Ministerul Educaţiei Naționale

Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

Etapa județeană/sectoarelor municipiului București a olimpiadelor naționale școlare - 2019

Probă scrisă
Chimie
Clasa a XI-a
 Timpul de lucru efectiv este de 3 ore.
 Pentru rezolvarea cerințelor puteți folosi informațiile prezentate la subiectele respective
și veți utiliza mase atomice rotunjite din tabelul periodic, care se găsește la sfârșitul
variantei de subiecte.
SUBIECTUL I (25 de puncte)
Subiectul A. .....................................................................................................................12 puncte
Folgende organische Verbindungen mit den unterstehenden Strukturformeln werden gegeben:

A. B. C. D.
1. Ordnet die entsprechenden Buchstaben die den Verbindungen mit einem chiralen
Kohlenstoffatom im Molekül entsprechen, zu.
2. Schreibt die Buchstaben der Stoffe die eine Bromlösung entfärben können.
3. Für die Verbindung A:
a. Schreibt die IUPAC-Benennung;
b. Schreibt die Strukturformeln der Monochlorderivate, die aus dem Kohlenwasserstoff,durch
Chlorierung bei la 5000C, erhalten werden können.
4. Bezüglich der Verbindung B:
a. Bestimmt die Anzahl der Konfigurationszentren aus dem Molekül.
b. Berechnet das Molverhältnis B : KMnO4 : H2SO4 in der Oxidattionsreaktion mit KMnO4 in
Schwefelsäurelösung.
5. Schreibt die IUPAC-Benennung des Stoffs C.
6. Bezüglich der Verbindung D:
a. Bestimmt das Verhältnis Ctertiär: Ccuatärnär.
b. Wissend dass es laut folgender Gleichung präpariert warden kann :
1,3  di  p  bromofenil   acetona  X 

H
 D  2 H 2O
Schreibt die Strukturformel und die Benennung der Verbindung X.
Informațion
Das allgemeine Schema für die Aldolische und Crotonische Kondensation (im sauren oder
basischen Medium ), conform schemei:

Subiectul B..........................................................................................................................4 puncte

Chemisch gesehen, sind die Aminosäuren organische Verbindungen mit gemischter Funktion. Die
natürlichen Aminosäuren die in den Proteiden enthalten sind, gehören der sterischen L-Reihe aber
es wurden auch Aminosäuren der D-Reihe nachgewiesen, die in Peptide der Antibiotika, in
Bakterienzellen und in Tumorgewebe vorkommen. Es wurde festgestellt, dass im Falle der

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 1 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

Aminosäuren der L-Reihe, das Ansäuren deren Lösungen, eine Verlagerung der spezifischen
Rotation  D , nach rechs, provoziert.
t 0C

Der Rotationswinkel einer Lösung die durchs Auflösen von 3 g Aminosäure C8H17NO2 in 147 ml
Wasser, ist von -0.9740 und die Länge des Gefäßes ist 0,1 m. Wenn man die Lösung mit 100 ml
10 %-iger HCl-Lösung ansäuert,wird der Rotationswinkel – 0,7420. Beweist zu welcher sterischen
Serie diese Aminosäure gehört. Die Dichte der Lösungen wird als konstant angenommen.(ρ = 1
g∙cm-3).

Subiectul C..........................................................................................................................4 puncte

Die Poliimide gehören zu einer wichtigen Klasse von Hochleistungsmaterialien mit vielen
Anwendungen in der Raumfahrtindustrie und Mikroelektronik. Die Poliimide wurden unter
Kondensationsbedingungen, bei niederer Temperatur, ausgehend von dem Eter bis(3-amino-5-
fenoxi-fenil) des Hydrochinons, notiert mit dem Buchstaben (Y), synthetisiert. Der Eter kann laut
folgendes Reaktionsschema präpariert werden:

2A(1,3-dinitro-5-fenoxibenzen) + B(hidrochinonă) 

K2CO3 /DMSO
X 
(1) reducere
Y
wobei DMSO ist Dimetyl Schwefeloxid , aprotisches Lösungsmittel.dimetil sulfoxid, solvent aprotic.

a. Schreibt die Strukturformeln der Stoffe A, B und Y.

b.Schreibt die Gleichung der Reaktion (1), indem Strukturformeln verwendet werden.
c.Erklärt weshalb 1,4-Dichlorbenzol nichtpolares Molekül aufweist und der Dipolmoment des
Hydrochinons unterschiedlich von Null ist.

Subiectul D..........................................................................................................................5 puncte

Bestimmt die Etappen die stattfinden müssen um ein Gemisch, bestehend aus Phenol,
Benzylalkohol und Benzoesäure in reine Komponente abzutrennen. Dabei werden
Extraktionsverfahren und Methoden die sich auf physikalische und chemische Eigenschaften der
Komponente stützen, verwendet.
SUBIECTUL al II-lea (20 de puncte)

Subiectul A........................................................................................................................10 puncte

Die Verbindung A, C10H18O2, entfärbt die Bromlösung (reacția 1), ist wasserunlöslich, aber löst
sich langsam durchs Kochen in NaOH-Lösung. (reacția 2).Aus der erhaltenen Lösung wird der
Stoff B durch Destillation abgetrennt. Durch das Ansäuren der nach der Destillation gebliebenen
basischen Lösung, bildet sich Stoff C, der die Bromlösung entfärbt. Durch die Oxidation der
Verbindung C mit einer sauren KMnO4–Lösung, bilden sich zwei Stoffe D și E (reacția 3). Die
Verbindung D kann mit einer basischen I2 –Lösung reagieren (Jodoform-Reaktion). Der Stoff E
wird bei leichtes Erwärmen decarboxyliert und bildet Stoff C3H6O2 (reacția 4). Das Verhältnis der
molaren Massen ist D : E  0,6102 .
a. Schreibt die Strukturformel und die Benennung des Stoffs A.
b. Schreibt die Gleichungen der Reaktionen 1-4 indem Strukturformeln verwendet werden.
Informationen
An dem Jodoform-Test (I2 in NaOH-Lösung) beteiligen sich Stoffe des Typs:

unter Bildung von Carbonsäuren und Jodoform CHI3, ein gelber, wasserunlöslicher Stoff , mit
charakteristischen, beständigen Geruch.
Subiectul B........................................................................................................................10 puncte
1. Die organische Verbindung (X), Namens 3(E),5(Z)-3-brom-5-clor-4-cyclohexyl-3,5-octadien-7-
inal reagiert mit H2 im Überschuss, in Gegenwart von Ni und bildet Stoff (Y).
a. Schreibt die Stukturformel des Stoffs (X).
b. Bestimmt die Anzahl der Stereoisomere des Stoffs (Y).

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 2 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

2. Die Herstellung einiger Halogenverbindungen kann durch Anlagerungsreaktionen an

ungesättigten Systhemen erfolgen, so wie in den untenstehenden Beispielen:
(I). 1-etenylcyclohexena + Br2 (Molverhältnis 1 : 1)
(II). 1-hexen-5-in + Br2 (Molverhältnis 1 : 1)
a. Schreibt die Strukturformeln der Produkte die aus jeder Reaktion hervorgehen und bestimmt für
jeden Fall das vorwiegende Produkt.
b. Bestimmt wieviel Stereoisomere aus jedem Produkt erhalten werden können.

SUBIECTUL al III-lea (25 de puncte)

Subiectul A. ...................................................................................................................... 8 puncte
1. Schreibt die Gleichungen der chemischen Reaktionen, durch die unter Verwendung von
Diphenylmethan und Propin (als Kohlenstoffquellen) und entsprechenden anorganischen Stoffen in
4 Etappen folgender Stoff hergestellt werden kann:

2. Schreibt die Gleichungen der chemischen Reaktionen, bei denen unter Verwendung von nur
eingen der organischen Stoffe I, II, III și IV (als Kohlenstoffquellen) und den entsprechenden
anorganischen Substanzen der Stoff X in höchstens 4 Etappen hergestellt werden kann:
O
COOH CH=CH2
CH3

CH3 C Cl

I. II. CH3
III. IV. X

3. Schreibt die Gleichungen der chemischen Reaktionen, bei denen, ausgehend von 1,4-
Dibromobutan, die Substanz T in maximal 6 Etappen erhalten werden kann.

T
Subiectul B. ......................................................................................................................17 puncte
Der Kohlenwasserstoff X mit der Molekülformel C24H12 und einer symmetrischen Struktur, kann
durch eine der folgenden Schemen synthetisch hergestellt werden:

7-metil-α-tetralonă (2moli) 
Mg
A 
CH3COOH,-2H2O
B 
+ a, t°C
D

D 
Pd/C,-3H2
 E 
1.KOH, t°C; 2. dehidrociclizare
X

antracen 
K 2 Cr2 O7 /CH3COOH
F 
reactia Corey-Fuchs
G
1.reactia Sonogashira
+4HC  C-Si(CH3 )3
G  H   X
2. eliminarea grupei-Si(CH3 )3 cu K 2 CO3 in metanol
izomerizare (ciclizare)

1.  -tetralona se poate sintetiza după cum urmează:

-reacția 1 (acilarea benzenului cu anhidridă succinică);

-reacția 2 (reducerea Clemmensen);
-reacția 3 (reacția cu formarea clorurii acide);
-reacția 4 (reacție de acilare intramoleculară).
a. Scrieți ecuațiile reacțiilor 1-4 folosind formulele de structură ale substanțelor, indicând și
condițiile de reacție.
Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a
Pagina 3 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

b. Scrieți formula de structură a 7-metil-  -tetralonei.

2. Scrieți ecuația reacției în care substanța F se transformă în substanța G (Reacția Corey-Fuchs).
3. Știind că formula de structură a substanței E este:

Scrieți formulele de structură ale substanțelor notate cu literele A, B, D, H și X.

4. Scrieți denumirea substanței notate cu litera (a).
Informații
1. Reacția Sonogashira
Reacția Sonogashira presupune cuplarea alchinelor cu legătură marginală cu derivațí halogenați
vinilici sau arilici în mediu bazic, dietilamină, (C2 H5 )2 NH și în prezență de Pd(PPh3)4/CuI, conform
reacției:
Pd  PPh 
Ar  X  H  C  C  R   Ar  C  C  R  (C2 H 5 )2 NH  HX
3 4 2 5 2 / CuI ,( C H ) NH

unde - PPh 3 este trifenilfosfina.

- X: I, Br, Cl

2. Reacția Corey-Fuchs (pentru aldehide și aril-cetone)

unde Ph3P este trifenilfosfina.

3. Condensarea pinacolică reprezintă o metodă specială de preparare a diolilor vicinali din
cetone sau aldehide aromatice sub acțiunea reducătoare a unor metale (Al, Mg, Zn, Na) în mediu
anhidru, la cald:

SUBIECTUL al IV-lea (30 de puncte)

Subiectul A...........................................................................................................................6 puncte
Coniin ist ein giftiges Alkaloid, welches im Schierling enthalten ist und durch Lähmung des
Atmungsapparats den Tod verursachen kann. Im Jahre 399 v.u.Z., wurde der grosse Philosoph
Socrates zum Tode durch Vergiftung mit Schierling verurteilt, weil er die Götter der Stadt nicht
anwerkannt hat. Das Coniin hat die Summenformel C8H17N.
Eine Methode der Strukturbestimmung der Alkaloide ist die Degradierung der quaternären
Ammoniumsalze, so wie hier dargestellt:

Durch dieses Verfahren hat man aus Coniin das Enatiomer (4S)-N,N-Dimethyl-7-octen-4-amină
(Verbindung X) erhalten, welches den gleichen Vorgängen aus dem Schema unterworfen wird,
wobei die isomeren Verbindungen A und B erhalten wurden.
1. Schreibt die Strukturformel des erhaltenen Enantiomers X.
2. Schreibt die Strukturformel des Coniins.

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 4 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

3. Schreibt die Strukturformeln der Isomere A und B.

Subiectul B...........................................................................................................................8 puncte

Die Synthese des Proparakains (Anästhetikum in der Zahnmedizin), mit F bezeichnet, erfolgt nach
folgenden Reaktionen:

Bekannt ist:
- A ist ein p-disubstituierter Stoff, reagiert mit FeCl3 und kann aus p-Nitrotoluol durch eine Folge
von 4 Reaktionen erhalten werden;
- der Stoff X wird aus Diethylamin in der Reaktion mit Ethylenoxid hergestellt.
1. Schreibt die Gleichungen der 4 Reaktionen zur Herstellung des Stoffes A aus
p-Nitrotoluol
2. Schreibt die Gleichungen der mit 1, 2, 3, 4 und 5 bezeichneten Gleichungen.
3. Schreibt die Molekülformel der Substanz F.

Subiectul C...................................................................................................................16 puncte

În anul 1999, dr. T. Ross Kelly de la Colegiul Boston împreună cu colegii săi publică în revista
Nature realizarea unui prototip pentru un motor molecular rotativ motorizat sintetic, non-biologic,
non-peptidic. Sistemul lor, alcătuit dintr-un rotor tripticenic și helicine (compuși aromatici policiclici
orto-condensați), este capabil să efectueze o operație unidirecțională într-o mișcare de 120°.
1.Tripticenul, un solid alb, solubil în solvenți organici, are următoarea structură:

a. Notați formula moleculară a tripticenului și calculați NE.

b. Scrieți formulele structurale ale compușilor monosubstituiți ai tripticenului, folosind "R" ca
substituent.
c. Tripticenul poate fi preparat într-o singură etapă, cu randamente moderate (28%), într-o reacție
Diels-Alder, folosind substanțele (A) și (B). Reactantul (A) se poate obține conform reacțiilor:
a
C6 H5Cl  2Li  X
X  C6 H 5 F  Y  D
0
eter ,25 C

 LiF
Y  A
Scrieți formulele de structură ale compușilor notați cu literele X, Y, A, B și D.
2. S-a constatat că poliimidele aromatice care încorporează unități de tripticen își păstrează
stabilitatea termică, dar își îmbunătățesc solubilitatea. Un monomer performant cu inele imidice
este trifenilamina-tripticen diimidă(TPA–TPDI):

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 5 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

TPA–TPDI se poate obține conform schemei de reacții (I), folosind compusul B implicat și în
sinteza tripticenului (1.c).
B  benzochinonă 
reactie Diels Alder ,toluen
 S (C20 H14O2 ) 
acid acetic , HBr (izomerizre )
T (C20 H14O2 )
1. Hidroliză acidă ( 8 H 2O / 4 NH 3 )
2.t 0C ( 2 H 2O )
T  2V 
U 
Z
K 2CO3 , DMSO

Z  2W 
ciclodeshidratare, Piridina , Anh.acetica
 TPA – TPDI
Se cunosc următoarele:
-substanța T dă reacție cu FeCl3;
-substanța V se obține din următoarea schemă de reacții (II):
SOCl2 ,dim etilformamidă (5)
2 H 2O
C10 H 8 
(1)
 C8 H 4O3 
(2)
 C8 H 5O2 N 
(3)
 C8 H 4O4 N 2 
(4)
 C8 H 7O4 N3  V

- substanța W se poate prepara conform schemei de reacții (III):

Pd / C , hidrazină
DMF , NaH EtOH
 HF 2 H 2O
difenilamină  p-fluoronitrobenzen  Q W

a. Scrieți ecuațiile reacțiilor (1), (2), (3), (4) și (5) din schema de reacții(II) folosind formulele de
structură ale substanțelor corespunzătoare.
b. Scrieți formulele structurale ale substanțelor notate cu literele S, T, U, Z, Q și W.
Informație
Prepararea de alcoxi- , fenoxi- sau benziloxi-ftalonitrili:

unde DMSO este dimetil sulfoxid, solvent aprotic.

Subiecte elaborate de:

1. prof. Gheorghe Costel-Colegiul Național „Vlaicu Vodă”, Curtea de Argeș
2. prof. Bodea Carmen-Colegiul Național„Silvania”, Zalău
3. prof.Teoteoi Elena Valeria - Colegiul Național„Tudor Vladimirescu”,Târgu Jiu

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 6 din 7
 Ministerul Educaţiei Naționale
Centrul Naţional de Evaluare şi Examinare

ANEXA: TABELUL PERIODIC AL ELEMENTELOR

Probă scrisă la chimie-clasa a XI-a

Pagina 7 din 7