Lehrerheft Brennstoffzelle

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Inhaltsverzeichnis
1 Vorwort 2
2 Physikalische Gren 2
3 Denition 2
4 Die Entwicklung der Brennstoffzelle 3
5 Prinzip und Funktion von Brennstoffzellen 4
6 Wirkungsgrad von Brennstoffzellen 6
7 Einteilung der Brennstoffzellen 9
7.1 bersicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
7.2 PEMFC Protone-Exchange-Membrane-Fuel-Cell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.3 AFC Alkalische Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7.4 PAFC Phosphorsure Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7.5 MCFC Schmelzkarbonat Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
7.6 SOFC Oxidkeramische Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
7.7 DMFC Direkt-Methanol Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8 Die leXsolar-Brennstoffzelle 15
8.1 Einordnung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
8.2 Die leXsolar-Brennstoffzelle als Elektrolyseur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
8.3 Die leXsolar-Brennstoffzelle als Energiespeicher . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
9 Experimente 24
9.1 bersicht zu den Versuchen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
9.2 Funktionsweise von Brennstoffzellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
9.3 Funktionsweise von Brennstoffzellen und Elektrodenreaktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
9.4 U-I-Kennlinie des Elektrolyseurs (Trafo) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
9.5 U-I-Kennlinie einer Brennstoffzelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
9.6 U-I-Kennlinie eines Brennstoffzellenstapels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
9.6.1 U-I-Kennlinie zweier Brennstoffzellen in Parallelschaltung . . . . . . . . . . . . . . . . 33
9.6.2 U-I-Kennlinie zweier Brennstoffzellen in Reihenschaltung . . . . . . . . . . . . . . . . 35
9.7 Abhngigkeit der U-I-Kennlinie vom Elektrolyten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
9.7.1 U-I-Kennlinie bei variierender Ionenart . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
9.7.2 U-I-Kennlinie bei variierender Elektrolytkonzentration . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
9.7.3 U-I-Kennlinie des Elektrolyseurs bei variiernder Elektrolytkonzentration . . . . . . . 42
9.8 Abhngigkeit der U-I-Kennlinie von der Temperatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
9.9 Solar - Wasserstoff - Kreislauf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
9.9.1 Kennlinie des Solarmoduls . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
9.9.2 Leistungsanpassung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
9.9.3 Test des angepassten Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.10 Wirkungsgrade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
9.10.1 Wirkungsgrad der leXsolar-Brennstoffzelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
9.10.2 Wirkungsgrad einer Solar-Wasserstoff-Anlage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
10 Allgemeine Hinweise 59
1
1 Vorwort
Das Lehrerheft der leXsolar-Brennstoffzelle soll Hintergrnde zur Notwendigkeit und zu den Einsatzgebie-
ten von Brennstoffzellen liefern. Auerdem sollen einfache chemisch-physikalische Zusammenhnge, die
fr das Verstndnis ablaufender Reaktionen notwendig sind, erlutert werden. Dabei wird sich um eine
schlergerechte Darstellung sowohl im theoretischen Teil als auch in den Auswertungen stets bemht. Da
die ablaufenden Prozesse jedoch wesentlich komplexer sind, werden in diesem Heft auch Sachverhalte,
die den Schulstoff bersteigen, dargestellt. Das Verstndnis des leXsolar-Lehrerheftes soll durch eine ein-
heitliche Nomenklatur, die unter Umstnden von der in den verschiedenen Schullehrbchern eingestezten
abweichen kann, vereinfacht werden. Zu diesem Zweck bendet sich im Abschnitt 2 eine Tabelle [2] zu den
physikalischen Gren und den verwendeten Abkrzungen.
2 Physikalische Gren
/
e
/
G
/
U
//
F
Wirkungsgrad/elektrischer/GIBBscher/elektrochemischer/FARADAYscher
w/w
e
Arbeit/elektrische
q/q
w
Energie/Wrme

R
H Reaktionsenthalpie

R
S Reaktionsentropie

R
G Freie Reaktionsenthalpie
F FARADAY-Konstante
U
eq
/U

Gleichgewichtsspannung (EMK)/Standardbedingungen
z Zahl der Ladungen
T/T
w
/T
k
Temperatur/warm/kalt
U
kl
/U
Z
/U
L
Klemm- oder Last-/ Zersetzungs-/ Leerlaufspannung
I/ I
max
Stromstrke/Kurzschlussstrom
n Stoffmenge
V
mol
molares Volumen
t Zeit
M molare Masse

i
berspannung
R
i
Innenwiderstand
a
i
Aktivitt
3 Denition
Eine Brennstoffzelle ist eine GALVANIsche Zelle zur Energiespeicherung. Chemische Energie wird in elektri-
sche Energie ber Verbrennungsreaktionen kontrolliert umgewandelt. Dabei wird in der Regel Wasserstoff
H
2
umgesetzt. Im Gegensatz zu den Batterien (primre Energiespeicher) und den Akkumulatoren (sekun-
dre Energiespeicher) mssen die Verbrennungsedukte und -produkte der Brennstoffzelle kontinuierlich
zu- bzw. abgefhrt werden.
2
4 Die Entwicklung der Brennstoffzelle
Die Idee, chemische Energie direkt in elektrische Energie umzuwandeln, ist nicht neu. Sie basiert zu groen
Teilen auf den Arbeiten von LUIGI GALVANI (1737-1798) und ALESSANDRO VOLTA (1745-1827), die beide
elektrischen Phnomenen ihren Namen gaben. Ein Stromerzeuger, der auf der angestrebten direkten Um-
wandlung chemischer in elektrische Energie basiert, ist die Brennstoffzelle, welche selbst keine Erndung
der letzten Jahre ist. Bereits 1802 berichtete Sir HUMPHREY DAVY von der Konstruktion einer einfachen
Zelle, die Kohlenstoff (C) mit Sauerstoff (O
2
) zu Kohlendioxid (CO
2
) "verbrannte" und ihm dabei einen
fhlbaren elektrischen Schlag versetzte. Im Jahre 1839 wurde von Sir WILLIAM GROVE eine Brennstoffzel-
le im heutigen Sinn prsentiert, die das bekannte Elektrolyseexperiment umkehrte und durch Zufuhr von
gasfrmigem Wasserstoff und Sauerstoff an die Elektroden Strom erzeugte, ein Prinzip, das im Jahre zuvor
von Prof. CHRISTIAN FRIEDRICH SCHNBEIN entdeckt wurde.
Abbildung 1: GROVES
[1]
Versuchsaufbau mit 4 Einzelzellen
Der Begriff "Brennstoffzelle" wurde erstmalig von MOND und LANGER imJahre 1889 verwendet. Da gleich-
zeitig jedoch die Entwicklung des Generators zur Umwandlung mechanischer Arbeit in elektrische Ener-
gie erfolgreich vorangetrieben wurde, versiegte das Interesse an der Brennstoffzellentechnik whrend der
nchsten 60 Jahre fast vollstndig. Erst mit den Arbeiten von F. T. BACON, der auch die erste AFC-Brennstoff-
zelle vorstellte, bekam die Brennstoffzelle in den 50er Jahren einen Aufschwung. Mitte des 20. Jahrhunderts
wurden in der Raumfahrt- und Militrtechnik kompakte und leistungsfhige Energiequellen bentigt. Da-
bei wiesen Brennstoffzellen gegenber Verbrennungsmotoren und herkmmlichen Batterien verschiedene
Vorteile auf, so dass die NASA in den 60er Jahren erstmals eine Brennstoffzelle in einem Satelliten verwen-
dete. Auch der berhmte APOLLO-Mondug wre ohne diese neue Technik undenkbar gewesen.
Die zivile Nutzung von Brennstoffzellen begann schlielich Mitte der 90er Jahre, als neue Konzepte fr eine
leistungsfhigere, kostengnstigere und umweltschonendere Energiegewinnung gesucht wurden. Ein ste-
3
tig steigendes Energiedezit, das unter anderemdurch die fortschreitende Industrialisierung und die weiter
wachsenden Bevlkerungszahlen verursacht wird, die Verringerung der Reserven an klassischen Energielie-
feranten wie l und die steigende Umweltbelastung in Folge der kontinuierlichen CO
2
-Emisionen zwangen
die Wissenschaftler dazu, nach Alternativen in der Energiegewinnung und auch ihrer Speicherung zu for-
schen. Die vielleicht bekanntesten alternativen bzw. erneuerbaren Energien sind die Solarenergie, die Wind-
und die Wasserkraft. Diese Methoden verdeutlichen jedoch die wachsende Diskrepanz zwischen Quellen-
verfgbarkeit und Leistungsbedarf, da eine unausweichliche Wetterabhngigkeit besteht. Leistungsmaxi-
ma und zeitweise Energiemangel wechseln sich ab, so dass eine kontinuierliche Einspeisung in den Markt
kaum zu realisieren ist. Es mussten also parallel zu den erneuerbaren Energiequellen verbesserte Energie-
speichersysteme entwickelt werden. Wie C. F. SCHNBEIN bereits vor mehr als 150 Jahren erkannte, bietet
die Brennstoffzelle hierfr eine Mglichkeit.
Zwar nden Brennstoffzellen heute sowohl in der Makro- (PKW, U-Boote) als auch in der Mikrosystemtech-
nik aller Lebensbereiche Einsatz, jedoch ist man von ihrer Massenproduktion noch weit entfernt.
5 Prinzip und Funktion von Brennstoffzellen
Die Brennstoffzelle ist ein elektrochemisches Bauelement, das die Energie einer chemischen Reaktion direkt
in elektrische Energie (und Wrme) umwandelt. Die Zelle besteht aus zwei Elektroden (Anode (+), Kathode
(-)), die fr den Elektronentransfer sorgen und mitunter katalytische Eigenschaften besitzen. Diese werden
vom Elektrolyten getrennt, in dem es in Folge einer extern angelegten Spannung zu einer gerichteten Elek-
tronenbertragung bzw. Ionenbewegung kommt.
Grundstzlich sind alle Arten chemischer Reaktionen mit Elektronentransfer (Redoxreaktionen) fr den
Betrieb einer Brennstoffzelle denkbar. Die grte Beachtung haben jedoch Verbrennungsreaktionen gefun-
den. Dabei werden kontinuierlich ein gasfrmiger Brennstoff (H
2
, CH
4
,...) an die Anode sowie ein Oxida-
tionsmittel (O
2
) an die Kathode gefhrt. Hierbei ist es fr eine grotechnische Umsetzung wichtig, dass
die Edukte handhabbar und transportfhig sind. So schliet sich bspw. die Umsetzung von Fluor (F
2
) mit
Wasserstoff (H
2
) trotz seines hohen elektrochemischen Potentials aus. Einerseits wrde die grotechnische
Bereitstellung von Fluor enorme Energiemengen kosten. Andererseits ist die gebildete Flusure (HF) hoch
toxisch und so aggresiv, dass sie weder in keramischen noch silikathaltigen Systemen aufbewahrt werden
knnte. Die kalte Verbrennung, bei der Wasser- und Sauerstoff zu Wasser reagieren, hat sich aus diesen
berlegungen bewhrt. Da das Reaktionsprodukt Wasser ist, spricht man auch von einem Null-Emissions-
Brennstoff (zero emission fuel). Doch auch hier muss darauf verwiesen werden, dass elementarer Was-
serstoff nur durch energetisch sehr aufwendige Prozesse wie der Reformierung von Kohlenwasserstoffen
(steam reforming: 800-900 C) oder der Elektrolyse von Wasser (4,5 kWh pro m
3
) gewonnen werden kann.
Gnstig jedoch ist, dass Wasserstoff auch als Nebenprodukt diverser Produktionszweige abfllt. Problema-
tisch sind weiterhin Lagerung und Transport des Wasserstoffes. Neben den klassischen und energieinten-
siven Methoden, es als Gas zu komprimieren oder unter sehr tiefen Temperaturen zu verssigen, werden
sichere Methoden basierend auf Chemi- und Adsorption an anorganischen Trgermaterialien in der aktuel-
len Forschung entwickelt
1
.
Eng verbunden mit der Wahl des Brennstoffes und des Oxidationsmittels ist auch die Wahl der Elektroden
und der Elektrodenstruktur. Die Elektrode erfllt mehrere Funktionen. An ihrer Oberche ndet whrend
der Reaktion zwischen Gasphase und Elektrolyt der Elektronentransfer statt. Dabei stellt die Elektrode eine
physische Barriere zwischen Gasphase und Elektrolyt dar. Die Ionen mssen zur Phasengrenzche ge-
langen und auch von dort weg transportiert werden. Gleichzeitig ist die Elektrode ein Katalysator fr die
1
In der Reihe 6 aus Fortschritt-Berichte VDI in Nummer 476 werden einige dieser Technologien ausfhrlich beschrieben.
4
chemische Reaktion. Daraus ergeben sich verschiedene Anforderungen an das Elektrodenmaterial und ihre
Struktur: eine gute elektrische Leitfhigkeit bzw. katalytische Aktivitt sowie ein leichter Elektronentrans-
fer. Die Leistungsfhigkeit einer Elektrode wird daher ber ihre Ansprechzeit bestimmt.
Die katalytische Funktion ist besonders fr Niedertemperaturbrennstoffzellen ein wichtiges Kriterium, da
hier die fr die Reaktion notwendige Aktivierungsenergie weniger verfgbar ist.
Die makroskopische Struktur der Elektrode sollte pors sein. So knnen in Folge groer Oberchen hohe
Stromdichten erreicht werden. In Wasserstoff-/Sauerstoffsystemen kann die geringe Austauschstromdichte
der Sauerstoffreaktion umgangen werden, indem katalytisch wirksame Elektroden von hoher Porositt ein-
gesetzt und damit der Grenzstrom vergrert wird. Zudem gewhrleistet die Porositt den Transport von
Reaktanten von und zur 3-phasigen Grenzche zwischen Reaktant (Gasphase), Elektrolyt (ssige Phase)
und Katalysator (Elektrode, feste Phase).
Abbildung 2: Grenzche einer Wasserstoffelektrode
Besonders die Phasengrenzche spielt fr die elektrochemische Reaktion in einer Brennstoffzelle eine kriti-
sche Rolle, insbesondere bei Brennstoffzellen mit ssigen Elektrolyten. Hier diffundieren die gasfrmigen
Reaktanten durch einen dnnen Elektrolytlm, der Teile der porsen Elektrode befeuchtet und reagieren an
der Elektrodenoberche. Enthlt die Elektrode eine bermige Menge des Elektrolytes, knnte die Elek-
trode "berschwemmt"werden und den Transport der Gase in der Elektrolytphase zum Reaktionsort hem-
men. Die Konzentrationsgegenspannung steigt stark an. Andererseits knnte die Elektrode austrocknen,
wenn das Gas nicht schnell genug umgesetzt wird. Die Konsequenz ist in beiden Fllen eine Leistungsver-
ringerung. Die dritte wichtige Komponente einer Brenstoffzelle ist ihr Elektrolyt, welcher zu einer eigenen
Klassizierung fhrt und daher im folgenden Abschnitt 7 ausfhrlicher betrachtet wird. Die kontinuier-
5
liche Betriebsweise von Brennstoffzellen fhrt dazu, dass diese, so lange Brennstoff zugefhrt wird, nicht
durch eine Kapazitt limitiert sind. Ein Lade- oder Entladezustand, wie er fr Batterien und Akkumulatoren
zutrifft, existiert nicht. Damit sind sie auch heute noch Forschungsgegenstand in all ihren Komponenten.
6 Wirkungsgrad von Brennstoffzellen
Der Wirkungsgrad entspricht dem Verhltnis aus geleisteter Arbeit w und zugefhrter Energie q.
=
w
q
Als geleistete Arbeit kann die elektrische Nutzarbeit w
e
und als zugefhrte Energie die freigesetzte Reakti-
onswrme, die Reaktionsenthalpie
R
H, angenommen werden. Der elektrische Wirkungsgrad
e
ist daher:

e
=
w
e

R
H
Die maximale (Nichtvolumen-)Arbeit, die das System bei reversibler Reaktionsfhrung leistet, ist durch
die freie Reaktionsenthalpie
R
G deniert. Daher wird der "theoretische elektrische Wirkungsgrad", auch
GIBBSscher Wirkungsgrad
G
, wie folgt deniert:

G
=

R
G

R
H
=
zFE

R
H
Der Tabelle [Abb. 3] kann man entnehmen, dass der GIBBSsche Wirkungsgrad fr chemische Reak-
tionen mit negativer Reaktionsentropie und positiver Reaktionsenthalpie einen Wert oberhalb von 100%
annehmen kann. Ursache ist die willkrliche Denition des elektrischen Wirkungsgrades, die ein abge-
schlossenes System voraussetzt, was aber in den beschriebenen Fllen nicht mehr zutrifft. Allerdings kann
man mit dieser Denition den Wirkungsgrad einer Brennstoffzelle mit demeiner Wrmekraftmaschine ver-
gleichen. Wie das CARNOT-Theorem beweist, kann der Wirkungsgrad einer im Kreisprozess arbeitenden
Wrmekraftmaschine als das Verhltnis von geleisteter Arbeit zu zugefhrter Wrme deniert werden. Dar-
aus ergibt sich fr eine zwischen den Temperaturen T
w
und T
k
arbeitende Wrmekraftmaschine:
=
|w|
|q|
=
T
w
T
k
T
w
= 1
T
k
T
w
Der CARNOTsche Wirkungsgrad einer Wrmekraftmaschine steigt mit der Temperaturdifferenz. Das ver-
deutlicht die Notwendigkeit hoher Dampftemperaturen bei Turbineneintritt sowie des Einsatzes von Kon-
densatoren in konventionellen Kraftwerken. Da die Reaktionsenthalpie und -entropie nur schwach von der
Temperatur abhngen, ergibt sich imVergleich des GIBBSschen Wirkungsgrades einer H
2
/O
2
-Brennstoffzelle
mit dem CARNOTschen Wirkungsgrad einer Wrmekraftmaschine folgendes Bild:
Die Brennstoffzelle besitzt unterhalb 1000 K einen hheren Wirkungsgrad als die Wrmekraftmaschine.
6
(a)
(b)
Abbildung 3: GIBBscher Wirkungsgrad
G
und Zelltyp
[4]
7
Abbildung 4: Vgl. CARNOTscher mit GIBBSschen Wirkungsgrad
Oberhalb 1000 K kehrt sich das Verhalten um. Allerdings muss bercksichtigt werden, dass hier nur theo-
retische Werte verglichen werden, welche in beiden Fllen nie erreicht werden (Verluste durch berspan-
nungen, Wrmeentwicklung, Reibung, etc.). Zur Beschreibung der Efzienz der elektrochemischen Ener-
gieumwandlung eines realen Systems nutzt man daher den energetischen Wirkungsgrad
U
, der auch als
Spannungswirkungsgrad oder elektrochemischer Wirkungsgrad bekannt ist.

U
=
zFU

R
G
=
U
E
Neben der elektrischen Polarisation bzw. berspannung fhrt eine unvollstndige Brennstoffausnutzung,
vor allem in Folge von Undichtigkeiten und ablaufenden Nebenreaktionen, zu Verringerungen des Wir-
kungsgrades. Diese Verluste werden als "Leckstrme"bezeichnet. Zusammengefasst werden sie im Strom-
wirkungsgrad oder FARADAYschen Wirkungsgrad
F
. Dabei wird die gemessene Stromstrke I auf die theo-
retisch mgliche bezogen, die mit Hilfe des 1. FARADAYschen Gesetzes aus dem zugefhrten Brennstoff-
massenstrom berechnet werden kann:
8

F
=
I
I
max
Fr effektiv arbeitende Zellen sollte dieser Wirkungsgrad nahe 1 sein. Unter Bercksichtigung aller hier
besprochenen Wirkungsgrade und der Einfhrung eines zustzlichen Systemwirkungsgrades
Sys
fr alle
in der Peripherie arbeitenden Komponenten, kann damit auch der Gesamtwirkungsgrad des Systemes
formuliert werden:
=
Sys

G
In der Praxis ist man bestrebt, eine Brennstoffzelle bei hoher Leistung, also hohen Stromstrken, zu betrei-
ben. Mit steigender Stromstrke nimmt der elektrische Wirkungsgrad jedoch ab und der Anteil an ther-
mischen Verlusten steigt. Im Brennstoffzellstapel kann es verstrkt zu Leckstrmen kommen, wodurch
dort der FARADAYsche Wirkungsgrad sinkt. Hug erfordert ein Stapel auch mehr Peripherie als eine
Einzelzelle, so dass sich dort auch der Systemwirkungsgrad bei kleinen Strmen strker auswirkt.
7 Einteilung der Brennstoffzellen
7.1 bersicht
Polymer-Elektrolyt-Membran-Brennstoffzellen
(PEMFC - Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell bzw. Proton Exchange Membrane Fuel Cell)
Alkalische Brennstoffzellen
(AFC - Alkaline Fuel Cell)
Phosphorsure Brennstoffzellen
(PAFC - Phosphoric Acid Fuel Cell)
Schmelzkarbonat Brennstoffzellen
(MCFC - Molten Carbonate Fuel Cell)
Oxidkeramische Brennstoffzellen
(SOFC - Solid Oxide Fuel Cell)
Direkt-Methanol Brennstoffzellen
(DMFC - Direct Methanol Fuel Cell)
In dem Buch "Brennstoffzellen"
[4]
beschreibt ANGUS MCDOUGALL eine Vielzahl von Brennstoffzelltypen.
Dort nden sich auerdem detaillierte Informationen zu Elektrodenmaterialien und Elektrolyten. Neben
dem Elektrolyt unterscheidet man diese Typen auch nach den maximalen bzw. durchschnittlichen Betriebs-
temperaturen. Diese erstrecken sich von 80. . . 180C fr die PEMFC, ber 100C fr AFC, 200C fr PAFC,
650C fr MCFC bis 600. . . 1100C fr die SOFC. In Niedertemperaturbrennstoffzellen sind hauptschlich
Protonen oder Hydroxydionen die Ladungstrger. Als Brennstoff wird vornehmlich Wasserstoff eingesetzt.
Dabei kann es jedoch vorkommen, dass das bei der Reaktion entstehende Wasser aus der Zelle abgefhrt
9