelle als Korrosionselement























E
0
(Zn|Zn
2+
) = - 0,76 V E
0
(Cu|Cu
2+
) = 0,34 V

Zn Zn
2+
+ 2 e
-
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu

Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu





Zn
2+
SO
4
2-

+
Zn
U
E
0
= 1,10 V
Zn
2+
-Lsung Cu
2+
-Lsung
Cu
2+
SO
4
2-
Cu
2+
-Lsung





Cu
Anode
Kathode
e
-
e
-

Daniell-
Element
Korrosion
elektrisch leitende Verbindung
elektrolytisch leitende Verbindung
Reduktion
Das Voltaelement als Korrosionselement















c(H
2
SO
4
) = 0,5 mol/L, U 0,75 V







Zn Zn
2+
+ 2 e
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
- anodische Auflsung von Zink (Korrosion)
- Elektronen wandern zur Kathode, Aufladung
- kathodische Reduktion von H
+

+
U
Cu
2+
-Lsung
H
+









Cu
Anode
Kathode
e
-
e
-






Zn
Korrosion
Reduktion
Elektrolyt H
2
SO
4
H
2
Zn
2+
Volta-
element
Cu
H
+
2 e
-

Zn
2+
Elektrolyt
pH < 4
Anode
Zn
Kathode
H
2
Lokal-
element
Rosten





























Fr das Rosten von Eisen sind Sauerstoff und
Wasser notwendig. Fehlt eine der Komponenten,
findet praktisch keine Korrosion statt.
Rost, chemisch FeO(OH), ist pors und haftet
schlecht. Es schtzt nicht vor weiterem Angriff,
bewirkt also keine Passivierung der Oberflche!

In Wasserrohren aus Gusseien und Stahl bildet
sich in der Regel eine "Kalk-Rost-Schutzschicht"
aus (Einbindung von FeCO
3
).

Salze beschleunigen den Korrosionsvorgang durch
die
- Erhhung der Leitfhigkeit des Elektrolyts
- Aufhebung der Polarisation an der Anode
- Bildung lslicher Fe(III)-Komplexe.
(Auflsung bzw. keine Entstehung von FeO(OH))
Kontaktkorrosion Lokalelement Eisen/Zinn

Korrosion an verzinntem
Stahlblech (Weiblech)













E
0
(Fe|Fe
2+
) = - 0,44 V < E
0
(Sn|Sn
2+
) = - 0,14 V

Fe Fe
2+
+ 2 e
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2

- anodische Auflsung von Eisen (Korrosion)
- Elektronen wandern zur Kathode, Aufladung
- z. B. kathodische Reduktion von H
+
(Wasserstoff-
korrosion)






2 H
+

H
2
2 e
-

Fe
2+
Elektrolyt Wasser
Zinn
Anode
2 e
-

2 H
+

H
2
Eisen
Kathode
Fe
2+
Kathode
Lokalelement Eisen/Zink

Korrosion an verzinktem
Stahlblech













E
0
(Zn|Zn
2+
) = - 0,76 V < E
0
(Fe|Fe
2+
) = - 0,44 V

Zn Zn
2+
+ 2 e
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2

- anodische Auflsung von Eisen (Korrosion)
- Elektronen wandern zur Kathode, Aufladung
- z. B. kathodische Reduktion von H
+








2 H
+
H
2
2 e
-

Zn
2+
Elektrolyt Wasser
Zink
Kathode
2 e
-

2 H
+
H
2
Eisen
Anode
Zn
2+

Anode
Flchenkorrosion von Eisen

Korrosion nach dem Wasserstofftyp / pH < 4
Auflsung von Metallen in Suren












Anode: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

(Oxidation)


Kathode: 2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(Reduktion)
Gesamt: Fe + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2

- in sauerstoffarmen, sauren Lsungen
- anodische Auflsung von Eisen (Korrosion)
- Elektronen wandern zur Kathode
- kathodische Reduktion von H
+
(Wasserstoff-
korrosion)




2 H
+

H
2
2 e
-

Fe
2+
Elektrolyt Wasser
Anode
2 e
-

2 H
+

H
2
Eisen
Kathode
Fe
2+
Kathode
Korrosion nach dem Sauerstofftyp / 4 < pH 6
Belftungselement















Anode: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

(Oxidation)


Kathode: 2 e
-
+ O
2
+ 2 H
+
H
2
O

(Reduktion)
Gesamt: Fe + O
2
+ 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
O
Folgerkt.: 2 Fe
2+
+ O
2
+ 2 H
+

2 Fe
3+
+ H
2
O

- in sauerstoffhaltigen, schwach sauren Wssern
- anodische Auflsung von Eisen (Korrosion)
- kathodische Reduktion von Sauerstoff




H
2
O
2 e
-

Fe
2+
Elektrolyt Wasser
Anode
2 e
-

O
2
+ 2 H
+

Eisen
Kathode
Fe
2+
Luft
Luft
Luft
2 H
+
+ O
2
H
2
O
Kathode
Korrosion nach dem Sauerstofftyp / 6 < pH 11
Belftungselement















Anode: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

(Oxidation)


Kathode: 2 e
-
+ O
2
+ H
2
O

2 OH
-
(Reduktion)
Gesamt: Fe + O
2
+ H
2
O Fe
2+
+ 2 OH
-
Folgerkt.: Fe
2+
+ 2 OH
-
Fe(OH)
2

Fe(OH)
2
+ O
2
FeO(OH) + H
2
O

- in sauerstoffhaltigen, neutralen und alkalischen
Wssern
- anodische Auflsung von Eisen (Korrosion)
- kathodische Reduktion von Sauerstoff


2 OH
-
2 e
-

Fe
2+
Elektrolyt Wasser
Anode
2 e
-

O
2
+ H
2
O
Eisen
Kathode
Fe
2+
Luft
Luft
Luft
H
2
O + O
2
2 OH
-
Kathode
FeO(OH)
Sehr unedle Metalle (Potential unter - 0,4 V), z.B.
Na, Mg, Be, Al, Ti und Fe, korrodieren in neutralen
wssrigen Lsungen auch bei Abwesenheit von
Sauerstoff.

Unedle Metalle (Potential zwischen - 0,5 V und
0 V), z.B. Cd, Co, Ni, Sn und Pb, knnen in
neutralen wssrigen Lsungen bei Gegenwart von
Sauerstoff, in Suren auch bei Abwesenheit von
Sauerstoff unter Wasserstoffentwicklung
korrodieren.

Halbedle Metalle (Potential zwischen 0 V und 0,7
V), z.B. Cu, Hg und Ag, knnen in allen Lsungen
nur bei Gegenwart von Sauerstoff korrodieren.

Edelmetalle (Potential ber + 0,7 V), z.B. Pd, Pt
und Au sind im allgemeinen stabil.












Erscheinungsformen der elektrochemischen
Korrosion

Gleichmiger - gleichmige
Flchenabtrag Flchenkorrosion






rtlicher Abtrag - Kontaktkorrosion






- Muldenfra






- Lochfra



Spaltkorrosion

Me


Me I

Me II
Me

Me
- Spaltkorrosion





- Selektive Korrosion

- Spannungsrisskorrosion