Klausur

Modul

OC IV -

SS 2010

Bitte Namen uncl NTa,trikelnum-rer

auf jeciesBlatt schreiben.Uncl bitte iesellich (a,uchclie
Arrtworterr). ..
t Zeit:90 l\,Iin.,Gesirrntpunktzahl:B0 P

1. hn Unterscliied zu clerrmeisten organischenVerbindungen, ciie ausschlielichaus S1 fluoreszieren(Regel von Kir^slra).flnoresziert Azulen aus S2.
Fr ciieEnergielagerti
beirt Azrtlengilt: E(Sr) :170kJ/moi, E(Sz):339k.I/nrol.
i.lb,uncl geben Sie eine Begrnciungfiir die Regel
SchtzenSie clie Fluoreszenzr,vellenlrrgen
( 1 0P . )
von Kasha unri dtrs abweichencleVerhalten des Azulens.
2. Intersystern crossing (isc) bei Carbonylverilindungen ist hufig sehr effizient.
BeschreibenSie rlen l\Ier:hturismus(Zeichnung !), rrach riem cliesesisc abluft, tind ziehen
( 1 5P . )
Sie Schltissfolgemngeufr clie br:teiligten erlcktronischenKonfigurationen.
3. Bei der Beliclrturrg <lesrecirts gezeigten Dihetons entsteht ein
einzigers(!) Interrnetliilt, trrrsdem sicir ein 1-La,cton trls Hauptprodukt rurcl ein cyclisches Nebenproclukt bilclen. Geben Sie
den Nlecha,nismusund clit-.Stml<turen arr.
( 1 2P . )
+ . Die Photoiyse der rechts gezeigten Verbindung verluft naclt

zwei konkurrierenden N'Iechanismen.

HauptDer erste liefert er.ls
produkt, ein ofl'errkeftigcsKetr:n, als Nebenproclukt einen bicyclischenAllioliol; beirn zr,veitenist das Proclukt eirr bicyclischer
Diether. Geben Sie clen \Iectra,nisrnusuncl die Struktru'erl iln.
( 1 8P . )
5. Die sensibilisierte Photolyse von 1,5-Cy(rlosctaclienund 1.6-Cyclodecadienftihrt ieweils
zn einem einzigcn Proclukt, cltrssdie glericheh,'Iolma.sse
1.,'ieclas Ecluki hat. \\hs wird in
(10 P.)
?
den beiden Fzilien sebildet untl ntr,chrvelchernN'Iechtr.nisnms
6. Die rechts gezeigte Vbrbindung lvircl in Gegenu'art eines Sensibilisators
u,ntet'Sa,'uerslo.fi
bestrahlt. Es entstehendrei Prodtkte, und zrn'arrrach
einen N'Iechanisnruszr,r,-ei
sehr-hniiche. narcheiuem ancleren N'{echarrismrrs eirr clt"'utlir*rverschitxlenes<irittes. Fonnrrlieren Sie die R.eaktionen.
(i5 P.)