Aufgaben fr das 5.

Seminar OCII (2014/15)

Themen:

Carbonsurderivate Synthesen und Reaktionen

1. Geben Sie die Produkte der Reaktion von Propionsure mit folgenden Reagenzien an:
a) SOCl2 (Mechanismus?)
b) PBr3
c) CH3-CH2-COCl / Py
e) Ph-CH2-NH2 A
f) A (bei 200-300C) B + C
g) P / Br2
2. Welche Produkte (Formeln und Namen) entstehen bei der Umsetzung von Benzoylchlorid
mit:
a) Wasser b) Cyclohexanol c) Natriumacetat d) Anilin
3. Formulieren Sie Synthesen folgender Carbonsure-Derivate:
(a) 2-Butinsurechlorid aus 2-Butinsure;
(b) Acetformanhydrid aus Natriumformiat;
(c) Trifluoressigsurecyclohexylester aus Trifluoracetanhydrid;
(d) 2-Butansure-N,N-dimethylamid aus Butansureethylester;
(e) -Butyrolacton aus 4-Brombutansure.
4. m-Kresol (3-Methylphenol), Dimethylcarbamoylchlorid (Me2NCOCl) und Triethylamin
bleiben selbst bei zweistndigem Kochen in THF unverndert. Setzt man jedoch 2 mol% 4(Dimethylamino)pyridin (DMAP, Steglich-Katalysator) zu, so bildet sich quantitativ das
Dimethylcarbamat A. Schlagen Sie einen plausiblen Mechanismus vor und erlutern Sie die
Reaktionsbeschleunigung durch DMAP.
5. Essigsure-tert-butylester wird im sauren Milieu viel schneller hydrolysiert, als
Essigsuremethylester. Warum? Schlagen Sie je einen plausiblen Mechanismus fr die saure
Hydrolyse von Essigsure-tert-butylester und Essigsuremethylester vor.
6. Sie sollen aus L-Alanin und Glycin das Dipeptid Glycinylalanin herstellen (Tipp:
Vollhardt). Geben Sie an, welche Probleme bei einer direkten Umsetzung der beiden
Aminosuren auftreten wrden und machen Sie einen Vorschlag, wie Sie diese Probleme
umgehen bzw. lsen knnen. Schlagen Sie fr alle Teilreaktionen plausible Mechanismen
vor. (DCC-Methode)
7. Geben Sie die Strukturformeln 2-Amino-3-phenylpropionsure (Phenylalanin) bei pH 3,
bei pH 7 und bei pH 11.
8. Geben Sie die Produkte der folgenden Umsetzungen an und schlagen Sie ggf. plausible
Mechanismen vor:
a)
b)
c)
d)

Benzoylchlorid + LiAlH4 (THF), dann Aufarbeitung

Benzoesureethylester + LiAlH4, dann Aufarbeitung
Benzanilid + LiAlH4, dann Aufarbeitung
Benzonitril + DIBAL-H, dann Aufarbeitung

e)

f)

g)

9. Zeigen Sie, wie man folgende Umsetzung ausfhren knnte! Tipp: Bei Aufgabe b) wird
das Grignard-Reagenz MeMgI eingesetzt.

10. Ein Student mchte Essigsureethylester (EE) mit MeMgBr zu Aceton umsetzen.
Welche(s) Produkt(e) wird er nach anschlieender Aufarbeitung erhalten, wenn er
a) 1 mol EE mit 2 mol MeMgBr und
b) 1 mol EE mit 1 mol MeMgBr zur Reaktion bringt? Begrnden Sie Ihre Antwort.
11. Ausgehend von den folgenden Carbonsurederivaten soll jeweils in
einer Eintopfreaktion ein Keton hergestellt werden. Geben Sie die bentigten Reagenzien
an, schlagen Sie plausible Mechanismen vor und begrnden Sie, warum unter den von
Ihnen gewhlten Bedingungen keine Weiterreaktion zum entsprechenden Alkohol
stattfindet. Schlagen Sie auerdem eine Synthese fr das Weinreb-Amid C vor!