Chemie Band 1

Grundlagen, Stoffumwandlung,
Thermodynamik und Kinetik

2. aktualisierte Auflage

www.medHearn.de ®
Autor·in: Or. Waltraud Haberber-ger

Her-ausgebef':
MEOI-LEARN
Bahnhofstr aBe 26b. 35037 Marburg/ Lahn

Her'stellung:
MEOI-LEARN Kiel
Olbrichtweg 11. 24145 Kiel
Tel: 0431/78025-0 Fax: 0431/78025-27
E-Mail: r"edaktion@medi-Iearnde. wwwmedi-Iearn de

Verlagsr-edaktion: Dr Waltraud Haberber"ger', Jens Plasger, Christi an Weier" Tobias Happ

Fachlicher Beirat: Jens-Peter Reese
Lektorat: Jan-Peter Wulf
Gr'afiker': [rina Kart or' Günter Körtner Alexander' oospil, Christine Marx
Layout und Satz: Kjel! Wierig und Angelika LehJe
I!lustr'ation: Daniel Lüdeling. Rippenspreizer' com
Druck: Druckerei Wenzel. Mar"burg

2 Auflage 200B

Teil 1 des Chemiepaketes, nur im Paket erhältlich

ISBN-13: 978-3-93BB02-44-1

© 200B MEDI-LEARN Verlag Marburg

Das vorliegende Wer-k ist in al! seinen Teilen urheber-f'echtlich geschützt Alle Rechte sind vorbehalten. insbe-
sondere das Recht der' Uber-setzung. des Vortrags. der Repr-oduktion. der- Vervielfältigung auf fotomechani-
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Ungeachtet der' Sor·gfalt. die auf die Er·stellung von Texten und Abbildungen verwendet wurde. können weder
Verlag noch Autor- oder- Herausgeber' für- mögliche Fehler und deren Folgen eine jur"istische Verantwortung
oder irgendeine Haftung übernehmen

Wichtiger Hinweis für alle Leser

Die Medizin ist als Naturwissenschaft ständigen Veränderungen und Neuerungen unterwor-fen Sowohl die For-
schung als auch klinische Erfahrungen führen dazu dass der Wissensstand ständig erweitert wird Dies gilt insbe·
sondere für medikamentöse Ther-apie und andere Behandlungen Alle Dosierungen oder Angaben in diesem Buch
unterliegen diesen Veränder ungen
Obwohl das MEDI-LEARN-Team gr-ößte Sor-gfalt in Bezug auf die Angabe von Dosier'ungen oder Applikationen hat
walten lassen. kann es hier'für keine Gewähr übernehmen Jeder Leser ist angehalten durch genaue Lektüre der
Beipackzettel oder Rücksprache mit einem Spezialisten zu überprüfen. ob die Dosierung oder die Applikationsdauer
oder -menge zutrifft Jede Dosier"ung oder- Applikation er"folgt auf eigene Gefahr' des Benutzer·s Sollten Fehler
auffallen. bitten wir" dringend darum. uns darüber in Kenntnis zu setzen
 Vorwort 1111

Vorwort

Liebe Leserinnen und Leser

da ihr euch entschlossen habt den steinigen Weg zum Medicus zu besehr'eiten. müsst ihr' euch früher oder
später' sowohl gedanklich als auch pr-aktisch mit den wirklich üblen Begleiterscheinungen dieses ansonsten
spannenden Studiums auseinander setzen z B dem Physikum
Mit einer Dur'chfallquote von ca 25(!/o ist das Physikum die unangefochtene Nummer eins in der Hitliste der-
zahlr'eichen Selektionsmechanismen
Grund genug für' uns, euch durch die vorliegende Skriptenreihe mit insgesamt 30 Bänden fachlich und lern-
strategisch unter die Arme zu greifen Die 29 Fachbände beschäftigen sich mit den Fächern Physik Physio·
logie Chemie Biochemie. Biologie Histologie Anatomie und Psychologie/Soziologie Ein gesonderter- Band
der- MEDI-LEARN Skriptenreihe widmet sich ausführlich den Themen Lernstrategien, Me-Techniken und
Prüfungsr hetorik
Aus unserer langjährigen Arbeit im Bereich professioneller Prüfungsvorbef'eitung sind uns die Probleme der
Studenten im Vorfeld des Physikums bestens bekannt Angesichts des enormen Lernstoffs ist klar. dass nicht
1 OO~O jedes Prüfungsfachs gelernt werden können Weit weniger klar' ist dagegen, wie eine Minimier'ung der
Faktenflut bei gleichzeitiger' Maximierung der' Bestehenschancen zu bewerkstelligen ist
Mit der- MEOI-LEARN Skriptenreihe zur- Vorbereitung auf das Physikum haben wir' dieses Pr'oblem fur- euch ge-
löst Unsere Autor'en haben durch die Analyse der- bisherigen Examina den examensr-elevanten Stoff fÜf' jedes
Pr'üfungsfach her-ausgefiltert, Auf diese Weise sind Skripte entstanden. die eine kurze und pr'ägnante Dar-stel-
lung des Pr'Üfungsstoffs liefern
Um auch den mündlichen Teil der Physikumsprüfung nicht aus dem Auge zu verlieren, wurden die Bände jeweils
um Themen er'gänzt, die für die mündliche Pr-Ufung von Bedeutung sind
Zusammenfassend können wir- feststellen_ dass die Kenntnis der- in den Bänden gesammelten Fachinfof'-
mationen genügt, um das Examen gut zu bestehen "'"~"
Grundsätzlich empfehlen wir' die Examensvorber'eiwng in drei Phasen zu gliedern Dies setzt voraus,
dass man mit der Vorbereitung schon zu Semesterbeginn [z B im Apr'il für- das August-Examen bzw im
Oktober' fur- das März-Examen] startet, Wenn nur- die Semesterferien für die Examensvar-ber'ei-
tung zur- Verfügung stehen, sollte dir'ekt wie unten beschrieben mit Phase 2 begonnen werden

• Phase 1: Die erste Phase der Examensvorber'eitung ist der Erar·beitung des Lernstoffs gewidmet Wer' zu
Semesterbeginn anfängt zu lernen hat bis zur- schriftlichen Prüfung je drei Tage für' die Erar'beitung jedes
Skriptes zur' Verfügung Möglicherweise werden einzelne Skr-ipte in weniger Zeit zu bewältigen sein. dafür
bleibt dann mehr' Zeit für- andere Themen oder' Fächer- Währ'end der Erarbeitungsphase ist es sinnvoll_ ein-
zelne Sachverhalte durch die punktuelle Lektüre eines Lehrbuchs zu ergänzen AlIer'dings sollte sich diese
punktuelle Lektüre an den in den Skripten dargestellten Themen ar'ientieren!
Zur Festigung des Geler-nten empfehlen wir- bereits in dieser- ersten Lernphase themenweise zu kreuzen
Während der Arbeit mit dem Skr-ipt Chemie sollen z B beim Thema "Aufbau und Eigenschaften der Materie'
auch schon Prüfungsfragen zu diesem Thema bearbeitet werden Als Fr'agensammlung empfehlen wir- in
dieser Phase 1 die "Schwar-zen Reihen" Die jüngsten dr'ei Examina sollten dabei jedoch ausgelassen und für
den Endspurt [= Phase 3J aufgehoben werden

Phase 2: Oie zweite Phase setzt mit Beginn der Semesterferien ein Zur Festigung und Vertiefung des
Gelernten empfehlen wir. täglich ein Skript zu wieder-ho!en und parallel examensweise das betr'effende
Fach zu kreuzen Während der Bearbeitung der Chemie (hierfür' sind zwei bis drei Tage vorgesehen) emp-
fehlen wir-, alle Chemiefragen aus drei bis sechs Altexamina zu kr euzen Bitte hebt euch auch hier' die dr-ei
aktuellsten Examina für' Phase 3 auf

Phase 3: In der drit.ten und letzten Ler-nphase sollten die al<tuellsten drei Examina tageweise gel<reuzt
werden Pr'aktisch bedeutet dies, dass im tageweisen Wechsel Tag 1 und Tag 2 der- aktuellsten Examina
bearbeitet wer-den sollen

www.medHearn.de M
W
lvi Vorwort

Im Bedarfsfall können einzelne Prüfungsinhalte in den Skripten nachgeschlagen werden

• Als Vorbereitung auf die mündliche Prüfung können die in den Skripten enthaltenen 8a5ies für s MUnd-
liehe" wiederholt werden Wir haben in den kleinen Fächern die Themen als Basies für das Mund liehe
aufgeführt, die erfahr'ungsgemäß auch in den großen Fächern mündlich gefragt werden

Wir wUnschen allen Leserinnen und Leser-n eine erfolgreiche PrUfungsvorber-eitung und viel Glück für das
bevorstehende Examen!

Euer MEDI-LEARN-Team

Online-Service zur Skripten reihe

Die mehrbändige MEOI-LEARN Skriptenr'eihe zum Physikum ist eine wertvolle fachliche und
lernstrategische Hilfestellung, um die berüchtigte er-ste Prüfungshürde im Medizinstudium
sicher' zu nehmen
Um die Arbeit mit den Skripten noch angenehmer zu gestalten, bietet ein spezieller
On!ine-Bereich auf den MEOI-LEARN Webseiten ab sofort einen erweiterten Service
Welche erweiterten Funktionen ihr' dort findet und wie ihr damit zusätzlichen Nutzen
aus den Skripten ziehen könnt, möchten wir euch im Folgenden kurz er'läutern

Volitext·Suche über' alle Skr'ipte

Sämtliche Bände der' Skr'iptenreihe sind in eine VoJltext-Suche integr-iert und bequem online rechef'chier-bar:
Ganz gleich_ ob ihr- fächerüber-greifende Themen noch einmal Revue passieren lassen oder' einzelne Themen
punktgenau nachschlagen mächtet: Mit der Vo!ltext-Suche bieten wir euch ein Tool mit hohem Funktionsum·
fang. das Recher'che und Rekapitulation wesentlich erleichtert

Digitales Bildarchiv
Sämtliche Abbildungen der- Skriptenreihe stehen euch auch als hochauflösende Gr'afiken zum kostenlosen
Down load zur Verfügung Das Bildmaterial liegt in höchster' Qualität zum großformatigen Ausdruck ber'eit So
könnt ihr- die Abbildungen zusätzlich beschriften. farblich mar'kier-en oder- mit Anmerkungen versehen Ebenso
wie der Volltext sind auch die Abbildungen über- die Suchfunktion f'echerchier-baf

Err'ata·Liste
Sollte uns tr'otz eines mehrstufigen Systems zur- Sicherung der- inhaltlichen Qualität unserer Skr'ipte ein Fehler
unter'laufen sein_ wird dieser- unmittelbar' nach seinem Bekanntwer-den im Inter'net veröffentlicht Auf diese
Weise ist sicher- gestellt, dass unser'e Skripte nur fachlich kor rekte Aussagen enthalten auf die ihr' in der
Prüfung ver'lässlich Bezug nehmen könnt

Den Onllneber'elch zur Sl<rlptenr'eihe findet ihr' unter www,medHearn.dejskr'ipte

 Inhalisverzeichnis Iv
1 Naturwissenschaftliche Grundlagen 1

1 1 Einheiten 1

12 Chemisches Rechnen 1
121 Or eisatz und Hochzahlen 1
122 Mischungskreuz 3

2 Aufbau und Eigenschaften der Materie 4

21 Atombau 4
21 1 I<ernladungszahl/Ordnungszahl/Protonenzahl 4
2 12 Elektronen 4
2 13 Neutronenzahl 4
21 4 Relative Atommasse/Massenzahl 4
215 Ruhemasse 5

2 .2 Chemische Elemente 5
221 Nuklide 5
222 Isotope 5

2 .3 Periodensystem der Elemente 6

23 1 Gesetzmäßigkeiten in Perioden und [Haupt-]Gruppen 6
232 Hauptgruppenelemente 7
233 Nebengruppenelemente 7

2.4 Stoffmengen 8

2 5 Konzentrationsangaben 8

26 Stoffmassen/molare Massen 9

2.7 Bindungsarten 11
271 Atornbindung 11
272 Koordinative Bindung/I<ornplexbindung 12
273 Ionenbindung 13
274 WasserstoffbrlJckenbindung 13
27 5 Van·der-Waals-Kräfte 14
276 Hydrophobe Wechselwir kungen 14
27 7 Ubersichtstabelle Bindungsarten 15
VII Inhaltsverzeichnis

3 Stoffumwandlungen 16

3 .1 Homogene Gleichgewichtsr'eaktionen 16
311 Chemisches Gleichgewicht 19
31 2 Gleichgewichtskonstante/Massenwir'kungsgesetz 19

32 Heterogene Gleichgewichtsreaktionen 20
321 Stoffgemische 20
322 Ner nst·Verteilungsgesetz 21
323 Diffusion 21
324 Osmose/osmotischer Druck 21
325 Donnan·Gleichgewicht 22
326 Dampfdruck 22

3.3 Salze 23
331 Löslichkeit 23
332 Löslichkeitsprodukt 23

3.4 KomplexejMetalikomplexe 24
341 Koordinationszahl 24
342 Chelatkomplexe 25
343 Ligandenaustauschr'eaktionen 26

3.5 Säuren und Basen 27

351 Stärke von Säuren und Basen 2B
352 pH·Wert·Berechnung 30
353 Titration 33

3 .6 Redoxr'eaktianen 38
361 Dxidationsstufen/ ·zahl 38
362 Spannungsr-eihe 40
363 Nernst·Gleichung 42

4 Thermodynamik/Energetik 44

4 .1 t.H und t.G 44

41 1 6G als Tr iebkraft einer Reaktion 45
412 Gleichungen mit 6G 45

4.2 Energieprofile 46

4.3 Gekoppelte Reaktionen 47

4.4 Fließgleichgewicht 48
 Inhalisverzeichnis I VII

5 Kinetik 51
5.1 Reaktionsor'dnung 51
51 1 Reaktionen 1 Ordnung 51
512 Reaktionen 2 Ordnung 52

5.2 Geschwindigkeitskonstante k 53

5.3 Geschwindigkeitsbestimmender Teilschritt 53

5.4 Enzyrnkinetik 54
541 Michaelis·l(onstante [= I(M) 54
542 Maxirnalgeschwindigkeit [= v"'iJ.( ) 55

Index 57

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 Einheiten 11

1.2 Chemisches Rechnen

1 Naturwissenschaftliche Der Exkurs in die Mathematik beschränkt sich
Grundlagen auf die folgenden, fül das schriftliche Examen
relevanten Themen:
o Dreisatz,

Dieses fächerübergreifende Kapitel beschränkt o Kopfrechnen mit Hochzahlen und

sich auf die prüfungsrelevanten Aspekte der o Mischungskreuz

zwei Themen "Einheiten" und "chemisches
Rechnen" Bei Zeitknappheit kann man am ehes-
ten auf den Abschnitt "Mischungskrcuz" ver-
zichten Dreisatz und Hochzahlen werden da-
gegen sehr häufig gefragt und sollten unbedingt
\Venn man diese drei inklusive der Grundre~
chenarten (wie Addieren, Multiplizieren etc,)
beherrscht und Gleichungen autlösen Y€AHJI
kann, ist man bereits in der glücklichen \--
Lage die Rechenaufgaben der Chemie 11

behen seht werden fehlerfrei zu lösen

Ubr'igens ... 1.2 1 Dreisatz und Hochzahlen

Die hier nicht aufgeführten Grundlagen sind Diese beiden Kandidaten gehören zu den Ever~
direkt den jeweiligen Kapiteln zugeordnet greens des schriftlichen Examens und sind wich-
tige Grundlagen aller Naturwissenschaften Zum
sicheren Verständnis werden sie daher Schritt' für
1.1 Einheiten Schritt erläutert
In den natunvissenschaftlichen Disziplinen be- Beginnen wir mit dem Dreisatz: Das Prinzip des
gegnet man häufig den dezimalen Vielfachen Dreisatzes lässt sich wohl am besten an einem
von Einheiten Neben den im Alltag gebräuch- Beispiel aus dem Alltag veranschaulichen
lichen Einheiten wie Liter (z B Bier ,) oder kg
(z B Körpergewicht.) beschäftigt sich die Me-
dizin vor allem mit sehr kleinen Mengen, wie
Milliliter oder Mikroliter (z,B, Blut ) und sehr
großen Zahlen, wie 10 11 oder sogar .I
.(
10" (z ß Zellen .)
Folgende Zuordnungen von Vor-
silbe und Zehnerpotenz sollten
daher bekannt und in der Prü-
fung auch parat sein:

Mikro 10 6 iJ IJI [Mikr'oliter J

Milli 10' m mg (Milligramm J

Centi 10' c cm (Zentimeter)

Hekto 10'(=1ooJ h hl (Hektoliter]

Kilo 10' (= 1000J k km (Kilometer]

Mega 105 (= 1000000J M MW (Megawatt]

Giga 10'(= 1000oo0oo0J G G8 (GigabyteJ

Tabelle 1: Dezimale Vielfache der Einheiten

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2 I Naturwissenschaftliche Grundlagen

Jetzt \vird es etwas komplizierter. Es folgt die

Frage: 'Nenn 1 kg Birnen 2 € kosten, was kos;.. Kombination aus Dreisatz mit Hochzahlen
ten dann 2,5 kg?

Lösung mit Dreisatz: Frage: '''fenn 2 Liter Lösung 10-}

.l.!s!L _ 2,5kg Die Gleichung \vird Teilchen enthalten, wie \riele Teilchen
2€ - x aufgelöst nach x: befinden sich dann in 500'1-11?

nachdem Kürzen steht Lösung mit Dreisati:

x= 2,5J4'2€
% noch da: --ö2:..:L:::i:::te.:.r~ _ 500 >,I
3
10- Teilchen x Teilchen
x~
2.5·2€
1 Auch hier sollten zunächst die Volumenein-
was dann x = 5 € macht. heiten vereinheitlicht \verden:

2 Liter ~ 2000 ml und 500 pi ~ 0,5 ml.

1m Physikulll sehr beliebt sind diese Art von Fra M
Dann kallll man die Gleichung nach x auflösen:
gen mit NaCI statt Birnen
0,5 ml . 10" Teilchen
x==
Frage: Wie viel Kochsalz muss man zur Herstel:.. 2000 ml
Jung von 3 Litern einer physiologischen Koch;,. nach dem Kürzen stehtda:
salz!ösung (0,9 (%Jige NaCI-Lösung) aus\viegen?
x~ 0,5 '10" Teilchen
Zur Beantwortung dieser Frage muss man 2000
wissen, was sich hinter dem Ausdruck
,,0,9 [~)ig" verbirgt: 0,9 [X, bedcutet 0,9 g in 100 Rechnen mit Hochzahlen:
ml (da % das Symbol ist für Prozent = pro cent 0,5· 10-:; Teilchen sollen noch durch 2000
~ pro 100) (== 2 . 10 3) geteilt wen:len~Alldieser Stelle muss
man wissen, dass ' man" zum Dividieren 'von
Lösung mit Dreisatz: Potenzen die Hochzahlen voneinander ab-
0,9g x zieht und diedavorstehendell Zahlelldurch-
100 ml ~ 31 einander'teilt.

Da zwei verschiedene Volumeneinheiten re:" Dal0-J -(+Jl=10-(,und o!t = 0,25 sind,

chentechnisch unpraktisch sind, wird hier um- ergibt sich für
gerechnet in Milliliter: 3 I == 3000 mL Anschlie-'
x ~ 0,5' 10" Teilchen
ßend löst man die Gleichung nach x auf:
2 ·10'
_ 3000 ml 0,9 g
x- 100 ml die Anzahl' von 0,25 ·10·r. Teilchen oder anders
dargestellt:
nach dem Kürzen steht da noch:

30 0,9 g 2,5 10" Teilchen.

x=
1
lind das sind 27 g (und eiIl Punkt
mehr im Physikum), Ubrigens ...
Entsprechend gilt. dass Potenzzahlen miteinan-
Anhvort: Zur Herstellung von 3 Litern einer der multiplizier't werden indem man die Hoch-
zahlen addiert. z B 105 10'7"" 1 0 5 <[.71 ::;: 10.2
physiologischen Kochsalzlösung (0,9 IYclige
Stehen noch Zahlen vor den Potenzzahlen
NaCI-Lösung) muss man 27 g Kochsalz auswie-
so werden d~ese miteinander multipliziert
gen 28 [2 10' J {5 lO'J = 2 5 10"'"
=1010 2 ::;:10- 1
 Chemisches Rechnen 3

Soll die Wur zel aus einer Potenz gezogen wer~

den so wir cl die Hochzahl durch zwei geteilt.
28 \110 8 "- 10'1
:~t
Im umgekehrten Fall potenziert man eine .~~
Potenzzahl ,indem. man ihr,e Hochzahl mIt :.:\~_
zwei multipliziert z 8 10::;';;;;; 1 0 5
12 2 Mischungskr'euz
Das ivlischungskreuz ist ein praktisches Hilfsmit-
tel zur Berechnung von Konzentrationsangaben;
z B beim Verdünnen von Lösungen
Hierzu folgende Beispielaufgabe:
\Venn in einer Lösung pro Milliliter 0,25 mg
eines Stoffes gelöst sind, wie viele Milliliter
Lösung müssen dann mit' dem Lösungsmit-
tel gemischt werden; um nUr noch 0,1 nig des
Stoffes pro Milliliter zu haben? NUt anderen
\Vorten, wie viele' Milliliter Ausgangslösung
müssen mit dem Lösungsmittel' gemischt
werden um die Konzentration des Stoffes von
0,25mg/ml auf 0,1 mg/mI zu senken?
Abb.1: Mischungskreuz
'1 Daher ergibt sich für Tl =C""li- C1 = 0,1 Teile
:.
Ausgangslösung , T. 1 = C 1·.-C..
",tl = 0' 15. Teile Ver-
öil.::'> dünnungslösung.
-.t:(.; ca::>
/ ~,--Z;
Setzt man die bei den Anteile in Relationzu-
einander ergibt sich das Verhälhlis 1: 1,5 oder
- weil ganze Zahlen bevorzugtwerden-2: 3.
Um aus einer Lösung mit der Konzentration
2,5 mg/mI eine Lösung mit der Konzentration
0,1 mg/mi zU erhalten, muss man also 2 Teile
Ausgangslösung mit 3 Teilen LösUngsmittel
mischen, Oder in Millilitern ausgedrückt:
2 ml der Ausgangslösung mit 3 ml des Lö~
sungsmittels.
Ubrigens ...
In der als Vorbild dienenden Examensfrage
wurde danach gefragt, für welche Zahlen n und
m sich die Endkonzentration 0.1 mgj ml er gibt
wobei n für n ml Ausgangslösung und m für' m
ml des Lösungsmittels stand Als Lösungsmög-
!ichkeiten standen zur Verfügung:
n:::; m "" 0,25
n:::; 2 m "" 3
n=2 m""5
n:.3 m=2
n"'5 m.:2
Oie r ichtige Antwort war Möglichkeit 2
mitn=2undm=3

C, "' Konzentration der Aw;g;lrigsW~lülg

C; '" Konzelltrati6ndi:-'f VCHHinnurigsli\StHlg
ge\\'[in~chtc Endkollzl'nlrilti(ln
Ti '" Vo!timen!eil der AiJsgangsliisung
T; '" \\,lullwn!eil def VerdliJl!ülllg~liisllllg

Die höhere Konzentration wird Cl' die nied

rigere C~ genannt. Anschließend werden übe
Kreuz die Differenzen CI - C,"11 und C':"ll - C1
gebildet. Ergebnis sind diezu verwendenderi
Volumen teile von·Verdünnungs:.. (= T~)und
Ausgangsläsung (= Tl)'; ~

lösungsweg für unser Beispiel:

Cl := 0,25 mg/mi, C~= 0 (da es sich umreines
Lösungsmittel handelt) und C~()ll:= 0,1 mg/ml.

www.medi-Iearn.de W
(?\,
4 I Aufbau Lind Eigenschaften der Materie
2 Aufbau und Eigenschaften
der Materie
Hinter diesem - zugegebenermafSen recht tro~
ckell klingenden - Ti tel verbergen sich einige
der wichtigsten chemischen und biochemischen
Grundlagen Mit ihrer Kenntnis ist
es möglich, sich das Lernen vieler YfAU 11
Details zu ersparen Denn: Ist das \"
Prinzip erst mal begriffen, lassen sich
die nötigen Fakten einfach daraus ab-
leiten
Im Einzelnen gehl es in diesem Abschnitt um
• den Aufbau eines Atoms,
• die l~rage: Was ist ein chemisches Element?,
• das Periodensystem,
• den Begriff Mol und wo er überall eine Rolle
spielt sowie
• die Bindungsarten innerhalb lind zwischen
chemischen Substanzen
2.1 Atombau
Ein Atom besteht aus drei Arten kleinerer Teil-
chen Dies sind die
• positiv geladenen Protonen,
• neutralen Neutronen und
• negativ geladenen Elektronen
Protonen und Neutronen befinden sich im Atom-
kern, die Elektronen in der Atomhülle
'11
Kem--\--
Abb 2: Atombau Heliumatom
Da ein Atom nach aufsen hin elektrisch neutral
ist, hat es genauso viele Protonen im Kern wie
Elektronen in der Hülle
2.1 .1 Kernladungszahl/Ordnungszahl/
Protonenzahl
Diese drei Begriffe werden synonym verwendet
Die Zahlen geben an, wie viele Protonen - und
damit positive Ladungen - sich im Atomkern
befinden
2 1 2 Elektronen
In einem Atom entspricht die Ordnungszahl
auch der Anzahl von Elektronen
Jedes Elektron sucht sich einen Partner, mit dem
zusammen es ein Orbital (= Ort mit hoher Auf-
enthaltswahrscheinlichkeit für Elektronen) be-
zieht Bei Atomen mit ungerader Elektronenzahl
bleibt "am Ende" ein Elektron allein in seinem
Orbital sitzen Solch ein ungepaartes Elektron
ist sehr reaktions freudig Daher werden Atome
und Moleküle mit mindestens einem partnerlo-
sen Elektron auch als Radikale bezeichnet Das
kann man sich ganz gut merken: Wer von uns
würde nicht radikal, wenn man ihm einfach sei-
nen Partner wegschnappt oder er gleich gar kei-
nen abbekommt
Beispiele für Radikale sind:
• Stickstoffmonoxid (= NO, Substanz zur Envei-
terung der Herzkranzgefäße)
• Wasserstoffatome (enthalten nur ein Elektron
und das ist daher gezwungenermaßen linge-
paart)
2 .1.3 Neutronenzahl
Die Anzahl der Neutronen kann nach folgender
Gleichung berechnet werden: Neutronenzahl :=.
relative Atommasse - Ordnungszahl
2 1.4 Relative Atommasse/Massenzahl
Diese zwei Begriffe werden synonym gebraucht
und geben das Gewicht eines Atoms an DeI
Zahlenwert ist die Summe der Protonen plus
Neutronen
Die Elektronen sind so leicht, dass sie kaum Ein-
nuss auf das Gesamtgewicht eines Atoms haben
und daher bei der relativen Atommasse vernach-
lässigt werden
Ubr·igens ...
Im Gegensatz zur Atommasse mit der- Einheit
u ist die relative Atommasse dimensionslos Ihr
Zahlenwert ist aber der gleiche

2 .1. 5 Ruhemasse
Wird nach der Ruhemasse gefragt, so geht es
ebenfalls lun das Gewicht eines Teilchens. Phy-
sikunlsreleva nt wa ren bishe r:
Protonen 1 Kern vorkommen
Neutronen
Elektronen -0
Positronen -0
Tabelle 2: Ruhemasse ver'schiedener Teilchen
I Ordnllngs- und Massenzahl) Im schriftlichen
Ein tl-Teilchen ist der Atomkern <'--
eines Heliumatoms Da Helium ·.~~~-'=11
zu den meis t gefragten Elemenlen n
gehört, sollte man sich se ine
Zusammensetzung merken: 2
Neu tronen, 2 Protonen, 2 Elek-
tronen (5 Abb 2, 5. 4)
Protonen lind Neu tronen sind die bereits vorge-
s tellten Ke mt eilchen der Atome
Ein Positron ist ein Teilchen, das beim rildioak-
tiven Zerfall eines Protons en tsteht Es hat die
gleiche RuhcJ1l<.15Se wie ein Elek tron
Daraus ergibt sich, dass ein u-Teilchen eine hö-
here Ruhemasse hat als ein Proton oder Neutron
und die wiederum schwel er als ein Elektron
oder Positron sind
(\-Zer·fall
Beim U-ZCI fa ll w ird die O rdnungszahl des Mut-
terkerns um 2 kleiner, da - wie der Name ver-
muten läss t - ein er-Teilchen (= Atomkern eines
HeliumatoOls) den Kern eines anderen Atoms
verlässt. Die Massenzahl verringert sich dabei
u m 4, da Helium ja nodl über 2 gewidl tige Neu-
tronen verfügt
2.2 Chemische Elemente
Ei n Element is t ein Stoff aus Alomen gleicher Ord-
nungsza hl/Kern lad un gszah l Die symbolische
Schreibweise beinhaltet ein bis zwei Buchs taben,
die Ordnungsza hl und die Massenzahl Die Ord-
nungszahl ist tiefgestellt, die Massenzahl hod,
Chemi sche Elemente I5
Beis piel'. !Je
"
e
• das steht für das Elemen t Kohlens toff
• Kohlenstoff hilt immer die Ord nungszahl 6
und damit 6 Protonen im Kern und 6 Elektro-
nen in seiner Hü ll e
• Die Massenzahl/relative Atomm<1sse von
e kcll1n variie ren In diesem Beispiel ~..' "
is t sie 13, was besagt, dass neben .~~
den 6 Platanen noch 7 Ne utronen im
• Das Element l~C enthä lt daher die
gleiche Anzahl Neu tronen im Atomkern wIe
beispielsweise das Element I;N
2.2 1 Nuklide
Ein Nuklid ist ein Atom(ke rn) mit einer bestimm~
ten Protonen- und Ncutronenzahl (= bestimmten
Examen w ird dieser Begriff häufig a ls Sy nonym
fü r "Element" geb ra uch t.
2 2.2 Isotope
Ver schiedene Nuklid e eines Elements, also Stoffe
mit identischer Ordnungszahl/Kernladungszahl,
aber unte lschiedl icher Neuhonenzahl, nennt
man Isotope.
Allfgrund der ei nheitlichen Ordnungszahlen
stehen Isotope <In g leiche r Stelle im Periodensys~
tem Sind sie elektrisch neutral, so haben auch
Jsotope die gleiche Anzahl von Elektionen in
ihren Elektr onenhüllen w ie Protonen im Kern
(v gl 21 2). Da sich jedoch ihre Ncutronenzahlen
untersche iden, wei sen die Isotope ei nes Elements
unterschiedlid1c Atommassen auf
'W ichtige Vertreter:
Wasse rstoffisotope: :H, ;H, ~ H
Heliun1iso tope: ~Hc, ·~He
Kohlenstoffisotope: 1;,C, l~C, 1;,C
M ERKE:
Isotope haben die gleichen Ordnungszahlen/ Kern·
ladungszahlen, aber unterschie dliche Atommassen
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6 I A.ufbau und Eigenschaften der Materie
Ubr'igens, ..
Unter Radioisotopen versteht man die
instabilen Isotope eines Elements die spontan
unter Emission radioaktiver Strahlung zerfallen
Physikumsr'elevante Radioisotope sind:
r~:~:::~~·("· ""~, ~Ifj",~
Iod isotop ml
Es sind also keinesfalls alle Isotope
radioaktiv
2,3 Periodensystem der Elemente
Die Zusammenstellung der Elemente nach den
Ordnungsprinzipien "Kernladungszahl" und
"ähnliche chemische Eigenschaften" wird Peri-
odensystem genannt Im Periodensystem sind
die Elemente ohne Ausnahme nach steigender
Kernladungszahl/Ordnungszahl geordnet Ele-
mente mit ähnlichen Eigenschaften sind in Grup~
pen zusammengefasst (= stehen untereinander)
Doch auch die Perioden (= "Zeilen" des Perio~
dens)'stems) weisen einige Gesetzmäßigkeiten
auf, die das Lernen von Eigenschaften und Re-
aktionsmustern - das z B zum Verständnis der
Biochemie notwendig ist - wesentlich erleichtern
(s Abb 3)
2.3.1 Gesetzmäßigkeiten in Per-jaden und
[Haupt-JGruppen
Die Elemente einer Gruppe haben alle die glei-
che Anzahl Valenzelektronen Unter Valenz~
elektronen versteht man die 1-8 Außeneiektw-
nen eines Atoms, die verantwortlich sind für die
chemischen Eigenschaften eines Elements Hier-
zu muss man wissen, dass sich -laut Schalenmo-
dell- die Elektronen in der Atomhülle in Schalen
Haupt- und Nebengruppen
-,-----------,...
Sc1iVCr
Lii I.= Hauptgruppen ( I·VIII)
Abb 3: Ausschnitt aus dem Periodensystem
befinden, die kreisförmig um den Atomkern he-
rum angeordnet sind
Schalen ..
~O::::--J
Valenzelektronen
" "
Kern
Abb 4: Schalenmodell
Die Pcriodennummcl gibt dabei die Zahl dei
Schalen eines Elements an Innerhalb einer Peri-
ode nimmt die Elektronegativität der Elemente
von links nach rechts zu, innerhalb einer Gruppe
von oben nach unten ab
Der sehr wichtige Begriff Elektronegativität
(= EN) beschreibt die Fähigkeit eines Atoms,
Elektronen anzuziehen. Dabei gilt: Je höher die
Elektronegativität eines Atoms, desto stärker
zieht es Elektronen an
Umgekehrt verhält es sich mit dem metallischen
Charakter: Je leichter ein Atom Elektronen abge-
ben kann, desto stärker ist sein metallischer Cha-
rakter Diese Eigenschaft korrespondiert auch
mit dem Atomradius: Je größer der Atomradius,
desto stärker der metallische Charakter eines
Atoms
Hauptgruppen
c=:J = Nebengruppen
 Periodensystem der Elemente I 7

Hauotoruooe I bis VII

Besonders oft gefragt wurden bislang folgende
IElektronegativität I Periode
nimmt innerhalb einer
von linl(s Elemente:
nimmt innerhalb nach rechts zu,-==:::::::J 1 Hauptgruppe (= Alk;:dimelalle): H ("" \'Vasser-
" einer Hauptgruppe weil durch die höhere Kern- stoff), Na ("" Natrium), K (= Kalium)
von oben nach ladungszahl Elektronen 2. Hauplgruppe (= Erdalkalimetalle): Mg (= 1'v1a-
unten ab, stärker angezogen werden
da Elektronen der gnesium), Ca (= Kalzium)
' fernen Schalen nicht 4 Hauptgruppe: C (~ Kohlenstoff)
mehr so stark ange- 5 Hauptgruppe: N (" Stickstoff), P (" Phosphor)
zogen werden 6 Hauptgruppe: 0 (" Sauerstoff), S (: Schwefel)
7 Hauptgruppe (" Halogene): F (~ Fluor), CI
(" Chlur), I (~Iod)
nimmt innerhalb einer
Atomradius
Periode von links
Ionenradius nach rechts ab, o;!3;;:.=-
Übrigens".
Metallcharakter weil durch die höhere Kern-
Von dieser Auswahl sollte man die Stellung
im Periodensystem und auch innerhalb
nimmt innerhalb ladungszahl Elektronen
der Gruppen auswendig wissen da dies
einer Hauptgruppe näher zum Kern gezogen
Rückschlüsse auf ihre chemischen
g
g
ß von oben nach
unten zu,
werden

weil neue (ferne) Schalen mit

Eigenschaften und mögliche Reaktions-
muster sowie Atommassen und Durch-
ID Elektronen besetzt werden messer erlaubt Diese Fakten werden
"- auch in der Biochemie gefr-agt

Abb 5: Gesetzmäßigkeiten in den Per'ioden und (Haupt-)

Gruppen

r~:::~"~~:,"::::::::~ ~ c
Q)

o
2.3.2 Hauptgruppenelemente
Die Elemente einer Gruppe haben alle die glei- Q)

che Anzahl an Valenzelektronen/Außenelekt- CL

ronen und daher auch alle ähnliche chemische
Eigenschaften Von oben nach unten nimmt ihre
Atommasse und ebenso ihr Atomradius zu
Die biochemisch wichtigen Hauptgruppenele-
mente C (~ Kohlenstoff), N (= Stickstoff) und P
(=. Phosphor) stehen in der zweiten und dritten
Periode
Ubrigens ...
Diamant Graphit und Fulleren sind in der Natur
vorkommende Stoffe die ausschließlich aus
KOhlenstoff bestellen
Abb 6: Physikumsr'elevante Elemente im Per'iadensystem
2 3 .3 Nebengruppenelemente
Besonderes Kennzeichen der Nebengruppenele-
mente ist, dass von einem Element zum anderen
innere Elektronenschalen (= d- oder f-Schalen)
aufgefüllt werden Die äußeren Schalen wur-
den also schon vor den inneren besetzt. In den
Hauptgruppen dagegen werden die Schalen im-
mer von innen (= kernnah) nach außen gefüllt
An wichtigen NebengruppeneJementen solltet
ihr euch vor allem die Metalle einprägen Promi-
nentester Vertreter: das Eisen:::: Fe
8 I Aufbau und Eigenschaften der Materie
Ubr-igens ...
Aus den in diesem Kapitel dargestellten Gesetz-
mäßigkeiten lasst sich auch ableiten welche
Elemente Ionen ("'" geladene Teilchen z B Na'
CI Btc s S 13J bilden [= Elektronen abgeben
oder aufnehmen):
Ionen bilden die rendständigen Elemente das
sind die Mitglieder der Hauptgf'uppen 111 und VII
sowie die Nebengruppenelementel:::: z B Fe Zn
Co} Oie übrigen Elemente [z BeN 0] bilden
dagegen keine Ionen
Der Grund für die Ionenbildung ist entweder
eine besonders starke Elektronegativitat (= VII
Haupcgruppe mit negativ geladenen Ionen] ader
eine ausgesprochen schwache Elektr onegativi-
tat (= I 11 Hauptgruppe und Nebengruppen mit
positiv geladenen Ionen] Ziel der Ionenbildung
ist es. 8 Valenzelektronen ('" 8 Außenelektr'o·
nen OktettregeJ s 2 7 1 S 11 J zu erhalten
2.4 Stoffmengen
Hier genügt es, sich den Zusammen-
hang zwischen der Avogadro-Kon-
stante (= 6,023 1O~1) und dem Begriff
Mol zu merken:
MERKE:
Das Mol ist die Einheit der- Stöffllll'mge Definiert
wir'd ein Mol als diejenige Menge einer Substanz
die ebenso viele Teilchen enthält. wie Atome in 12g
des Kohlenstoffisotops 12C enthalten sind; und das
sind eben ca 6 1023 Teilchen [= Avogadr-o-Kon-
stante)
Ubr-igens ...
Der Begriff Mo! ist eine Mengenangabe ver-
gleichbar mit dem Dutzend Dabei ist es völlig
gleichgültig, um welche Art von Teilchen es sich
handelt; Atome Ionen Moleküle etc
Was zur Lösung von Aufgaben
dieses Themengebielsbeherrscht
werden sollte, ist der Dreisatz
und das Kopfrechnen mit
Hochzahlen (5 5.2)
Frage: 1 Liter einer gesättigten Bariumsulfat..:.
lösung· enthält· 4 .10. 5 molll Ba:!;:"; .Ionen: \tVie
viele Ba~~- Ionen enthält 1 Liter der Lösung
ungefähr?
Umfonnuliert: Wenn 1 Liter einer Lösung
4 · 10'~
Mol Teilche11 enthält, wie viele Teilchen
(x) sind das dann? Oder anders ausgedrückt,
wie viele Teilchen sind 4; 10.5 Mol?
Mögliche Antworten: 10-'-" 10-" 10"', 10'-" 10's
Lösung mit Dreisatz:
x 6 ·10"
=
4· MollMol
die Gleichung nachx aufgelöst:
x = (4 - W') . (6' 10'-')
Jetzt sollte man rioch wissen, 'wie man Potenz:-
zahlen und deren "Anhängsel"· multipliziert
(5.5_ 2) und schon ergibt sich:
x = 24- 10-"'"
lind das sind x=24'10 11i
oder besser X =2A'101~1
(s, Antwortmäglichkeiten) und schon wieder
ein Exarnenspunkt nlehr.
2 .5 Konzentrationsangaben
Eng mit der Stoffmenge verbunden ist der Be-
griff der Konzentration Unter der Konzentration
eines Stoffes versteht man die Menge an gelös~
ter Substanz pro Volumen Das gebräudllichs-
te Maß hierfür ist die Molarität (= M), mit der
Einheit molll Die Molarität gibt also an, wie viel
Mol an gelöster Substanz in einern Liter Lösung
enthalten sind
Gängige Schreibweisen für Konzentrationsan-
gaben sind die eckigen Klammern [Formel des
Stoffes} oder c(Formel des Stoffes) = Zahlenwert

Beispiele:
• Eine Natronlauge (= NaOH)mitderKonzen-
tration 0,1 mallt ist 0,1 molar. Schreibweisen:
[NaOHl = 0,1 mol/lader c(NaOH) = 0,1.
• Eine 0,3 M Salzsäure (= HCI) enthält als Lösung
0,3 Mol H'-Ionen sowie 0,3 Mol Cl' -Ionen und
das alles in einenl Liter(von z.B: Magensaft)~
• 1 Liter einer Bariumsulfatläsung(=BaSOJ
enthält 4 .10.5 molll Baz'-lonen sowie 4· 10. 5
mo1/1 SO/--Ionen. Die BaSo.l-Lösung istdarlll
4 10-5 molar etc
Mit Hilfe von Konzentrationsangaben kann bei-
spielsweise die Stoffmenge in einem bestimmten
Volumen berechnet werden (s 24S. 8) Im Fall von
Säuren und Basen entscheidet dies ua über den
pH-Wert der Lösung (s5 31) und der ist in vielen
Bereichen der Chemie und Biochemie gefragt
Ubr·igens ...
Um beim Verdünnen von Lösungen von einer
:.,eA.."
~
vorgegebenen Ausgangs- zur gewünschten
Endkonzentration zu gelangen hilft das
Mischungskr'euz [s S 3J
2.6 Stoffmassenjmolare Massen
Die Massenzahl eines Atoms/Elements gibt des-
sen Gewicht (= Atommasse) an Da man es in der
Chemie aber meist mit recht vielen Atomen eines
Elements zu tun hat, werden anstelle der Atom-
gewichte die Molgewichte verwendet Wie viel
6,023 HP'" Teilchen eines Stoffes wiegen, lässt
sich ganz einfach aus der Massenzahl der Ele-
mente ablesen
Beispiele:
• ein Mol Wasserstoff (= H) mit der Massenzahl
1 wiegt Ig,
• ein Mol Sauerstoff (= 0) mit der Massenzahl 16
wiegt l6g und
• ein Mol ''''asser (= H~O) mit denMassenzahlen
1-1 = 1 und 0 = 16 wiegt l8g.
Übrigens ...
Im schr iftlichen Examen wurden die Massen-
zahlen immer in den Fragen genannt
Sloffrnassenfrnolare Massen I9
Weil Rechenilufgaben im Physikum inH11er be~
liebter zu werden scheinen, hierzu noch ein paar
Beispiele:
Frage: Die Glucosekonzentration. im •. _~ll1t
eines Diabetespatienten betrage 25 mmol/L
Wie viel ist das iri I11g/dl? (relative Atom;.
masse H = 1. C = 12 und 0 = 16)
Zur Beantwortung dieser Frage mussmandie
Formel von Glucose kennen (= q,H IZ0 6) und
wissen, wie der Dreisatzfunktioniert(s.S.2).
So vorbereitet, lässt sich zunächst die molare
Masse von 180 g/molder Glucoseberechrien
(Ce. = 72 g + 1-1" = 12 g + 0 6 = 96 g). Anschlie-
ßend hilft der Dreisatz herauszubekommen,
was 25 mrnol Glucose wiegen~
Lösung mit dem Dreisatz:
180 g x
1 mol25mmol
oder besser
180 g x
1000 mmol 25rnmol
da die Einheiten ja gleichseirimüssen;
Nach x aufgeläst ergibt das dann:
x _ 25 mmol· 180 g
. - 1000 mmol
und das sind 4,5 g.
Die Glucosekonzentration im Blut unseres
Diabetespatienten beträgt also 25 .mrnol/l
oder in Grarl1m ausgedrückt:4,5g/LNungilt
es noch g/l in mg/dl umzurechnen und schon
hat Illan die Antwort:
Da 1 Liter 10 Dezilitern entspricht
Gramm 1000 Milligramm, gilt:
4,5 gll = 0,45 gldl = 450 mgldl
Antwort:·. Beträgt, die, GlucoseköI1Z,entratio,n
im Blut eines Diabetespatienten 25 mrnol/I, so
entspricht dies 450 mgldL
Fragen dieses Typs kamen übrigens_auch
schon mit Harnstoff dran, Dazu· musste
man· nur wissen, dass Harnstoff die Formel
CO(NH~)1 hat, der Rest lllar DreisatZ~
10 I Aufbau lind Eigenschaften der Materie
Frage: Unser Körper besteht ZllC<1. 70 % aus
\Vasser, ..vas. bei. einem Körpergewicht von
70 kg in etwa 50 Litern entspricht. vVie hoch
ist die Konzentration eines wasserlöslichen
Stoffes. mit der molaren !vfasse 200g/rnot
wenn·. davon 20. rng.cingenommenwcrden,
die sich gleichmäßig im gesamten Körper.;.
wasser verteilen?
Antwortmöglichkeiten: 20 nmol/I, 2 Jlmol/I,
200 flmol/I, 20 mmol/I, 2 mol/I.
Hier gelingt die Lösung der Frage, wenn man
den Dreisatz und das Umrechnender Ein;o
heUen beherrscht (5. 5; Lund 2).
lösung mit dem Dreisatz:
1 mol x
200 g 20 mg
oder besser
1 mol x punkt· mehr geschaffL.Voraussetzungdafür
200 g 0,02 g
aufgelöst nach x steht da:
, _ - 0,02 g' 1 mol
x - 200g
und das ergibt 0,0001 mol oder 0,1 mmol.
Diese 0,1 mmol Substanzsind laütAtifgabe im
gesamten Körperwasser mit einem Volumen
von 50 Litern verteilt. Gesucht wird aberllach
der Substanzmenge in 1 Liter Flüssigkeit.
Lösung mit dem Dreisatz:
O,lmmol x 1000 mmol
501 ~ 11
aufgelöst nach x steht da:
11 0,1 mmol
x ~ 50 I
das ergibt 0,002 mmol/loder besser
2 ~unol/l und damit die Lösung der Aufgabe.
Frage: Eine Blut}lrobe
sen (Atommasse ~ 56 u). Wie
Eisen befinden sich in 10
Auch hier istderDreisatz (5.
sei zur richtigen Ant\vorL
Lösung mit dem Dreisatz:
10 mmol
11 10 ml
oder besser
10 mmol x
1000 ml = -c1"0"m
---'l-
aufgelöst nach x steht da
x= 10 ml' 10 mmol
1000 ml
was 0,1 mmo! Eisen inl0 rot Blt1t ergibL Jetzt
müssen noch die iv1illimol in MiUigra01~ltlrn­
gerechnet werden undschan ist ein Examens-
ist, dass man weiß, wieviellITlol Eisen\viegt,
wenn ein Atom Eisen stolze 56 u auf die Waa-
ge bringt - und das sind 56g.
Lösungrnit dem Dreisatz:
1 mol 0,1 mmo!
56 g x
oder besser
O,lmmol
1000mmoi
56 g x
aufgelöst nach x ergibt dies:
x ~ 0,1 mmol· 56 L
oder 0,0056 g, was 5,6 mg entspricht lind die
richtige Antwort ist
Ubr'igens ...
Solche Fragen kommen auch in der Biochemie
dran: So ist z 8 die molare Masse einer gesät-
tigten Fettsaure um 2g!ma! gr'ößer als die einer
ungesättigten Fettsäure der gleichen Kettenlänge
[= gleiche Anzahl C-AtomeJ. weil die ungesättigte
Fettsäure dur"ch die Doppelbindung ja 2 H·Atome
[Masse von H ""' 1 g/ mol] weniger hat. In der als
Vor bild dienenden Examensfrage waren es die
beiden Fettsauren Stearinsäure. eine gesättigte
C-18·FettsäuC'e (= ClaH~~OJ und Olsäur"e, eine
einfach ungesättigte G-18 Fettsaur'e ['" C10HJ.P)
 ßindungsarten I '1'1

2 .7 Bindungsarten Obri ens ...

Die Atome der chemischen Elemente bleiben in
der Natur selten allein tvleisl sind sie mit einem
oder mehreren Partnern liiert Bei der Partner-
wahl und auch bei der Art der einzugehenden
Verbindung sind sie bestimmten Gesetzen unter-
worfen, die LI il von ihrer Stellung im Perioden-
system abhängen (s 5 6) Also beinahe so wie im
richtigen Leben
Oie einzelnen Bindungsarten können noch \vei-
ter unterteilt werden in starke und schwache
Bindungen, gerichtete und lmgerichtete sowie
danach, ob sie innerhalb oder zwischen Mole-
kellen auftreten Doch seht selbst
• Atombindungen bilden sich nur zwi-
schen Partnern mit gleicher oder
ähnlicher· Elektronegativität aus. wie
z B im Wasser stoffmolekül H;o
• Atombindungen können homolytisch
oder heter-olytisch gespalten werden
Bei einer Homolyse verbleibt bei jedem ehema-
ligen Bindungspartner je eines der Elektronen
aus dem ehemals bindenden Elektronenpaar
Bei einer Heterolyse werden die ehemaligen
Bindungselekcronen dagegen ungleichmäßig auf
die ehemaligen Bindungsparrner verteilt
1 Hauptgruppe = 1 Valenzelektron

2.7 .1 Atombindung H' +'H = H- H = H2

Diese Bindungsform wird auch als kovalente
Bindung bezeichnet Sie tritt auf, wenn die Va-
lenzelektronen (.: Außenelektronen, s, 23.1, 5
6) in den Anziehungsbereich zweier Atomkerne 5. Hauptgruppe = 5 Valenzelektron
gelangen Die Folge ist, dass sich zwei Atome 2,
4 oder 6 Elektronen teilen Jede Bindung besteht IN: + :Nl = IN= NI = N2
dabei aus einem Elektronenpaar (= 2 Elektro~ H
nen) Teilen sid1 zwei Atome ein Elektronenpaar IN, + 3H· = IN::::' H = NH 3
spricht man von einer Einfachbindung, teilen 'H
sie sich zwei Elektronenpaare, von einer Dop~
pelbindung und gehören drei Elektronenpaare
zu beiden Atomen, haben diese eine Dreifach~ 6 Hauptgruppe = 6 Valenzelektron
bindung ausgebildet (s Abb 7) Doch wann bil-
det sich weiche Atombindung aus? Die Antwort (0: + :0) = (0=0) = O2
auf diese Frage gibt die Oktettregel, wonad1 alle
Atome das Bestreben haben, 8 Valenzelektronen (0: + 2H· = H2 0
zu besitzen Je nach ihrer Stellung im Perioden~
system fehlen ihnen dazu ein bis drei Elektronen,
die sie sich durch Ausbildung einer oder mehre-
rer Atombindungen von ihren Bindungspartnern 7. Hauptgruppe = 7 Valenzelektron
geben lassen, die selbst über zu viele Elektronen
verfügen (Ausnahmen: Elemente der 1 Periode 11' + '11 = II - 1I = 12
haben schon mit 2 Elektronen eine komplett ge-
füllte Außenschale, Elemente der 4. Hauptgrup-
pe wie Kohlenstoff:= C s Skript Chemie 2) • = 1 Elektron - = 2 Elektronen
Da die Atombindung von einem Atom zu einem
ganz bestimmten anderen Atom geht, wird sie Abb 7: Atombindung, Beispiele
als gerichtete Bindung bezeichnet. Ein weiteres
Charal<teJ'istikum ist ihre hohe Bindungsenergie VVie auf Abbildung 7 zu sehen, gehen nicht im-
von ca. 400 kJ/mal, die sie zu den starken Bin- mer alle Valenzelektronen eines Elements auch
dungsformen gehören lässt in die Atombindung ein Diejenigen Valenze-
lektronenpaare, die keine Bindung eingehen,
bezeichnet man als freie Elektronenpaare

www.medHearn,de ~
W
121 Aufbau und Eigenschaften der Materie

Beispiele dafür sind o Unter dem Begriff Koordinationsstelle ver-

• der dreibindige Stickstoff, mit einem freien steht man eine Bindungsstelle Ein Zentralion
Elektronenpaar, kann mehrere Koordinationsstellen besitzen
• Sauerstoff, mit zwei freien Elektroncnpaaren und damit mehrere koordinative Bindungen
und die eingehen, wobei sich deren Anzahl NICHT
• Halogene (F, CI, Br, I), mit drei freien Elektro- aus der Ladung des Zentralions oder des Kom-
nenpaaren plexes ableiten lässt
Sollte also mal wieder gefragt werden, welches
der Moleküle (Chlorwasserstoff, Diethylether,
,.
I-Iarnstoff, Stickstoff, Wasserstoff) die meisten
freien Elektronenpaare hat, so lautet Cu
die korrekte Antwort: Der Harnstoff ,,
= CO(NH,), mit 4 freien Elektronen-
paaren, 2 vom Sauerstoff und je eines
vom Stickstoffatom (Wasserstoff hat
keines, Stickstoff hat I, Diethylether::: Abb. 8: Koordinative Bindung, Beispiel Metallkomplex
C,H.OC,H_ hat 2 vom Sauerstoff und [Cu [HpJ,J"
-" -"
Chlorwasserstoff::: Hel hat 3)
In unserem Beispiel [Cu (H~O}J' verfügt das
2.7 ,2 Koordinative Bindung/ Zentralion über vier Koordinationsstellen/koor-
Komplexbindung dinative Bindungen, die Gesamtladung des Kom-
Die koordinative Bindung ist eine kovalente ßin~ plexes beträgt +2 und die Ladung des Zentralions
dung/Atombindung, bei der beide Bindungs- auch +2 (da der Ligand Wasser ungeladen ist)
elektronen von nur EINEM Bindungspartner Ein (1 : 1) -Komplex aus fDTA und Kalziumi-
(= ligand) stammen Abgesehen von diesem onen (s Abb 9) enthält sechs Koordinationsstel-
Unterschied, ist sie wie die Atombindung ge~ len/koordinative Bindungen, die Gesamtladung
richtet und mit ca 400 kJ/mal auch eine starke des Komplexes beträgt -2 und die Ladung des
Bindungsform Zentralions +2 (da der Ligand EDTA vierfach ne-
Die folgende Aufzählung erläutert die wich~ gativ geladen ist)
tigsten Eigenschaften der koordinativen Bin-
dung/Komplexbindung:
• Koordinative Bindungen werden als Pfeile
oder gestrichelte linien dargestellt und finden
sich in Komplexen
• Als Komplexe (erkennbar an eckigen Klam~
mern, z ß [Cu (HP),]", s Abb 8) wer-
den Zusammenschlüsse von Atomen ode!
Alomgruppen bezeichnet, die aus e111em
Zentralion und einem oder meh-
reren liganden bestehen
• Das meist positiv geladene Zen~
tralion (hier Kupfer =. Cu 1 +) hat
die Fähigkeit Elektronenpaare (= ßin~
dungselektronen) aufzunehmen, die
die Liganden (hier 4 Moleküle \Vasser) zu r
Verfügung stellen
• Handelt es sich beim Zentralion um ein
positiv geladenes Metallion, so bezeich- Abb 9; Koof'dinative Bindung. Beispiel Chelatkomplex
net man den Komplex als Metallkomplex [Ca (EDTAW
(z ß [Cu (HP).,]" mehr dazu untel 34,S 24)

2.7 3 Ionenbindung
Im Gegensatz zur Atombinclung, bei der sich
zwei Atome die ßinclungselektronen teilen, geht
der Ionenbindung eine Elektrollenübertragung
voraus Dabei entrcilSt das elektronegativere
Atom, dem weniger elektronegativen Partner
ein oder mehrere Elektronen, wodurch Ionen
("" gelildene Teilchen) entstehen
MERKE:
Negativ (= -) geladene Ionen bezeichnet man als
Anionen, positiv (= +) geladene als Ka+ionen
Beispiele:
o Aus Chlor (= Cl) und Natrium (= Na) \verden
die Ionen CI- und Na~ und damit das allseits
bekannte Kochsalz NaCI .
.. Die Natronlauge NaOH besteht atls Na':"Ionen
und OH--fonen,die Salzsäure HCr'ilUS H';.Io-
nenund Cl--lonen~
• Diernehrprotonige Säure Schwefelsätire H~So.!
setzt sich aus zwei H+;.Ionen und einem So,l~-­
Ion zusammen, die Phosphorsäure Hlo,l aus
drei H'~Ionen und einem PO/-~Ion etc.
Die Ionenbindung beruht auf der Anziehungs~
kraft der unterschiedlichen Ladungen (= elek-
trostatische Anziehungskraft) Ein negatives Ion
zieht dabei nicht nur "seinen" positiv geladenen
Bindungspartner an, sondern auch al!e anderen
Ionen mit positiver Ladung, die sich in seiner
Reichweite befinden Aufgrund dieses untreuen
Verhaltens bezeichnet man die Ionenbindung als
ungerichtete Bindung
Mit ihrer hohe Bindungsenergie von ca 400kJI
mol gehört auch die Ionenbindung zu elen
starken Bindungsformen
MERKE:
Sowohl Atom- als auch Ionenbindungen sind stärker
als WasserstoHbrücken-Bindungen [s 274)
Ubr-igens ___
Ionen bilden entweder- stark elektronegative
Elemente [=- VII Hauptgruppe bildet Anionen)
oder ausgesprochen schwactl elektronegative
Elemente ("" I !I Hauptgruppe und Nebengrup-
Bindungsal'ten 113
pen bilden Kationen] Diese Elemente stehen im
Periodensystem weit auseinander Ihr Ziel ist
es durch Elektronenabgabe oder -allfnahme 8
Valenzelektronen zu bekommen (s Oktettregel
271 S 11J
27.4 Wasserstoffbr-ückenbindung
"Vasserstoffbrücken gehören mit ihrer nied-
rigen Bindungsenergie von ca 40 kJ/mo! zu den
schwi1chen Bindungsformen Sie sind wesentlich
schwächer als zB kovalente Bindungen (s 2.7.1
und 2 7 2, S 11 f) und werden energiemäßig le-
diglich von den noch schwächeren Van~der-Waals­
Kräften (s 275, S 14) und den hydrophoben
VVechselwirkungen (s 276, S 14) unterboten
vVasserstoftllJ'ücken bilden sich z B zwischen
vVasserrnolekülen aus und sind für den relativ
hohen Siedepunkt des Wassers verantwortlich
B~ o~
H H H H
8- ,
, , 8-
,,
8'
H
ö-
Abb 1 Da: Wasserdipole
8' 8-
OH - - -- 10
/ .~
HC-C /C CH,
, ~Ol
---'HO
Abb 10b: Essigsäur'edipole
Das H~O~Molekül verfügt über zwei unterschied-
lich geladene Pole und ist daher ein Vertreter der
Dipolmoleküle/Dipole Ursache dieser intra~
molekularen Ladungsverschiehung ist die unter-
schiedliche Elektronegativität von Wasserstoff
(= schwach elektronegi1tiv) und Sauerstoff
(= stark elektronegativ) Sie führt di1zu, dass Sau-
erstoff die Bindungselektronen vom Wasserstoff
weg- und zu sich heri1nzieht
www.medi-Iearn.de M,
W
'14 [ Aufbau und Eigenschaften eier Materie

Ein weiteres Beispiel für diese Art von Wasser- nenbewegung über ungleich verteilte Ladungen
stoftlllticken ist die flüssige reine E5sigs~ure verfügen Daher werden sie zeitweise zum Dipol
(= CH)COOH) Hier entzieht der stark elektro~ ("'" temporärer Dipol) und ziehen sich gegenseitig
negative SmICrstoff dem Kohlenstoff und \'V35- an
serstoff die Bindungselektronen, wodurch die Van-der-Waals-Kräfte bedingen so die Schmelz-
Essigsäuremoleküle zu Dipolen werden lind sich und Siedepunkte von Kohlenwasserstoffen (auch
als Dimere anordnen, die durch zwei Wasser- von aromatischen!)
stoftlnücken stabilisiert sind (5. Abb Wb, S. 13)
W<lsserstoftl1rücken können sich aber auch zwi-
schen verschiedenartigen Molekülen wie z ß Je länger die apolaren I<ohlenwasserstoffketten
Wasser und Ethanol (::::. C,l-LOH) ausbilden Da sind desto starker sind auch die sie zusam-
-, menhaltenden Van·der'-Waals·l<r'äfte und desto
beide Moleküle Dipole sind und unterein<lndel
höher ihre Schmelz- und Siedepunkte
\'Vassersloftl1rücken bilden, sind diese Flüssig-
keiten leicht miteinander rnischbar. Ist auch gut
so, denn sonst gäbe es weder Wein noch Bier 2.7 6 Hydrophobe Wechselwirkungen
Hydl'Ophobe Wechselwirkungen sind I11it nur
Ubr·igens." ca 10 kJ/mol zusammen mit den Van-der-Waals~
• Bei den Dipolmolekülen ist der Elektronegativi- Kräften die schwächsten Bindungsformen im
tatsunterschied der beteiligten Elemente kleiner Reich der Chemie Sie bilden sich zwischen apo-
als bei den lonen·bildenden Elementen (s 2 7 3
laren ("'" hydrophoben) Substanzen wie z,B Koh-
S 13) Neben Hp sind z B auch CO
Jenwasserstoffen in polaren Medien (z, ß \'\Iasser)
("" Kohlenmonoxid)- Moleküle Dipole und werden
daller untereinander über WasserstoHbrücken
aus Außerdem sind sie für die Mizellenbildung
stabilisiert KEINE Dipole hingegen sind CO~ und und die Ausbildung des Phosopholipid-Bilay-
eH.: da diese Moleküle räumlich so angeordnet ers der Zellmembran verantwortlich
sind dass keine unterschiedlich geladenen Pole
entstehen
• In den Fragen des SCh.. riftlichen PhYS. ikum~.
t~
stoßt man hin und wieder auch auf den .,
Ausdruck Wasserstoffbrücken·Dono-

"1tQ
11' (

r·en Darunter versteht man Moleküle ~

oder Teile von Molekulen die in der Lage
sind WasserstoHbrücken auszubilden Gute
WasserstoHbrucken.Qonoren sind z 8 die
OH· und NHGruppen innerhalb von Proteinen
und der DNA Daher spielen WasserstoHbrü·
ckenbindungen auch eine wichtige Rolle bei der
Stabilisierung der Sekundarstruktur {"" Helices
und Faltblattstrukturen] von Peptidketten sowie
bei der Basenpaarung in der DNA
Inlrazellulä rfiüssigkeil

MERKE:
Wasser'stoffbrucken bilden sich zwischen Dipolen
aus
polar

2.7.5 Van-de,'-Waals-I(,·äfte
Noch sdnviicher als die vVasserstoffbrücken sind
die Van-der-Waals-Kräfte Illit einer Bindungs-
energie von ca 10 kJ/mol Diese ebenfalls e!ek~ Extrazellulärfiüssigkeit
trostatischen AnziehungskrMte bilden sich zwi-
schen unpolaren Molekülen oder l'vlolekülteilen
alls Dies ist möglich, da selbst unpolare Molekü-
le wie Kohlenwasserstoffe aufgrund der E!ektro- Abb 11: Mizelle und Zellmembran
 Das bringt PUI11lte I '15

Ursache dieser Zusammenlageftlngen/l'lesonde- Q eile; Elerneni:\:: im PerioclensjlSLelTi ohne l\usi'l,JhrTI{~

ren Ausrichtung der ivloleküle im wässrigen ivIi-
lieu ist d<ls wichtige chemische Prinzip: Gleiches
löst sich in Gleichem. Sowohl bei Mizellen als
auch bei Zellmembranen "lösen" sich die apo-
laren Mo1ekülteile im Inneren, die polaren im um-
gebenden wässrigen Milieu Durch diese Form
der Ausrichtung ändert sich auch die Entropie
(= Unordnung des Systems, s 412, S 45)
Ilm-:II :~tcWJ8nd8r I(cnnlmiun[!~lz;:-:ihl ~pClrdn8t :311lCi
" ck Il/l~iS,~8rlzE,hl eile r,,:li'1t'.:1/8 I\LmTHTE1:~~i8 E]Il~iibi:
<> die I\LOmITI<;j~lSe (Iie !:ini18IC u !l"ii: ciir~ i8IE!l:i '.l8 /\1:01'1'1 -
ITii::s:;e )f~dDcJl clii'nen~llon~,lm, ist:
;-:"I-Ilen "Ü_EI un:':8r'Schl!~cI!iChl: Nnlllm~1~~:~8r-1 il,:iiJf"rl und
<> !~In n-Tf,:ilchen eine hohere Ruh8IT1i;E;~3,,: hi:1L: <;11,3 ein
Proton o(lL~r f'Jeul:ron und ebe \i'!lecle r UrTl Sdl ';\'erf::1
:3111d (',15 Eil-I EIr~kuon odEr PosrLroll

Größere po!ar'e Moleküle, wie z 8 Pr'oteine Ebenfalls häufig werden symbolische Schreibweisen
können durchaus auch apolare Bereiche gefragt Neben den vorne genannten Elementen
enthalten die untereinander dur'ch hydropho-
(s S 7) waren dies bislang:
be Wechselwirkungen stabilisiert werden
" 1/'/u:;,,,,el:3Loif Inlt c1E:' OlclnlHlpS?iJhl -I uncl dein EIr~­
ITH~nLsvrTilJUI H c!;;r13 neber-I einern PloLun Irrl I<E11'1"I
2.7 7 Ubersichtstabelle Bindungsarten f~iil (;lrlZ8il-It:;;:-~ ~ uml eluhm UI-1fJ8f.lt:iEiITC:.':; - E!i2k,tmll
1I1 dei I-lulle hdL unel
Q !-Ic!IUITi rnit: elür 01 clmJn~J;:;::;Jhl 2 ell;r f\jlib~:;,,;n::Clhl c:j

uml elerTI EleITir~r-)l5VIlIl)[)1 Hr~ (s "i S 5 Ruhenwsse

(\-Te r lcl"rl~n )
stark start stark
Aus den Gesetzmäßigkeiten innerhalb der' Perioden
gerichtet gerichtet ungerichtet
und Hauptgruppen lässt sich die halbe Chemie und
intramolekular intramolekular intr a- und Biochemie ableiten! Zu den wichtigsten Prüfungsfak-
intermolekular ten gehören:
" ElunenLe ein~:1 (;ruppe ha l)ell flll(~ dlf~ flli:'lch e I\n-
:,:ui'll V~,IE:nzGlcktr (lncn Lind clarnit: Erhnlic:he cl,8rTII-
sehr,; Erg[;f"l::;chi:ril'.i~n
~ Innelh;;;llJ erner Pe!locie IlrrnrnL eile EI,~ku{)Jlegatl\.'i­
LElt: eier Elcrnentc von linl:s fwch rechts ,:\.) Inne r -
ili:ilb f~inE;1 Gruppr" 'JDI1 obün Ilach ur'lt:ef'l ntJ
schwach schwach schwach
• Icmell IJllclen eli!;, ivlit[Jliecier eier H"lUPi:wupperl I 11
intra- und intra- und intra· und unel VII ~3D\i'!le die f\jcIJe~ngruppi';neielnE:nt:e

intermolekular intermolekular inter molekular

Tabelle 3: Zusammenfassung physikumsr'elevante
Bindungsarten
Aus Kapitel 2 sind Fragen zu den Begr'iffen Ord-
nungszahl/ Kernladungszahl und relative Atommas-
se/Ruhemasse in beinahe jedem Physikum zu finden
und daher leicht gemachte Punkte
Unbedingt mer ken sollte man sich daher dass
Bei den Bindungsarten sind Wasserstoffbrücken die
Dauer brenner-_ dicht gefolgt von den Komplex- und
Ionenbindungen Dazu sollte man wissen, dass
" INc.I,:;!~el-:;;i:offbri.lc!",el1binciung81l fLII- den \./erglelchs·
'/:(:1!3e hohen Sieciepl,JIlIJ: eies VVOSSr~rf:i (= pol::1f']
'/crunlxoJmtllch sind VCiIHler.\fl/mils-)(f'i:ifw clEigqlE;tl
(UI eler-, Schm8lzpunl:l: ,,'on l<ohlf~IlI_".'i'lSs8r:~i:off8n
('" ;JjJOli;J1' 1
~ \N(:l~:;SI:;rstoifiJIUc:I:cll cld GI und clciful Sind cI<:!S5
:,,1[:11 Ethclnol und INassel gut Illlsch8r1
• Sich in fIU;o!:>lfJ2f lelnel E!3Si[.lst:\UI8 \jVi;i13~i8rst:offiJ r Ll·
ekle:ll Z\t:I~)chen elen EssI(jsi:iureclipolen <:iushilclell
~ IjVcls~i81::;l:Orrbrüc:ken die F~lltb!attstruktu!' nnupi:ll-
alll:1 c)flg8orcinEter Pepucikellen :-itabillsI818n
~ /\t:Clrn- unel IDnenlJlnciunoen ;~tc.irk8r ~il!~ IJVass8f'-
~;toffbf' ud,an Sind

www.medi-Iearn de f?\
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161 Aufbau Lind Eigenschaften eier Materie

• eile loneniJinclullU i:!ine Billclunq~;enerc)l~: \/On Ce:

;:;\00 k.J rnol hi:Jt une! unDerichtC:i: ist
o in I<DJnpli~>:\:!rl dn;; liSF\I'lclel"l die Blmiunus;;:leki.I'Dllell
tUr die l<DlT1pit:::dJlnclur'ID liefern une!
• Pfl:ile E:lrI I<enn::eichi::n koorcinlciU'Ail Blnciunuel'l
~;lrlcf
o korllrm: cib pr UiT:IJ'i 1II dC:I DI'-·JI\ '-.'UI 'illr:l
• dli:TIL rkr Irl::;u!II-EiP,,:lc'r-luur-if! IITi Pan!:.r i';;'i~:;
Welche Bindungsarten findet man in Proteinen?
• Pr!lTii:ir~,iTu::tIJI- /\i,Oll'rl:!lndul-l(Jcn
• S\:J,undi"r~;!',r-:'::i:UI \j\I,:lS~';E"!3LUffi}( I.lLJ,t::li lIllCI

• Terti~lT - SD\/:I'~; (JU"il't:EII'5UuLtur: l\wlTliJlI"ldungclJ

\IV D:3~3er::;LCJfft:;r' IJc:,~n I CJI'lenhlndu !'le!en \ldn·cler-·

Welche biochemisch relevanten Stickstoff·Ver-bin-

b" ~Ub ll"R ~A1"R\"LL"~ bRu~ll­
dungen kennen Sie?
I\I1llnosaul en Peptide Pr meine hJuclc:II)~3ÖUfal LAb"~ u~ll Wl 11\ RA~~"~ f\~"R
(0[\1/\ Rf\J!\] I-Iarn,;t:ujj HalTIStlUre SUc:I::3wffmOllQ- "RML5A~"~ PAuM "\~ Vlf~\b 0,
;'xl [:::::: [\10) etc Zu 5C~~uPPf·R~

WofLir' dient Phosphor' im Körper'?

Beispiele fur diJS Vm kornrm~n von Phosphor ~3Incl:

• 015 EnelfJl8U8[1el' :: B In Form von !~TP GTP und

l<reEltinphosphet:
• als Sausten') z 6 anmfJDrl lSclwiS Phosphat Jrn !<no-
ehen
• Dis l.,vici1t:i~ler 8E:st:~)ncil:ell IlTI \N~)S~'8rstoffl!bel""ua· 3 Stoffumwandlungen
ger /Reclm:system j\]/\DP f\J/\OPH.;. H
• clls Signaiüberllll!:tler im u\MP
• \:"Jls l3lut:pufflOif' eu~ Nun, da ihr wisst, nach welchen Prinzipien die
physikumsrelevanten chemischen Substanzen
Welche Rolle spielt Eisen im menschlichen Organis- aufgebaut sind, könnt ihr euch deren Re-
mus? aktionen - also dem Kerngeschäft der (C0't',,,-
Elsen ISt: z G Bestandteil Chemie - widmen Denn Chemie ist,
o eier Sauerstofftranspor-t:cr Hafllogioblll und TrcJn~,' wo es pfeift und kracht und eine Re-
fenll-I aktion die andere jaacht
• eier Sauerstoff:3pe1chel lVlyoglolJJrllrTl Muskel smvie
Fer ricin und H~'>rY-IOSlclcr-ln In Leber und Milz und
• von Cytochromen [z B !--\tnlUngskeiJe BiouEinsfor· 3.1 Homogene
mation Leber) Gleichgewichtsreaktionen
Bei chemischen Reaktionen in geschlossenen Sy-
Wozu br'Buchen wir- Kalzium? stemen reagieren so gut wie nie alle Edukte (= Aus-
!(a IZHJn1 br,JlIcht der Mensch z B fUi gangsloffe) zu Produkten, Das liegt daran, dass die
• elle fvliner allsierung VOll I<!lochen und Leihnen entstandenen Produkte im Sinne einer Rückreak-
• elle 81utgennmJllfj tion wieder Edukte bilden. Chemische Reaktionen
• eile fVluskelkont:r aktion sind folglich reversibel (= umkehrbar)
• ;:lIs seconci mes,~enger

• zur E;,o::~lwse et:c

Darstellung = Doppelpfeil
Wo im Körper' befindet sich Zink? A + B (= Edukte);=! C + D (= Produkte)
Hier'zu einige Beispiele: Zink
• befinclet sich in zahlreichen Enzvmen [z B In der

Im Verlauf einer chemischen Reaktion wird da·
her einmal der Zusland erreicht, bei dem genau·
so viel Edukte zu Produkten reagieren, wie um·
gekehrt Produkte wieder z u Edukten werden
Dieser dynamische Zustand heiGt chemisches
Gleichgewicht
3 .1 1 Chemisches Gleichgewicht
Im Gleichgewichtszustand laufen Hin- und
Rückreaktion gleich schnell ab. Die Konzen-
trationen von Edukten und Produkten bleiben
daher konstant Von auHen betrachtet, findet
jetzt schei nbar keine Renktion mehr slatt Die
Gcsamtreaktionsgeschwindigkeit (= Summe aus
Geschwindigkeit der Hin· lind Rückrc<lktion)
nimmt folglich den \"'e rt 0 <In, ebenso wie die
Triebkraft der Reaktion l>G (s 5 H)
MERKE:
Im Gleichgewichtszustand sind die Geschwindig-
keiten der Hin und Rtlckr eaktion gleich
/-lier muss man bei den Anh"OltmÖg-~
lichkeiten mal wieder ganz gen<lu hin-~
sehen. die Gesch,vindigkeitskonstanten ~
d~r Hin- und RLickreaktiol1 müssen im
chemischen Gleichgewi cht nämlich NICHT
gleich sein
Während die Lage des Gleichgewichts in geschlos-
senen Systemen lind bei gegebener Temper<ltllf
fes ts teht, msst sich die Einstellung des Gleichge·
\vichts mit einem Katalysator besch leunigen
Katalysatoren sind Stoffe, wie z B. die Enzyme in
der Biochemie, die
• die Aktivienmgscnergie (s S 46) einer Reakti·
on senken und dadurch dieGleichgewichtsein·
stellung beschleunigen,
• selbst durch die Reaktion NICHT verändelt
oder "crbr<tllcht werden sow ic
• die lage des Gleichgewichts lind die Tri eb·
kraft der Reaktion L\G (s. 5 +I) N ICHT beein-
Russen
Ubrigens...
Der Begriff G!eichgewichts!age beschreibt das
Verha!tnis von Produkt- zu Eduktkonzentra-
donen im G!eichgewichtszuscand: Ist das
Gleichgewicht nach rechts (= zur Produktsei-
~i~
tel verschoben tiegen mehr Produkte vor· ist
es nach links verschoben (= zur Eduktseite)
mehr Edukte
Homogene Gleichgewiclltsrea ktionen I '19
Bei vielen Re<lktionen lässt sich die l<lge des Gleich-
gewichts aus der Reaktionsgleichung ablesen
Beispiel:
Abb 12: Gleichgewichtslage
Bei dieser Reaktion werden im Gleichgewicht
mehr Edukte nls Plodukte vorliegen Grund: Die
Edukte sind unlereinander stiilker durch inter-
molekul<lre WasserstoHbrückcn (s S. 13) stabili-
siert, als die Produkte, da der Edukt·Sauclstoff
s tärker negati v gelilden ist
Ubrigens .. ,
Stabile Substanzen werden allgemein bevorzugt
gebildet und kommen daher in der- Natur auch
hauflger vOr
3 1 .2 Glelchgewichtskonstante/Massen-
wirkungsgesetz
Da \111 Gleichgewicht die Konzentrationen von
Edukten und Produkten konstant sind, lässt sich
eine Gleichgewichtskonstante (= K) formulieren:
c (Produl<te) . , .
I< = 1111t c = Konzentration
c(Edukte)
K ist auch der Quotient aus den Geschwindig·
keitskonstanten der Hin· lind Ri.kkrenktion,
weil im Gleichgewicht Hin· und Rückreaktion ja
gleich schnell ablaufen
Für das Beispiel: A + B ;= C + D gilt
K c(C)·c(D)
c(A)· c(ß)
oder falls mal stöchiometrische Faktoren auf·
tauchen wie hier: 2A + 3ß == C + 40
,,,,,. K _ c(C)·c(D)'
~,
·, :··:rid .. - c(A)'.c(B)'
' --
, Bei gekoppelten Reaktionen, wie A ;= B ;::!: C
ist die Gleichgewichtskonstante des Gesamt-
prozesses das Produkt der Gleichgewichts-
konst<lnten der Einzelschritte_
M,
www.medi-learn.del.iJ
20 I Sioffumwandlungen
Also:
und das ergibt nach dClll Kürzen von B:
Ist K:= 1, liegen Produkte und Edukte in gleichen
Konzentrationen vor
Bei K> I ist die Konzentration der Produkte hö-
her als die der Edukte oder anders ausgedrückt,
die Reaktion ist freiwillig abgelaufen und daher
exergon (ßC < 0, s 5.44)
Bei K < 1 ist die Konzentration der Edukte höher als
die der Produkte, die Reaktion ist nicht freiwi!lig
abgelaufen und daher endergon (D.G > 0, 5 S 44)
Ubrigens, ..
Die Beziehung zwischen der Gleichgewichtskon-
stanten K und der freien Reaktionsenthalpie
.lI.G ist logarithmisch [mehr dazu im Kapite14
Energetik]
Diese Gleichungen sind auch unter dem Namen
Massenwirkungsgesetz (= M\/VG) bekannt Mer-
ken sollte man sich dazu noch, dass das MWG
nur gilt, wenn
• das Gleichgewicht eingestellt ist,
o die femperatur konstanl bleibt und
• die Reaktion im geschlossenen System stattfindet
MERKE
Die Gleichgewichtskonstante K ist ternperatUrab·
hängig
Öffnet man das System, z, ß dadurch, dass man
Produkte entfernt oder Edukte hinzufügt, ver-
sucht das Gleichgewicht diese Störung auszu-
gleichen Am klassischen Beispiel der Esterbil~
dung lässt sich das gut veranschaulichen:
Säure + Alkohol;:::! Ester + H~O
K= IEsterJ [I-lPJ
ISäll re] [Alkohol]
,,,C<,,,,,, "'." , •• W._" '" ,,'" "" ~.'
Reaktion diesen Verlust dmch ver~
;".,.',,'
llwhrte \'Yasserbildung wieder aus-
gleichen Dabei entsteht gleichzeitig auch mehr
Ester; was normalerweise das Ansinnen dieses
UnterfiHlgens ist. Eine weitere Möglichkeit, die
Esterausbeute zu erhöhen; ist die Zugabe von
mehr Säure oder Alkohol
Ubr'igens .. ,
In einem eingestellten Gleichgewicht bleibt der
Wert der Gleichgewichtskonsr.anten I< konstant,
auch wenn sich die Konzentrationen der einzelnen
Reaktionspartner ändern Erhöht man z 8, die
Konzentration eines oder mehr'erer Produkte
reagieren so viele Produkte zu Edukten zurück bis
der ursprüngliche Wert von K wieder er reicht ist.
3,2 Heterogene
GJeichgewichtsreaktionen
Das eben vorgestellte Massenwirkungsgesetz
gilt nur für Reaktionen in homogenen Systemen
Darunter versteht man Systeme, die nur aus ei~
ner Phase (z B Flüssigkeit, Gas, Feststoff.) be-
stehen In diesem Kapitel geht es dagegen um
Gleichgewichte, die sich zwischen mehreren
Phasen (.0:::. heterogen) einstellen, z B in zwei
nicht miteinander mischbaren Flüssigkeiten; in
Luft und Flüssigkeit etc und um die Grenzberei-
ehe der Chemie zm Physik
3.2.1 Stoffgemische
Dieser Begriff umfasst unzählige verschiedene Ge-
mische mit den unterschiedlichsten chemischen
Zusammensetzungen, die sich mit physikalischen
Methoden trennen lassen Darunter faUen z ß Lö~
sungen wie die Kochsalzlösung und das Blut Vvei-
tel' unterteilt \verden Stoffgemische in heterogene
und homogene Gemische Homogen bedeutet, dass
diese Gemische aus nur einer Phase bestehen, z B
die Kochsalzlösung Heterogene Gemische beste-
hen dagegen aus mehreren Phasen wie z ß das Blut
(trennt sich in mehrere Phasen beim Stehenlassen)
MERKE:
Gemenge [= mehrere Feststoffe]
Suspensionen [:: Feststoff + Flüssigkeit],
• Emulsionen [= mehrer'e NICHT ineinander lösli-
cheFJüssigkeiten, wie Öl + Wasser-. oder Milch]
und
• Aer'osole [:: Flüssigkeit oder- Feststoff + Gas, z B
Nebel]
sind physikumsrelevante Beispiele für- heterogene
Gemische

3 .2.2 Nernst-Verteilungsgesetz
Dieses Gesetz wird angewandt, wenn ein Stoff
die Möglichkeit holt, sich in zwei verschiedenen,
aneinander grenzenden Phasen zu lösen Klassi-
scherweise ist eine der heiden Lösungsmittelpha-
sen polar, die andere unpolar Der Stoff geht nach
dem Prinzip "Gleiches löst sich in Gleichem"
vor und sammelt sich vermehrt in der Phase an,
die seinen eigenen Eigenschaften entspricht
gelöster unpolarer Stoff
; I
ether GlOben)
Phasen-
grenze Wasser C(,mt'on)
Abb 13: Verteilungsgesetz, Beispiel mit unpolar'em
Stoff [=k >1 )
Der VCl'leilungskoeffizient k ist temperaturabhän-
gig und definiert als der Quotient aus der Konzen-
tration des Stoffes in der Oberphasc geteilt durch
die Konzentration des Stoffes in der Unterphase
• Bei k"" l1öst sich der Stoff in Ober- und Unter-
phase zu gleichen Teilen,
• bei k> 1 ist der Stoff in der Oberphase angerei-
chert (hier Ether"'" Stoff eher unpolar)
• bei k < 1 ist der Stoff in der Unterphase ange-
reichert (hier Wasser"" Stoff eher polar)
U b ri gen s...
Erhöht man die Konzentration des Stoffes
in einer Phase, so muss sich ein neues
Gleichgewicht einstellen was dazu führt
dass immer auch die Konzentration des
Stoffes in der anderen Phase ansteigt
Oie Verteilung findet dabei über die
Phasengrenze statt
MERKE:
Analog der Gleichgewichtskonstanten K [5 S 19)
sagt auch der Verteilungskoeffizient k NICHTS über
die Geschwindigkeit der' Verteilung aus
Heterogene Gleichgewichtsreal<tionen I 21
3 .2 3 Diffusion
Diffundiert zß ein Ion durch die Zellmembran,
so wandert es ohne Enel'gienufwnnd (= passiv)
von einer Seite der Membran zur anderen An-
getrieben wird es dabei durch den bestehenden
Konzentrationsgradienten (= die herrschenden
Konzentrntionsunterschiede) und das elektrische
Feld (ergibt sich nus dem Membran potential)
über der Membran Mit Hilfe der Gleichung
oder umformuliert:
(i, -" der IOflefls!röm
~t: '" die l\Tembr;mleltfähigkelt
Er.< "'" l\Tembrilnpotcntiill
=k E~ '" Gleichgewichtspotentiill über der Meinbriln
kann man den IonenslTom für eine beliebige Ionenart
Z durch eine Membran in Abhängigkeit vom Mem-
branpotential berechnen Sollte also mal wieder da-
nach gefragt werden, wofür dns x in der Gleichung:
x ~ L ste I1t,
-"'-
g,
so lautet die korrekte Antwort:
Für die Differenz aus E - E.
'" z
Ubrigens ...
Lipophile Moleküle diffundieren so lange durch
Membr anen, bis ihr'e Konzentr'ation auf beiden
Seiten gleich ist
3.2.4 Osmose/osmotischer· or·uck
Im Gegensatz zur Diffusion sind die gelösten Teil-
chen bei der Osmose NICH T in der Lage, von einer
Seite der Membran zur anderen zu gelangen Die
Membran ist semipermeabel, d h sie lässt nur das
I Lösungsmittel passieren Die Folge ist; dass das
, <- Lösungsmittel und nicht der gelöste Stoff den Kon-
r:;;;~,-~=]l zentrationsilusgleich anstrebt: Es wird von der Sei-
te mit der niedrigeren Konzentration (=- niedriger
osmotischer Druck) zur Seite mit der höheren Kon-
zentratioll (= hoher osmotischer Druck) fließen
MERKE:
Je mehr Teilchen in einem gegebenen Volumen
gelöst sind, desto höher- ist: der dort her rschende
osmotische Or'ucl<
22 IStoffumwandlungen
Beispiel 1:
Löst man die gleiche rvfenge Kochsalz (=NaC )
lind Calciumchlorid (=CaCl:;)in vVasser,so
zerfällt NaCl in die beidenTeiIchen Na~ und
Cl~f aus CaCI~ werden dagegen drei Teilchen
(~ ein Ca"und zwei Cl"), Folglich ergibt sich
für den osmotischen Druck der beidenLösun-
gen das Verhältnis =iS.
Beispiel 2:
Wird eine gesättigte Lösungv()!l Saccharo:,e
mit Wasser.verdünnt,.\ierringerf sich der··os-
l1lotische Druck dieser Lösung.
Grund: Durch das. Verdünnen,. nimIlltdie
Konzentration und· damit· die AnzahL der ge-
lösten Teilchen pro Volumen ab;
Beispiel 3:
Sind eine wässrige Salz!ösul1g und reines
'Nasser durch eine semipermeable Memb~
fan voneinander 'getrennt,: so wird 'der ,FHis-
sigkeitsspiegel der Salz!ösung inlLaufe der
Zeit höher als der des reinen \lVassers; Grund:
Um den Konzentrationsausgleichherzustel-
len fließt \Vasser (= das Lösungsmittel) zur
Sa!z!ösung hinüber und erhöht damit deren
Volumen. Dennoch bleibt die Salzlösung ge-
genüber dem Wasser aber IMMER hyperto-
nisch und wird daher;';" anders als in manchen
Falschantworten der Schriftlichen behauptet;.;..
niemals istatonisch, Die Salz teilchen sind und
bleiben ja nun' mal da'".
Ubr'igens ...
Zusätzlich zur Konzentration hangt der osmoti·
sche Druck noch von der Temperatur ab Hier
gilt: je höher' die Temperatur. desto höher
auch der- osmotische Druck
3.2.5 Donnan'Gleichgewicht
Geht man z ß von der Zellmembran aus, so gibt
es hier Ionen, die relativ frei durch diese semi-
permeable ivlembran diffundieren können, und
andere, die nicht in der Lage sind, diese Barriere
zu überwinden Co::: Proteinanionen) Für die Ein~
stellung des Donnan-Gleichgewichts sind die frei
beweglichen Ionen zuständig Sie streben einen
Konzentrations- und Ladungsausgleich an
Im G1eichgewichtszustand gilt: das Produkt der
Konzentration der wanderungsfähigen Kationen
und Anionen auf der Membraninnenseile ist
gleich dem Produkt der Konzentration der Wcln-
derungsfähigen Kationen und Anionen \
auf der ivlembranaul5enseite Oder kon- :;' (
krel und kurz: ;:;;"'~=;]
[Na'J,. [UI, = [No'J, [UJ,
mit E = Extrazellulärraum und
I"'" Intrazellulärraum
Aufgrund der unbeweglichen nega-
tiv geladenen Proteine der Innensei-
te der Zellmembran ergibt sich jedoch
eine ungleiche Verteilung der Ionen und damit
auch der Ladungen; ein Membranpotential (s
Skript Physiologie 3) ist die Folge
Ubrigens",
Oie Geschwindigkeit der Einstellung des Donnan·
Gleichgewichts ist von der Temper'atur abhän·
gig Auch hier gilt: je höher die Temperatur
desto r'ascher die Gleichgewichtseinstellung
3 2 .6 Dampfdruck
Unter dem Dampfdruck versteht man den Druck,
den ein Gas auf die unter ihm liegende Flüssigkeit
ausübt. Je mehr Moleküle (= Teilchen) sich im Gas
(= Dampf) befinden, desto stärker wird der Druck,
der auf der Flüssigkeitsoberfläche lastet
® lilJ @
®
® ®
®
®
® ® @l
lilJ
Abb 14: Dampfdr'uck
In einem geschlossenen System hängt die An-
zahl der Gasmoleküle (und damit der Dampf-
druck) NUR von der Temperatur ab: Je höher
die Temperatur, desto mehr Teilchen verlassen
die Flüssigkeit Dementsprechend steigt mit zu-
nehmender Temperatur der Dampfdruck an Die
Flüssigkeitsmenge hingegen ist für den Dampf~
druck ohne Bedeutung

Am Siedepunkt entspricht der Dampfdruck ei-
ner Flüssigkeit dem umgebenden Luftdruck Die
Folge: die r~lüssigkeit kocht/verdampft, was be-
deutel, dass die Flüssigkeitsmoleküle als Dampf
in die Luft/Casphase übergehen
Und abschliegend noch ein Wort zum Sätti-
gungszustand: In einern geschlossenen System
verlassen im Sättigungszustand pro Zeiteinheit
genauso viele Moleküle die Flüssigkeit, wie in
die Flüssigkeit zurückkehren Es stellt sich also
ein Gleichgewicht zwischen Dampf und Flüssig-
keit ein Der hier herrschende Dampfdruck wird
als Sättigungsdampfdichte oder Sättigungs-
dampfdruck bezeichnet
Ubrigens ...
Nur weil's schon mal gefragt wur'de: Die physi·
kalische Löslichkeit von Gasen in Flüssigkeiten
nimmt mit zunehmender Temperatur- ab Ein
Phänomen das euch aus dem Alltag bekannt
sein dürfte: Wahrend ein kühles Mineralwasser
angenehm prickelt schmeckt ein warmes schal
da das CO;, mit steigender Temperatur das
Mineralwasser verlassen hat
So, jetzt habt ihr euch aber einen Schluck Wasser
verdient, nach all diesen trockenen, aber eben
prüfungsrelevanten Inhalten
3.3 Salze
Was fällt einem bei dem Wort "Salze" spontan
ein? Richtig! Das Kochsalz Seine offizielle Be-
zeichnung und Formel lautet Natriumchlorid
(= NaCl) Sie sollte - ebenso wie
die des Calciumchlorids (= CaCI!)
- zum Physikum bekannt sein.
Abgesehen von diesen beiden
Fakten, konzentrieren sich die
Examensfragen auf das Thema
löslichkeit
3 3.1 Löslichkeit
H'as also haben Kochsalz & Co in Bezug auf
die Löslichkeit gemein? Di:l wäre zunächst ein-
mal die Dissoziation in Wasser und anderen
polaren Lösungsmitteln zu nennen Darunter
versteht Inan das Zerfallen der Salze in ihre
Kat- und Anionen Geschieht dies in Wasser,
so werden die entstandenen Ionen sofort von
einer Hydrathlille umgeben, was man auch als
Salze I 23
Hydratisierung bezeichnet Das
ist übrigens KE IN E chemische
Reaktion!
Die Ionen des Salzes reagieren nämlich nicht
mit den aus der Dissoziation des Wassers stam-
menden Ol-{·- oder H_O·-Ionen
, sondern werden
einfach von \'Vasserdipolen (s S 13) umlagert
(= gelöst)
Je nachdem wie viel Salz in einer Lösung gelöst
ist, wird diese als ungesättigt, gesättigt oder
übersättigt bezeichnet
Beispiel:
Beträgt die Löslichkeit· eines Salzes bei .einer
bestimmten Temperatur 200g/Liter,: so be-
zeichnet man eine Lösung
o als ungesättigt, wenn weniger als 200
Gramm Salz in einem Liter ge!östwurden,
CI als gesättigt, wenn gell all 200 Gramm Salz
in einem Litergelöst wurden lind
CI als i.ibei·sättigt~ \veim sich mehr als 200
Gramm Salz in einem Liter befinden.
3.3 2 Löslichkeitsprodukt
Das Löslichkeitsprodukt L gibt an, wie hoch die
gerade noch lösbare Konzentration von Anionen
lind Kationen in einer Lösung ist
L'" [Kationenl [Anionenl
Der INert L wird meist in l11oF/F angegeben und
ist bei gegebener Temperatur für jedes Salz kon-
stant Er besagt, dass bei dieser Menge an disso-
ziierten Ionen die Salzlösung gesättigt vorliegt
Ubr·igens ...
Es gilt: Je größer das Lbslichkeitsprodukt
desto besser löst sich der Stoff im jeweiligen
Lösungsmittel
MERKE
Er·höht man die Konzentration einer Ionenart so
verr'ingert sich automatisch die Löslichkeit des
Salzes
www.medi·learnde o\V
241 Sloffumwancllungen
Beispiel:
Calciumoxalat dissoziiert heim [ösel1 Ü1 'Vas"
ser in Ca~' und Oxalat~'. Gibt man jetzt Caz• ZlI,
nähert sich das Löslichkeitsprodukt inliner
mehr dem SättigungszlIstand (5. Gleichung
unter 332, S. 23), ohne dass überhaupt Cal-
ciumoxaIat zugegeben\Vurde. Mit anderen
Worten: die Löslichkeit von Calciumoxalat
nimmt bei Zugabe von einem der bei den la-
llen ab..
3.4 KomplexejMetalikomplexe
Dies ist ein überaus beliebtes PrüfungsthcmCl
mit i1ul5erdem noch hoher Relevanz für die Bi-
ochemie! Man denke nur an Ver-
bindungen, wie Hämoglobin, Ye.AHII
l'vlyoglobin, die Cytochrome und \"
Vitamin BI~1 die alle zur Gruppe der
Kom p lex verbind LI ngen/Meta 11 kom-
plexe gehören
Die Gruppe der (MetaH-)Komplexe hat eini-
ge Gemeinsamkeiten, von denen die besondere
Bindungsart (= koordinative Bindung) bereits
weiter vorne in diesem Skript (s, 2.'7.2, S ]2) be-
schrieben wurde, Weilere wichtige Eigenschaften
der Metallkomplexe sind:
• Die besondere Art der DarsteHung: Komplexe
sind an eckigen Klammern um die Formel und
an der "Form ihrer Bindungen" (= Pfeile oder
gestrichelte Linien) zu erkennen
0yO-"'cu"
~N' Hz
Abb 15, [Cu [NH,C-CDD),)
o Die Gesumtladung emes MetuHkomplexes
ist gleich der Summe der ladungen aus li~
ganden und Zentralion Darstellungsform:
Hochzahl rechts neben der eckigen Klam-
mer Beispiel: Im Komplex [l'e(Hp),(SCN),I'
ist SeN" einfach negativ geladen (wurde im
Schriftlichen angegeben ) und \Nasser ist neu-
tral (= keine Ladung), Da der Gesamtkomplex
einfach positiv geladen ist, ergibt sich für das
Zentralion Eisen die Ladung 3+
o Die Stilbilität von Metallkomplcxen hnngt von
den Ligiltllien und dem Zentralion ilb
Ubr·igens ...
Eisen kommt nur in den Oxidationsstufen 2+
und 3+ vor Sollten also bei einer eurer Rech-
nungen mit den Ladungen der Komplexe andere
Werte für Eisen r auskommen, ist da was falsch
gelaufen
3.41 Koor'dinationszahl
Allein dieser Begriff tauchte schon
in fast jedem Physikum auf
Grund genug, seine Definition
auswendig zu wissen:
MERKE:
Oie I<oof'dinationszahl gibt die Anzahl der· Bindun-
gen zwischen Zentralion und Ligand(-en] an
Beispiele:
• In Abbildung 15 hat Cu:!~die Koordinations""
zahl 4 (= vier koordinative Bindungen mit
den zwei Liganden)_
• Im sZlüerstoffbeladenen HämOglobin
(5, Abb, 16) hat Eisen die Koordinationszahl
6 (=vier koordinative Bindüngenzuffi Por-
phyrinring, eine zum .Histidinrest des· Glo..,
bins' und noch eine für O:! odel- CO, \i,ras'aber
\veniger gesund isL~.)
• In den Komplexen [Ca(Hp),j" und
[Ca(EDTA)]'- hat Kalzium beides Mal die
KoordinatiOllszahl6 (ünddieLadüng2+)_
Grund:EDTAist ein Ligand; der sechs koor-
dinative Bindungen zum Zentralionausbil-
det und selbst vierfach negativ geladen ist
(s, Abb, 9, 5, 12),
Ubr'igens",
Bitte nicht verwirren lassen: Oie Koordinations-
zahl lässt sich NICHT aus der Gesamtladung
eines Komplexes ablesen und hat auch NICHTS
mit der Ladung des Zentralions zu tun Sie ist
einfach nur die Zahl der koordinativen Bindun-
gen innerhalb eines Komplexes
 KornplexelfVletallkornplexe 125

3.4.2 Chelatkomplexe sechs Koordinationsstellen (genau wie das Ei-

Die Chelatkomplexe sind eine Untergruppe der
Komplexverbindungen Man versteht darunter
diejenigen Komplexe, bei denen EIN Ligand
MEHRERE koordinative Bindungen zum Zen~
tralion hat (s Abb. 9, 15, 16, 17). Solch ein Ligand
wird mchrzähnig genannt, wobei die Anzahl
seiner Bindungen an das Zentral ion die Zähnig-
keil angibt Der prominenteste Vertreter dieser
Chelatoren (= Ligand im Chelalkomplex) ist das
EOTA mit sechs Zähnen und vier negativen La~
dungen pro Molekül (s Abb. 9, 5 12)
sen im siluerstoffbeladenen Hämoglobin) und
ist mit vieren davon an ein Corrin-Ringsystem
gebunden
o Beim HänlOglobin heißt diJS Ringsystem Por-
phyr-inring und ist ein Tetrapyrrol-System Es
bindet an vier Stellen diJS Zentralion Eisen, ist
daher ein vierzähniger Chelator und wird zu-
sammen mit dem Eisen als Häm(-gruppe) be~
zeichnet
Porpl1yrinring ::
Tetmpyrrol.Syslem ::
vierzähniger Chelalor

Analog zu den einfachen Komplexen, sind auch f

R_
Chelatkornplexe meist Metallkomplexe Im Ver- -R
'N
gleich zu den Metallkomplexen mit einzähnigen HC CH
Ligimden sind Chelalkomplcxe jedoch stabiler N'
Dies ist einer der Gründe dafür, warum man sie R -R
zur Behandlung von Schwermetall vergiftungen I
einsetzt Chelalkomplexe bilden sich mit Ionen R R
von Übergangsmetallen (wie Eisen"'" Fe oder
Kobalt = Co) aber auch mit anderen Metallionen
(wie Magnesium::::: Mg) Eisen findet sich zB in
den Chelatkomplexen Hämoglobin und Myoglo-
bin, Kobalt im Vitamin BI1 (daher auch sein zwei-
ter Name (Cyano-)Cobalamin) und Magnesium
ist das Zentralion im Blattfarbstoff Chlorophyll
Und zum Abschluss noch ein Schmankerl (s
Abb. 16 und 17): Ahb 16: Hämoglobin
• Im Cyanocobalamin ist an das Zentralion Ko-
balt NICHT der Imidazolrest eines Histidins
gebunden (das ist im Hämoglobin so" ), son-
dern ein Benzimidazolrest. Das Kobalt besitzt

Corrin-Ringsystem

8enzimidazolrest

o
HOCH:<

Abb 17: Cyanocobalamin/Vitamin 8 H ! Vitamin 8 12

261 Sioffumwancllungen

Ubr·igens .. ,
Wird Hämoglobin mit Kohlenmonoxid anstelle
von Sauerstoff beladen bleibt die Wertigkeit des
Zennalions Eisen unverändert und zwar' 2+

34.3 Ligandenaustauschreaktionen Aus den Abschnitten 3 1 bis 34 sind Fr'agen zu

In diesem Abschnitt geht es um eine typische
und gern gefragte Reaktionsform von Komplex-
verbindungen \Vic der Name bereits andeutet,
werden hier die vorhandenen liganden zum
reH oder komplett durch andere ersetzt Al1ge~
mein formuliert sieht das so allS:
[N1e(Hp)j' + z L -> [N1e(L)} + x Hp
Hier wird der elektrisch neutrale ligand Wasser
den Themen chemisches Gleichgewicht inkl Gleich-
gewichtskonstante und Metallkomplexe die Haupt-
punktebringer' Unbedingt merken sollte man sich
daher. dass
• eilE; C;E~~3Ch'.'. . incilfl:-,eIL ela Elnswllun~J eines C;leich~Je·
</I1ci'lLS (2: B iJuch cle::, Oonnan·GlelchgE:'//lchLS S S
22) \jClI'l eier TE~rnp(::rE)t:ur abhangig ISt:
• Sich ;;;il-IGielch~Je\//lchl', (luIch ein Enzym (z B clie

vollständig durch den neuen Liganden L ersetzt CCi!ho<:!nll,/ci! a::,[~] schneller ein5l:ellt: i;;ber nicht; ver-
Ist L ebenfalls elektrisch neutral, so bleibt die scholJi.::n \:-111 ci
Gcsamtladung des Komplexes gleich ~ IITI Glelch~!e\"_llcilts::usumd eile Ge~~chv/lndi~lkelwn

der Ladung des Zentralions Besitzt~ .•:;' .: cier HII,- und f=lucl:reciktron gleich sind
cr~,::··
L eine Ladung, 50 WifC,j diese mit d e r "I .• ~ In eWli3rT'l elllfJe:3ti::ilwn GI8Ichge'f;jlci'lt: eier \liiert eier
Anzahl z von L multipliziert und an- ~'fjlr Glelc h ~ji~\;-)IChrsLonscamell 1< kQns[,~m bleibt auch
schlie!5end noch mit der Ladung des -... '/-/el1fl Sich ehe !<onzentr Eli:ionen der einzelnen ReaL-
Zentralions verrechnet ' )" t:lon~;pcin;nel·· anclern
o elle G!8Ichge"/':ichtskoll;3i:ance I< t:8Illperal:ura!Jhanglg 1St.
~ eile Glelcllge\l,jichcskonSLi:lI1te I< inl Gleichge\NichL
Beispiele: elen V\jef\:: l(oll2 Produkte f<ollz Edukte erreicht:
Klingt recht kompliziert, ist aber gal1z einfad1r • ellE Reclktion bei f( > 'I e>:r~rgoll ist (oz fr81':villig ab-
wie diese Beispiele hoffentlich zeigen: 1i:1Ufl rnehr d~lzu S S L!4J
• [Cu (HP},l" + 2n -> [Cu (HP), (Cl),] + • mC:ln eine I(OlTlpley,reakuon ~in den eckigen l<lanl-
2 Hp oder Illern erkenm~n kanll
• [Fe (HP),,)'" + 2 SCN- -> [Fe (HP)" (SCN),]" • elie l<omcJirlal:ionswhl elie I~nzalll eier Binclungen
+2Hp z'!)lschen Zentral Ion lind Ligancl( -en] DngitJt: und elle-
oder ~,e Bindungen i:B durch Pfeile clr.:lI'gestelit v/erden
• [Ca (HP),,l" + EDTA'- -> [Ca (EDTAW + • eile G[~S"IITH:ladling eines fvietalikomplei:es die Sum·
6Hp me eier Loclungen von Liganden und Zent:rallon ist:
Bei an· diesen Reaktionen handelfes sich um ~ lr~ICindenci\Jstauscll!'~;akuonen typi~3Ch fLir I<omplet:e
Ligandenaustauschreaktiollen, bei denen :3lnd um! ~;;ich clabel die Gesamtlaclung ~indern k~lnll
sich außerdem die GesamtladungdesNfetaU- ohfl(~ dass (IEls ZelltfEllion sf~ine Laclung alldert
komplexes. ändert Dies geschieht dadurch, (;:; '/ienn ein geladEJrlel' Ligclnci gebunden '/-/ircl]
dass der neue Ligand/die. neuenLiganden • E:in ['I' 'i ) -l<ornple;'; 21US EDTA und Calciumioncn 6
Ladungen in den Komplex 1llitbringen~ Das kom cllrli:l!:lV8 Bindungen emhäli: lind
Zentralion ändert seine Ladung dabei NICHT • Sich Cilelaü'.omplex[;; rTliC Ionen Ijon [VletalIen (so-
(= Kupfer und Calcium bleiben zweifachposi;.. '/iClhl UIJergelngsrnewllefl Dis mich anderen fV1etal-
tiv, Eisen dreifach positiv geladen). Ic:Tl) blldc~n i;onn8l',

Zum Thema Salze sollte man wissen dass

• Sich die lunen b(:lni Losen Irl V\fclss8r mit 81r18f 1-1','-
dri::tl:hlrlle lIIT'~Jl:;ben und nicllt: rnit Ol-\' oder sonst
IfuencieL\'icI5 cle~, \Ncls~3els rea~lleren
• Sich eile Losllchkclt: Clnes Salzes (I,vic Calclumm;a-
Im',) '.'er rinDt:~r't v-mnrl man eile l<onzeJli:ration Einer
~;r~lner IClnr~nEHTf~fl (viie Ca' ) III eier LÖ~3L1flg erhöht

• eine utJGr~;cltl:lUL(~ Losunu c!unn voriie!Jl' \:\'en1'1 fnC;in
mehr Salz In elie Losung gl1)1: (lb lösbEIl ISi; [= rVlen·
ge ,,;n Salz> ,,!ls Loslichkelt] une!
• [\JauiulTlchlonc! [= f\laCI] aus Z1/i8lunci C,~lclumchlo·
ricl (= CJC!:J [JUS elr Gi Ionen pr 0 Forrnelsatz iJLJtge·
baut sind Lind eier m;ITIOtische Druck [bei gleicher
l<orw:mtr-2t10n] ek.her Ull Verhältnis steht
Zu den Libr-igen Themen kommen immer- mal wieder
Fragen. deren Antworten aber-leider' jedes Mal einen
anderen Aspekt abdecken und sich daher schlecht
verallgemeinern lassen Zuver'lässig punkten kann
man am ehesten, wenn man weiß, dass
G ell8 chemische Zusarnmellset;,:ung von StoffgeiTli.
~,cht:n Uf\JOEFlf\JIERT isc
• eier Verteil ungsl:oeffizlent: k über eile Gescl'lwlncll9·
k8i!: elef' Vert8liullfj NICHTS ~IUss210t
• eier osn'lOclsche Druck von dElI' Temp8ratur abllEin,
gig ist und
~ <:luch eier Oompkiruck IJOIl dm Tempel' iJt:ur abhängig
ist Jedoch NICHT 'Jon del- rVlenge eier Fll.issi~Jkeit;
Warum bezeichnet man Enzyme auch als Biokata-
lysatoren?
\rVeil Enz'jn,e EWlIg8 GerneinSi:I1Tlkeit:en mit; eherni-
sehen 1<21Wi1,IsEitoren h~.lben·
• Sel'll:ung eier Akt:lvl8fLmgsenergle [s S 46) einer
Reakt:lon und cladurch Beschleunigung der Gleich,
gC1i,jichLselllstellung
• keine Vertinelerung Verbri:Juch clurch eile Reak.tioll
• keine l3eelflflussuIl9 der Lage eies GleichgelNlchLS und
~ keine [--:3eeinfiussung der Triebkraft ,\G (s S 4.::1J ei-
ner ReakLion
Was versteht man unter einer Emulsion? Eriäutem Sie
bitte den Begriff anhand eines Beispiels aus dem Körper
Eine Emulsion ist eHl heterogenes Gemisch aus
mehrerell r'llch;: Inelflander lösltchen FIClssigkeiten
Beispiel h:;;t:tver (jauung: Im Duodenum Viel' den elie
'/'/;:i:~S81 unloslichen Fette dur eh G2JII~~nstilir e emul-
gleiT Es bilden sich Mizellen
Was versteht man unter Osmose Diffusion und
Oonnan-Gleichgewicht
• Osmose: w~~löste Telichell [zt:l Ionen) könnml nicht:
Basics Mündliche 127
\J(m t~lnt:1 Selt:L~ (jE~r i\ih~Il"IiJ!Eln zur "mc!81eri Q8ii;:n-
giC:n Dre iViemlJrElIlrS1: sr::rnrperrneElbel clh ,~If:o l~i~3st
r'IUf d;;i~; LbsungslTllu:el P~iEjSler8n
~ DiffUSIOfl:~J8lciste Teilchen (z B lonenJ '/JClndern
passiv [:: B '/On ellle! S8il;e der iv18rnbf~lf'l zur ein·
deren] /-\nuI8h clurcll l<on.::8mrel:ronsgl'odI8l1t:i::r'1
une! 8Jeku Ische::, Feld
o ODllrlClI1-GI8IChgE;I/cllchL iVlr:'rlche lUllen kClnnc:n
durch di8 rv18mbran cliUundl8ren c:;nelere können
diese Barriere nicht; ubenc. . inclen Resultat:: Gleich·
g8V'.IICilt bei dem die Proclul:tc: eier l(onzentrC:ltio-
nen ;:;dler- 8coffe i:Juf lJ8icien Seilen f!leich Sind
Definieren Sie bitte den Begriff Hydr'atisier'ung
H'/elrfi\:islt;;!-Ufllj iJ8zeichnt::t: elen \!orfl2l11Q eier H~'drcil>
hLilJenlJi!clung z B um Ionen beim Losen eines Salzes
It"i \Ni:Jssr~f' Dlf~s ISt: I<EIf\IE cherfliSche Reaki:IOIl
Welche natürlichen Chelatkomplexe kennen Sie"?
Beispiele:
~ Hi:ml (im H81T10gloIJlrl unel ivlyo~)loblfll
• O/tDchrorne [/\t:rl"IungsL,i::U8. [3iouaflsiormD\:mn]
~ Coenzym Vlt Blind
• EIl:~"yIlle (:: B c:':lI"bo;.Vp,~pi:J[121Se !:\lkoho!clehvcll'Ogl.~ntlse)
Wl FlJR ». UY1)RA11SI."U»& llA~ll
fJJ.R &L.ICU&.V.\CUl »ICIt1 1liJRCU.I»-
A»Il.R KO}~11
3.5 Säuren und Basen
Zwei Begriffe, ein umfangreiches und medizinisch
sehr wichtiges Thema DieSäure- und Basenkonzen-
trationen (und damit die pH-\Verte) in unserem Kör-
per müssen streng kontrolliert und in engen Grenzen
konstant gehalten werden, da z B das Blut und die
Extrazellulärtlüssigkeit nur bei pH 7,4 (s 352, S, 31)
ihre Aufgaben erfüllen können und Enzyme nur in
einem ganz bestimmten pH-Bereich arbeiten Auch
für die Verdauung ist der pH-Wert wichtig, denn
ohne Säure im Magen hiitlen Bakterien ein leichteres
Spiel und wir Schwierigkeiten die Proteine klein zu
kriegen, ohne die Basen im Dünndarm könnten wir
die Niilustoffe weder spalten noch resorbieren etc
Fazit: Auch als rvlediziner soUte man sich mit Siiu-
ren und Basen auskennen Abgesehen von der kli-
nischen Relevanz, kommen zu diesem Thema auch
Jahr für Jahr zahlreiche Fragen im Physikum Grund
genug. sogleich mit dem Auswendiglernen der De-
finitionen dieser beiden Begriffe zu beginnen
wwwomedi-Iearnode Ci>
Stoffumwandl u n9811
MERKE:
Nach Brönsted ist eine Säure eine Substanz. die
Protonen 1= H'-Ionen) abgibt (= Pr-otonendonatorl
und eine Base der Reaktionspartner der Protonen
aufnimmt (= Pr otonenakzeptor J Eine Säure-Base-
Reaktion wird daher auch als Protonenübertr a-
gungsreaktion bezeichnet
Beispiel:
HCI + NH, :::; , CI- + NB-, '
(SälIre) + (Bose) !:; (Bose) + (SälIre)
Hnt die Säure ihr H'-Ion abgegeben, wird sie zu
einem T'eilchen, das bei der Rückreaktion wieder
ein H'-Ion (I u fnimmt lind daher definitionsge-
mäH Zll einer Base
MERKE:
• Durch Protonenabgabe wird aus einer Säuf'e
eine Base
Durch Pr'otonenaufnahme wir'd aus einer Base
eine Säu,.e
An Säuren sollte man kennen:
• Salzsäure ... HClund Schwefelsäure =: H~So.l als
Vertreler der stnrken Säuren (5, 351),
• Essigsäure := CH)COOH, Schwefelwasserstoff
== H 2S und Blausäure =. BeN als Vertreter der
schwachen Säuren (s 3.51),
• Schwefels~Llre = H~So., und Phosphorsäure
HlO,! als Vertreter mehrprotoniger Säuren sOw
wie
• die ebenfnlls mehrprotonige Kohlensäure ....
H~Co., und wissen, dass eine Lösung von Koh-
lendioxid (0 CO,) in Wosser (~ HP) Kohlen-
säure liefert und daher salier reagiert
An Basen sollte man kennen:
• Natronlauge = NaOH als Vertreter der starken
Basen (s .3 5.1) lind wissen, dass zB 1 Mol
NaOH auch 1 Mol OH"-Ionen liefert sowie
• Ammollink;: NH~ als Vertreter der schwachen
Bosen (5 35_1)
Übri ens".
• Eine Pr-ownenabgabe ist KEINE Oxida·
tion und die Phosphor sauce daher
auch KEIN Ox.idatJonsmittel {s S 38}
Pr otonenabgabe bedeutet_ H -"Ionen abzugeben
fut eine Oxidation müsste dagegen Wasserstoff
{:::t Hl1) abgegeben werden!
• Hydroxy!apatit und Fluor-apatit sind Salze der
Phosphorsaure Außer in den Physikumsfr-agen.
kommen die beiden in unseren Zahnen vor und
Hyu("oxylan8tit auch noch in den Knochen
Bevor wir uns jetzt gleich intensiv der Sttirke von
Säuren und Basen widmen, noch ein patlr wich·
tigc allgemeine Begriffsdefinitionen:
• Protolyse ist ein anderer Ausdruck für Pro·
tonenüber"tragungsrcaktion
• Ein Ampholyt ist eine Substanz, die sowohl
a ls Säure als auch als Base reagieren kann
Klassisches Beispiel ist das \'\fasser:
1-1,0 + 1-1,0 !:; Hp' + OH
Diese R~aktion b~zeichnet man als Autopro·
tolyse, da hier ein Wassermolekül ein Proton
abg ibt, das von einen) anderen Wassermolekül
aufgenommen wird Es findet <1150 quasi ei ne
Protonenübertragung eines Stoffes "au f sich
selbst'" (griech : = auto) statt.
• Unte r dem Dissoziationsgleichgewicht ver-
steht man das Gleichgewicht, das sich z B
beim Zerfall einer Säure (wie HCI) in ihre Io-
nen (hier CI- und H') einstellt: Die Gleichge-
wichtskonstante K heißt dann Dissoziations-
konstante K~ (s S. 29)
3. 5 1 Stärke von Säur-en und Basen
Löst man Säuren oder Basen in Wasser, so
kommt es zur Protolyse = Säuren übertragen
ihle H'wloncn auf die Wassermoleküle und bil-
den H,lO"·Ionen, Basen nehmen die I-I"-Ionen der
Wasser moleküle auf lind machen sie dadurch
zu Of--r -Ionen Eine saure Lösung erkennt man
folgl ich daran, dass dort mehr H,O'-Io nen als
OH- -Ionen vorliegen, in einer basischen/alkali-
schen Lösung finden sich dagegen mehr OH' -
Ionen als H ,O'-Ionen
Wie stark eine Säure ist, hängt diwon ab, wie
vollständig sie dissoziiert (.::. ihre Prolonen ab~
gibt), die Stärke einer Base zeigt sich daran, wie
vollständig sie protoniert ist (= Protonen des
Lösungsmittels aufnimmt)
Ubr-igens ...
Im Examen wird für die Konzentration der Pro-
oonen/WasserstDffionen in einer Lösung auch (H"}
ansteHe von (Hp") geschrieben Lasst euch davon
bitte nicht verwirT'E'n es bedeutet das Gleiche

Beispiele:
Hel + H,O
- "" H'o'
,.' + cr
Das MWG (s. 3.1.2. S. 19) für dieses Gleichge-
wicht lautet:
K=[H,oT[Cn
[HClj·[H,oJ
Da die Konzentration des vVasscrs als Lösungs-
mittel viiiiieeel größer ist als die aller anderen
Reaktionsparblcr (ünd 'dainit annäherl1dk()n~
stan t), nimrnt man s ie in K auf und es entsteht
die Dissoziationskonstante Ks der Säure:
K _[H,oT[Cl-J
,- [HClj
Bei e iner Bilse macht man das genauso:
NB, + Hp!::; OB." + NH,'
mit der Dissoziationskohstarite Iq der Bilse:
[OHT[NH, 'j
K" [NH,]
Beim ''''asser erh5lt man durch dieses
Vorgehen die Dissoziatiönskonstante
K w d-e s \.yasse rs, die im Examen meist
unter der Bezeichnung Ionenprodukt
des· Wassers auftaücht:
K" = [HP'} [OH-]
Sein Zahlenwert beträgt 10.1.1 moP/P~
Die Stä rke einer Sil ure bzw Base lässt sich nun
einfach aus dem Wert von K~ bzw. Ku ablesen:
• Bei K. > 'I sind es starke Säuren, die praktisch
vollständig dissozii eren ("" Gleichgewicht a uf
der Seite der Produkte)
• Bei Ku > 1 sind es starke Basen, die praktisch
vollständig pro ton iert vo rliegen (= Gleichge-
wicht auf der Seite der Produkte)
• Bei ~< 1 sind essch\\'ilcheSäuren, dic\venigdissÜ'"
ziieren (..;: Gleichge\vicht auf der Seite deI E.dukte).
• Bei Ku < 1 sind es schwache Basen, die kaum
ptotoniert vorliegen (= G leichgewicht auf deI'
Seite der Edukte)
Anstelle der Ks (Kn)-Wer te verwendet man !üiu -
fig deren negativ dekadischen Logarithmus = die
pK, (pK,,)-Werte:
• Bei pK s (pK u) < 0 sind es s tarke SilUien (Bnsen)
• Bei pK,. (pKn) > 0 sind es schwache Säuren (Basen)
Die K~ (Kn)~Werte verhalten sich also um gekehrt
Säuren lind Basen 129
den pK ~ (pKnH'Verte n: Je größer die Ks (K II )-
Z lI
Werte , desto
' kleiner die F1K s (F1K n)-\Verte und
desto stärker die Sällfe (Base)
AuBel'dem slehen die Ks- lind die Ku-Werte ei-
nes Sällre-ßase~Paars miteinander in folgender
Beziehung:
K 5 " Ku = 10-14
FÜI d ie pK s (pKn)-Werte ergibt sich analog dazu:
pK, + pK" =14
Diese Zusammenhä nge erlnuben es, bei bekann-
ter Säurestärke, di e Stiit'ke der Base auszurechnen
lind offenbaren dabei fo lgende Gesetzmäßigkeit:
MERKE:
Je stär'ker die Säure. desto schwächer ihre
(= korTespondierende] Base
Je schwächer die Säur'e, desto stär ker' ihre Base
Diese Beziehungen gelten entspr'echend für die
Basen
Übrigens_"
• In den Aufgaben des schriftliche Examens
wurden die benötigten K·Werte oder pKWerte
immer angegeben
• Oie K-Wertej pK·Werte sind - wie beinahe
alles in der Chemie - temper'Btur-abhangig
• Die hier vorgenommene Einteilung in star k
und schwach ist eine grobe aber prak·
tische Vereinfachung Zur Beantwortung der
Physikums·Fr'Sgen reicht sie jedoch aus und
mehr-wollt ihr· ja auch nicht. oder'?
Beispiele:
• HCl hat den K,Wert 10' (= pK,Wert -6) und
gehört damit zu den starken Säüren, die' so
gut wie vollständig dissoziieren:
K _=lO,=[H,o "].[Crj 1000000
5 [HCl ] 1
Für ihre Base er errechnet man den ~tvVert
10·::n (= pKn-\'Vel't 20) und-findet den Zusam-
menhang bestätigt: diese Base ist extrem
schwach. Die er~Ionennehmen,' also 50 gut
wie nie ein' Proton 'auf;
• CHJCOOH hat den K,Wert 1O-m (= pK,-
Wert 4,75) und gehört da-m it zu den schwa-
dien Säuren, die wenig dissoziieren:
K = 10"·7; [H,o+j.[CH,COO-L r
s [CH,COOH] - 56234
www.medHear-n _de I?\
W
l'rl
;l 30 I StoffulTIwandlungen
;;~
!LI,
-1
,
Für ihre B<:lse CHJCOO' errechnet nl<:ln
den Ku-Wert , 10'~'~~ (~ pKn-\Vert 9,25) ,und
wundert sich: auch ' diese Base ist :, noch
schwach. Sollte die nicht stark sein? Ja,
nbe r wie so vieles ist <luch dieser Be-
griff rel(lti v zu sehen. Im Vergleich (g~~-"'l sauer, neutral oder basisch?
zur Base der Salzsäu re is t die-ß nse ~
der Essigsäure schon red1t-' -s tark
(nimmt gerne ein Proton auf, s.
Gleichgewichts lage 3,1.1, S, 19),
Vergleichtm;111 "s ie"'::' dagegell
mit einer echten Base, 'w ie NaOH
(pK n-Wert-l,74), so ist sie natürlich schwach.
\>Vas für die Prüfung zähltist, ob die Lösung
der Ionen S<:luer oder basisch_'_ reagiert, Und
hier enttäuscht uns die oben gei1<:lnnte Regel
und auch die korrespondierende B<:lse der Es·
s igsäure - die übrigcJ1S Acetat genannt'\vil'd
- nicht: Eine Acetatlösung reagiert tatsächli ch
basisch (im Gegensatz zu r er-Lösung, die
neutral reagiert).
Ubrigens,,,
Acetat ist das Salz der Essigsäure Allgemein sagt
man daher auch oft anstelle von die kor-respondie·
r ende Base" der Säure einfach "das Salz der Säure ·
Weitere wichtige Salze sind
• HydrogensulfatjSulfat (aus der' Schwefelsäure]
• Hydr ogencarbonatjCar'b onat (aus der Kohlen·
saure)
• Chiarid (aus dei Salzsaure ]
• Nitr at {aus dei Salpetersaurel und NICHT et.wa
Nitrit wie es im Schriftlichen schon ZU lesen
stand
Möchte man vorh ersflgen, ob eine Salzlösung
Sfi ller oder basisch leng iert, so gibt es eine ein-
fache Regel:
M ERKE:
Oie Salze star ker· Säur'en und Basen r-eagier·en neu·
tr·al. die Salze schwacher · Säuren basisch _die Salze
schwacher' Basen sauer', da bei den schwachen
Vertr'etern die Eigen schaften ihrer .. starken'· Salze
überwiegen
Mitdieser Regel lind det Kennh1isdcrwich-
ti gcn Vertreter s tilrker und schwilcher ':' ~:~ "
Sä u ren/ Basen (s S. 28) sollten s ich di-
ese Themena ufgaben d es schriftli chen
EX(lmens locker mei stern lassen t=~::::;\S;>
Beispiel:
Gibt man 1 Lit~,~\ ~ch,vefelsäur~,;: ,'I:~It,:, ~, ~r
Konientra'tion l ' mollt zu 1 Liter 'Am w
n10niaklösung mit der I<0nzentration 2
mol/I. wie rei:'lgiert dann die Mischung _ 1-'i~~G
Hier ist gleich 2x Vo rsich_t geboten:
• Erstens ist di e SchwefeI_sätire (=~SO~) eine
zweiprotonige Säure{FoIg~: ~:pj-Ionen.
konzen ~ra ti on "7:':, 2 111 °1/1) .•·.llnd ,'\ :Li t~ ~ ,:: ~~,I1er
Schwefelsäure mit der Konzentration 1 mol/I
enthält 'daher genauso viele ' H 10;·-lonen,
wie OH'-Ionen in 1 Lit~r,_Amm0l1iClklösung
(=NHJ ) mit der Konzentration 2 mol/I en thal-
ten s ind . .
• Zweitens gehört die S!:h,wefelsällre zu den
starken Säuren, Ammoniak aber zu den
schwachen ßas~I~ .... Daherrea?iert , ~ :", . :t~~t~
gleicher. rvrengen:, an. HJ()·.. und,:' Ol"t-Ionen-
die Misdmng aus H,Sa, und NH, NICHT
neutral, sondern sauer~ : Grund: Die Salze
sch\\'ache r Basen (hier Ainmoniumslllfclt aus
N H,,'- und S0/"- Ionen aufgebaut) reagieren
sauer (5, Merke, Spalte 1),
Als Abschlu ss noch zwei Specials für Fortge-
schrittene:
• Vergleicht l11a n den pKs-Wert von Chlores-
sigsällfe mit dem von Essigsä ure, so find et
m(lI1, d(l sS Chloressigsäure einen kleinelen
pKs-We rt ha t lind folglich die stärkere Sä ure
(= stärker di ssoziiert) ist Der Grund dafür ist
die hohe Elektronegati vität von Chlor (s, S 7)
Es zieht di e ßindungselektIOnen stark zu sich
und erleichter t dadurch die Abgabe des Pro-
tons
• Verg leich t miln den pKs-Wert von Hel mit
dem von HI, so findet man, dass HI de n klei-
neren pK<:~"Vel t hat und damit die s tärke re
Sä Ule ist Begliindung: HC I ist schwächer
dissoziiert i'! ls Hf, da aufgrund des glößer
werdenden Atomradius die Bindungsenergie
vom Chlor zum Iod hin abnimmt (5 , 5 7) und
das Ploton daher leichter abgespalten wird
3 ,5 .2 pH-Wer't-Berechnung
Hier zun ächs t die absolut wichtigen Definitio-
nen der Grundbeg riffe:

MERKE:
Der pH-Wert gibt an, wie hoch die Konzentr abon an
H:p· ·Ionen in einer Lösung ist, der' pOHWert gibt an, wie
hoch die Konzentration an OH..Jonen in einer' Lösung ist:
• pH = -Ig [H.HI also der negativ dekadische Loga-
" H_O··lonen-Konzentr ation
r ithmus der'
-
• pOH = -19 lOH"). entspr'echend der- negativ dekadi·
sche Logarithmus der OH··lonen-Konzentr ation
Analog zu den pK-Werten [5 5 29J gilt pH + pDH = 14
Kann te man diese Definitionen und konnte zu-
dem noch mit Hochzah len rechnen (s S. 2), He-
(sen sich folgende Examensfragen bereits lösen:
Frage: ""ie hoch ist die H,O·:.Konzentration
einer wässrigen Lösung mit dem pA 6,O?
Lösung mithilfe der Definition pH = -Ig [HP'I:
Zunächst n1USS man,diese ,C;leichüngnach der
Protonenkonzentration [H:P'] auflösen:
[HP'J ~ lOr ll . pr! =-Ig 10-'
Durch Einsetzen des pH-Wertes: 6,0 in die
G leichung/ -ergibt sich auch schon die ge-
suchte I-LO··Konzentration von 10.6 mol/I. Da
" als Antwortrnöglichkeit_aber nicht
diese Zahl-
auftauchte; inusste m.nn 10'(' mollinoch ttm~
rechnen zu 0,000001 mol/I. und weiter zu 1
~unollJ, was die k6rrekte Antwort \var.
Frage: Wenn der pH-'vVert der Extrazellulärflüssig-
keit7,40undder in den Muskelzellen7,10 beträgt,
\vie hoch ist dann der Quotient aus intrazellulärer
und extrazellulärer Protonenkonzentratiön? "
Lösung mithilfe der Definition pH =-Ig [HP']:
Dazu rnuss·man diese Gleid1llngwieder,n.nch
[HJO'J auflösen: [HJ 0'] = IOT"
Jetzt setzt man die angegeben Zahlen für die
intrazelluläre [Hol0 t und die extrazelluläre
[H J0 '], ein:
,
[H 0']., = 10'-1
[H 0'] = 10-'"
) "
Rechnen mit Hochzahlen: Danachderrt'Quo·
Henten aus intrazellu15rer ' und extrazellülärer
Protonenkonzentration gefragt ist,muss man
jetzt nur noch. die bei den Hochzahlen \'on ei-
nander abziehen: -7,1 - (-7,4) oe 0,3 und ausrech-
nen, \\'<15 lao~l ergibt: -1,99 oder eh\'a 2 und die
richtige Lösung dieser Aufgabe.
Säuren und Basen I 31
Bevor man nun den pH-Wert einer Lösung be-
rechnen kann, ITlll$5 man sich deren Zu- YtAHIi
sammensetzung ansehen und erkennen, \ ...
ob es sich um die Lösung einer starken 11
oder schwachen Säure (Base) handelt ","'-r':C6~
(s 35] S. 28) Ist diese Frage beantwortet,
setzt man die angegebenen Werte in die entspre-
chende Formel ei n, rechnet und fertig ist der pI-!
Die Formel für starke Säuren lautet:
pH = -Ig [Säure!
Für starke Basen braucht es einen Hechenschritl
mehr:
pOH = -Ig {Bas.!und
pH = 14 - pOH
Beispiele:
Welchen pH-Wert hat 1 Liter einer 10--1 M HCl?
pH=4
Welchen pH-\'Vert hat eine 0,1 molare Natron-
lauge?
pOH = -lg 10- 1 , also 1
pI-! = 14 -1, also 13
Auch wenn es ll111 5 Verdünnen oder Konzentrie-
ren starker Säuren/B<lsen geht, lässt sich die For-
mel: pH = -Ig [H:;O' I gewin nbringend einsetzen
Frage: Wenn in einem Liter Vvasser 0,1. mol
HCI gelöst sind und zu 10ml dieser Lösung
90 ml \,yasser gegeben werden, wie ändert sich
dann der pH-Wert?
Lösung: Da Hel eine starke Säure ist, gilt pH
= -lg [Hel!_ Die angegebene Lösung enthält 0,1
mol HCI (und damit H 10'-Ionen) in 1 Liter und
ist daher 0,1 molar oder mit Hochzahl aüsge~
drückt 10- 1 molar. DerpH-\IVertdieser Säu're
ergibt sich durch Einsetzen in die Formel:
pH = -Ig 10-1 lind das ergibt einen pH-Wert von 1.
Nun muss man noch \\'issen~ dass 10 ml Säure
+ 90 ml Wasser (= 1 Teil Säure+9 Teile Wasser)
einer Verdünnung der S5ure von] :10 entspre-
chen, und dies bedeutet, dass die verdünnte
wwwmedi-Iearn,de r".!'
W
32[ Stoffuillwandlungen

Die Forme! für schwache Säuren lautet:

Lösung nur noch 0,01 molar (= 0,1 O1olar/lO) ist. pH = 0,5 (pK, -lg[SäureJ) oder
Der pl-PNert dieser 10.2 . molaren Säure beträgt:
pH ='- -lg 10.2 lind dasergibteinen pI-r·Wertvon 2. [HP 1= ~K, [Säurel und
pH "-Ig IH,O I
Anhvort: Durch 1:10 Verdünnungeinerstarken
Säure, nimrnt derenpH-Wert uml zu.
Für schwache Basen gilt:
Frage: Wenn 1 ml einer HCI-Lösung den pH- pOH = 0,5 (pKII-lg[BaseJ) und pI-! = 14 - pOl-I oder
Wert 2 hat/wie viel Wasser I1mssmClndanll
zugeben, damit die Lösung"einen'pH-\Verf [OH 1= ~KII [Basel
von 4 bekonm1t? pOI-! = -Ig 101-1" I und schlieillich
pH = 14 - pOI-!
Lösung: Dieses Mal geht es andersherunl:der
pH-Wert soll um 2 Einheiten, von2 auf 4 anstei-:
gen. Aus pH = 2 oder umgeformt: pE = -lglO"' Beispiele:
(= 0,01 molar) soll pH = 4 oder umgeformt: pH Berechnen Sie' die Dissoziatiol1s~onstanteKs
= -Ig 10-1 (= 0,0001) werden, Dazu muss die Lö- einer 1 molaren schwachen Säure mit dem
sung 1:100 verdünnhverden(da O,Olm()lar!lOO pE-Wert 3.
= 0,0001 molar ergibt). Dies geschieht durch AlsO her mit der assenden Formel:
Zugabe von 99 011 ,,yasser zu dem in der Frage [HJO]= Ks · [Säure}, iridie\virzUnächst
gennanten 1 'mI Säure (";; 1 Teil Säure +' 99 Teile alle Arigaberl einsetzen ünd 'dann nAch Kg
Wasser).. auflösen:
Die Angabe pH = 3 gibt uns die = 10-'
1 molar bedeutet [Säure] = 1 daJmit bleibt
MERKE: unter der \Vurzel nur Ks stehen:
Wird eine starke Säure 1:10 verdünnt. so nimmt
10-' = 'F"s K , = 10·"
Ii( oder" s '"
ihr pH-Wert um 1 zu. wir'd sie 1:100 verdünnt.
nimmt der pH-Wert um 2 zu_ bei einer- Ver'dün- (s~ 1.2.1, S; 2 Rechnenmit Hochzahlen)
nung von 1:1000 um 3 etc Bei Basen nimmt der
pH-Wert durch Ver'dünnung entsprechend ab Um- WelchenpH-Wert hateineSäuremitder,IJis'-
gekehrt verhält es sich beim Konzentr'ier'en starker- soziationskonstante 10~ und der Konzentrati-
Säur-en/Basen on 1 mol/I?
Aber' Vor'sicht: Der pH-Wert einer
Säur'8 kann NIE gr'ößer als pH 7 Nach Einsetzender Angaben steht da:
werden_ der pH-Wert einer Base
[I-lp>]=Jl0-1 ·1 mol/l oder
NIE Kleiner als pH 7
[HP' ] = 10"'
und das ergibt den pH~Wert

Welchen pH-Wert hat eine 0,01 molare Lö!;unlg

Soviel zu den starken Verüetem der Säuren und von Kohlendioxid in Wasser (pKs= 6,4)?
Basen
Jetzt nimmt'man am' bestendic. ändere For~
mel: pH = 0,5· (pKs -lg[SäureJ).
Nach Einsetzen aller Angabelautet sie:
pH = 0,5· (6,4 -Ig 10·') und das ergibt
0,5 - (6,+ + 2) und damit
pI-! = 4,2

3.5 3 Titr·ation
Unter TitrMion versteht man ein Verfahren, bei
dern eine unbek<1nnte l\ifenge z,B einer Säure
durch Zugabe einer bekannten Menge Base voll-
ständig zu Salz und Wasset' umgesetzt/neutra-
lisiert wird (.::. Aquiva1enzpunkt 5 a 5 34) Aus
dem Verbr~ll1(h nn Base bis zum f\quivalenzpunkt
kann 50 die gesuchte S5uremcnge bestimmt wer-
den. Da sich bei einer Titration der pI-I-Wert von
sauer immer weiter zu alkalisch wi1ndelt, kann
deren Vcr!iJut zB mit einer \Vasserstoffelektrode
verfolgt we['den Entsprechendes gilt für den um-
gekehrten I;all, der Titration einer unbekannten
Base mit einer bekannten Säure
MERI(E:
Reagieren gleiche Mengen von H' und OH" -Ionen
miteinander. findet eine Neutralisation statt
Beispiele:
Zur Neu tralisation' eines· unbekannten Volu-
mens einer 1 molll He! braucht mandasglei-
che Volumen einer 1 molll NaOH~
Wird '1 Mol NH, mit 1 Mol Essigsäure titriert.
entsteht als NeutralisationsproduktAmmoni-
umacetat, das Salz aus den positiv geladenen
Ammoniumionen (= NH.1')ünd den negativ
geladenen Acetationen (~ CH,COOl 1 Mol
Ammoniak ist daher äquivalent zu (=es nell-
tralisiert) '1 Mol Essigsäure;
\Vodurch kann ein Basenüberschuss von 12
mmol/l im Blut neutralisie:rt werden?
Antwort: Durch Zugabe von 12mmol/1 H+.;.,
Tonen,
\Venn für die Neutralisation von 30 ml Ma..,
gensaft 90 ml .einer 0,1 M NaOH verbraucht
werden, welche Molarität M (5, 2.5, 5, 8) hat
dann diese Magensalzsäure?
Kein Problern mit dem gutenaIten Dreisatz
(s. 1.2.1 S. 1):
x·30ml~0,lmolfl· 90ml
Aufgelöst nach x steht da: x ~ 0,1 moVI· 90 ml
30 ml
Und das ergibtx = 0,3 mol/I,
Säuren lind Basen 133
Ganz so einfach wie im Fall von HCI und NaOH
oder NH .', und CH,COOH-'
ist es leider nicht immer
Im Gegensatz zu diesen einprotonigen Vertretern
der Säuren und Basen, bei denen eine Konzentra-
tion von "I moll! auch zur heisetzung von 1 moll!
H'-IOI-r -Ionen führt, gibt es nämlich auch noch
mehrprotonige, Dazu gehören
o die zweiprotonige Schwefelsäure c= H~SO). von
der "[ moll! gleich 2 moll! H'-lonen liefern (= also
nicht 6 10::" sondern 1,2 1W~ H'-Ionen) und
o die dreiprotonige Phosphorsäure (= HlO~), von
der 'I mol/I sogar 3 mol/l H'-!onen freisetzen
Zur Neutralisation von 10 ml einer 0, 1 NI Phosphor-
säure, braucht man daher.30 1111 0,1 l\'I NaOH oder
10 ml 0,3 !VI NaOH, also jeweils das Dreifache Im
Fall der Schwefelsäure wäre es das Doppelte: z B
liefSe sich 'I liter einer 'I !VI Schwefelsäure mit 1 liter
einer 2 !VI Ammoniak-Lösung (= NH) neutralisie-
ren (s Beispie!, S 30)
Ubrigens ...
Der Begriff Neutralisation bedeutet NICHT dass
der pH·Wert 7 ist. Wird zB eine starke Säure (wie
Schwefelsäure) mit einer- schwachen Base (wie
Ammoniak) titriert, so reagiert das bei der Neutra-
lisation entstandene Salz Ammoniumsulfat sauer
Titriert man eine schwache Säure (wie Essigsäure)
mit einer starken Base (wie NaOHJ. so reagiert das
Salz Acetat basisch Der pH-Wert am Aquiva,
lenzpunkt richtet sich also nach dem starken
Titr-ationspartner(s Abb 18b_ S. 34J ____ ~:
Sind sowohl Saure als auch Base stark
oder beide schwach so befindet sich
der Aquivalenzpunkt bei pH 7{s Abb
18a S 341
Eine weitere Eigenschaft der mehr-
pro tonigen Säuren ist, dass sie in mehreren Shlfen
dissoziieren, dh sie geben ihre Protonen bei Basen-
zugabe nacheinander ab (s Abb 18d, S 34): DaseIste
H'-Ion verlässt das Ivlolekül relativ leicht, das zwei-
te und dritte immer schwerer, Dies zeigt sich auch
an den pKs-Werten der jeweiligen Dissoziationsshl-
fen: der pKs-Wert der 1 Shlfe ist der kleinste, dh
die Säure ist hier am stärksten, der pK;-Vvert der 2
Stufe ist schon grö~5er und die Säure damit schwä-
cher etc
MERKE
Allgemein gilt: rur- mehrpr-otonige Säuren:
pK,;1 < pK 02 < pK,,3
www.medi-Iearn.de M
\1)
341 Stoffunlwandlungen

Ubr'igens",
Die Anionen der mehrprotonigen Säuren sind
pH
Ampholyte z B kann das HSO.:'·lon H' aufnehmen
•
und abgeben genauso wie die Anionen der Phos·
phof'saure H"Po,; und HPO/ Dies ist ein Grund
dafür war'um diese Anionen der Phosphorsaure ein
Wendepunkt 2=
Äquivalenzpunkt 2 \J (

Puffergemisch bilden (s S 36) optimaler '

Pufferbereich 2
Titf'ationskuf'ven pH=pK s2
ca
Der Verlauf einer Titmtion wird meist als Kur- 10.0
----------~-J, ,'
vendiagramm wiedergegeben , ,
, ,
H2ü lind Na'-Ionen sind der Ubersichtlichkeil , '
wegen nur in Abb 18a ClufgefCthrt 7,0 - - - - - - - - - ] - - Neutralpunkt
ca '
6.0 ---------- ,-- Wendepunkt1=
optimaler Äquivalenzpunkt 1=
Salzsäure + NaOH
Pufferbereich 1 isoelektrischer Punkt
pH
pH=pl<sl
ca
25 .,.--\!-.-/

NaOH
7,0 - - - - - - - - - - - - -<-c- Wendepunkt=
Äquiv8lenzpunkt= , ,
CH 3 NH; COOH CH NH' COO- CH JNH 2COO-
Neutralpunkt =Kation I =Zwitlerion : =Anion

Abb 18c: TItr'ationskur'lls Aminosäur'e + star'ke Base

NaOH Phosphorsäure (H3PO~) + NaOH

pH
optimaler
Abb 18a: Titr-ationskurve star-ke Säure + star-ke Base Pufferbereich 3
pH=pKs~ /

···~;:~:;;~r
Essigsäure + NaOH 12.3
pH

optimaler
Pufferbereich 2
pH=pK s2

O~~~~I~r-- -CndepuL
9 0 - - - - - - - - - - - - - - -,- Wendepunkt:::: 72
Äquiv81enzpunkt
70
optimaler - 1=
Pufferbereich Pufferbereich 1 Äquiva!enzpunkt 1
pH=pK s pH=pK s 1 I I

____-1-- 2.1 .L '

NaOH
NaOH
CHJCOOH CHJCOO- + H~P
HPO/-
CH 3COOH
=CH 3 COO- =PO.: 3 -

Abb 18b: Titrationskut'lle schwache Säur'e + stat'ke Base Abb. 18d: TItr'ationskurve 3-protonigs SäUf'S + starke Base

Aus den Kurven lassen sich
Menge gefragter Dinge ablesen Dazu
gehören:
oDer Neutralpunkt liegt Immer
bei pH =::: 7
oAm Äquivalenzpunkt
(= Wendepunkt der Kurve) verläuft die Kur-
ve fast vertikal und der pH-Wert ändert sich
sprunghaft Hier wmden genauso viele OH"
-Ionen zugegeben, wie J-I'-Ionen da waren (s
Abb. 18) oder umgekehrt, 50 dass an diesem
Punkt beide Partner vollständig miteinander
zu Salz und Wasser reagiert haben Der pH-
\'Vert richtet sich hier nach den Titrationspart-
nern: Sind sowohl Säure als auch Base stark
oder schwach, liegt er bei pI-! 7 (s Abb iSa),
ist die Säure stärker als die Base bei einern pH
< 7 und ist die Base stärker als die Säure bei
einem pH > 7 (s. Abb lSb),
• Die optimalen Pufferbereiche <s_ Abb_ l8d)
sind durch einen extrem flachen Kurvenver-
laufgekennzeichnd, bei dem sich der pH-Wert
über eine längere Strecke NICHT ändert Sie
befinden sich genau auf der Hälfte der Stre-
cke zum jeweiligen Äquiva1cnzpunkt, also
dort, wo halb so viele OH-Ionen zugegeben
wurden wie H'-Ionen da waren oder umge-
kehrt und folglich die Konzentration von Salz
und Säure gleich groß ist Hier gilt: pH =::: pK s
Ubr·igens ...
Nur schwache Säuren und Basen können Puffer
bilden Daher haben aucll nur ihre Kurven
Pufferbereiche
Puffersysteme
Ein optimales Puffersystem erhält man z.B.,
wenn 1 Mol Essigsäure mit 0,5 NIol Natronlauge
versetzt werden (s Abb 18b) In der Lösung lie-
gen dann 0,5 Mol Essigsäure und 0,5 Mol Acetat
vor Die Konzentration von Säure und Salz/kor-
respondierender Base sind hier also gleich groß,
so dass gilt: pH = pK s' ein wichtiges Kriterium
fUr Puffer Unter diesen Bedingungen können sie
am meisten Säuren und Basen abpuffern. \'\fas
nichts anderes heißt, als die Zugabe einer- gewis-
sen Menge von Säuren und Basen zu tolerieren,
ohne dass sich dadurch der pH-\Vert ändert
Dieser Zusilmmenhang wird auch aus der Puf-
fergleichung ersichtlich - offiziell bekannt un-
Säuren und Basen 135
tel' dem Namen Henderson-Hassc1ba1ch-Glei-
chung:
H = K + I [Salz]
p p s g [Säure]
oder etwas abstrakter dargestellt:
[A-]
pH = pK s + Ig [HA]
Setzt miln hier für Salz und Säure glei-
che Konzentrationen ein, so bleibt :~I iv
nur noch pH : : . pK" stehen, da der ...• ~
Logarithmus von 1· ja Null ist
Außer zur Bestimmung des op- t=~221b
timalen Pufferbereichs dient die Hender- s 0 n-
I-lasselba1ch-Gleichung zur pI-I-Berechnung von
Puffern Wie aus der Gleichung ersichtlich, wird
der pH-Wert eines Puffersystems durch das Kon-
zentrationsverhältnis der schwachen Säure zu
ihrer korres-pondierenden Base bestimm t
Beispiel:
Wenn in einem Puffersystem eine schwache
Säure mitpKs =::: 6,5 iIn\,erhälfuis .1:1Umitih-
rem Salz vorliegt ([HA]: [A] = 1: 10), welchen
pH-Wert hat dann dieser Puffer?
Das Einsetzen der Angaben in die Gleichung
ergibt: pB = 6,5 + Ig 10/1 und das ergibt einen
pH von 7,5;
Zu den prUfungstechnisch wichtigen
Eigenschaften von Puffern zählt wei-
terhin, dass
• Puffersysteme, die die gleiche Menge
Elektrolyte (= gleiche Pufferkonzentration
= gleiche rVlenge an Salz und Säure) enthalten,
die gleichen Mengen an OH--und I-I 10"-Ionen
abpuffern können sowie den gleichen pH-\Vert
haben
o weder die Verdoppelung der Pufferkonzentra-
Hon noch eine Verdünnung etwils am pH-Wert
ändert (das wäre ja auch sehr verwunderlich,
wo Puffer doch sogar die Zugabe von Säuren
und Basen ohne pI-I-Wertänderung verkraf-
ten" )
• der Begriff Pufferkapazität die Menge an Säu-
re und Base meint, die eine Pufferlösung ab-
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361 Stoffui11wandlungen
fangen kann, lind dass diese Pufferkapazität
direkt von der Konzentration der Säure lind
ihrer korrespondierenden Base/Salz abhängt
Daher verringert sie sich auch beim Verdün-
nen eines Puffers: Ein verdünnter Puffer kann
weniger OI-r- lind H'-Ionen abfangen, da er
weniger abpuffernde Teilchen (= Elektrolyte)
enthält und damit eine geringere Pufferkapa-
zität hat
Ubrigens ...
Bei pH - pKs ist die Pufferkapazität eines Puf-
fers am größten (= optimal)
Beispiele:
Phosphatpuffer: Die Phosphorsäure hat 3
Pufferbereiche (s. Abb. l8d, S. 34). Physiolo-
gischwichtig.ist der der 2. DissOziationsstufe
(~ pK,,) bei pH 7,2. Hier liegen H,Po.,- (~ Di-
hydrogenphosphat) und BPo.t (~Hydrogen­
phosphat)' in gleichen Konzentrationen vor.
Solch einen Puffer kannn1an z.K miteiner 1:1
Mischung·aus Natrii.rmdihydrogenphosphat
(= Na Hlo.1) undNatriumhydrogenphosphat
(Na2Hpo.l) oder den entsprechenden Kalium-"
salzen (~ KH,Po., und K,HPo.,) herstellen.
Vergleicht man 10 ml eines 0,1 molll Phos-
phatpuffers mit 100 Inl eines 0,01 molll Phos-
phatpuffers; so enthalten die beiden trotz
der·llnterschied lichen Konzentrationen·~· die
gleiche Menge an Elektrolyten, da man beim
weniger konzentrierten. Pufferdas.·.Volllmen
entsprechend erhöht bat. Folglich .. können
auch beide dieselbe Menge an Säure(=Hy-
droniumionen)/Base (= Hydroxylionen). ab~
puffern und haben den gleichen pH-Wert
Kohlensäure/Bicarbonatpuffer: Dieses
Puffersystemistder wichtigste. Puffer des
menschlichen Körpers. Kohlendioxid (~ CD,)
und Hydrogencarbonat (~ HCo.,) stehen da-
bei über die Kohlensäure (= H 2C0:;J miteinan-"
der im Gleichgewicht:
Co., + Hp !:; H,Co., !:; HCo.,- + H-.
Prüfungstechnisch interessant ist
daran noch,·dass
• mit Zunahme des CO2-Partial;;'
drucks; die HC0 1c-Konzentrati-
on im mut ansteigt "= Verschie-
bung des Gleichgei,vichts nach rechts; Die
Gleichgewichtslage ist damit eine Funktion
des Co.,-Partialdrucks (5. S. 19).
• der Partialdruck des Kohlendioxidsden pH-
Vv'ert beeinflüsst: Je höher der Partialdruck~
destoniedl'igerder pI-!= Verschiebung des
Gleichgewichts nach rechts.
o sich .mit steigender Temperatur imnler we~
niger C02 inWasserlösen kanni unddamit
die Gleichgewichtslage eine Funktion der
Temperahlr ist (s; S. 20); Dasmerktman: z.8.
an spr1.1delndem Mineralwasser: Jewänricr,
desto stiIIer \virdes,.,
• sich beiin Übergießen von z.B. NaH CO]
(= Natriumbicarbonat) mit HCI (d.h. Hinzu-
fügen von H'-Ionen) Kohlendioxid (~Co.,)
bildet (d.h; sich das Gleichgewicht nach
links verschiebt);
•. eine· i,vässrige Lösung von .NaHCOJ alka-
lisch reagiert (,,= pH-Wert> 7). Dies kann
man sich vielleicht besser merken, wenn
man dabei an den bicarbonatreicheriund
daher alkalischen PankreassaftdenkLAu,;.
ßerdem hat man so auch schon wieder was
für die Biochemie gelernt
Der Abschnitt 3 5 behandelt ein im Physikum sehr
beliebtes Thema Fast aUe oben dargestellten Inhal-
te wur'den schon des Öfteren gefragt Besonders
häufig geprüfte und daher- unbedingt wissenswerte
Fakten sind:
~ [\JatJ'onlauge ist: eine st:mke Brbnstedt:.Base 118t
die Formel [\]<:IOH und liefert: pro Mol auch I Mol
OH Ionen
• [\JrL Ist; eine scl'll/!üche Brönstedt-Base
• S2lIZS~H.lre 11m eile Formel Hel und Ist eine starke
Br-onst:oc!t·Si=Jur e
" 5c1wJefelsaure hai: eile Für-mel 1-1.,50.; und Ist eine
Z1.,\leiprütOfllge swrke Bronstecit·Seure liefen; pro
ivlol also 2 Mol H-Ionen
 Basic s Münd liche [37

• EssrgsClur e hat. die Fm met CH CCOH und Ist eUl e

sc:il·.....';:;ch e Bro nsteelt:-Saur e
• \NEISS litJ8 Lösuilg en '/On S;:tlzen setw'.'C:lcil er Sa ul en
r E! i:I~)IE~r ell bc:Slsch {z B f\latri u!"Il,:lcecat:]
• El n ~? Los ung '.,'o n !\o t'llt;!ncltm:lci In \Nasser le~18 l e rL Welche biochemisch r'elevanten Säuren kennen
salier da dabei öle schwache Söure Kohlensaure Sie'? Beispiele:
entsteht: CO , ... H"O :...:.. 1-1, CO .. Fettsaur en
;0 Mn: Zunallllle des Co.: Pan:ralcir lieks steigt die !-leG .. Amrnosauren
·Kanzentl ar.ion Im Blut an da CO,-_ uber die I<ohlen- • (Rrbo- jr\JuclelnS8ur en {Rf\l/-VDN!\}
saure ITllt HeO; und H Im Gleichge'!,.'icht steht • Kohlensaur e (BicarbollC\tpufferj und
o Oel5 Ion enproduk t eie s \Nass ers IJe.l:1'8gi: etV'.' El .. PhospholS2JUre (Pil osphat:pufier]
'10 "Tnol I'
Was versteht man unter einem Ampholyt? Erläuter-n
Sowohl bei Titrationen als auch beim Thema Puffer' Sie bitte den Begriff anhand eines biochem ischen
liegt die Phosphor-säur'e (= HJPOJ in der- Fragensta· Beispiels
tistik gaaaanz weit vorne Daher- sollte man sich ihr e Ein Ampholyt rst eIne Substanz dre sm..,! ohl als Saure
folgenden Eigenschaften gut einprägen: als auch als Base reagieren kann 8 !:!isplel: Amino-
• Die TltfEicionskurve der Phosphors au re 1111\1 der sauren arn ISQf;lektrischen Punkt: Oie I\lH;" Grup-
P~ lff eriJ er Glche uml welc.t1e St:lure-Base-P~)ar e elort: pe fungien: als BEise dl8 COOH-Gruppe 1;)15 Saure
vo r'li8flcl'l {s i\bb '18 d S 34 ] NH ~I'IH COOH - >CCO·
• FU I HPD, gllt:'\jvie funll1 e rnehrpr otonigen S ~il.lr Eil -
dass eier pl<c -Wen, der '1 Dissoziationsstufe < Welchen pH-Wert hat das Blut und wie wir'd er- auf·
(= kleiner) pK> < pK,,; r'e chtel halten?
• Die Phosphorsaure ISt eIne /llittelsmr-ke Illehrproto· Der pH-\Nen des Blutes heu agt 7 4 r<onstanthal-
nrge SaLlre und KEIN O;.adar.lOnsrnrttel (s 36 S 38 ] t ung durch Puffer':
Denn die H -Abgabe einer SaUf e Ist KEINE OxidatIon .. I<ohlensau r e/BicElrtJonal;syst:clll
• H~'c!rm:~dapatit uml Fll.!orapell:lt: SInd Salze eier Pile s- .. Prot:Glnpuffer {H Ei moglolJin eier Erj's und P~asrnEI­
phO l' SE1Ure pl'Ot:eine J unc]
• Phospll Eltpulfer
An allgemeinen Fakt:s zu diesen Themen sind sehr
wiChtig: Welche Par ameter· beeinflussen den BJut-pH ?
• Der dem V\lendepl.lI1kt 1= Aqulltalenzpunkt) zuge- H -.l\ufnallma uiJer
horlge pH-Wef't au i der ill.rationskurve entsprichl: " Nahrung (z 8 Fleisch)
dem Isoelektr ischen Punkr eIner titr-ier ten Amino· .. Stofh,vec!lsel {z B Ca. Laktat] und
S8U("'E • ;\unuIiD ( IJerrn ll~dolte CO,·A bat:mun gj
• pI-! = pr< ~lrlt Elnl opt:lrnEilen Pu!ferber8lcll EI" be-
findet sich aur der Hc.i lft:l::l eier Strecke Will Äqulva· H -jj,bgabe L/tJer
lenz punkt (~i '\1)1) '18 tl-cl S 34 J: dort wo gleich e .. 1\1181 e
Konzentrationen VOll Base/Salz und S~HJr-e eIner .. AtJllung (ver mehrte CO, ·j\batrnungJ LInd
PuHeriosung vorliegen und dIe Puiierkapazitat ela- • Erbrechen
m !!: am hochsten Ist
• Eine Ver(loppelung/ H allJlerung (oc/er ganz allge- OH -Zufuhr-dU! eIl
maU1: eine Ernie(lriglJllg; Er hohun g] der Pufferl ~o(l­ • f\.Jahrung {'" S~llze schwac her S~jur en m it,; pflanzl i-
zen!:!" ~l\:Ion bel/ln!" k!: KEINE Ver bnderung de s pH . cher I<o srj
W erts
OH ·!.illssch eldung elu l eh
Daneben sollte man das Oreisatz- und Logarith- .. N lel e {i-leO j lind
musr'e chnen [s 1 2 1 S 2) beherrschen sow ie die .. Durchiall
For mein zur- Berechnung des pH·Werts für star'ke +
schwache Säuren (Basen . 5 S 31 J und Puffer-(s S
35) auswendig wissen

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'\lJ
381 Stoffumwandlungen

3 .6 Redoxreaktionen 36.1 Ol<idationsstufenj-zahl

Dieser Abschnitt ist der letzte Teilbereich des
großen Kapitels Stoffulllwandlungen Die iv{en-
ge seiner Inhalte, mit denen man sich ,e~~n
in Chemie oft monatelang pJJgen:- \l i::
musste, lässt sich fürs schriftliche . ~ h?Jf!!
Physikum erfreulicherweise stark ~l f 0;;
reduzieren ~ zeitig die Antwort iluf diese Frage geben dieOxi-
Was man als Grundlage zum Thema Redoxre-
aktionen unbedingt beherrschen sollte, sind zu-
nächst einmal die Definitionen der hierfür wich-
tigen Begriffe:
MERI<E:
Eine Reduktion ist eine Elektronenaufnahme
Eine Oxidation ist das Gegenteil, also eine Elektr-o-
nenabgabe
Reduktion und Oxidation laufen immer gemein-
sam als Redoxreaktion ab: Wird ein Stoff redu-
ziert (= nimmt Elektronen auf], so muss gleich-
zeitig ein ander'er oxidiert werden (:::: Elektronen
abgeben)
Ein Oxidationsmit;tel ist ein Mittel zur- Oxidation,
also ein Stoff, der' ander'e oxidiert und dabei
selbst r'eduziert wir'd (= Elektronen aufnimmt)
Ein Reduktionsmittel ist ein Mittel zur' Reduktion
also ein Stoff, der andere r'eduziert und dabei
selbst oxidiert wird (:::: Elektmnen abgibt]
Ubr-igens.,.
• Eine Hydrierung (",- Aufnahme von Wasser'stoff]
ist imme r eine Reduktion
• Eine Dehydrierung (= Abgabe von Wasserstoff]
ist immer eine Oxidation
Doch woran erkennt man jetzt eine Redoxreakti-
on und wie sieht man an der f:ormel, ob ein Stoff
reduziert oder oxidiert \vurde? Die Elektronen,
von denen immer soviel geredet wird, sind ja in
den Physikumsfragen nie tlngegeben
Einen Ausweg ilUS diesem Dilemlllil und gleich-
dalionsstufen/Oxidalionszahlen Dabei handelt
es sich um die elektrische Ladung eines Atoms in
einer Verbindung_ Die Bindungselektronen und
damit <luch die negativen Ladungen werden da-
bei immer dem elektronegativeren (5, 2,3 'I, S. '7)
Bindungspmtner zugeordnet Zur Bestimmung
der Oxidationsstufen/-zahlen merkt man sich
am besten die folgenden Regeln, mit denen sich
auch die PhysikuJ1ls<lufg<lben problemlos lösen
lassen sollten:
Elemente haben die Oxidiltionsstufe/-zahl 0
Beispiele: H~f O~I 03 (= Ozon)
Grund: Alle Bindungspnrtner haben die glei-
che Elektronegativität und ziehen daher auch
gleich sta rk an den Bindungselektronen, die
folglich keinem zugeordnet werden können
2 Wasserstoff hat die Oxidationsstufel-zahl +1,
Sauerstoff die Oxidationsstufe/-zahl -2
Beispiel: H 1 0
Grund: Sauerstoff steht in der sechsten Haupt-
gruppe, vV<lsserstoff in der ersten Daher hat
Sauerstoff eine wesentlich höhere Elektrone-
gativität, zieht die Bindungselektronen der
beiden Atombindungen stärker zu sich heran
und bekommt sie formal auch beide (= -2) zu-
geteilt Jedem Wasserstoffatom fehlt dann for~
mal ein Bindungselektron (= +1)

Wem jetzt der Kopf raucht, der sollte sich ruhig
einige Minuten Zeit nehmen und diese Definiti-
onen in aller Ruhe auf sich wirken lassen Was
beim ersten Durchlesen n~mlich verwirrend an-
mutet, erscheint beim Wiederholen
bestimmt logisch Und: Sind diese YfA"~!
Fakten einmal verstanden, hat man \
sich schon den Gro!5teil des Redox-
3 Die EleJ1lente der ersten Htluptgruppe (z B
Themas erschlossen tB·l:a~~\
Ubr'j ens ...
Priifungsl'elevante Ausnahme von Regel
2 ist das Wasserstoffper'oxid H;Pv
Hier hat Wasserstoff wie immer die
Oxidationsstufe/-zahl +1 Sauerstoff
dagegen die Oxidationsstufe/ -zahl -1
"
Nt!, K) haben alle die Oxidationsstufe/-zahl +1,
die der zweiten Hauptgluppe (z B Mg, Ca) +2,
die der siebten Hauptgruppe (z,B F, CI, 81', I)
-1 Das kann mtln sich wahrscheinlich am be-
sten mit der Oktettregel (5 27, S. 'll)/Ladung
der zugehörigen Ionen merken, die mit den
Chidationszahlen übereinstimmt

4 Bei einfachen kll1t.'n I!ntspricht die Oxidations-
s tufe/-zilhl der Ionenlildungszah!
Beispiele: Na' h at die Ox idationsstufc/-za hl
+'1, cr hat die Oxidationsstufe/-zahl -'I. Fe~'
hM die Oxidationss tufe/-zahl +2, Fe l ' hat die
Oxidationsstufe/-zahl +3 ete
5 Bei zu sammengesetz te n Ionen entspricht d ie
Summe dei O xidati (,'lI1sstufe/-zahlen der 10-
nCllladungsz<lhl .
Beispiele: Im (SO.i · hnt Sauerstoff die Oxida-
tionsstufe/-zahl-2 ($ Regel 2) Um auf die Ge-
sn rntlndung von -2 zu kommen, erhält Schwefel
hier die OxidationsstLl fe/-za hl +6, im (POJ" hat
Sauerstoff wieder die Oxidationsst"ufe/-zahl-2
(s Regel 2) un d für Phos phor errechnet ma n
s ich die Ox idationsstu fe/-zahl +5
6 . Il1l1l'rhalb einer ungeladenell Verbindung ergibt
die Summe der Oxidntj(,lI1sstufcn/-zahlen 0
Beispiele aus dem schriftlichen Examen:
1m N;d"ICO,, hilt Sa uers toff die Oxidations-
stufe/-zahl -2 und vVasserstoff +'1 (s Re ~
gel 2) . Na hat die Oxjdationsst"u fe/~zah l +"1
(5 Regel 3) und C erh iilt damit die O xidati -
onsst"llfe/-za hl +4
Im Fe(O H)l hat SilLlcrstoff die Oxidations -
stu fe/-zahl ~2 und Wilssersto ff +'I (s Rege! 2).
Für Eisen ergibt sich daher in dieser Verbin-
dung die Oxidntionss tufe/-zahl +3
Redo xreaktionsil I 39
Beispiele:
Um diese Regeln auf ihre Praxistau g li chkeit
zu testen, kommen hier noch Z\,'ei wcitcr'e
Beispiele aus den Examen:
Aus der Reaktionsgleichung
2 H,+ O, '" 2 H,O
lässt s iel; z B. mft Hilfe der O xidation sza hle n
(5. Regel 1, 2 und evtL noch 6) ab leiten, dass
• Sauerstoff redu ziert wird; da se ine Oxida-
tionszahl von 0 auf ~2 abnimmt,
11 Sauerstoff a u s dem gleichen Grlilld das 'Oxi-
dationsmittcl (s , Merke S. 38) ist,
• Sauerstoff verb ra u ch t wird, da er zu \Nas-
ser reag ie rt und
• bei der Rea ktion Elektronen vom \'Vasser-
stoff auf den Sauerstoff übergehen, da die
Oxidafionszah! des \'Vasserstoffs von 0 <Iuf
+1 ansteigt und die von Sauerstoff ja von 0
auf -2 abnimmt
Fazit: Die Reaktion 2 H:!' +O 2
-I- 2 'H 2C? ist
eine Redoxreaktion.
\Veitere Beispiele für Redoxreak tionen sind
die Bildung von Salzsä ure alls Wa ssers toff
und Chlor (s. Regeln 'I-3und 6) sowie die
Verbrennung VOll Schwefel zu Schwefeld io:'
xid (5_Rege ln 1, 2 lind 6):
H, + CI, - 2 HCI
Hier wird W<lsserstoff zu H ' oxidiert (= sei ne
Oxidatiol15zahl s teigt von 0 auf +1 an) und
Ch lor zu C I- red uziert (= sei ne O~x idations­
za hl sinkt von 0 auf -1 ab).
5+0, - 50,
Bei dieser Reaktion wird Siluerstoff red u-
ziert (= seine Ox idationszahl sinkt von 0 auf
-2) ab und Schwefel oxid iert (= seine Oxida-
ti onsza hl erhö ht sich von 0 auf +4) Damit
fungiert Schwefel h ier als Reduktions mitteL
Zu r Lösung dieser Aufgabe musste man au-
ßerde m die Fo rmel vo n Schwefeldioxid (=
SO~) kennen und wissen, dass mit der "Ver-
brennung von Schwefel" die Reakti on von
Schwefel mit Sauers toff gemeint ist
www.medi-Iearnde r?\
W
40 IStoffumwandlungen
Nun noch zu einem anderen Typ vOn Exa,;.
rncilsfragen: Dem Bilanzieren von Rcakti"
onsgleichungen. Aus der Gleichung
a Fe + b 0, + C H,O ..., .j Fe(OH),
lässt sich ~bleite~,dass . • Kohlenmonoxid (", COI ist Kir uns giftig
o Fe zu Fe:;' oxidiert wird (s~ Regell,2ulld
6) und
o O~ das Oxidationsrhittel ist, da seine Oxi-
dationszahl VOll Oauf-2abriirnmt.
Um diese Aufgabe zlllösen,. rntlssteman
allerdings noch ein bissehen mehrrechnen.
Denn es wurde auch danach gefragt, welche
Zahlenwerte il, bund c haben mi.issen~ damit
die Reaktiol1sg1eichüng korrekt \ ist. Dazu
schaut man sich am besten die Angaben in
der Aufgabe noch einmal an und entdeckt,
dass als Produkt 4 Fe (OH), entstehen. Da-
raus kann man sich ableiten; dassauch4 Fe
als EduktedaseiIlmüssen, a aisodenWert4
hat:Da sich die Zahl· 4 aüch auf dieübrigel1
Beteiligten des Produktes bezieht, errechnet
°
man sich 12 und 12 H (da ja die kleine 3
außerhalb der Klammer auch berücksichtigt
wel"del,·muss),·Aufdie 12· HderEduktsei~
te. kommt llÜI1, indem man 6 H~O einsetzt
(da 6 . 2 = 12). Damit hat b den Wert 6. Von
den 12 auf der Eduktseite benötigten 0 sil1d
sonur noch 6übrig Ulld die bekommt man
°
durch 3 2, Dies liefert uns die letzte noch
gesuchte Zahl für c, nämlich 3,
Ubr'igens ...
Nur- weil's schon mal gefragt wur'de:
• Oie Reaktion von Cystin zu Cystein (s Skript
e
Biochemie 2] ist eine Reduktion ("" Elektro-
nenaufnahmejHydrierung := Wasserstoff-
anlagerung]
da es den Sauerstoff vom Hämoglobin
verdrängt und NICHT etwa weil es eine so
star'ke Oxidationswirkung hat
3 6 .2 Spannungsreihe
Das für die Physikumsfrilgen notwendige Wissen
zu diesem Thema lässt sich erfreulicherweise in
einem Satz abhandeln: Ihr solltet euch merken,
dass
MERKE:
die Spannungsreihe eine Aufr'eihung von Redox-
tei!systemen nach ihrem Normalpotential
1= StandardpotentialJ ist Is Tab 4, S 41 J und
Vor hersagen darübef- erlaubt, welche Redoxreak-
tionen spontan [= freiwillig) ablaufen und welche
nicht
Die hier aufgelisteten Redoxpotentiale geben an,
wie stark ein Stoff unter Normalbedingungen
oxidierend (= als Oxidationsmittel = höheres Po~
tential) oder reduzierend ("" als Reduktionsmittel
::: niedrigeres Potential) auf andere Substanzen
wirkt. Daher können mit ihrer Hilfe Vorhersa~
gen darüber gemacht werden, welche Redoxre~
aktionen freiwillig ablaufen
 Recloxreaktionen I 41

I< <- 1(- + e- -292

Ca -. Ca:" + 2e- -276

Na -. Na' + e' -271

Mg <- Mg;;' + 2e' -240

Zn -. Zn 2 ' + 2e' -076

Fe -. Fe 2 + 2e -044

NAoH/H' NAO'+2H'2e' -0.32

-. FAO'+2H'+2e" ·006

H, -. 2H' + 2e- 0
b b
I -. i i
+003
Cytochmm a Cytochmm a
-, + 025
i i

Cu <- Cu;;> + 2e" + 035

21 -, I~ + 2e + 058

,- 0;; + 2H' + 2e- + 068

Hydrochinon ,- Chinon + 2H + 2e + 070

,- Fe:! + e" + 0 75

Ag - Ag' + e" + 0,80

Hg <- H g2' + 2e" + 085

2Br ,- BL.. + 2e" + 1 07

2CI -, CI" + 2e" + 1 36

<- + 2H + 2e' + 1 78

<-
2F F;; + 2e" + 285

, [)i1~ i\!l\rJlhllpntL'nliil l/Still1dilrdl'ok'nti,l! bt di1~ \Il1ll'r :'\urmillbl·dillgul1!Sl'l1 (= IOIlCnlwtl:l,clltrilti·

on1111ol!l Tl'tnp ~5 C Druck I atm) hl'rr;;(hl'rl,k !'.,knt!;ll

Tabelle 4: Ausschnitt aus der- Spannungsr'eihe

www. medi~learnde W
M,
421 StoffumW3ndiungen
Beispiele:
In welche Richtung laufen folgende Reaktio-
nen freiwillig ab?
Agz, + Fe :::;. Ag + Fe 2 ;
mit E() vonAg 0,8 Volt l111d EO von Fe ~O,44 Volt
(5 Tab.4, S 41) .
Diese Rcnktion läuft von links nach rechts
freiwillig ab, da Silber (= Ag) ein höheres/po-
sitiveres Normalpotcntial hatals Eisen (= Fe)
lind daher in der Lage ist, Eisen zu oxidh:iren.
Ca l ' + Zn :::; Ca + Zn:!;
mit EU von Ca ~2,76 Volt und EOvon Zn -0,76
Volt (5. Tab. 4)
Diese Reaktion läuft von rechts nach links
freiwillig ab, da Zink (= Zn) ein höheres/po-
sitiveres Normalpotential hat als Calcium
(= Ca) und daher in der Lage ist Calciumzu
oxidieren.
Übrigens ...
• Die Stär'ke der Reduktionsmittel nimmt in der
Spannungsreihe von oben nach unten ab
("" I< ist das stärkste Reduktionsmittel F das
schwächste)
• Oie Stärke der Dxidationsmittel nimmt in der
Spannungsreihe von oben nach unten zu
("" K ist das schwächste Oxidationsmittel F das
stärkste)
• Als Bezugspunkt für alle diese Potentiale dient
die Nor malwasser stoffelektrode
[= H;~ ~ . 2H' + 2e'] der'an Potential auf Null
festgelegt wurde Auch hier gelten die
Normalbedingungen mit einer W-Ionen·
konzentration von 1 moll I
Oie Hz·Konzentration kann völlig andere
Werte annehmen Im Schriftlichen stand
schon des Ofteren in den Falschantworten H2
anstelle von H: daher bitte die ÄnMortmöglich·
keiten immer ganz genau durchlesen
3 6 .3 Nernst-Gleichung
Die Redoxpotentiale JUS der Spannungsreihe
wurden unter Normalbedingungen (s Legende
zu Tab 4, S 41) gemessen Weichen eine oder
mehrere Bedingungen dJvon ab, so ergibt sich
für einen Stoff/ein Redoxteilsystem ein neues,
von EH verschiedenes Redoxpotential E
Dieses Jktuelle I\ltentialli:i.sst sich mit deI' Nernst-
Gleichung berechnen:
[O,J
I1 1 - -
[RedJ
E = 0:urtl1dlpull'ntial
E '" ~pl'/ifi~(hL's !\lll'nli,l! l'i11l.'~ 51\Atl'-"
J{ ."" ,1Ilgl'1111'inL' Cil~k(\n~lank
[' '" ,1b-"oluk 11'mpl'f,1!Ul' in I(
ll= .'\n/'lhl dVf i'lbl'rtrilj.il'IWll Eld;.l1'O!ll'1l
F '" FM,u.!;l\ ·I(Plblill1k
IC1\ I ,'c I(ollll'nlr'<l!ioll <.Il". Ch id.1tiol1~mitlds und
Ir\~'dJ '" r;;on/l'rl!rdtioll ... k~ r~vdtlktion~mi!tl'b
"Vie aus der Gleichung hervorgeht, ist das Red-
oxpotential E
o eine Funktion der Temperatur T und
o abh5ngig von der Konzentration des Oxida-
tions- und Reduktionsmittels oder anders
ausgedrückt, von der Konzentration der
Komponenten des korrespondierenden Red-
oxpaares
Ubr'igens ...
• Verdoppelt man die Konzentration des Oxida·
tionsmittels so steigt E um 0.1 an und nicht
eMa um das Doppelte. wie es im Examen in
Falschlösungen schon behauptet wurde Grund:
Der natürliche Logarithmus der Konzentratio·
nen geht in den Betrag von E ein und nicht die
Konzentr ationen selbst
• Das Redoxpotential eines Gemisches aus Chi·
non und HVdr'ochinan hängt vom pH·Wert der
Lösung ab da dabei H'·lonen eine Rolle spielen
Vollständig laut.et es nämlich:
Hydrochinon=' Chinon + 2H' + 2e
nur war das im Examen leider nicht angegeben
Dieses Gleichgewicht solltet ihr auch deshalb
kennen da es eine wichtige Funkt.ion in der
Atmungskette {s Skript Biochemie 1} hat
 Basi cs Münd [i che 143

• Blou emsio; mCl!:II,JIl :n eiel Leber (5 Sl"flpt Bloche·

nUe 7 ] Wi eIner n"llsch i unkuom, i!,,,!l f'.'lC!n(Jo'\(ln~:nCl'

o [j;iIUi:iUOI1;', i.:iCI'lLlL,: d w ch i.3iuLi:il,im:ni ,: E\ In d l:!f"l 1: 1',/-

Um mit Redoxreaktionen punkten zu können solltet
ihr vor allem die in diesem Abschnitt aufgeführten
Definitionen beher rschen:
• EUlE Reduktion ISL eine Eie! Lfonenaufnahme I+j"
einEr ung Dabei ntmmt elle Q.,:ldöoonszahl al)
Beispiele : die Flecilll,J.lon '.'On C,/sL!n zu C'ISteu'l lind
die '/tm Si:i U[-;!:;;t:off 111 d~! 1 l <milkll;i~3re bki:I [Jn
~
thf iJ::,/,:~; n
• Bllciung \'011 DlsulhcJbr uek'2n (;;:; Fk~"iktlon 'ion CystEJn
zu C'istnJ Inne! tl alb größer'er Pr-otelile 1111 Rahmen
der T Ertläi - lind Quarti;:rst;rukt.ur
Welchen Zusammenhang können Sie zwisctlen der
[=2 H <,'. + Spannungsreihe und der Atmungskette herstellen?

(] - ;. 2 HO) Oie E!(::i:u orll~n !l lef:k n In de f' /\trnL.i1\ (,ls ke t:!',!:) I::!nt:lang
• 1/1/ 11 ci t;;! n Sl'ufi u;::ic l l(~rL :;;(J 1St. er i;: WI I--:cöukuunSrll rl:t:el der Spm1r1UIl ,::pl elhe [s SL flpr. BI Och f!ITll e 'I]
138lsprd: Schwefelv:::1 br !~nnurlD zu Sch\:",'eklcllofld O~iS f\Usg2n9s;~ubsu m j\J/\OH+H h'::iL elf') sdll" ne-
[=5';0 --SOl geL:')<::S Red o:rpOi.enual c!CiS EnciprouuLl H 0 eIn po-
• Oie Spannungsreihe [s Teu ~l S -;'1 j Ist. eUlE J\ui· SIt.!\:,es Vvahr end !jel j.\,trTi'JngskElle 'Nil d des Reciox-
j e,hung '/on Recio1.tells'lSiernen nach rhren! No!- potenr!cil nun :llln 181 ein hissehen POsl~lvel = (iClS lJi

r Ili:ilpmenuiJl [;0; Stand;,:rl elpcn:f;nucllj und er l(;lubt dei i< f; tLf~ ~'"f~ii,(:r hinten slehendt~ ivioiekul Ist. In der
Vo r her '~ ( ifi (~r l d ,;ii UI:lC~ 1 \!leich (" i~uch re('jktl onßn 1_i:iiJC eienl "j(Hd(;!1er: 2,einr:, EIE:i :',I UIlF:rI ,::U ~:\ I ·I t.::I\;; h {?n
Sf.'.l o n1'.i:in ilf::IV)i ll: 'J ;;; l:l l;:iui c!n In rlC,:11 l<r:)lnpi (~:':(:Jr\ I·IV cjulcill~Juru l d ie 1-I·I\I',orl ll::
• Au:,; el l,r' r-kl rl ~;:.:.Cll:! l chunu [ !;; S ·~\2) qehi: l 'l!~rvor Ei <::!,Lr um:!'1 d l[\ Sptl n nu n ~r:;I'uiH':: Ol;~ l)';! 1 C.1i (~SE: 1l O;.:i-
cbss d;;,s oktuelle Redo ~pfJu::nw;l '.'on den I<onzen· d2tiünel1 irelgcsm.:::te En,~r9Ie 'i.'ird diJ;:Ll9~)nuu;r, '.Im
U Cllloncn clel Kornponenlen des korresponc:i!eren· Pr manen '.10m Ivli:.H;I J/.J aur n eier i\iili:ochonch IBn In den
elen Recio;;.· Pa~: res abhangl ImermemiJr'anrallln zu pumpen \Nas lel;Zl.endlicil
Belsplei: \Nu d die Konzenn ~ltIon eies Q'>:ldcit:lonSrTlIL' zur Herstellung eier kor per eigenen Ener9Ie~.\}ah rung
teis <.rcnioppeiL so Eitelnl das Rc-:do;;potüntlal um l, TP fulH'!:
0'1 ;:in
Was hat die Ner nst·GJeichung mit der' Zellmembran
Wenn ihr dann noch in dei Lage seid in Ver'bindun· zu tun?
gen die Oxidationsstufen der teilha benden Elemente SIE: clIE, nL zur GDI ec hnun~) ci i~ !~ i 'jl ;~rni)1 anp0l.E:nuiJls
zu bestimmen habt ihr' euch wiede r' ein paar Punkte einer Zelle
mehr gesichert
BeispieL Olf~ O l.IGmIOn5~tlJiE: (k,:s I<oi IlensLofis Im WartJm ist Cyanid (= CN') für uns gefährlich?
r\JaHCG ist +d Cii'l!witnnerl Sind jlJ]ethan1CioloiJlniJllcJner cl 11 sie 0:-:1 ·
ci li,:r;'::r! d ,;15 E I 5{~n Im H,:il TlO nluhlr-l 'iUIl I: i::=' ;;:1.1 r:~: D ei
i-('! Leln E! I \ S~i llEH m,uff ;:1 drqJCl!'Ut::r e n k,!ilr1n cIro i"it.
( IUI( h C!-·j·lu\l rm el E1I E I .',:;t: l d 'lIl~l~,t. ocl

ß.IOR 00 lll~~ (,~IlSAr~ ,s(."I(.K,sAc

Wo spielen in unserem Organismus Aedoxr·eaktio·
.~.u Cff,l.l ,s(."N.tL lll. f.N51'~
nen eine wichtige RoHe'? Nennen Sie mir' bitte Bei·
spiele UNll VeR5(."NAUFr I.IN V,~NI(,
· 111 cl,,:! l\ulll.Jlliy)\,.l:: u .e eil:!!" iv llt.oc:hmH:iIIE:n (!~. SI:r'ip l.
El ioc henllt:' I) I<ornp le:.: I - 11/ {J<olllple:<o 1-111 s lnci
Fledu! :i, cJ::;cn I':.[)fnp][~ x IV \51: eü l U Cli l das ~: l
• Wil EisensLOHvJecilsel Elsen wild dis Fe' r eSDI ,
I.m::rL und entl;;,ILet Cluch ~m seine Vvirkung z B beun
SeUersWHtransporl un Ha1llogloblrl als Fe '!·.'ir d
es gespelch:-::rt [an Fe/oun] und transportlen: (an
Tr an~,fcr iln]
441 ThermoclynamH\/Energetik
4 Thermodynamik/Energetik
Dieses Kapitel betr,JChtet die chemischen Reak-
tionen unter dem Gesichtspunkt der Energie,
deren Erscheinungsformen lind der Fähigkeit,
Arbeit zu verrichten Mit Hilfe der Energetik
kann man zR vorhersagen, welche Reaktionen
freiwillig ablaufen und welche nicht, wie sich die
Triebkraft einer RC(lktion in deren Verlauf ändert
und wie es um die GleiclF"tcwichtslao-e
o 0
bestellt
ist Dabei handelt es sich um ein sehr dankbares
Thema, denn bislang gab es noch kein Physikum
ohne mindestens eine Frage zur YffiUII
Energetik, und mit einer Handvoll \"
Definitionen lassen si-ch diese be- fj
reils problemlos beantworten
4.1 Ll.H und Ll.G
Hinter diesen Kürzeln verbirgt sich beinahe die
ganze Energetik! Grund genug, deren Definitio~
nen auswendig zu können:
ilH ist die Reaktionswärme (= Reaktionsenthal-
pie), die angibt, wie viel Wärme (""eng I heal)
während einer Reaktion freigesetzt oder ver~
braucht wird Sie kann sowohl positive als auch
negative Werte annehmen:
D Ist /lH eine negative Zahl, handelt es sich um
eine exotherme Reaktion. Diese Reaktion setzt
"Värme frei Prominentestes und aldserdem
prüfungsrelevantes Beispiel ist die sehr exo-
therme Knallgasreaktion: 2 H~ + 01 -7 2 H 20
• Ist 6.H eine positive Zahl, handelt es sich um
eine endotherme Reaktion Diese Reaktion
nimmt Wärme auf (=- verbraucht Wärme)
Als Energieform hat ilH die Einheit kJ/mol
t\G ist die Gibbs' freie Energie (= freie Reakti-
onsenthalpie), die angibt; wie viel Arbeit eine
Reaktion maximal leisten kann Auch L\G kann
positive und negative 'Werte annehmen:
• Ist.6.G eine negative Zahl, handelt es sich um
eine exergone Reaktion, Diese Reaktion läuft
freiwillig/spontan ab (s a Abb 19,5 46)
• Ist L\G eine positive Zahl, handelt es sich um
eine endergone Reaktion Diese Reaktion läuft
nicht freiwillig/spontan ab
D Ist /lG Null, so befindet sich die Reaktion im
Gleichgewichtszustand (5,_ 311, 5" 19) Von au-
tscn betrachtet, steht die Reaktion hier still, da
pro Zeiteinheit genauso viele Edukte zu Pro~
dukten re<1gieren, wie umgekehrt Produkte zu
Edukten
Als Encrgieform hat (luch ilG die Einheit kJ/
mol
MERKE:
Oie Temperatur-änderung einer- Reaktion wir'd mit
den Begriffen exotherm und endotherm ausge-
drückt:
• Eine Reaktion ist exotherm_ wenn .6.H negativ ist
• Eine Reaktion ist endotherm. wenn LlH positiv ist
Oie Änderung der' Gibbs' freien Energie einer Reak-
tion wird mit den Begriffen exergon und endergon
ausgedrückt:
• Eine Reaktion ist exergon [= exergonisch). wenn
.6.G negativ ist
• Eine Reaktion ist endergon. wenn .6.G pOSitiv ist
Ob eine Reaktion fr'eiwillig abläuft oder- nicht lässt
sich NUR mit Kenntnis von .6.G vorhersagen!
Ubrigens ...
• Je nach Umgebungsbedingungen wird nG
bezeichnet als
fr'eie Reaktionsenthalpie nG
freie Standardf'eaktionsenthalpie nGo
[= bei den Standardbedingungen 1013
mbar Luftdruck 298K:::: 25 C Temperatur
und einer ver'dünnten Lösung] oder freie
Standar'dr'eaktionsenthalpie in bioche-
mischen Systemen nGo- I'" bei den Standard-
bedingungen und einem pH·Wert von ca 7)
• t:.G :::: 0 beschreibt das chemische Gleichge-
wicht und gilt nur in geschlossenen isobaren
["" konstanter· Druck) und isothermen (= kon-
stante Temper'atur'l Systemen. NICHT jedoch für
Fließgleichgewichte [.:::. offene Systeme s 4 1 4
S 48j. wie z 8 die Reaktionen in unseren Zellen
• nG sowie seine ,Spezialformen" nGil und !::.G'r
erlauben I<EINE Aussagen zur Reaktionsge-
schwindigkeit, auch wenn das in den Examens-
fragen behauptet wird
 I~ H und L'.G 145

4 1 1 ßG als Triebkraft einer Real<tion
Fragt man sich, wie stark das Bestreben einer
exergonen Reaktion ist, freiwi ll ig abzulaufen, so
gilt, dass deren Triebkraft AG in geschlossenen,
isobaren und isothermen Systemen im Verliluf
der Reaktion <lbnimmt. Dies liegt daran, dass am
Anfang einer Reaktion noch kein Teil chen mit
einem anderen reagiert hat (= nur Edukte vorlie-
gen), aber alle es unbedingt wo llen . Zu diesem
Zeitpunkt hnben die Reaktionsparmer also die
höchste/stnrkste Triebkrnft, um miteinander zu
Produkten ZlI reagieren
4 .1 .2 Gleichungen mit ßG
Die physikutnsrelev<ll1ten Gleichungen mit öG
sind die Gibbs-Helmholtz-Gleich ung:
l>G=l>H- T · l>S
lind der Zusammenhang von L\Go (:.:. i.\G unter
Standard-/Normalbedingungen,s 5 41) mit der
Cleichgewichtskonstanten K (s 3.1.2,5 19):
l>G'=-R - T - lnIC
• b.GI aus der Konzentration der Reaktionspart-
ner iIn Gleichgewicht (verbergen sich in K) be~
rechnet werden kann.
• Bei 6.Gu"", 0 muss ein Ve rh51tnis von Ed ukt- zu
Produktkonzentrationen von 1:·1 vo rliegen
Grund: Nur der Logarithmus von "1 ist Null
(Die andere Möglichkeit 6.0 1 := 0 werden zu
lasse n, wäre, die Reaktion bei 0 Kelvin ablau~
fen zu lassen Dies ist bislang noch nidlt mach-
bar lind wird wohl auch nie milchbar sein )
• sich 11G(I aus dem Wert der Gleichge wichts-
konstil nten I< bei Stilnd ardtemperatur berech-
nen lässt und folglich auch mit beiden in Be~
ziehung s teht
• bei einer Gleichgewichtskonstanten K > 1 die
Reaktion unter 5till1dilrdbedin gungen exergon
(:= ,~C(l l1egativ) ist Grund: K > 1 bedeutet, dass
im Gleichgewicht mehr Produkte als Edukte
vorliegen (s 5 19) Der Logarithmus nimmt
daher einen positiven, L\G einen negativen
Wer t an und die Reaktion läuft freiwillig ab

Die Gleichung ilG:: DoH - T L\S sollte man ken- Ubrigens ...
nen und wissen, dass L\S die Entropie (= Reakti- Eine Temperatur·erhöhung kann - je
onsentropie) un d ein Maß für die Unordnung ist, nach Reaktionstyp - eIne Ver schiebung t,.::=!;l~~
der Gfeichgevvichtslage zugunsten der
den Rest kilnll man sich ableiten: So z B dass
Pr·odukte ODER der Edukte bewirken. führt
• ilG (gilt auch für .l.\.GIl und ilGw, s. S 44) die
also keines falls immer· zur· vermehrten
Reaktiol1 senthalpie (= tlH) und die Reaktions- Bildung von Pr·odukten
entropie (0 l>S) beinhaltet
• eine Aussage darüber, ob eine Reaktion exer-
gon ist (= 6.G negativ = freiwillig abläuft), bei
Kenntnis von DoH allein NICHT getroffen wer-
den kann
• 11G negativ wird, bei negativem.6.H und einer
Zunahme der Entropie üS.
• ilG au ch negativ weiden kann, bei einer endo-
thermen Reaktion (=- positivem tlH) u nd einer
Zunahme der E.ntropie

Auch der Zusammenhang 6.Gu = -R T InK soll-

te beherrscht werden, d(l er bislang nur selten in
den Au fgflben angegeben W<lr und s ich <luch hiel
die meisten Antworten direkt aus der Gleichung
ableilen ließen: So z.B dass
• die Gleichgewichtslage einer Reaktion (ver-
birgt s ich in K s . 312,5 19) aus .ö.G 1 oder L\Gtlt
berechnet werde n kann.
• die Gleichgewichtslage einer Reaktion von der
femperatur abhängt (wie ja beinahe alles in
der Chemie .)

www.medi-Iearn.de M
W
46 I Thermodynamik/Energetil\

exergone Reaktion
4 .2 Energieprofile (freiwitlig spontan)
Diese Kurven geben <m, w ie sich die Energie
G (g ilt a uch für Cu lind GIl', 5 5 44) im Verlau f Ubergangszustände
einer Reaktion (::: Reak tionskoord il1<:lte) ändert
G ~ tnte~
Beispiele siehe Abb . 19,,-c: mediat 1 uG '\ positiv
z

Edukt J
~~/' ~~7

G
exergone Reaktion
(freiwillig/spontan)

Übergangszustand
ooJ;:::: ' ',", -,
Reaktionskoordinate

Edukt __ _ ._GJ ~os~ti~ _ _ Abb 19b: Energieprofil, exer-gone Reaktion mit

Zwischenprodukt

__ ,ol:~...:_________ _ Produkt
endergone Reaktion
(nicht rreiwillig/spontan)

Übergangszustand
Reaktionskoordinate G
Abb 19a: Energieprofil, exer·gane Reaktion
.GAIpOSitiV
Produkt
-- ----- ------ --- ------
~G positiv

.:-.c .. Cibb:;' fr~'il.' Erll'rgic (= [~cakti\1I1Sl'n!hilJpic)

f-=-':-:-..J.. - - - - - - - - -- - - - - - - -- - ---
AG' '" Ireil' ..\\.;ti\'k· rung~l'nthillpil' ('" .-\t.:li \ il.'rl!nb~l'l1l'r~il' Edukt
deT [~l·.l ktit'n)
Reaktionskoordinale
Inh,'rill\.'di.lt = Z\\'i:;dll'np r" dukt
Abb 19c: Ener·gieprofil. endergone Reaktion

Die Geschwindigkeit der Reaktionen a) - c) sich irgcndw<1nn ein Gleichgewicht ein, bei dem
hängt hauptsächlich davon ab, wie viel Ak- pro Zeiteinheit genauso viele Edukte zu Pro-
tivierungse nergi e /.lG/\ aufgewendet werden dukten rerlgieren wie umgekehrt Die Gleich-
muss, damit die Reaktionen überhaup t in Gang gewichlslage - also ob im Gleichgewicht mehr
kommen Dn hel' lässt sich auch die Geschwin- Produkte oder mehr Edukte vorliegen - wird
digkeitskons tante k mit Hilfe der freien Aktivie - dabei durch die Differenz vom Energieniveau
rtIngsenthalpie (.::. Aktivierungsenergie) "" der Edukte zu den Produkten bestimmt Diese
berechnen (je kleiner 6.G'\ desto größer \'F.'~ij::7 Differenz en lspricht dem c.G-Wert einer Reak~
k und damit die Geschwindigkeit der ti on Sollte im Examen also mal wieder gefragt
Reaktion) Wie man di'ls macht, wurde werden, ob man ÄGo aus den freien Standard-
glückliche rweise noch nie gefragt, denn bildungsenthalpien der Edukte und Produkte
das is t z iemlich kompliziert be rechnen kann, so lautet die An twort JA
Wenn di e Reaktionen dann lau fen, stellt

o Ist diese Differenz negativ (=- 6.G negativ), liegt
das Gleichgewicht auf der Seite der Produkte
(= es liegen mehr Produkte vor) Negativ be-
deutet hier, dass aus einem positiven Energie-
niveau ein weniger positives wird Dies ist in
Abh 19(1) der Fall, da die Edukte eine höhere
Gibbs' freie Energie haben als die Produkte
o Ist diese Differenz positiv (= I.1G positiv), liegt
das Gleichgewicht auf der Seite der Edukte
(= es liegen mehr Edukte vor) Dies ist in Abb
I9c) der Fall, da hier die Produkte eine höhere
Gibbs' freie Energie haben als die Edukte
In Abh 19b kann man noch eine feinere Eintei-
lung vornehmen Hier liegt das Gleichgewicht
der Gesamtreaktion auf der Seite der Produkte,
da die Differenz vom Energieniveau der Eduk-
te zu den Produkten negativ ist (= L\G~,., nega-
tiv) Das Gleichgewicht des ersten Teilschritts
(= Edukt zu Intermediat) liegt auf der Seite der
Edukte, da sein 6.G positiv ist, das Gleichgewicht
des zweiten Teilschritts (= Intermediat zu Pro-
dukt) liegt auf der Seite der Produkte, da dessen
L\G negativ ist
Merke:
• Oie freie Reaktionsenthalpie .6G errechnet sich
aus der Differenz zwischen dem G (= Enef'gieni-
veau] der Edukte und dem G der- Pr'Odukte.
• Liegt das Ener'gieniveau der' Pr'odukte Unter dem
der' Edukte, so ist 4Gnegativ, die Reaktion exer'-
gon/freiwillig und das Gleichgewicht liegt auf der
Seite deI'- Produkte
• Liegt das Energieniveau der Edukte lJl1ter dem
der' Produkte, so ist llGpositlV, die Reaktion end-
ergon/nicht freiwillig und das Gleichgewicht liegt
auf der- Seite der- Edukte
Energieprofile 147
Übr·igens ...
• Aus dem Wert von llG ilG" oder ilGJ'
lässt sich NICHT die Geschwindigkeit
ablesen (vgl llG:' S 46) Hier ist besondere
Vorsicht geboten, da das schon oft gefragt
wurde und man instinktiv dazu neigt, zu glauben
eine Reaktion liefe umso schneller ab je nega-
tiver' llG ist
• Achtet bitte immer- genau dar auf dass das
was in der Aufgabe angegeben ist mit dem
übereinstimmt was das EnergieprofIl zeigt Es
kam schon vor dass in der Aufgabe nur llH
angegeben war. das Energieprofil jedoch nG
zeigte Durch so ein Energiepr-ofil wird die Reak-
tion dann aber- NICHT dargestellt
G
CH 3 - eH = CH - CH 3
Reaktionskoordinate
Abb 20; Dehydr'ierung von Butan zu Buten
H:p..CH "" CH . CH J + H" ~ H:p.. CH~.CH2·CHJ mit
LlH = -116 kJ/mol
Außerdem wurden hier noch die Edukte mit den
Pmdukten vertauscht
4.3 Gekoppelte Reaktionen
Bei gekoppelten Reaktionen (5 Abb 19b) han-
delt es sich um Reaktionsketten alls mindestens
zwei Gliedern Innerhalb solch einer Reaktions-
kette können endergone Teilreaktionen ablau-
fen, die mit weiteren endergonen und/oder
mit exergonen Teilreaktionen gekoppelt sind
Die Gibbs' freie Energie (= 6.G, 6.Go oder L\G(l')
der Gesamtreaktion ist hierbei die Summe der
Gibbs' freien Energien der Teilreaktionen Ist
diese Summe negativ, so ist der Gesamtprozess
exergon und läuft damit freiwillig ab, auch wenn
er ein oder mehrere endergone Teilprozesse be-
inhaltet
www,medi-Iear'n.de r?\
W
48 I ThermodynamiklEnergeW,
Die Geschwindigkeit gekoppelter Reaktionen
richtet sich nach dem geschwindigkeitsbestim~
menden Teilschritt Dies ist die langsamste
Reaktion innerhalb der Reaktiol1skette Im En
ergieprofi! ist sie an der höchsten Aktivierungs·
energie zu erkennen (s Abb 19b, S 46, Reaktion
von Edukt zu Intermediat)
Wird nach der Gleichgcwichtskonstanten des
Gcsamtprozesses gefragt, so solltet ihr wissen,
wie man sie berechnet: Sie ist das Produkt der
Gleichgewichtskonstanten der Einzelschritte ci·
ner gekoppelten Reaktion (s a 31 2, S. 19)
MERI(E:
Bei einer gekoppelten Reaktion ist die
• Gibbs' freie·Er1 ergie des Gesamt-
prozesses die SLJmme der Gibbs' fr'eien
Energien der' Einzelschritte
Gleichgewichtskonstante des Gesamtprnzesses
das PrOdukt der Gleichgewichtskonstanten der
Einzelschritte
Ub"igens, ..
• Im Reich der Biochemie laufen gekoppelte
Reaktionen auch gerne an Enzymen ab Dort
wer'den endergone Teilreaktionen 2 8 durch die
Hydl"Olyse von ATP [= exergone TeilreaktionJ
ermöglicht/katalysiert
• Endergone Reaktionen [= l\.G positivJ können
durch das Entfernen eines oder mehrerer ihrer
Pr'odukte mithilfe einer' zusätzlichen Reaktion (=
gekoppelte Reaktion) dazu gebr'acht werden, alle
Substr'ate vollständig zu Pl"Odukten umzuwan-
deln Dies gilt auch für enzymkatalysierte Reak-
tionen (5 54, S 54J Bei diesem Szenario wird
die Einstellung eines Gleichgewichts allerdings
ver hindert [durch das Entfer nen der Pr odukte)
Es handelt sich daher um ein offenes System
(5441
4.4 Fließgleichgewicht
Spricht IDan in der Chemie von einer Reaktion
im Gleichgewicht, 50 meint man normalenvei-
M
se das chemische Gleichgewicht, das sich nur
in geschlossenen Systemen einstellt (s 31 1, S
19), In der Biochemie ist das anders Bel1nden
sich hier Reaktionen im Gleichgewicht, so han-
delt es sich um ein Fließgleichgewichl, das sich
nur in offenen Systemen, wie z, B in unserem
Organismus einstellen kann Offenes System be-
deutet, dass die Reaktionen im Stoff- und Ener-
gieaustausch mit ihrer Umgebung ablaufen In
einem Fließgleichgewicht strömen daher ständig
Edukte ein und Produkte werden abgegeben
offenes System
Edukte - - - ' -•• Intermediate -c---•. Produkte
Abb 21: Fließgleichgewicht
Doch widerspricht sich das nicht? Wie kann et-
was zu- und abfließen und dennoch im Gleich-
gewicht sein? Die Lösung offenbart sich, wenn
man den Faktor Zeit mit einbezieht: Ein System
befindet sich nämlich erst dann im Fließgleich-
gewid1t, wenn pro Zeiteinheit genau so viele
Edukte zugeführt, wie verbraucht und genau 50
viele Produkte abtransportiert, wie gebildet wer-
den Damit bleibt die Gesamtreaktionsgeschwin-
digkeit konstant und das Fließgleichgewicht ist
ein dynamisches Gleichgewicht Dies bedeutet
zweierlei:
• Erstens, dass die Reaktionen von Edukten zu
IntermediateIl und von den IntermediateIl
v·,'eiter zu den Produkten gleich schnell ablau-
fen, also in einem Fließgleichgewicht die Ge-
schwindigkeiten der Teilreaktionen gleich
groß sind und
• zweitens, dass die Konzentrationen/Mengen
der Edukte, Intermediate und Produkte in
einem Fließgleichgewicht konstant bleib~en ,C
Diese beiden Fakten solltet ihr fürs Schrift- '.'..':
liehe unbedingt parat haben .'
Eine weitere gern gefragte Eigenschaft von
Fließgleichgewichten ist ihre Fähigkeit Ar-
beit zu leisten Diese Fähigkeit macht sich

z B unser Körper zunutze Denn die zahlreichen
Stoffwechsel wege in unseren Zellen sind ja nichts
anderes als Flie!sgleichgewichte: lvlan steckt oben
was rein, das wird durch verschiedene Reakti~
onen bearbeitet und kommt unten wieder raus
Damit diese Bearbeitung (= das Leisten von Ar-
beit) überhaupt stattfinden kann, muss Energie
(zB in Form von ATP) aufgewendet werden
Auch das wurde in den vergangenen Jahren ger-
ne mal gefragt. Also merkt euch bitte, dass sich
FlielSgleichgewichte nur unter Zufuhr von Ener-
gie ausbilden können
obri ens ...
Lasst euch bitte nicht irrefUhren:
• LlG := 0 gilt nur für Reaktionen die sich
im chemischen Gleichgewicht befinden und
daher auch nur für geschlossene Systeme
und NICHT für Fließgleichgewichte die ja nur
in offenen Systemen vor'kommen
• Geht es um die Geschwindigkeiten der- Teilr'eakti-
onen eines Fließgleichgewichts lohnt es sich die
Fr-agen ganz genau dur'chzulesen Denn in Fließ-
gleichgewichten müssen zwar die Geschwin-
digkeiten der Teilreaktionen gleich groß sein
NICHT aber deren Geschwindigkeitskonstanten
k!
MERKE:
Tabelle 5 zeigt noch mal alles auf einen Blick
dynamisches Gleichgewicht
nur in gescl1!ossenen Systemen
Oie Konzentrationen von Edukten und Pr'odukten sind
konstant
Oie Geschwindigkeit der Hin- und Rückr-eaktion ist gleich
groß
Oie Gesamtr-eaktionsgeschwindigkeit "" 0
da Hin- und Rückreaktion gleich schnell ablaufen
Die Triebkraft der Reaktion LlG '"" 0 (s S 44)
kann keine Ar beit (eisten
Tabelle 5: Gegenüber-stellung pr'üfungsrelevanter' Eigenschaften des chemischen und des Flleßg!eichgewichts
Das bringt Punkte 149
Die Energetik ist ein häufig geprüftes aber auch sehr
dankbar-es Kapitel Hat man nämlich die Energiepro-
file einmal verstanden, dUrften die dazu gestellten
Fr'agen kein Pmblem mehr darstellen Um noch
mehr Punkte einzuheimsen, solltet ihr noch wissen,
dass
• l:-J8(ier 6G nocil i:iG odel L\G' /\nfjaiJHl zur SChl-lf~l·
IIfjL,elL eine!' Fled;uon er lciuhr3T1
• 81nr~ Re~)ktloll e.\m~JOfl Ist '>",.'enn 6G rH~[I"i\:l\1 IS;:
• bel 1< > '1 ("" Gk~lcl-lfJev/lchr auf eie r SeH:8 c!r::r Pr oelul;·
[,e 1 eile f=leci!;t:ion e>:er qon Ist
• die TrIGbkr"!fr. 6G einer e:<ergoflen Rea!',i:ion Hll g8·
schloss8nen iSDi)G f' en une! IsmheUT1en ~3'istnTllrrl
Verlauf eier Reci!;tiun cibnlrnrnt unel
• sich eiie freie Flea!:uonsenthalpIG (= L\G] ciU~:; eid- DIf·
felenz Zv'jlschen dEm EnergieniIJ8cHJ G elel Eciukre
unel (lem eier Produkte er rechnet:
• elie Glclchge\:,.lidltsli:lge durch die Differenz I/Dm En·
efDlenlV8ElLI eier Eciukre zu elen Produkten bE5ummL
'.,"-'irei une!
• eile GlelchgelNlchtslclge einer cherrllschen Reakuon
zwar ternpef'~lturabhallgl~J Ist Wärmezufuhr ClDe!
GH18 V8r;~chlehLing eier Glelch~Jewlchtslaqe SO'i'-loh!
zliflunsLen ele! Produkte als auch eier Ecluk.t8 b(3\'\'Jr-
ken kann
dynamisches Gleichgewicht
nur in offenen Systemen
Die Konzentr'ationen von Edukten !ntermediaten und Pm·
dukten sind konstant
Die Geschwindigkeiten der- Teilreaktionen sind gleich groß
Oie Gesamtreaktionsgeschwindigkeit ist konstant
kann nur unter Zufuhr' von Ener'gie existieren daher
wird l'.G NIE Null
kann Arbeit leist.en
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50 I Thermodynamik/Energetik
o L\G z. 0 [= chemisches Gl8lchgevvicht] nur in ge-
schlossenen Isothermen und Isol)clren Systemen
gilt: flicht abel in lebenden Zellen elie J(:l offene Sys-
Lerne ~;incl
Zum Thema gekoppelte Reaktionen solltet ihr euch
merken. dass
• sich dUld! Entferm:n eies Produkts miLhilfe einer
2l1~'iciLZlicllEHl Reaktion eine vollstandlge enzyrnati -
sehe Unw.Ji:JIldlun9 'lOri SulJstr8\; zu Produkt errei-
chen lasst und 2'/,lar clllCh bei eine r Reaktion de-
ren 6.G positiv Ist
• bel oekoppeli:en F~eaktlonen GlblJS freie Energie
eies GEsamrprozesses als elle Summe von Gibbs
freier Ellergl8 eier Elnzelschrlt18 ber8chnet: \Nircl
• bel gekoppelt:8n Reaktionen der Teilschritt mit dei
hoheren (.ü:t:iIJlerungsenelgie Q8sch 1NlncligkeitslJe,
stimmend für elle GeSclfTltreakcion ist une]
• bei ~lekC)ppelten Reaktionen endergone TeJlreak-
nonen sm-.;obl mit encielfJonen 815 auch mit e:-:er-
gonen TellreC:ikl:ionen ~lekoppelt: sein können
Waren die FließgJeichgewichte Gegenstand der Fra·
gen, so ließ sich mit folgenden Fakten die r'ichtige
Lösung kreuzen:
• [:ließgleichge\",Ilchte stellen Sich hJUR in offenen
S,/scen1en ein unel stehen daher im Ener gleaus"
tausch mit Ihrer Umgebung
• Im F!leßglelch~JelJ'licht bleiben eiie fvlengen c::n Eduk-
ten InterlllecliEll:en und Produkten konstant
• In Fließgleichgc\Nichten sind Z'NElr elie Gesd1wl1'ldig-
keiten der Teilreaktionen gleich groß hJlCHT aber
eier 8n Gesclw.'incliqkeil~skonstanten k
Q Fließgleicll~le\Nlchle können nur unter Zufuhr von
Eller gle 81:lsticr en claher \:vir cl 6G Ilier NIE f\Jull
Nennen Sie mir bitte Beispiele für- gekoppelte Reakti-
onen_ die in unserem !(ör per' ablaufen
Als Beispiel ~;o l l hiel elel' Swffwechseb;.,t8fj eier Glyko·
l'Jsf0 cliencm
• Rf~aktlonen eile unter ATP.\fel br auch st<:Jttfinden
z B die He>.oklnese· lind Phosphofruktokinase-
reaktion
• Rei:,k,l;iorlerl durch eile ATP DC'Nonnen vvird zB
I Llvel-,kinaser eakuon
• Ree,kt:ionen eiie [\j!-\OHj H liefern z B die 3·Phos,
phOfJlycer:n aldehyd-Oehydr ogenase
• Fleaktionen die hJ,0.0H. H verbl-cluchen z8 eile
LacL8tclel'1veir ogenase
Neben eier Glykolyse und den hier genannten Fleak-
tlonen ~Jibt es natllrlich noch zahl r eiche andere im
men~~ch l ic!len [JrDanislllus: der ganze Stoffve'ecllsel
Ist voll davon l Ihr konnt (Iahel- IJei eine! solchen Fra-
[Je auch aus eiern Vollen schöpfen
Was versteht man unter der Tr'iebkraft einer- Reak-
tion?
Oie Triebkraft einer Rei.'iI:,tion glbL an wie hoch d,IS
Bestreben der Edukl:e ist zu elen Produkten zu re·
bgleren Ihr Wert 'N11'eI in Form eier Gibbs freien
Energie (= frel8 Reaktionsenthalpie) oeler kurz L\G in
kJ mol ~mgegeben Dabei gilt"
~ LJe nefj8ti\/er 6G ist urnso hohe! Ist die Triebkr;;:dL
8in(~r Rei.'lktion
Oie Triebkraft .6G hr.:ingt nach der Gibbs·Helrnholtz-
C3lelCi'lun~J von eier Fleekl:lonsenthalpie eier Tempera·
Lur und der EnLf opie ab-
'6G=6H-T 6S
Außerdem hannt L\G noch mit der Gleichgewichts-
konstanten f< zusammen: L\G =- -R T InK
Benacht:et man die Triebk r aft einer exergonen Re-
clktion Itll geschlossenen Isobm en und isothermen
S,/stem so gilt dass diese Im Verlauf der Reaktion
abnimmt bis sie Im Gleichgewicht: den Wert 0 er-,
reicht
War-an erkennt man den geschwindigkeitsbestim-
menden Tellschr'itt einer' Reaktionskette?
Oie geschwindigkeitsbestimlllencJe Teilreaktion er·
kennt fTlan an der höchsten Aktivlerungsenergfe
Diese Reaktion ist die langsamste Innerhaib einer
Reaktlollskette und Wird auch ,lls Schrittmacher-
reaktion bezeichnet (=- eie r Flaschenhals eines Reak-
l:ionswegs]
Was ist ein Fließ gleichgewicht?
Ein Fließ~jleicllge\t'.richt Ist el11 eI,/llamisches Gleichge-
I/..'Ichr das sich nur In offenen Systemen [z BReak-
t:ionen des St:offvvechselsJ eillstellt Pro Zeiteinheit
,",mrden elabei genml so viele Edukte zugefLlhrt INie
\/mbraucht und genau so viele Produkte abtranspor·
tlen: \:",jI8 gebildet Daher Sind Im FiJef3~llelchgewicht
die Gesaillu eaktlons~Jeschwimilgkejt sowie die Kon-
zentJationen von Edukten Interlll8eliaten und Pro-
PV' dukten konstant: smvie die Geschwindigkeiten eier
TeilreaktlOllen gleich groB

5 Kinetik
Wie die ThernlOdyn<1mik/Encrgetik, gehört auch
die Kineti k in die Abteilung physikalische Che-
mie Im Gegensatz zur Energetik, beschäftig t sie
sich jedoch mi t dem zeit lichen Ablauf chemi-
scher Reaktionen.
Wie schnell oder langsilm eine Reaktion <lb läuft
(= wie hoch ihre Reaktionsgeschwindigkeit isl'),
hiingt dabei von mehreren Faktoren ab, z ß. von
• der Konzentration der miteina nder teagieren-
den Edukte (= Substratkonzentratioll, 5 . Reak -
tionsordnullg 51),
• dem ßctr.. g der Aktivierungsenergie ßC'\ (s 5
46) lind
• der Temperatur (w ie ji\ beinahe alles in der
Chemie .. )
Beispiel:
Für die Reaktion A + ß == C + 0 lässt sidl die
Geschwi ndigkeit angeben als
• Abnahme der Eduktkonzentration mit der
Zeit, was 'mathematisch 50 aussieht:
Reaktionsgeschwindigkeit v =...; dc/dt oder
-dc,/dt.
• Zunahme der' Produktkonzentratiorl mit
der Zeit oder mathematisd1:
Reaktionsgesdnvindigkeit v =. -dcc/dt oder
dc,/dt.
\<Vobei c = Konzentration und t = Zeit ist.·
Ubrigens ...
• Das negative Vor zeichen vor' der Geschwindig-
keit des Terms mit den Edukten bedeutet, dass
deren Konzentr'ation im Laufe der Reaktion ab-
nimmt (5 Abb 22a S 52) Ubersetzt bedeutet
-dcjdt also nur dass die Konzentration I:. c}
eines Ausgangsstotfes (= A) m it der Zeit
(.:: dt von eng I t ime) kleiner wird (= das Minus-
zeichen]
• Das positive Vor zeichen vor de r Geschwindig·
keit des Terms mit den Produkten. das für die
Zunahme de r Produktkonzentrationen steht
lässt man üblicherweise weg
M ERKE
Zu Beginn einer Reaktion ist der'en
Geschwindigkeit am höchsten: die
Realüionsol'dnung 15'1
Reaktionsgeschwindigkeit ·dcJdt (mit A = ein be-
liebiger' Ausgangsstoff/Edu kt) nimmt also während
der gesamten Reaktionszeit ab Folglich nimmt
auc h die Geschwindigkeit der- Produktbildung dcl"/
dt {mit P = ein beliebiges Pr'oduktJ währ'end der-
gesamten Reaktionszeit ab
Um d ie Kinet ik chemischer Reaktio nen zu be-
schreiben, verwendet man ,lUch geme den Be-
griff der Reaktionsordnung
5.1 Reaktionsordnung
Die Ordnung einer Reaktion gibt Auskunft dar-
übt.'r, wi e vie le Edukte (=- Ausgangsstoffelmi t-
einander reagierende Teilchen) a n der Reaktion
beteil igt sind und ob oder w ie die Reaktion sge-
schwindigkeit VOI1 der Konzentriltion der Eduk-
te abhängt
5 .1 1 Reaktionen 1. Ordnung
A ~ B + C. wobei die Anzahl der Produkte vari-
ieren kan n
Diese Art von Reak ti onen hat d ie Eigensch aft.
dass ihre Gesch w in digke it nur von d e r Kon -
zentration EINES Edukts abhängt Die Anz<1hl
der Produkte ist' dagegen fi.ir die Reaktionsge-
schwindigkeit ir re leva nt ivlathema tisch lä ss t
sich die Geschwindigkeit einer Reaktion 1 Ord-
nU llg daher wie fol gt darste llen:
v ~ k [A I
mit \- ~ Gl'sdm indigh'it
k" Gödl\\ indir:"cits"I'IISI'Ulh.-' (~ :;::! 5 53) und
:\ = :\usg,lngssll.ffl Edu"l
Ubersetzt bedeutet dieser Term: Die Geschwin-
digkeit einer Reaktion "1 Ordnun g ist das Pro-
dukt aus der Gesch windigkeitskonstanlcn und
der Eduktkonze ntration
Übr-igens _..
Nur-weil es schon mal gefr agt wurde: Bei einer-
Reaktion 1 O,.dnung gibt das Produkt aus Ge-
schwindigkeitskonscante und Eduktkonzentration
nicht nur die Geschwindigkeit der' Reaktion an,
sonder n natür'lich auch die Geschwindigkeit der
Produktbildung Oavon also bitte nict1t venNirr'en
lassen
Das bekanntes te Beispiel für eine Reaktion 1 Ord-
nung ist der radioaktive Zerfa ll eines Stoffes: Ein
radioaktives Element wie zB. He reagiert (= zer-
www.medHearn.de Ci)
52 I f{inetik

fällt) einfach S0, ohne dass ein Reaktionspartner
oder ein Enzym daran mitwirken Graphisch
dargestellt sieht das folgendermaßen aus:
Trägt man die Geschwindigkeit v gegen die
Eduktkonzentration auf, erhält man eine von
unten nach oben führende Gerade (s Abb 22b)
Daraus lässt sich ableiten, dass
o die Reaktionsgeschwindigkeit proportional zur
Substratkonzentration ist (= Gerade) D<lS be-
deutet: Ändert sich die Substratkonzentration,
verändert sich in gleichem Maße auch die Reak-
tionsgeschwindigkeit. Bei einer Verdoppelung
der Konzentration des Edukts A verdoppelt sich
also auch die Reaktionsgesch\vindigkeit

Ubr'igens ...
Der Begriff Halbwertszeit gibt die Zeit an, nach
der die Hälfte der Edukte zu Produkten reagiert
hat Ist bei einer Reaktion die Halbwertszeit
konstant wird daher- währ'end der gesamten Re-
aktionsdauer pro Zeiteinheit die gleiche Menge
t 112 Zeit t
an Edukten umgesetzt
Abb 22a: Reaktion, Halbwer'tszeit

5 1.2 Reaktionen 2 . Ordnung

>
A + B :::; C oder auch 2 A .:.::;: B, wobei auch hier
- wie bei den Reaktionen 1 Ordnung - die An-
~ zahl der Produkte variieren kann ohne die Reak-
0>
'ö
c tionsordnung zu beeinflussen
~ Bei dieser Art von Reaktionen reagieren ZWEI
.c
u
00
m Edukte zu einem oder mehreren Produkten Oie
0>
00
C
Reaktionsgeschwindigkeit ist hier also abhängig
o von der Konzentration belder Ausgangsstoffe
~
rn (= von Edukt A und B in Beispiel 1 oder von 2
~~----------------------~ mal Edukt A in Beispiel 2) Mathematisch lässt
Eduktkonzentration [Al sich die Geschwindigkeit einer Reaktion 2 Ord-
nung daher wie folgt darstellen:
Abb 22b: Reaktion 1 Ordnung

v=k [AI [BJoderv=k [AI'

V"ie man an Abbildung 22 a erkennen kann, er~ mit \ "'- Gl.'srhwindigl-:l'it
gibt der zeitliche Verlauf einer Reaktion 1 Ord~ 1-:" Cl.' ~(h\\'il1digl-:l'ilsl-:{lns\,1(ltl.' (s 52) und
1111ng eine von oben nach unten führende expo~ AB", ,\tlsg;lI1h~sloff/Edul-:1

nentielle Kurve Daraus lässt sich ableiten, dass

bei einer Reaktion 1. Ordnung
• die Reaktionsgeschwindigkeit während
der gesamten Reaktionszeit abnimmt (wie
die Eduktkonzentration) Grund: Je vvcmger
Edukte da sind, die miteinander re~
agieren können, desto langsamer
verläuft die Reaktion
• die Halbwertszeit t,., einer Re-
aktion 1 Ordnung konstant ist;
die Konstante lautet übrigens
In2lk oder umformuliert In2" k l

Ubr·j ens ...
Bitte beachtet bei den FI agen des schrift- &S
~.~~"'(J
lichen Exam ens dass eine Ver'doppelung
der' Eduktkonzentr-ation bei einer- Reaktion
2 Ordnung NICHT zu einer Verdoppelung der
Reaktionsgeschwindigkeit fuhrt, Dieser Zusam-
m enhang gilt nur für· ReaktIonen 1 Ordnung {s
5 1 1 S 51I
Außer-dem soUtet ihr noch wissen dass
• bei allen R eaktionen - egal ob 1 oder 2
Ordnung - die Geschwindigkeit der Produktbil·
dung wa hrend der- gesamten Rea ktionszeit
abnimmt (Grund: die mit der Rea ktionszeit
abnehmende Reaktionsgeschwindigkeit/
Eduktkonzentration s Merke S 51 J
• auch Reaktionen 2 Or dnung entweder r ever·si·
bel oder ir reversibel sein können
5.2 Geschwindigkeitskonstante k
Dieser Begriff ist eu ch jn nu n schon einige Ma le
begegnet. Er steht oft in Gleichungen, die die Re-
aktio nsgeschwindigkeit ma the matisch au sdr ii
cke n, w ie z .B
• v :. k [A] fü r die Gesch w ind igkei t einer Reak-
tion 1. 01 dnung und
• v = k [AI [BI oder v = k [AI' fü r d ie Ge·
schwindigkeit einer Reaktion 2 Ord- Ilung.
? Daran musste m nl1 erkennen, welche Teilreaktion
Im Schriftlichen wa ren bis lang Fra- "~
gen nach der Gcschw ind igkeitskon- :;;::K-""""=n ak tion ist. Wenn ihr euch aus dem Ene rge tikka-
s tante n k recht beli ebt Um m it d iesem
Thema Punkte zu sa m me ln, soll tet
ihr euch besond ers folgen d e Ta t~ _--.;;
sachen e inprägen:
Wie der Name Geschwi ndigke its ~
KONSTANTE be rei ts andeu tet, bleibt ke iner
chemischen Reakti on/ Um se tzung über die ge-
samte Reaktionszeit konstant und zwar sowohl
be i Reaktionen, d ie nach 1 Ordnung a bla\.lfen a ls
auch bei Reaktionen 2 oder and erer O rdn un g
Voraussetzung dafü r ist alle rd ings, dass d ie Tem-
pera tu r NIC HT ver ändert w ird. Die Geschw in-
d igke itskons tante k ist näm li ch von der Tempe-
ratu r abhängig od er ma themn tisch ausgedrü ckt:
k is t, eine Funktion d er Temperatur, Hier g il t: Je
höher die Tempera tu r, des to schneller läu ft eine
Renk tion ab
Au ßer von de r Tem peratllt wi rd die Cesch wi n-
d igkeitskons ta n te noch d u rch d ie freie Aktiv ie-
rungsenthalpie (= Aktivierungsenergie L\G" )
beeinfl usst u nd kann daher auch mi t d eren Hil fe
bere chnet weI d en (s S. 46) Hiel gilt: Je höher
Geschw in digke itsf\Onst8nte I, I 53
o.G'\ d esto lu ngsnme r läuft e ine Reaktion ilb
Unabhängig ist k dagegen von d er Eduktkon-
zentration, eine Ta tsache, die euch bei Betrach-
tung eier Gleichunge n v = k [AI, v = k l A I [BI
und v = k [AF s icherlich klar wi rd: d ie Reakti-
onsgeschwindigkeit v - nicht jedoch k - häng t
nämlich von de r Ed uktkonzen tra tion ab. H ier is t
m al wied er sorgfä ltiges Lesen de r Fragen ange-
sagt .
Ubrigens .. .
In Reaktionszyklen wie dem Citr atzyklus haben
die Teilschr'itte unter-sc:hiedliche Geschwin-
digkeitskonstanten Diese Tatsa che lasst sich
bestimm t leichter behalten wenn ihr an das
Stichwort Schrittmacherreaktion denkt (5 5 3 ).
Darunter-ver-steht man ja den langsamsten
und damit geschwindigkeitsbestim- ':'~~
menden Teilschritt einer Reaktionskette '<?'f
Wo es einen langsamsten Teilschritt gibt
muss es aber auch sctmellere und damit l::"";;;;;§?
w andere Geschwindigkeitskonscanten
geben
5 .3 Geschwindigkeitsbestimmender
Teilschritt
Zu d iesem Thema knmen bislang nur ßi ldfragen
gcschwindig kc itsbes timmend für die Gesa rntr e-
pitel (s 5 . 46) gemerkt hab t, da ss das im mer der
Teilsch ritt mit der höchsten Aktivie rungsenergie
ist, hab t ihr d as auch scho n geschafft u nd w ieder
e inen Punkt mehr
G
A
c
Reaktionskoordinate
Abb 23: Geschwindigkeitsbestimmender Teilschritt ist
ßG/ '. da AG/> AG/,
www.medi-Iearn .de M
\lJ
541 Kinetik

5.4 Enzymkinetik Wie man in Abbildung 24 erkennen kann, ist

Den krönenden Abschluss des Anorganikskripts KM unabhängig von der Substrat-/Eduktkon-
und dabei gleichzeitig den Übergang zur Or- zentration Ebenso unabhängig ist KM von der
ganik lind Biochemie bildet die Enzymkinetik Enzymkonzentration: Die Enzymkonzentrati M

(mehr dazu 5 Skript Biochemie 2) Bevor ihr
jetzt gleich anfangt zu stöhnen, hier einige be-
ruhigende Worte: Die Analyse der Fragen
ergab, dass aus diesem Themenbereich c:-
bislang il11l11er nur nach der iVliChaeliS-~.
). tl
Konstante gefragt wurde; das aber wie- . •. h :1ti
derum sehr häufig , ( ~."y
Einzige Ausnahme war eme Frage
nach der ivbximalgeschwilldigkeit
(s 5.4 2, 5 55)
Grund genug also, sich KM genauer anzusehen:
54.1 Michaelis-Konstante (= KM]
Was ihr zunächst unbedingt auswendig lernen
solltet, ist die Definition der Michaelis-Konstante
KM
MERI(E:
Oie Michaelis-Konstante KM ist die Substratkon-
zentratioh bei halbmaximaler Geschwindigkeit einer
enzymatischen Reaktion Da es sich bei KM um
eine Konzentr'ationsangabe handelt. ist ihre Einheit
molfl
Ub,·igens ...
Hier empfiehlt es sich wieder die Fr'agen ganz
genau zu lesen KM wurde nämlich schon des
Ofteren als Enzymkonzentr'ation angepl"iesen
Was aber falsch ist Richtig hingegen ist dass
die Substratkonzentration KM bei konstanter
Enzymmenge bestimmt wird
> die Subslratbindung
"iij v""" ~ _ _ _ _ _ _ _ __
~
.Q>
------------c.
on muss einfach konstant sein Wie hoch sie ist,
spielt dagegen für den KM-vVert keine Rolle
~ Jetzt wo ihr wisst, was die Michaelis-Konstante
ist, stellt sich natürlich die Frage, wozu man KtvI
eigentlich braucht, Dazu solltet ihr euch merken,
dass in der Enzymkinetik die Michaelis-Kon-
stante ein M<1!5 für die Affinität eines Enzyms zu
seinem Substrat ist. Hier gilt: Je grölSer KM, de-
sto geringer die Affinität des Enzyms zum Sub-
strat, Oder anders ausgedrückt: Je mehr Substrat
m<1n benötigt; um ein Enzym zu sättigen; desto
geringer ist dessen Anziehungskraft gegenüber
diesem Substrat
Ubrigens,.,
Vergleicht man den KMWert verschiedener
Isoenzyme für ein und dasselbe Substrat
miteinander so zeigt sich" dass Isaenzyme für"
gleiche Substr"ate unterschiedliche Michaelis-
Konstanten und damit auch unterschiedliche
Affiniti:iten haben
Die restlichen hagen zum Thema Michaelis~
Konstante beschäftigten sich mit dem Einfluss
kompetitiver und nichtkompetitiver Inhibitoren
(= Hemmstoffe) auf den KM-Wert. Dazu sollte
euch zunächst einmal klwr sein; was diese Begrif-
fe überhaupt bedeuten:
o Ein kompetitiver Inhibitor bindet an die glei-
che Bindungsstelle (= aktives Zentrum) eines
Enzyms wie das Substrat und behindert daher
o Ein nichtkompetitiver Inhibitor bindet an eine

-0 andere Stelle des Enzyms als das Substrat und

c
beeinträchtigt daher zwar NIerE die Subsl~
~u
--
C
~ ---- 11/2 vrn ",
ralbindung selbst, behindert dafür aber die
Umsetzung des Substrats zum Produkt
Durch einen kompetitiven Inhibitor wird folg
o M

~ lieh der KM-Wert erhöht, da mehr Substrat be-

ro
•
n: L -_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ nötigt wird, um die halbmaximale Geschwindig-
keit zu erreichen (=- den Hemmstoff vom aktiven
KM Eduktkonzentration [Al
Zentrum zu verdrängen)
vn "" '" Maximalgeschwindigkeit Durch einen nichtkompetitiven Inhibitor bleibt
KM'" Michaelis-Konstante dagegen KM unbeeinflusst; da die Substrate ja
bei konstanter Enzymmenge weiterhin ungehindert binden können, und nur
Abb 24; Michaelis-Konstante KM die M<1ximalgeschwindigkeit v IH," der Umset-
zung gesenkt wird Zum Erreichen der (niedri-
geren) Halbmaximalgeschwindigkeit wird also
immer noch dieselbe Substratkonzentration be-
nötigt
5.4..2 Maximalgeschwindigkeit [= vm,.l
Die Maximalgeschwindigkeit einer enzyma-
tischen Reaktion ist die Geschwindigkeit, bei
der die Umsetzung des Substrats zum Produkt
am schnellsten ist oder mit anderen Worten:
Bei v m,l\
erreicht die Umsetzungsgeschwindig-
keit ihr Maximum \Vichtig für die Fragen des
Schriftlichen ist, dass die Geschwindigkeit einer
enzymkatEllysierten Reaktion - und damit auch
vnu , - genaugenommen nur von der Bildung
des Produkts aus dem Enzym-Substratkomplex
(~ES) abhängt
Hir eine allgemeine enzymatische Reaktion
E +S .... ES .... E + P
mit E::::: Enzym, S.= Substrat und p.= Produkt be-
deutet das~ dass der zweite Reaktiotlsschritt der
langsamste und damit der geschwindigkeitsbe-
stimmende für die Maximalgeschwindigkeit der
Gesamtreaktion ist
Neben dieser Tatsache musste man zur richtigen
Beantwortung der v"L,,-Fragen bislang noch wis-
sen, dass
• v - wie J'ede andere Reaktionsgeschwindig-
"h"
keit auch - den Substratumsatz pro Zeit an-
gibt,
• bei v11100' nraktisch
1"
alle Enzyme als Enzym-
substratkomplex vorliegen und daher die
Konzentration freier Enzyme nahe Null liegt
(= keine freien Enzyme mehr da sind),
• sich bei v die Substratkotlzentration im Sät-
"''''
tigungsbereich befindet, was bedeutet, dass
hier trotz weiterer Substratzugabe die Umsatz-
geschwindigkeit eben nicht mehr zu steigern
(~maximal) ist (s Abb 24) lind
• bei v"""der Substratumsatz direkt proportio-
nal zur Enzymkonzentration ist; d,h_: Würde
man bei Substratsättigung die Enzymkonzen~
tration verdoppeln, so würde sich auch v nu'
verdoppeln
LJbri ens ...
Bei einer Reaktion. die mit Maxima!-
geschwindigkeit abläuft, ist die Umsatzge-
schwindigkeit UNABHÄNGIG von der Substrat-
konzentration KONSTANT (5 Abb 24)
Der Spitzenreiter- unter den Punktebringer n ist
in der Kinetik die Enzymkinetik und dort wiederum
die Michaelis-Konstante KM Wenn ihr euch dazu
merkt dass
.. die Mlch(]clis-l(onst~HlL8 eier Su!JstJ'2ltkollZentri:':tJ·
on entspricht: bel eiCl elle haliJ!ll8i:lfllElle Ge,:iChV'!lfl'
chgkl:iH: eI/lei en':'jn-ICltlsch kat:i:lll/slen:en Fieakuon
erreicht: ist
., die fvllch~,elis-!<om)tame eile DimenSion einer !(on·
zenn <;1;:lon unel cl~:!lllt: I,lie ElnI1e!t: rl!OI,! I hot: und
., die IvllchDelis·l(unstcHll'.8 In eier Enzvrn!zlneul: elll
M(]ß fUf elie Affulli:at: eines EnzVms zu seinem Sub-
sind euch wertvolle Punkte sicher
Zu Reaktionen die mit Maximalgeschwindigkeit ab-
laufen, sollte man wissen, dass
eier en Urnsi:lI:zgeschl/-ilndigkel1; una!Jhangl~J von der
Substr atkonZ8ntr ation ist;
Zum Thema Reaktionsordnungen wurde schon des
Öfter'en gefragt, dass
.. 1)81 chemischen Umsetzungen elle nadl einer j(j.
netik ') Ordnung verlaufen elle Reakuonsgeschwln·
cligkeit -eie elt ',\lehrend eier Sj8s8fllt:en Real:tions-
zelt abnimmt:
• eine Verdoppelung der Konzentration eines Edukts
>< bel eHler Re~ikuon '1 Orcinung [Vorsicht: [\jICHT
iJ81 ellle! Reaknon 2 Ordnuncl] zu einer Vercfoppe·
lung el8r Reakt:ionsgescl'l'Nindigkeit fuhrt: und
.. bei einer Reaktion ,) Ordnung elle Halbwertszeit
eine I<'ons!:allte isr
Zur- Geschwindigkeitskonstante k solltet ihr wissen
dass
die Teilschrlu.8 lf1 FleDkuonsz,/klen ';":118 dem C1tratzv·
klus unterschleciliche Geschvvindigkeltskonstanten
haben
Die Fragen zu gekoppelten Reaktionen ließen sich
beantworten. wenn man in einem Reaktionsschema
[s Abb 23 S 53] erkannte_ welches der' geschwin-
digkeitsbestimmende Tei!schritt für die Gesamtr'eak-
ti on war (= der' mit der höchsten Aktivierungsener~
g;e)
~
www.medHearn.del.iJ
56[ Kinetik

Nennen Sie mir- bitte ein medizinisch relevantes Bei·

spiel für eine Reaktion 1 Ordnung
Zedall 81nes rc:lclioaktivcn Elements I;Vle zB 1+ C'-:
une] I Diese Elemente dienen ~lls Tr3cm In eier' Lei -
bormeclizin [1+ und C:·:) oder zur RElcliotherapie dei
Schilcldruse (I

Wie verändert sich die Geschwindigkeit im Laufe ei-

ner- chemischen Reaktion?
Am AnfDng Ist eiie Real~ci()nsge!3CI-l\()in(jigkeit. ern
höchsten Im Laufe der Re;;:!I:.t:iofl nimmt sie IfTl!1ler
'i-feiter ab une! errelc!lt: schließlich im Gleichge\filchts-
zustand elen Wert: f\Jull [0;:; Hin- une] Rückreaktion Im;-
ien gleich schnell ab s 3 -I '1 S '19]

Wie viele Produkte sind an einer- Reaktion 2 Ord-

nung beteiligt?
Das lasst sich nicht pauschal sagen Oie Reaktions-
ordnun~j gibt nur Auskunft darUber \Nie viele Edukte

an einer chemischen Reaktion beteiligt SI!lCj

Woran er'kennt man den geschwindigkeitsbestim-

menden Teilschritt einer Reaktionskette?
An der Aktivierungsenergie Der Teilscf,ritt rTli!; der
höchsten I\ktivierungsenergie ist gesch'.".'lncligk eits-
bestimmend für die Gesamtreaktion Er Ist der lang-
samste Teilschnitt einer r-leaktionskette

Womit beschäftigt sich die Enzymkinetik?

SIE beschreib!: elie Verämleruno der Suhstri:J!:- und
Pro(iuktkonzentr i;]cionen lJber die Zeit; \ovi;ihrencl Blner
enzymkcltiJlysiert:en Reaktion

Was ist die Michaelis-Konstante KM?

KM Ist Girl Maß fur die Suustr Eltafflnit:t:\t eines En-
zyms und definiert als die Substr atkonzentr aLion In
mol! I bei h~lItJfllq.,<illlale r Geschwincligkeii

Nennen Sie mir bitte ein Beispiel für- eine medizinisch

relevante Enzymhemmung
Eill Beispiel fLir eln8 kompetiti\18 Enzymhetll!Tlung
Ist eier VIt:;:HlllTl K-Ant:agonist Cumarin cler Eluf cJiese
VI/else eile Biosynthese 'iOn Biutgerinnungsfaktoren &~GHAff1!1/ 1Gm HAß1 IHR ~11 }lAXI}lAt:
hemmt: &~GHvn»1)I&Kfl1 1)IG A»Of(&A»ISGHG
C.Hf~lf &~1f1'l\'f 0»1) 8.LH vnRl\LlGH
fl»f. AlIS&lfßI&f PAlISf. vfR(1)lfwr
 Index I 57

- Einfachbindung 11
Index - gerichtete 11
- Ionenbindung 13
- Komplexbindung 12
Symbole - koor'dinative 12
lIH 44 - kovalente 11
lIS 45 - schwache 13, 14
a-Teilchen 5 -starke 11 , 12,13
,,-Zerfall 5 - Übe,'sichtstabelle 1 5
lIG 44,45, 47 - ungerichtete 13
- Van-der-Waals-Kräfte 14
- Wasserstoffbrucken 13
A Biokatalysatoren 27
Acetat 30 Blausäure 28
Aerosole 20 Bränsted 28
Affinität eines Enzyms 54
aktives Zentrum 54
Aktivierungsenergie LIGA 46 , 51, 53 C
Alkalimetalle 7 Carbonat 30
Ammoniak 28 CH,CDDH 28
Ampholyt 28 Chelatkomplex 12,25
Anionen 13 Chelatoren 25
Äquivalenzpunkt 33, 35 chemisches Gleichgewicht 19
Atom 4 chemisches Rechnen 1
- Atombau 4 Chi non 42
- Atomhülle 4 Chlor'essigsäure 30
- Atomkern 4 Chlorid 30
- Atommasse 4 Cobalamin 25
- Atomr'adius 6 Cor'rin-Ringsystem 25
Atombindung 11 Cyanocobalamin 25
ATP 48,49 Cystein 40
Autoprotolyse 28 Cystin 40
Avogadr'o-Konstante 8

o
B Dampfdr'uck 22
Basen 28,29, 33 Dehydr'ierung 38
- Ammoniak 28 Diffusion 21
- 8erechnung 30 Diamant 7
- Dissoziationskonstante K8, KS 29 Dimer'e 14
- Natronlauge 28 Dipolmolekülej Dipole 1 3
- pK8 29 - Essigsäuredipole 13
- schwache 8asen 28 - Ethanol 14
- starke 8asen 28 - temporäre 14
- Titr'ation 33 - Wasserdipole 13
8asenüberschuss 33 Dissoziation 23
8icarbonatpuffer' 36 Dissoziationsgleichgewicht 28
8indungen 11, 12, 13, 14, 15 Dissoziationskonstante Ks' Ks' K,.., 29
- Atombindung 11 Donnan-Gleichgewicht 22
- Doppelbindung 11 Doppelbindung 11
- Dreifachbindung 11 Dr'eifachbindung 11

www.medi-Iearn,de Ci)
 58 I Index

Oreisatz 1 F
dynamisches Gleichgewicht 48 Fließgleichgewicht 48, 49
Fluorapatit 28
- Phosphorsäure 28
E freie Aktivierungsenthalpie 46, 53
EDTA 25 freie Elektr'onenpaare 11
Edukte 16 19, 20 freie Reaktionsenthalpie 44, 46, 47
Einfachbindung 1 1 Fuller'en 7
Einheiten 1
Elektron 4
- Elektronenpaar 11 G
- freie Elektronenpaar'e 11 gekoppelte Reaktionen 47,48,53
- ungepaartes 4 Gemenge 20
- Valenzelektr'onen 6 Gemische 20
Elektronegativitä t 6 - heterogene 20
elektr'ostatischen Anziehungskräfte 13, 14 - homogene 20
Elemente 5, 6 , 7 ger'ichtete Bindung 11
- Hauptgr'Uppenelemente 7 gesättigte Lösungen 23
- Nebengruppenelemente 7 geschwindigkeitsbestimmender' Teilschr'itt
Emulsionen 20 47,48, 53
endergone Reaktion 20,44,46 Geschwindigkeitskonstante k 46 , 51 , 52, 53
endotherme Reaktion 44 Gibbs' fr'eie Energie 44,46 , 47
Ener'getik 44 Gibbs-Helmholtz-Gleichung 45
- LIG 44 Gleichgewicht 19
- LlH 44 - chemisches 19
- ender'gon 20, 44, 46 - Gleichgewichtskonstante k 19, 45,47
- endotherm 44 - Gleichgewichtslage 19,45,46
- Ener'gieprofile 46, 47 - heterogene Gleichgewichtsr'eaktionen 20
- Entr'opie 45 - homogene Gleichgewichtsreaktionen 16
- exergon 20, 44, 46 Gleichgewichtskonstante K 19, 45, 48
- exotherm 44 Gleichgewichtslage 19, 45, 46
- Gleichgewichtskonstanten K 19, 20, 45 Gr'aphit 7
- Gleichgewichtslage 19, 20, 45 Gruppen 6
- Reaktionsenthalpie 44 - Hauptgruppen 6
Energiepr'ofile 46 , 47 - Nebengr'uppen 6
Entropie 45
Enzym-Substratkomplex [= ES] 55
Enzymkinetik 54, 55 H
- aktives Zentrum 54 Hß 28
- kompetitive und nichtkompetitive Inhibitor en HßO" 28
54 H,PO" 28
Erdalkalimetalle 7 halbmaximale Geschwindigkeit 54
Essigsäuf'8 28,30, 34 Halbwertszeit 52
Essigsäuredipole 13 Halogene 7
:1 Esterbildung 20 Hämoglobin 25
U
i: i Ethanol 14 Hauptgruppen 6
ill
exergone Reaktion 20, 44 , 46 Hauptgr uppenelemente 7
J.ij exotherme Reaktion 44 HCI 28
HCN 28
ij
;1 ,
Helium 5
Hender'son-Hasselbalch-Gleichung 35
1

i
po

Index I 59

Ileterogene Gleichgewichtsr'eaktionen 20 - Ligand 12 , 25

Heterolyse 11 - mehrzähnige 25
HI 30 - Metallkomplexe 12, 24, 25
homogene Gleichgewichtsreaktionen 16 - Zentralion 12
Homolyse 11 Ko nzentr-ation 8
Hülle 4 Koor dinationsstelle 12
Hydrathülle 23 Koord inationszahl 24
Hydratisier'ung 2 3 koordinative 8 indung 12
Hydrier'ung 38 K s 29
Hydf'Ochinon 42
Hydf'Ogencar'bonat 30
Hydrogensulfat 30 L
hydrophobe Wechselwirkungen 14 Ligand 12, 25
Hydroxylapatit 28 Ligandenaustauschr'eaktionen 26
- Fluor'apatit 28 Löslichkeit 23
- Löslichkeitspr'odukt 23

inner'8 Elel<tr-onenschalen 7 M
Ionen 8 Massenwirkungsgesetz 19, 20
Ionenbindung 13 Massenzahl 4
Ionenprodukt des Wasser's 29 Maximalgeschwindigkeit (= v",,.! 54, 55
lonenr'adius Metallchar'akter mehrzähnig 25
Isoenzyme 54 Membr-an 2 1
Isotope 5 Membranpotential 22
- Heliumisotope 5 Metalle 7
- Kohlenstoffisotope 5 Metallkomplex 12, 2 4 ,2 5
Michaelis-Konstante 54
Mischungskr'euz 3
K Mizelle 14
Katalysato r 19 Mol 8
Kationen 13 molare Massen 9
Kern 4 Molar'ität 8
Kernladungszahl 4
Kinetik 51
KM 54 N
Ko hlenmonoxid 40 NaOH 28
Kohlensäu re 28, 36 Natriumdihydr'ogenphosphat (= Na H, PO"J
Kohlenstoff 5 36
- Diamant 7 Natriumhydrogenphosphat (Na2 HPO" J 36
- Fulleren 7 Natf'Onlauge 28
- Gr'aphit 7 Nebengr uppen 6
Kohlenwasserstoffe 14 Nebengruppenelemente 7
kompetitiver Inhibitor' 54 Nernst-Gleichung 42
I<omplexbindung 1 2 Nernst-Verteilungsgesetz 21
IZomplexe 12,24, 25 Neutr'alisation 33
- Chelatkomplex 12 Neutralpunkt 35
- Chelator 25 Neutr'onen 4
- einzähnige 25 Neutronenzahl 4
- Koordinationsstellen 12 NH, 28
- Koordinationszahl 24 nichtkompetitiver Inhibitor 54

www,medHearn.de Ci)
60 I Index
Nitrat 30
NO 4
Normalbedingungen 41
Normalpotential 40
Normalwasserstoffelektrode 42
Nuklid 5
o Reaktionswärme 44
offenes System 48
Oktettr'egel 11
Orbital 4
Or'dnungszahl 4
Osmose 21
osmotischer' or uck 2 1
Oxidationsmittel 38
Oxidationsstufen/ -zahl 38
p - Oxidationsmittel 38,42
Perioden 6
Per iodensystem 6
pH-Wert 30
Phasen 20
Phasengrenze 21
Phosopholipid-Bilayer 14
Phosphatpuffer' 36
Phosphorsäure 2B
- Fluor'apatit 28
- Hydroxylapatit 28
pK., pKs 29
poH-Wert 31
Porphyrinring 25
Positron 5
Pr'odukte 19
Pr'otolyse 28
- Autoprotolyse 28
Pr'otonen 4
Protonenakzeptor 28
Protonendonator' 28
Protonenzahl 4
Puffer 35, 36
- 8icarbonatpuffer 36
- Phosphatpuffer 36
Puffer'bereiche 35
Puffer gleichung 35
Puffer'kapazität 36
Puffersystem 35
R
Radikale 4
radioaktiver' Zerfall 51
Radioisotope 6
Reaktionsenthalpie 44.45,46.47
Reaktionsentropie 45
Reaktionsgeschwindigkeit 51 . 52, 53
Reaktionsordnung 51 . 52
Reaktion 1 Ordnung 51
Reaktion 2 Or'dnung 52
Rechnen 1.2
- Dreisatz 1 . 2
- Hochzahlen 1. 2
Redoxreaktionen 38
- Dehydrierung 38
- Hydr'ier'ung 38
- Ner nst-Gleichung 42
- Oxidation 38
- Oxidationsstufen/ -zahl 38
- Redoxpotentiale 40, 42
- Reduktion 38
- Reduktionsmittel 38, 42
- Spannungsr'eihe 40. 41
Reduktion 38
Reduktionsmittel 38,42
relative Atommasse 4
Ruhemasse 5
S
Salze 23. 30, 37
Salzsäure 28, 34, 39
Sättigungsdampfdichte 23
Sättigungszustand 23
Säuren 27
- Chloressigsäur'e 30
- Essigsäure 28 . 34
- K. 29
- Kohlensäur·e 28, 36
- Ks 29
- mehr'protonige Säuren 28
- Phosphorsäur'e 28, 34
- pKs 29
- Radioisotope 6
- Salzsäure 28. 34. 39
- schwache Säuren 28, 34, 42
- Schwefelsäure 28
- starke Säur'en 28.29. 34
Schalenmodell 6
- Index 161

Schwefeldioxid 39 V
Schwefelsäur'e 28 Valenzelektronen 6
Schwefelwasser'stoff 28 Van-der-Waals-Kräfte 14
semipermeabel 21 Verdünnen starker Säuren/Basen 31
Siedepunkt 23 Verdunnen von Lösungen 3
Spannungsr'eihe 40. 42 - Mischungskreuz 3
- Oxidationsmittel 38, 42 Verteilungsgesetz 21
- Reduktionsmittel 38, 42 Verteilungskoeffizient k 21
Standardbildungsenthalpien 46 Vitamin B" 25
Standardpotential 40
Stickstoffmonoxid 4
Stoffgemische 20 W
Stoffmasse 9 Wasserdipole 13
Stoffmenge 8 Wasser'stoffbrücken-Oonoren 14
Sulfat 30 Wasserstoffbrückenbindung 13. 14
Suspension 20 Wasserstoffelektmde 33
Wasserstoffisotope 5

T
Teilreaktionen 47 Z
Teilschritte 53 Zähnigkeit 25
tempor'är'er' Dipol 14 Zellmembran 14
Tetr'apyrr'ol-System 25 Zentralion 12. 25
Thermodynamik 44
Titr'ation 33.34. 35
Tr'iebkr'aft einer Reaktion 44, 45. 47

U
Übergangszustand 46
über'sättigte Lösungen 23
Umsetzungsgeschwindigkeit 55
ungesättigte Lösungen 23

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