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DOKTOR – INGENIEUR
genehmigte Dissertation
von
Torsten Dietmann
aus
Emmerich
Referent: Prof. Dr.-Ing. habil. Bernhard Gampert
Korreferent: Prof. Dr.-Ing. Ernst Schmachtenberg
Torsten Dietmann
Shaker Verlag
Aachen 2006
Bibliografische Information der Deutschen Bibliothek
Die Deutsche Bibliothek verzeichnet diese Publikation in der Deutschen
Nationalbibliografie; detaillierte bibliografische Daten sind im Internet über
http://dnb.ddb.de abrufbar.
Printed in Germany.
ISBN-10: 3-8322-5100-6
ISBN-13: 978-3-8322-5100-0
ISSN 0945-2230
1 Einleitung .......................................................................................................................... 1
2 Strömungsmechanische Grundlagen.............................................................................. 5
2.1 Turbulente Strömungen.............................................................................................. 5
2.2 Grundgleichungen zur Turbulenz............................................................................... 6
2.3 Reynoldssche Schubspannung ................................................................................... 8
2.4 Geschwindigkeitsverteilungsgesetz ........................................................................... 9
2.5 Bilanzgleichungen für die kinetische Energie.......................................................... 12
2.6 Turbulenzbeschreibung über die statistischen Momente ......................................... 13
2.7 Taylorsches Energiespektrum .................................................................................. 16
2.8 Wandnahe Strukturen der Turbulenz ....................................................................... 17
3 Grundlagen der Rheologie............................................................................................. 20
3.1 Normalspannungsverhalten widerstandsvermindernder Flüssigkeiten.................... 20
3.2 Rheologische Modelle.............................................................................................. 22
3.3 Grenzviskosität......................................................................................................... 23
3.4 Der Effekt der Widerstandsverminderung ............................................................... 24
3.5 Dehnviskositätsverhalten widerstandsvermindernder Flüssigkeiten ....................... 25
3.6 Der Konzentrationseinfluss auf die Widerstandsverminderung............................... 26
4 Eigenschaften von Polymeren ....................................................................................... 27
4.1 Lösungszustände von Polymeren und deren Eigenschaften .................................... 27
5 Optische Doppelbrechung in flüssigen Medien ........................................................... 30
5.1 Das spannungsoptische Gesetz................................................................................. 30
5.2 Anwendungen zur optische Doppelbrechung .......................................................... 32
6 Verwendete Polymere .................................................................................................... 37
6.1 Charakterisierung von PRAESTOL 2300 ................................................................ 37
6.2 Herstellung der Polymerlösungen mit PRAESTOL 2300........................................ 37
6.3 Charakterisierung von Xanthan Gum....................................................................... 38
7 Rheooptik ........................................................................................................................ 39
7.1 Strömungsdoppelbrechung und Strömungsdichroismus .......................................... 39
7.2 Beschreibung der Polarisation.................................................................................. 43
7.3 Grundlagen zur Bestimmung der Doppelbrechung.................................................. 47
8 Messeinrichtung zur Bestimmung der Doppelbrechung............................................ 50
8.1 Entwurf des Versuchsaufbaus .................................................................................. 51
9 Ergebnisse der Dopppelbrechung................................................................................. 54
10 Laser- Doppler- Anemometry ....................................................................................... 61
10.1 Doppler-Effekt ......................................................................................................... 61
10.2 Interferenzstreifen-Modell ....................................................................................... 64
10.3 Messvolumen ........................................................................................................... 66
10.4 LDA- Signal ............................................................................................................. 68
10.5 LDA- Verfahren ....................................................................................................... 70
11 LDA – Zweikomponenten Messung ............................................................................. 72
11.1 Raten unabhängiger und abhängiger Ereignisse ...................................................... 74
12 Versuchsstand................................................................................................................. 78
12.1 Die bestehende Messstrecke..................................................................................... 78
13 Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung ....................................................... 81
13.1 Grundlagen der Messung ......................................................................................... 81
13.2 Messung ................................................................................................................... 84
13.3 Auswertung .............................................................................................................. 85
14 Zusammenfassung.......................................................................................................... 93
15 Literatur.......................................................................................................................... 95
Nomenklatur
Die Maßeinheiten sind in eckigen Klammern hinzugefügt. Größen, bei denen diese Angabe
fehlt, sind dimensionslos.
Abkürzungen
A Amplitude [%]
A Fläche [m2]
a Mark-Houwink-Exponent
AB R2 bei Messung der Doppelbrechung
AD R2 bei Messung des Dichroismus
Aj Amplitude [Vm]
b Breite [m]
BB R1 bei Messung der Doppelbrechung
BD R1 bei Messung des Dichroismus
c Konzentration >moll @
C Spannungs-optischer Koeffizient [Pa-1]
c[K] Überlappungsparameter
c* kritische Konzentration >moll @
d Durchmesser [m]
d Materialdicke [m]
dn/dc Brechungsinkrement [cm³g-1]
dh hydraulischer Durchmesser [m]
E Energieniveau [eV]
E elektrische Feldstärke [Vm]
E1,E2 Entwicklungskoeffizienten
f Reibungsbeiwert
I Intensität [V²m²]
I0 Intensität des einfallenden Lichtes
IB Intensität bei Doppelbrechung
ID Intensität bei Dichroismus
IDC zeitunabhängiger Intensitätsanteil
J Jones-Matrix
k Wellenzahl [nm-1]
kB Boltzmann-Konstante [JK-1]
ki Relaxationskonstante [s-1]
L Länge [m]
l charakteristische Länge [m]
M Müller-Matrix
M Moment [Nm]
M Molmasse > @
g
mol
Mw Molmasse > @
g
mol
Mw/Mn Molmasssenverteilung
N Anzahl
N Normalspannungsdifferenz [Pa]
n Brechungsindextensor
n’ Realteil des Brechungsindextensor
n’’ Imaginärteil des Brechungsindextensor
n’ Brechungsindex
n’’ Abschwächungsindex
P Polymerisationsgrad
p Druck [Pa]
PEM Photo-elastischer Modulator
RST Reynoldscher Spannungstensor
S Stokes-Vektor
S(0) Amplitudenfunktion
Si Komponenten des Stokes-Vektors
t Zeit [s]
T Turbulenzintensität
Tu Turbulenzgrad
t Zeit [s]
u Geschwindigkeit in x-Richtung [m/s]
V Volumen [m3]
v Geschwindigkeit in y-Richtung [m/s]
w Geschwindigkeit in z-Richtung [m/s]
x Ortskoordinate, Richtung der Referenzachse [m]
y Ortskoordinate, orthogonal zur x-Richtung [m]
z Ortskoordinate, Fortpflanzungsrichtung des Lichtes [m]
Re Reynoldszahl [-]
iˆ, ˆj orthogonale Basisvektoren [-]
W absorbierte Energie [J]
kx,ky Extinktionskoeffizienten [-]
u´ Geschwindigkeitsschwankungen in u Richtung [m/s]
v´ Geschwindigkeitsschwankungen in x Richtung [m/s]
w´ Geschwindigkeitsschwankungen in z Richtung [m/s]
Griechische Symbole
D Polarisierbarkeit [m³]
F Orientierungswinkel des Spannungsellipsoids [°]
G Phasenbeziehung
G Phasenverschiebung
G’ Phasendifferenz [m]
'n’’ Strömungsdichroismus
'n’ Strömungsdoppelbrechung
) Partikelanteil
I Doppelbrechungsorientierungswinkel [°]
J Scherung [°]
J Scherrate [s-1]
' Differenz [-]
G Phasendifferenz [m]
H Dehnung [-]
H Dehnrate/Dehngeschwindigkeit [s-1]
K Viskosität [Pa s]
K0 Ruhescherviskosität [Pa s]
KD Dehnviskosität [Pa s]
KLM Viskosität des Lösungsmittel [Pa s]
Ksp spezifische Viskosität
[K] Grenzviskosität [Pa s]
O Wellenlänge [nm]
P Reibkoeffizient [-]
Ĭ Schnittwinkel [°]
ĬB Einfallswinkel Photomultiplayer [°]
ȁ Rohrwiderstandsbeiwert [-]
ȡ Dichte [Kg/m3]
V Normalspannung [Pa]
V11 1.Normalspannung [Pa]
V12 Schubspannung [Pa]
V22 2.Normalspannung [Pa]
V33 3.Normalspannung [Pa]
W Schubspannung [Pa]
W Relaxationszeit [s]
\ Normalspannungskoefficient [Pa s]
Ȟ kinematische Viskositöt [Pa s]
Z charakteristische Geschwindigkeit [m/s]
ȡ Dichte [Kg/m3]
Indizes
0 Anfang
1 erste
2 zweite
A außerhalb
BD Dehnung biaxial
c* kritische Konzentration
D Dehnung uniaxial
dyn dynamisch
ED Dehnung planar
I innerhalb
LM Lösungsmittel
max Maximum
min Minimum
spez spezifisch
stat Statisch / in Ruhe
W Wand
wppm weight parts per million
Einleitung 1
1 Einleitung
Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, die Dehnraten in der turbulenten Kanalströmung von Po-
lymerlösungen zu messen. Derartige Messungen sind nach dem Kenntnisstand des Verfassers
bisher noch nie durchgeführt worden. Sie sind aber für das Verständnis des Turbulenzverhal-
tens von Polymerlösungen sehr wichtig, da in den Erklärungshypothesen für das besondere
Strömungsverhalten von Polymerlösungen die Dehnviskosität eine Schlüsselrolle spielt und
deren Größe von der Dehnrate abhängt.
Bekannt ist, dass die Beigabe von sehr geringen Mengen (z.B. < 100ppm nicht-ionogenes
Polymers) an Polymeren die Scherviskosität eines Newtonschen Fluids nur geringfügig än-
dert, während die Dehnviskosität um mehrere Größenordnungen vergrößert werden kann sie-
he u.a. [(Laun u. Münstedt 1978), (Gampert,Wagner 1982), (Eich 1999)].
Diese niedrig konzentrierte Polymerlösung die bei einer turbulenten Rohrströmung eine Re-
duzierung des Strömungswiderstandes von bis zu etwa 80% [Wagner 1984] ergibt, erfährt bei
der laminaren Porenströmung nach [(Marschall u. Metzner 1967), (Kulicke 1984)], die durch
eine schleichende Strömung in Kugelschüttungen realisiert werden kann, einen Widerstands-
anstieg um etwa eine Größenordnung. Marschall und Metzner erkannten, dass die auftreten-
den viskoelastischen Effekte bei der laminaren Porenströmung und die durch die Polymere
verursachte Widerstandserhöhung mit der speziellen Beanspruchungsart, d.h. Dehnströ-
mungsstruktur dieser Geometrie, korreliert. Aufgrund der Größenordnung der Polymereffekte
bei der Widerstandsreduzierung bzw. bei der Widerstandserhöhung kommt eine Erklärung
dieser Phänomene durch das strukturviskose Verhalten, d.h. die Berücksichtigung der vom
Schergradienten abhängigen Viskosität, bei derartigen Polymerlösungen nicht in Frage. Ins-
besondere der starke Widerstandsanstieg bei der laminaren Porenströmung kann nicht durch
eine Abnahme der Viskosität bei Scherströmung erklärt werden, da die beobachteten Effekte
hier viskositätserhöhenden Charakter zeigen. Ferner treten die Strömungsanomalien bei sehr
niedrigen Konzentrationen auf, bei denen die Lösungsviskosität kaum verschieden von der
Lösungsmittelviskosität ist.
Bei der Betrachtung solcher hochverdünnten Polymerlösungen im turbulenten Rohrströmun-
gen kann als wesentliches Ergebnis festgestellt werden, dass im Produktionsbereich der kine-
tischen Energie der Turbulenz lokale Dehnfelder mit z.T. hoher Intensität vorliegen müssen.
Ein weiteres Ergebnis ist der Einfluss der Re-Zahl auf die wandnahen Instabilitäten. Bei vor-
gegebener Geometrie steigt mit zunehmender Re-Zahl die Zahl und die Intensität der Ejecti-
on-Erscheinungen an[Yong 1988]. Messungen des Geschwindigkeitsprofils [Wagner 1984]
Einleitung 2
erlauben den Schluss, dass sich die Wirkung der Polymeradditive im wesentlichen auf den
wandnahen Bereich (ausgenommen bei maximaler WV, bei der der Übergangsbereich sich bis
zur Rohrmitte ausdehnt [Virk 1974]) beschränkt, was mit den Ergebnissen von Wells
[Wells 1967] u.a. in Einklang ist.
Die Existenz von wandnahen kohärenten Strukturen, die beim Burstvorgang auftreten sind,
liefert, wie gerade erläutert, einen Ansatz zur Erklärung des Widerstandverminderungseffek-
tes u.a. [Gyr 1989][Hoyer, Gyr 1996][Durst, Haas, Intertahl 1982][Gamper, Wagner 1984]
[Gampert, Yong 1990].
Beim Burstvorgang treten Wirbelstrukturen auf, die Dehn- und Stauvorgängen unterworfen
sind. Die wahrscheinlich erhöhte Dehnviskosität der Polymerlösung behindert den Burstvor-
gang und führt unter anderem zu einer reduzierten Turbulenzproduktion [(Gampert, Delga-
do1985), (Wagner 1984), (Gampert, Yong 1991), (Gampert, Rensch 1996)]. Die Erhöhung
der Dehnviskosität wird vermutlich durch die Ausrichtung und Streckung der Makromoleküle
erreicht [Gampert, Eich 1998]. Experimente von Fuller und Leal [Fuller und Leal 1980] mit
einer Vier-Rollen-Anordnung mit PS-Standardproben (8,42 * 106g/mol M w / M n 1,17 und
6
4,48 * 10 g/mol M w / M n 1,14 ), wie sie auch in der Arbeit von Wagner [Wagner 1984] be-
nutzt wurden, dokumentieren eindrucksvoll den Einfluss des Beanspruchungsfeldes auf die
Wirkung der Moleküle. Fuller und Leal zeigten dass mit zunehmendem Dehn- und abneh-
menden Scheranteil im Deformationsfeld die Dopplebrechung und damit die Ausrichtung und
Streckung der Moleküle steigt. Durch diese Experimente wird die Notwendigkeit einer Dehn-
beanspruchung bei verdünnten Polymerlösungen für eine Ausrichtung und Streckung der Mo-
leküle bestätigt.
Durch Spannungen, welche in einer Strömung bei der Bildung von Kinetischer Energie der
Turbulenzen hervorgerufen werden, werden die kugelähnlichen Polymerknäule ausgerichtet
und gestreckt. Laut der bisher bekannten Ergebnisse u.a. [(Fuller u. Leal 1980), (Gampert,
Delgardo 1985), (Gampert, Wagner 1982) ,(Rensch 2001)], ist eine Mindestspannung zur
Ausrichtung der Moleküle und damit zur Verringerung des Strömungswiderstandes notwen-
dig. Die Moleküle reagieren nicht sofort auf jeden Versuch sie zu dehnen. Vielmehr muss
eine ausreichend starke Dehnströmung vorliegen, um zu einer Dehnung des Polymermoleküls
zu führen. Wichtige Ergebnisse in diesem Bereich lieferten u.a.[(Fuller u. Leal 1980), (Eich
1999), (Bialas 2005)], die nachfolgenden Ergebnisse der erhöhten Dehnviskosität wässriger
Polymerlösungen, werden benutzt um Aufschlüsse über die Widerstandsverminderung zube-
Einleitung 3
kommen. In dieser Arbeit soll nun versucht werden, die drastische Veränderung der Strö-
mungseigenschaften durch Dehnfelder ausreichender Intensität messtechnisch zu erfassen.
Um überhaupt über Dehnviskositäten sprechen zu können, müssen wir uns fragen, wo in einer
ausgebildeten turbulenten Kanalströmung Dehnung auftritt?
Die wichtigsten Elemente in der turbulenten Grenzschicht sind paarweise gegensinnig rotie-
rende Längswirbel[(Gyr 1976), (Durst, Haas, Intertahl 1982)]. Man vermutet gerade dass hier
es zu einer für eine Streckung der Polymermoleküle ausreichenden Dehnrate kommen kann,
eine weiter Vermutung betrifft den Burst-Vorgang, bei dem wandnahes Fluid in die turbulente
Kernströmung transportiert wird.
Diese Längswirbel der Burstvorgänge können also solche Dehnbereiche sein, in welchen die
erhöhte Dehnviskosität wirksam sein kann. Von der Seite der Strömung kann der Effekt der
Widerstandsverminderung durch eine Erhöhung der Reynoldszahl erreicht werden, die zu
größeren Scher- und Dehngeschwindigkeiten führt. Tatsächlich ist für das Einsetzen der Wi-
derstandsverminderung eine Überschreitung der kritischen Wandschubspannung nötig
u.a.[Gampert, Delgado 1985].
Um nähere Informationen über das Verhalten von Makromolekülen in einer turbulenten Ka-
nalströmung zu bekommen, sind zum einen rheooptische Messungen und zum anderen Zwei-
punktmessungen mit Hilfe der Laser – Doppler – Anemometrie in der vorliegenden Arbeit
gemacht worden.
Zur Realisierung der messtechnischen Erfassung einer „Dehnung“, wurde eine zweite Sonde
in die bestehende Versuchsanlage implementiert und das Messsystem für die durchzuführen-
den Versuche konfiguriert. Die Versuchsanordnung soll anstelle von 2D-Messungen (u,v –
Komponente) ausschließlich mit beiden Sonden gleichzeitig die Hauptströmungskomponente
u messen. Dazu sind die resultierenden Messvolumina in verschiedenen Positionen, von an-
nähernd identischer Überlagerung (zur Kalibrierung) bis zur Verschiebung um einen definier-
ten Messvolumenabstand angeordnet. Damit sollen neben korrelativen Untersuchungen der
Hauptgeschwindigkeitskomponente u auch Untersuchungen durchgeführt werden, um Aussa-
gen treffen zu können, die auf eine mechanische Beanspruchung hindeuten. Es stellt sich die
Frage, ob bei möglichem relaxierenden Verhalten der Makromoleküle eine Geschwindig-
keitsänderung zu erfassen ist.
Zusätzlich sollen rheooptische Messungen einen tieferen Einblick in das viskoelastische Ver-
halten der Polymerfluide geben. Die rheooptische Messmethode erlaubt eine Interpretation
des Fließverhaltens eines Polymerfluides über das durchschnittliche Verhalten von einzelnen
Segmenten oder Aggregaten im Beanspruchungsfeld. Aus der rheooptisch zu detektierenden
Einleitung 4
Doppelbrechung 'nc und deren Orientierung I zum Beanspruchungsfeld lassen sich Eigen-
schaften des Polymerfluides in der Strömung ableiten. Für die Messungen wurden zwei un-
terschiedliche Typen von wasserlöslichen Polymeren ausgewählt, die schon aus vorangegan-
genen Arbeiten [Eich 1999, Wilkes 2005, Bialas 2006] bekannt sind. Als synthetisches, tech-
nisches und wasserlösliches Polymer wurde ein reines nicht-ionogenes Polyacrylamid
(PAAM) ausgesucht. Als zweites wurde ein Biopolymer Xanthan gewählt .
Strömungsmechanische Grundlagen 5
2 Strömungsmechanische Grundlagen
Turbulente Strömungen werden nach Rotta (1972) [Rotta 1972] durch folgende Merkmale
beschrieben:
Eine Methode um eine turbulente Strömung mathematisch darstellen zu können, besteht darin
die turbulente Bewegung in eine mittlere Bewegung und eine Schwankungsbewegung aufzu-
teilen. In den weiteren Kapiteln werden die zeitlichen Mittelwert der Geschwindigkeit u mit
u und die Schwankungsgeschwindigkeiten mit u' bezeichnet.
Strömungsmechanische Grundlagen 6
wu i wu 1 wp w ª wu i º
uj i Q « » Gl. 2-2
wt wx j U wxi wx j ¬« wx j ¼»
U, Q = const
Läge eine geschlossene anaylytische Lösung des Gleichungssystems vor, wäre man in der
Lage, das Strömungsverhalten sowohl räumlich als auch zeitlich vorauszusagen. Einerseits
können analytische Lösungen wegen des nichtlinearen Charakters der Navier-Stokes-
Gleichungen nur für Sonderfälle angegeben werden, und andererseits ist der Ingenieur in vie-
len Fällen weniger an dem augenblicklichen Verhalten des turbulenten Strömungsfelders inte-
ressiert als vielmehr an mittleren Werten der Strömungsgrößen.
Es wird deshalb eine Vorstellung zugrundegelegt, wonach sich eine turbulente und im Mittel
stationäre Strömung aus einer zeitlich konstanten Hauptströmung und einer überlagernden,
zeitlich fluktuierenden Strömung zusammensetzt, [O.Reynolds 1895].
Danach besteht eine Strömungsgröße a aus einem zeitunabhängigen Mittelwert und einem
zeitlich veränderlichen Schwankungswert
Durch Einführung dieser Größen und durch zeitliche Mittelung über die gesamte Gleichung
lässt sich das obige Gleichungssystem für statistisch stationäre Strömungen in die so genannte
Reynoldssche Formulierung überführen:
Strömungsmechanische Grundlagen 7
wu i
0 Gl. 2-4
wxi
_______
wu i 1 wp 1 w ª wu i c cº
uj «K U ui u j » Gl. 2-5
wx j U wxi U wx j « wx j »¼
¬
U, P = const
Hierin sind die üblichen Bezeichnungen für die axiale ( u – Hauptströmungsrichtung), die
transversale (v – senkrecht zur Wand) und die laterale (w – senkrecht zur Hauptströmungs-
richtung und parallel zur Wand) Geschwindigkeitskomponenten bereits verwendet. Ebenfalls
berücksichtigt ist die symmetrische Natur des RST.
Im Gleichungssystem sind keine zeitabhängigen Terme vorhanden. Dieser Vorteil wird aber
mit der Unterbestimmtheit des Gleichungssystems erkauft. Die Notwendigkeit der Formulie-
rung von sechs zusätzlichen Bedingungen stellt das Schließungsproblem der Turbulenz dar,
das auf halbempirischem Wege gelöst werden muss.
Strömungsmechanische Grundlagen 8
du _______
W K Uu cX c Gl. 2-7
dy
_______
Der turbulente Anteil der Schubspannung Uu cX c wird auch als Reynoldssche Schubspan-
nung oder als Tangentialspannung bezeichnet und beschreibt den Impulstransport von der
Wand zur Kernströmung hin.
An der Wand (y = 0 ) wird die maximale Schubspannung erreicht, welche als Wandschub-
spannung Ww bezeichnet wird. An der Wand wird die gesamte Schubspannung nur vom mole-
kularen Anteil der Schubspannung Wmol aufgebracht.
_______
Mit zunehmendem Wandabstand y gewinnt der turbulente Anteil der Schubspannung Uu cX c
immer mehr an Bedeutung. Im gleichen Maße nimmt die molekulare Schubspannung Wmol an
Bedeutung ab. Nach Erreichen des Maximums nimmt die turbulente Schubspannung Wtur wie-
der ab. In der Kanalmitte ist die Schubspannung W null.
Schümmer & Thielen [Schümmer & Thielen 1980], Gampert & Delgado [Gampert & Delga-
do 1985], Willmarth, Wie & Lee [Willmarth, Wie & Lee 1987] konnten zeigen, dass die Rey-
_______
noldssche Schubspannung Uu cX c bei widerstandsvermindernden Polymerlösungen deutlich
gesenkt wurde. Es wir vermutet, dass die Polymer-Additive insbesondere durch eine Entkopp-
lung der u’ – und v’ – Schwankungen einen verminderten Quertransport des Impulses verur-
sachen, was u.a. durch die Arbeiten von [Gampert, Yong 1989] [Rensch 2001] bewiesen ist.
Strömungsmechanische Grundlagen 9
2.4 Geschwindigkeitsverteilungsgesetz
Die dämpfende Wirkung der Viskosität auf die Geschwindigkeitsschwankungen führt dazu,
dass in der direkten Wandnähe (y+ < 6) die so genannte viskose Unterschicht existiert. Diese
Schicht ist im Verhältnis zum restlichen Turbulenzfeld sehr klein. Innerhalb der viskosen Un-
terschicht gilt für eine ausgebildete Kanalströmung:
wu
0
wx
X 0 Gl. 2-8
wp wW
wx wy
______
1 wW w u cX c w ²u
v Gl. 2-9
U wy wy wy ²
W wu ______
v u cX c Gl. 2-10
U wy
______
Infolge der Haftbedingung der Flüssigkeit an der Wand ist u cX c = 0. Damit folgt aus Gl. 2-11
die Gl. 2-12 für die Wandschubspannung Ww.
wu
Ww K Gl. 2-11
wy y 0
Mit dem Ziel der Normierung von Geschwindigkeitsprofilen für verschiedene Strömungszu-
stände wird die mittlere Strömungsgeschwindigkeit u entsprechend der Gl. 2-13 auf die
Strömungsmechanische Grundlagen 10
u
u Gl. 2-12
uW
y uW
y Gl. 2-13
v
Ww
uW
U
'p ( BH )
uW 2D – Kanal Gl. 2-14
2l ( B H ) U
Die Integration der Gleichung (Gl. 2-11) führt bei Einführung der dimensionslosen Ge-
schwindigkeit u+, und dem dimensionslosen Wandabstand y+, zu dem Geschwindigkeitsprofil
innerhalb der viskosen Unterschicht:
u y Gl. 2-15
Strömungsmechanische Grundlagen 11
20 1
U+ W
Ww
15 0.75
5 0.25
0 0
1 10 100 y+
ABBILDUNG 2-1: DATEN VON KIM ET AL., 1987
Das Geschwindigkeitsprofil im turbulenten Kernbereich y+ > 60 wird nach Prandtl und nach
von Karman durch das so genannte „logarithmische Wandgesetz“ beschrieben [Jischa 1982]:
1
u ln y C Gl. 2-16
k
Das mittlere Geschwindigkeitsprofil kann bei Newtonschen Fluiden in drei Bereiche aufge-
teilt werden:
_____
w² 1 u wp wu u w u cv c
( u ²) ( )² Gl. 2-17
wy ² 2 K wx wy Q wy
wu _____
wu W wu
Q( )² u cv c Gl. 2-18
wy wy U wy
Die von der Strömung mitgeführte Energie >W / U wu / wy @ wird zum Teil direkt dissipiert
_____
>Q wu / wy ²@ und zum Teil in Turbulenzenergie ª« u cvcwu / wy º» umgewandelt.
¬ ¼
______
Man gewinnt die Transportgleichung für die Korrelation a ica cj durch Multiplikation des Mo-
samen Dichte f(ui,xj,t) über die Richtung j z i . Bei einem stationären Prozess verschwindet
des weiteren die zeitliche Abhängigkeit von fi.
Mit Hilfe der Wahrscheinlichkeitsverteilung fi werden mathematische Erwartungswerte
f ________
E >Fx (u i )@ ³ F (u ) f (u , x
x i i i j )du i Fx (u i ) Gl. 2-23
f
für beliebige Funktionen Fx(ui) der Geschwindigkeit definiert, welche nach dem Ergodentheo-
rem im Falle eines stationären Prozesses für genügend große Realisationsdauer mit den zeitli-
chen Mittelwerten übereinstimmt.
Besondere Bedeutung kommt im Rahmen der Turbulenztheorie den Erwartungswerten von
Potenzen ganzzahliger, positiver Exponenten einer Geschwindigkeitskomponente zu,
____ f
n n
u i ³u
f
i ( xi , t ) f i (u i , x j )du i Gl. 2-24
die man als Momente n-ter Ordnung bezeichnet. Bei den so genannten zentralen Momenten
handelt es sich um zeitlich gemittelte Potenzen der Schwankungsgrößen ui’.
Momente gerader Ordnung beschreiben die Breite der Verteilungsdichte, während diejenigen
mit ungeradem n Auskunft über die Symmetrieeigenschaften geben.
Bei Kenntnis der Momente für beliebige Werte von n ist fi(ui,xj) eindeutig bestimmt. Die Fou-
rier – Transformation von fi stellt eine charakteristische Funktion dar, welche nur von den
Turbulenzmomenten abhängt. Mit Hilfe letzterer gelingt es demzufolge, fi durch eine entspre-
chende Transformation zu gewinnen [Rotta 1972].
Zur Beschreibung turbulenter Scherfelder finden neben der mittleren Geschwindigkeit u i
____
(Moment 1. Ordnung) und der Turbulenzvarianz u i' ² (zentrales Moment 2. Ordnung) häufig
die Momente 3. und 4. Ordnung Verwendung. Um den Vergleich mit einer theoretischen
Testverteilung zu erleichtern, werden die im Experiment gewonnenen Wahrscheinlichkeits-
dichten mit der Prozessvarianz normiert. Demgemäß bezeichnet man
Strömungsmechanische Grundlagen 15
____
u i' ³
Si 3/ 2
Gl. 2-25
§ ____ ·
¨¨ u i' ² ¸¸
© ¹
____
4
u i'
Fi 2
Gl. 2-26
§ ____ ·
¨¨ u i' ² ¸¸
© ¹
als Flachheitsgrad der Verteilung der Komponente ui. Die normierte Gaußsche Dichtefunktion
besitzt die Werte S = 0 und F = 3.
Die hypothetisch eingeführte Gauß – Verteilung setzt Isotropie voraus. Reale Turbulenzfelder
erfüllen diese Prämisse nur in besonderen Fällen. Vielmehr treten Abweichungen auf, welche
für das betrachtete Feld charakteristisch sind.
Als Ursache dieser Abweichungen wird die Nichtlinearität der konvektiven Terme in den be-
schreibenden Grundgleichungen angesehen [Townsend 1976]. Das Auftreten Reynoldsscher
Spannungen deutet auf eine Korrelation der Turbulenzgrößen hin, sodass die bei der Herlei-
tung der Gaußschen Verteilung zugrunde gelegte statistische Unabhängigkeit verletzt wird.
Die Schiefe S einer Verteilung bzw. die Existenz von Momenten höherer Ordnung kennzeich-
net den Energietransport zwischen Zonen unterschiedlicher Turbulenzintensität [Fiedler
1995]. Diese Deutung kann z.B. aus einer Betrachtung des Turbulenzenergiehaushaltes ge-
wonnen werden. Die turbulente Diffusion wird maßgeblich durch Dreifachprodukte der Ge-
schwindigkeitskomponenten geprägt. Der Flachheitsgrad F einer Verteilung wie man in Gl. 2-
26 sieht stellt ein Maß für die Gleichmäßigkeit der räumlichen Intensität der Geschwindig-
keitsgrößen dar. Das intermittierende Erscheinen von Gebieten höherer und niedriger Intensi-
tät kann zu Abweichungen bezüglich der normalen Wahrscheinlichkeitsdichte führen. Insbe-
sondere stark fluktuierende Schwankungen, wie sie etwa Wirbelfamilien verschiedener Aus-
dehnung erfahren, vermögen den Flachheitsgrad zu beeinflussen.
Die Reduzierung der Wandreibung in verdünnten Polymerlösungen weist offensichtlich auf
einen bezüglich dem des reinen Lösungsmittels abweichenden Energiehaushalt hin. Demzu-
folge ist zu erwarten, dass sich das Verhalten der Wirbel ändert. Um das Verhalten von Mak-
Strömungsmechanische Grundlagen 16
4S ²
E( f ) A( f ) ² Gl. 2-27
T
Die Größe A(f) stellt die Fourier – Transformierte des Schwankungsparameters a’(t) dar:
f
A( f ) 2S ³ a c(t )e i2Sft dt Gl. 2-28
f
1 i2Sft
a c(t ) ³ A( f )e dt Gl. 2-29
2S
Im allgemeinen Fall ist A(f) ein komplexer Koeffizient. Dessen Betrag _A(f)_ ist ein Maß für
die Intensität des Anemometersignals.
Die spektrale Dichte E(f) kann als der Anteil angesehen werden, welchen eine durch die Fre-
quenz f charakterisierte Wirbelgruppe zur Gesamtvarianz und somit zur kinetischen Energie
der Turbulenz beiträgt.
Dieses kann mit Hilfe des erweiterten Parsevalschen Theorems gezeigt werden [Bendat 1971]
Strömungsmechanische Grundlagen 17
f f
1 ' 4S ²
a1 (W )a 2' (W t )dW A1 ( f ) A2* ( f )e i2Sft df
T ³0 T ³0
Gl. 2-30
Hierbei bedeutet A2* ( f ) die konjugiert Komplexe zu A2(f): Für a1' = a 2' und t = 0
folgt aus Gl. 2-29 und 2-30
____ f f
4S ²
a1' ²
T ³0 ³ E ( f )df
A1 ²( f )df Gl. 2-31
0
Früher herrschte die Vorstellung, dass die viskose Unterschicht d.h. die Strömung in unmit-
telbarer Wandnähe laminar sei. Der damals als „laminare“ Unterschicht bekannte Bereich sei
so von Zähigkeitskräften dominiert, dass der turbulente Zustand sich dort nicht auswirken
könne. Dieser Sachverhalt wurde widerlegt von Corino&Brodkey [Eckelmann 1974, Cori-
no,Brodkey 1969]. Sie beobachteten, dass sich die Fluidelemente um Winkel von bis zu 30°
zur Wand geneigt waren.
Kline, Reynolds, Schraub&Runstadler berichteten von den Ergebnissen einer Reihe systema-
tischer Untersuchungen an der Stanford University. In einem offenen Wasserkanal mit recht-
eckigem Querschnitt wurde die Struktur turbulenter Grenzschichten bei unterschiedlichen
Druckgradienten visualisiert. Die Strömung wurde durch feine Wasserstoffblasen sichtbar
gemacht. Es wurde eine streifenartige Struktur der viskosen Unterschicht beobachtet. Eine
Auswertung der photographischen Aufnahmen führte zu einem mittleren Streifenabstand von
O+ # 100. Die „Streaks“, wie sie Kline et al. benannte, bewegten sich langsam stromabwärts
und entfernten sich allmählich von der Wand. Bei einem Wandabstand von y+ # 8-12 began-
nen sie zu oszillieren. Die Oszillationen nahmen zu und endeten mit einem plötzlichen Zerfall
Strömungsmechanische Grundlagen 18
des „Streaks“, bei dem ein Teil des „Streaks“ nach außen geschleudert wurde. Diese Ereignis-
folge, die einer zeitlichen und räumlichen Zufälligkeit unterworfen schien, nannte Kline et al.
„bursting“.
Eine unabhängige Visualisationsarbeit von Corino&Brodkey [Corino&Brodkey 1969] lieferte
weitere Erkenntnisse über die dynamischen Vorgänge in der viskosen Unterschicht einer tur-
bulenten Rohrströmung. Es wurden folgende Bewegungsabläufe beobachtet: Es trat zunächst
eine örtliche Verzögerung des Fluides in der Wandnähe ein. Die Ankunft von Fluidmassen
höherer Geschwindigkeiten führte über die Wechselwirkung zwischen den Fluidmassen un-
terschiedlicher Geschwindigkeiten zu einem Herausschleudern „ejection“ von Fluidpaketen
niedrigerer Geschwindigkeiten in die Kernströmung hinein. Der „Ejection“-Vorgang wurde
durch einen „Sweep“beendet. Demnach postulierte man, dass die Reynoldssche Schubspan-
nung hauptsächlich während einer intensiven Phase des Burstvorgangs („Ejection“) erzeugt
wird. Dieser Phase folgt ein weniger intensiver Erholungsprozeß („Sweep“). Ausgehend von
einer Abschätzung der Reynoldsschen Spannung während des Ejectionsvorgangs kamen die
Autoren zu der Ansicht (wie Kline et al.), dass der „Ejection“-Vorgang hauptsächlich für die
Turbulenzproduktion verantwortlich sei.
Von der Vielzahl von Modellvorstellungen über den Bewegungsablauf im wandnahen Be-
reich turbulenter Strömungen ist das Konzept der Wirbellinien am verbreitesten. Kline et
al.[1967] entwickelten die Vorstellung, dass sich aufgrund der Dehnung und Stauchung late-
raler (senkrecht zur Strömungsrichtung und parallel zur Wand verlaufender) Wirbellinien
axial gerichtete Wirbel bilden können, die während des Burstvorganges angehoben werden.
Die langsamer bewegten Fluidpakete sind demzufolge Bereiche zwischen axial gerichteten
Wirbeln. Einen indirekten Beweis für die Existenz axial gerichteter Wirbel erbrachten Bake-
well & Lumley [1967], die aus einer Analyse ihrer Geschwindigkeitsdaten auf Wirbelpaare
Strömungsmechanische Grundlagen 19
§ 1 0 0· § 0 J 0 · § V 11 V 12 0 ·
¨ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸
V ij p o ¨ 0 1 0 ¸ K LM ¨ J 0 0 ¸ ¨ V 21 V 22 0 ¸ Gl. 3-1
¨ 0 0 1¸ ¨ 0 0 0¸ ¨ 0 0 V 33 ¸¹
© ¹ © ¹ ©
p0 ist der hydrostatische Druck, der für die betrachteten inkompressiblen Flüssigkeiten ver-
nachlässigt werden kann. KLM ist die von der Schergeschwindigkeit unabhängige Viskosität
des Lösungsmittels, sofern dieses ein Newtonsches Fluid ist. Der dritte Summand beinhaltet
die Beiträge des Polymers zum viskoelastischen Verhalten. Da die Absolutwerte der Normal-
spannungen V11, V22 und V33 von dem hydrostatischen Druck po abhängen, bildet man Nor-
malspannungsdifferenzen, so dass sich insgesamt ergibt:
V 12 V 21 f1 (J )
V 11 V 22 N 1 f 2 (J )
Gl. 3-2
V 22 V 33 N 2 f 3 (J )
V 11 V 33 N 1 N 2 N 3 f 4 (J )
Mit diesen vier Funktionen ist eine eindeutige Beschreibung der beim stationären Scherflie-
ßen auftretenden rheologischen Eigenschaften eines Polymerfluids möglich.
Grundlagen der Rheologie 21
Gefälle-Richtung
Y, 2
V,, V
V,
F V
V
V
g Flie
tun ßric
Z, 3 ich h X, 1
eR tu n
tral g
neu
Unter der Annahme , dass der Spannungstensor symmetrisch ist, kann man ihn in ein beliebi-
ges Koordinatensystem transformieren und durch ein Spannungsellipsoid darstellen. Die
Hauptachsen dieses Ellipsoids müssen senkrecht zu Ebenen stehen, in denen keine Schub-
spannungen wirken, d.h. sie können nicht mit dem vorgenannten xyz- Koordinatensystem der
Scherströmung übereinstimmen. Statt dessen liegt die Hauptachse VI dieses Ellipsoides in
einer Ebene, die als Fließebene bezeichnet wird. Senkrecht dazu steht die 1. Nebenachse VII,
also ebenfalls auf einer Ebene, in der keine Scherkräfte wirken. Die dritte Achse VIII ist iden-
tisch mit der neutralen Richtung der z- oder 3-Achse. Der so transformierte Spannungstensor
besitzt nur noch Diagonalelemente, d.h. alle gemischten Koeffizienten des dritten Summan-
den in Gl.3-4 sind gleich Null. Die Ausrichtung der Hauptachse des Ellipsoids in der 1-2 E-
bene des xyz- Koordinatensystems wird durch den Winkel F beschrieben.
Wenn die Tensorkomponenten des Koordinatensystems der Scherströmung durch die des
Spannungsellipsoids ausgedrückt werden, erhält man folgende Gleichungen:
Grundlagen der Rheologie 22
mit 'V V I V II .
Durch den Orientierungswinkel F des Spannungsellipsoids besteht also ein Zusammenhang
zwischen der 1.Normalspannungsdifferenz und der Schubspannung:
2V 12
tan 2 F Gl. 3-6
V 11 V 22
Hieraus folgt, dass für J o 0 der Winkel F maximal 45° betragen kann. Die Normalspan-
nungsdifferenz N1 ist dann Null und die Schubspannung V12 gleich 'V/2. Für J o f , also
F o 0 , wird V12 Null, und gemäß Gl.3-4 wird die Viskosität der Lösung nur durch die Vis-
kosität des Lösungsmittels bestimmt.
3.3 Grenzviskosität
Das Fließverhalten und die viskositätsändernde Wirkung von Polymeren in Lösungen lässt
sich mit der Grenzviskosität [K] beschreiben.
Ausgehend von der relativen Viskosität Krel in Polymerlösungen, die definitionsgemäß
KL
K rel Gl. 3-7
K LM
lautet, erfolgt nun eine Herleitung der Grenzviskosität [K]. In dieser Gleichung stellen KL die
Viskosität der Polymerlösung und KLM die Viskosität des Lösungsmittels dar.
Die relative Viskosität Krel ist eine Funktion der Konzentration c der Polymerlösung:
Man beschränkt sich auf das lineare Glied, d.h. auf kleine c-Werte und setzt:
' wK rel
K rel Gl. 3-9
wc c 0
Bei vielen Polymerlösungen ist [K] schergeschwindigkeitsabhängig, wobei die Werte im all-
gemeinen bei höheren Schergeschwindigkeiten abnehmen, wie bereits besprochen. Dies be-
deutet, dass die Grenzviskosität [K] nicht nur eine Extrapolation der Konzentration c Æ 0,
sondern auch der Schergeschwindigkeit J Æ 0 erfordern:
Grundlagen der Rheologie 24
§ K K LM ·
>K @ lim¨¨ L ¸¸ Gl. 3-12
c o0
J o0 ©
K LM c ¹
Für Polymere ohne ionischen Randgruppen kann die Grenzviskosität [K] durch Messungen
der Ruhescherviskosität K0 für verschiedene Konzentrationen und anschließender Extrapolati-
on der Konzentration c Æ 0 bestimmt werden [Gampert, Wagner 1984].
Experimentell kann die Widerstandsverminderung erfasst werden durch die Messung des
Druckverlustes in einer turbulenten Rohr- bzw. Kanalströmung, der bei gleichem Durchfluss
kleiner ist als der des reinen Lösungsmittels. Um die Wirksamkeit des zugesetzten Additivs
quantitativ erfassen zu können, definiert man diese Widerstandsverminderung(WV) oder engl.
Drag Reduction(DR) mit dem folgenden Gesetz:
OL
WV 1 100%
O LM Gl. 3-13
V const
Es kann davon ausgegangen werden, dass die Polymermoleküle durch die Strömung defor-
miert werden. Bei den neutralen Polymeren handelt es sich um Makromoleküle, die ohne äu-
ßere Krafteinwirkung eine kugelförmige Struktur in der Lösung einnehmen. Durch äußere
Krafteinwirkung z.B. in Strömungen werden diese Kugeln gestreckt. Die gestreckten Poly-
mermoleküle ermöglichen eine Fließverbesserung der Flüssigkeit. Das Phänomen der Wider-
Grundlagen der Rheologie 25
standsverminderung existiert jedoch nicht für den laminaren Bereich einer Rohr- oder Kanal-
strömung. In dem Bereich Re < Re(krit.) sind die Polymermoleküle nicht so stark deformiert.
Sie behalten ihre Gestalt einer Kugel und spielen somit keine Rolle bei der Verbesserung des
Fliessverhaltens. Aus diesem Grund wird die Widerstandsverminderung in den
Nachfolgenden Kapiteln nur für den turbulenten Bereich dargestellt.
x
H ln Gl. 3-14
x0
wu
H Gl. 3-15
wx
Der viskose Widerstand den eine viskoelastische Flüssigkeit einer Dehnströmung entgegen-
bringt wird durch die Dehnviskosität K D definiert:
V x V y
KD Gl. 3-16
H
Bei der ebenen Dehnung wird das Fluidelement nur in zwei Richtungen deformiert, in einer
Richtung wird es gedehnt (x), in der anderen (y) wird es gestaucht.
Vorherrschend ist die Meinung, dass die Erhöhung der Dehnviskosität ein wesentlicher As-
pekt der Widerstandsverminderung ist, z.B. [Durst, Haas, Interthal 1982],
[Gampert, Wagner 1982]. Kennzeichnend für ein widerstandsvermindernd wirksames
Grundlagen der Rheologie 26
Polymer – Additiv ist eine lineare Molekülstruktur und eine hohe Molmasse. Bekanntlich
liegen solche Moleküle in Lösung in Form von Knäulen vor, die in einem Strömungsfeld ge-
streckt werden. Diese Deformierbarkeit der Knäule verleiht der Polymerlösung elastische Ei-
genschaften, aufgrund derer sie bei hinreichend hoher Konzentration und Beanspruchung eine
stark erhöhte Dehnviskosität besitzen kann, [Metzner, Metzner 1970], [Oliver, Bragg 1973].
Zur Widerstandsverminderung werden Polymere üblicherweise in hoher Verdünnung zuge-
setzt. Ungeklärt ist, ob die Dehnviskosität dann hinreichend erhöht ist, so dass sie für die be-
kannten drastischen Strömungsänderungen verantwortlich sein kann. Theoretische Analysen
von Lumley [Lumley 1964], geben Veranlassung dieses zu behaupten. Die Erbringung expe-
rimenteller Beweise ist keine triviale Angelegenheit, sondern soll die Aufgabe dieser Arbeit
sein.
Die erhöhte Dehnviskosität erklärt beispielsweise den durch Polymerzusatz gesteigerten
Druckverlust bei der laminaren Porenströmung [(Haas, Kulicke 1984), (Elias 1996)]. In turbu-
lenten Strömungen kann dagegen die höhere Dehnviskosität den mit den wandnahen kohären-
ten Strukturen assoziierten Dehnbereich modifizieren und den Burstvorgang hem-
men[Gampert, Yong 1991]. Die Sattel und Knoten der Haarnadel- oder Hufeisen-Wirbel sind
beispielsweise solche Dehnbereiche[Gyr 1989], [Frisch 1985], in denen die erhöhte Dehnvis-
kosität wirksam sein kann. Dagegen existieren bei ausgebildeter laminarer Schichtenströmung
keine Dehnbereiche, und folglich kommt es zu keiner Widerstandsbeeinflussung, dies steht im
Einklang mit dem physikalischen Bild, das man von der Widerstandsbeeinflussung durch Po-
lymere hat.
Bei kleinen Konzentration besteht Proportionalität zwischen der Polymermenge und dem Wi-
derstandsverminderungsverhalten. Bis zu einer bestimmten Konzentration entfalten die für
den Toms-Effekt verantwortlichen Makromoleküle ihre Wirksamkeit ohne gegenseitige
Wechselwirkungen. Liegt ein Überschuss an hochmolekularen Fraktionen vor, treten ver-
mehrt Wechselwirkungsreaktionen zwischen den einzelnen Molekülketten auf, da
Eigenschaften von Polymeren 27
nicht genügend freier Raum für die Moleküle bereitsteht. Eine große Zahl an Molekülen ver-
flechten sich, was zu einer Zunahme der Viskosität führt. Der Konzentrationsbereich des be-
schriebenen Effektes wird als Übergangsnetzwerk oder moderate Netzwerklösung bezeichnet.
Dieses Phänomen kann mit Hilfe der kritischen Konzentration c* erklärt werden. Die Poly-
mermoleküle liegen in einer Lösung nicht stäbchenförmig vor, sondern je nach der Lösungs-
mittelgüte und der Beanspruchung des Fluids, als auf- oder abgewickelte ``Garnrollen''. In
einer verdünnten Lösung können sich die Polymermoleküle nicht gegenseitig beeinflussen
oder durchdringen. Sie schwimmen isoliert in der Lösung. In einer konzentrierten Lösung mit
c > c* durchdringen sich die Polymerketten gegenseitig und üben Wechselwirkungen aufein-
ander aus. Eine solche Lösung wird auch Netzwerklösung genannt.
unbelastet
belastet
Eine moderat konzentrierte Lösung (Beginn der Bildung eines Netzwerkes) liegt dann vor,
wenn die kritische Konzentration c* erreicht ist.
Dies ist jene Konzentration, bei der das gesamte verfügbare Lösungsmittel von den Knäulen
aufgenommen wird. Ist c > c*, können sich die Polymerknäuel gegenseitig durchdringen und
üben Kräfte aufeinander aus. Bei konzentrierten Lösungen entstehen die zusätzlichen Kräfte
aufgrund der Wechselwirkung zwischen einzelnen Molekülen.
Eigenschaften von Polymeren 29
Die kritische Konzentration einer Lösung ist für rheologische Experimente ein interessanter
Punkt, denn sie beschreibt den Umschlagpunkt vom Partikelbereich zum Beginn der Netz-
werkbildung und somit eine Änderung der Lösungsstruktur. Man kann Lösungszustände
durch die Angabe des Überlappungsparameters c[K] beschreiben
Bei einigen Flüssigkeiten können aber äußere Kräfte eine Orientierung ihrer Moleküle hervor-
rufen. Ein Beispiel für diese Flüssigkeiten sind Polymerschmelzen und Polymerlösungen.
Befinden sich solche Flüssigkeiten in einer Strömung, in der sie einer Dehn- und Scherbean-
spruchung unterliegen, so orientieren sich die makromolekularen Polymerketten in Richtung
der Scher- und Dehnbeanspruchung aus und die Flüssigkeit wird doppelbrechend siehe Kapi-
tel 7.
Der Einfluss der Dehn- und Scherbeanspruchung auf die Ausrichtung der Moleküle wird
durch zwei Theorien beschrieben.
x Keller und Odell [Keller, Odell 1985] nutzen die optische Doppelbrechung zur Mol-
massenbestimmung von Polymeren in verdünnten Polymerlösungen.
§ nx · §V x ·
¨ ¸ ¨ ¸
¨ n y ¸ ~ ¨V y ¸ Gl. 5-1
¨ n ¸ ¨V ¸
© z¹ © z¹
Mit Hilfe des spannungsoptischen Gesetzes ist es nun möglich, ein berührungsloses Messver-
fahren zur Messung der Normalspannungsdifferenzen aufzubauen. Die üblichen Messverfah-
ren in Viskosimetern weisen den entscheidenden Nachteil auf, dass sie alle zur Messung der
Zug - oder Druckspannungen mit dem zu untersuchenden Medium in direkten Kontakt kom-
men und die verwendeten Messaufnehmer oft sehr empfindlich auf Störeinflüsse reagieren.
Flexible Ketten
Die Intensität der optischen Doppelbrechung eines Polymer des Typs "Flexible Kette" verhält
sich bei steigender Dehnbeanspruchung nicht linear (Abbildung 5-1). Bei kleiner Dehnbean-
spruchung H H c wird keine Änderung der Doppelbrechung 'n beobachtet.
'n
H c H
ABBILDUNG 5-1:SCHEMATISCHE DARSTELLUNG DER OPTISCHEN DOPPELBRECHUNGSDIFFERENZ IN ABHÄNGIGKEIT
DER DEHNRATE
Steigt nun die Dehnrate auf einen kritischen Wert H c so steigt die Brechungsindexdifferenz
sprunghaft an und erreicht einen konstanten Wert der sich auch bei weiterer Steigerung der
Dehnrate nicht ändert.
Ein Beispiel für ein Polymer des Typs "Flexible Kette" ist Polyacrylamid PAA in wässriger
Lösung. Die Polymerketten liegen in dem Lösungsmittel isotrop verteilt vor. Sie besitzen kei-
ne Vorzugsorientierung. Bei wachsender Beanspruchung H reagieren die zufällig orientierten
Polymere mit einer plötzlichen Ausrichtung ab einer kritischen Dehnrate H c .
Die zur Ausrichtung benötigte Kraft wird von der Flüssigkeit durch Reibung auf die Poly-
merkette übertragen. Der Reibungskoeffizient P zwischen Polymer und Lösungsmittel ist von
den jeweiligen Fließeigenschaften der Kombination Polymer-Lösungsmittel abhängig.
Dieser Kraft gegenüber steht eine Rückstellkraft K die das gestreckte Polymer wieder zu-
sammenzieht um die energetisch günstigere unausgerichtete Form einzunehmen. Die Rück-
stellkraft K ist eine innere Eigenschaft der Polymerkette und ist ~ M-1.
Diese Ausrichtung oder Rückstellung erfolgt nicht schlagartig, sondern benötigt einen gewis-
sen Zeitraum. Die Zeit, welche das Polymer zur Ausrichtung oder Rückstellung benötigt,
heißt Relaxaktionszeit W. Die Relaxaktionszeit ist gleich dem Verhältnis des Reibkoeffizienten
zur Rückstellkraft
P
W Gl. 5-3
K
Da K antiproportional zur Molmasse des Polymers ist, ist die Relaxaktionszeit proportional
zur Molmasse
Die schlagartige Ausrichtung der Polymerketten erfolgt genau bei der kritischen Dehnrate H c .
Eine Ausrichtung der Polymerketten kann erst dann erfolgen, wenn die durch die Dehnge-
schwindigkeit auf die Polymerkette übertragene Kraft F größer oder mindestens gleich der
inneren Rückstellkraft K ist. Dieser Zusammenhang lässt den Schluss zu, dass die kritische
Dehnrate H c gleich dem reziproken Wert der Relaxaktionszeit ist:
Optische Doppelbrechung in flüssigen Medien 34
1 1
H c { ~ . Gl. 5-5
W M
Mittels dieses empirisch überprüften Zusammenhanges besteht die Möglichkeit aus der ge-
messenen kritischen Dehnrate H c die Molmasse der untersuchten Polymermoleküle M zu
bestimmen.
Für die Relaxaktionszeit W werden von Keller[Keller, Odell 1985] maximale Grenzwerte an-
gegeben.
Der Grenzwert für eine "nicht – frei - abfließende Kette" nach Zimm[Zimm 1958] ist
§D ·
5
K 0 2Sb 3 cot ¨ ¸
2
©2¹ 3
§D ·
K 0Sb 3 cot 2 ¨ ¸
©2¹
W faK N2, Gl. 5-7
2kT
Starre Stäbchen
Besitzen die Polymere eine starre, stäbchenförmige Struktur so ist ein zuerst starkes, dann mit
steigender Dehnbeanspruchung schwächer werdendes Anwachsen der Doppelbrechung zu
beobachten Abbildung 5-3.
Ein Beispiel für Polymere des Typs "Starre Stäbchen" ist Xanthan in wässriger Lösung. Die
steifen Polymere sind bei fehlender Beanspruchung in ihrer Richtung isotrop verteilt. Steigt
die Beanspruchung, so erfolgt eine allmähliche Ausrichtung der Polymere und damit steigt
Optische Doppelbrechung in flüssigen Medien 35
'n 2H
'n 0 15Dr
1 e 6 Dr t . Gl. 5-8
1 / Hc
10-3
8
6
4
2
10-4
8
6
4
2
10-5
5
106 2 4 6 8107 2 4
Mw
MOLMASSENVERTEILUNG
Die Abbildung 5-3 zeigt die schematische Darstellung der optischen Doppelbrechungsdiffe-
renz 'n in Abhängigkeit von der Dehnrate H eines Polymers des Typs "Starre Stäbchen".
Optische Doppelbrechung in flüssigen Medien 36
'n
H
Hierbei ist 'n die gemessene Brechungsindexdifferenz und 'n0 der maximal erreichbare Wert
bei vollständiger Orientierung der Moleküle. Wenn die zur Orientierung benötigte Zeit im
Verhältnis zur Dauer der Dehnbeanspruchung kurz ist, kann der zweite Term vernachlässigt
werden
'n 2H
Gl. 5-9
'n 0 15 Dr
.
Der Rotations-Diffusions-Koeffizient Dr kann hierbei aus Abbildung 5-3 durch die Anfangs-
steigung bei H o 0 bestimmt werden. Hiermit ist eine weitere Stoffkonstante zur Beschrei-
bung des Stoffsystems Polymer-Lösungsmittel gefunden.
Verwendete Polymere 37
6 Verwendete Polymere
Als Lösungsmittel wurde Leitungswasser mit einer Leitfähigkeit von ungefähr 550 uS/cm
verwendet. Damit konnten die Fließeigenschaften der resultierenden Polymerlösungen
in einem technisch gut zu handhabenden Konzentrationsbereich variiert werden, so dass hier
verschiedene Fließbereiche einstellbar waren.
Ein ionogenes Polymer, wie beispielsweise das PR2350 wäre in Bezug auf die Erhöhung der
Ruhescherviskosität zwar effektiver, aber für unsere Zwecke nicht so geeignet, weil es in der
Lösung schon gestreckt vorliegt.
mPolymer
c [wppm] Gl. 6-1
mLösungsmittel
berechnet. Mit Hilfe einer Waage wird die benötigte Masse an Polymersubstanz abgewogen
und dem bereitgestellten Lösungsmittel beigegeben. Diese wurde auf einem Rotationsteller 3
Verwendete Polymere 38
Tage homogenisiert. Die Verdünnung auf die gewünschte Konzentration erfolgte in der Ver-
suchsanlage am Tag der Versuchsdurchführung. Zu diesem Zweck wurde die Mutterlösung
langsam in den Ausgleichsbehälter eingefüllt und die endgültige Homogenisierung erfolgte
durch den Kreislauf der LDA- Anlage. Da mit einer definierten Wassermenge gemessen wur-
de, musste die Befüllung der Anlage um den Wert der zugeführten Polymerlösungensmenge
reduziert werden.
HO
OH O
COOMt
O
O
CH2OOCCH3
CH2 OH
MtOOC O
O
OH
C
OH HO
O
H3 C
OH
7 Rheooptik
Zusätzlich zu den rheomechanischen Messverfahren, die den Spannungszustand der zu unter-
suchenden Probe mit einer zeitabhängigen Deformation korrelieren, soll nun eine optische
Methode herangezogen werden. Diese optische Methode beruht auf der Wechselwirkung von
polarisiertem Licht mit den ausgedehnten Elektronensystemen von Polymerketten und deren
Seitengruppen. Aus den resultierenden Phasenverzögerungen und Absorptionsphänomenen
lassen sich Aussagen über die lokale Orientierung von Polymersegmenten und Polymeraggre-
gaten in Spannungs- und Deformationsfeldern machen, wie sie in der turbulenten Strömung
herrschen.
Nachfolgend werden, neben den allgemeinen Prinzipien der optischen Rheologie die verwen-
dete Messtechnik vorgestellt und die daraus resultierenden Ergebnisse.
Diese Einteilung in einen intrinsischen Anteil und einen Formanteil ist für die weitere Inter-
pretation der optischen Materialfunktionen von entscheidender Bedeutung.
Allgemein lässt sich die Wechselwirkung des Lichtes mit der Materie durch einen
Brechungsindextensor beschreiben [Fuller 1993]:
Der Realteil n’ bewirkt eine Phasenverzögerung und ist der Doppelbrechung zuzuordnen,
während der Imaginärteil n’’ eine Abschwächung des Lichtes bewirkt und somit den Dich-
roismus darstellt. Die Doppelbrechung und der Dichroismus sind als Differenz der jeweiligen
Eigenwerte von n’ und n’’, d.h. als 'n’ und 'n’’ definiert. Gleichung 7-1 ist sowohl bei den
intrinsischen als auch bei den Formeffekten gültig. Doppelbrechung und Dichroismus treten
also unabhängig davon auf, ob Wechselwirkungen mit Polymersegmenten oder mit aggregier-
ten Anteilen untersucht werden.
Da in der Praxis aber tatsächlich mit der Doppelbrechung das Verhalten von Polymersegmen-
ten und mit dem Dichroismus das Verhalten von Aggregaten beobachtet werden kann, ist eine
nähere Erläuterung dieser Effekte nötig.
Die Unterscheidung von intrinsischem Dichroismus und Formdichroismus führt aufgrund des
Energieerhaltungssatz für die Streuung zu folgender Gleichung [Hulst van de 1957]
Die Größen Cext,Cabs und Csca stellen die Partikelquerschnitte für Extinktion, Streuung und
Absorption dar, d.h. die gesamte Auslöschung des Lichtes Cext ergibt sich als Summe von
Absorption Cabs und Streuung Csca. Dementsprechend stellt der in einem Molekül absorbierte
Anteil die Fläche Cabs, d.h. den intrinsischen Anteil des Dichroismus dar. Für Moleküle, die
bei der eingesetzten Wellenlänge kein Licht absorbieren, gilt also:
Die Wechselwirkungen von Licht mit Materie können mit zwei unterschiedlichen Theorien
erklärt werden:
x Die erste, die Lorentz-Lorenz-Gleichung, gilt unter der Bedingung, dass die gegensei-
tigen Abstände der streuenden Teilchen klein sind im Vergleich zur Wellenlänge O
und dass die Partikel deutlich kleiner sind als O [Hulst van de 1957]. Die Streuung an
diesen Partikeln ist dann gegeben durch die mittlere Polarisierbarkeit (D) dieser Teil-
chen:
3(n² 1)
(D ) Gl. 7-4
4SN (n ² 2)
Bei Molekülen ist die Polarisierbarkeit D gegeben durch die Polarisierbarkeit der Bin-
dungen. Wenn n real ist, tritt gemäß Gleichung 7-1 keine Streuung auf, und die mittlere
Ausrichtung der Polymersegmente führt zur Doppelbrechung. Eine Abschwächung des
Lichtes kann dann nur durch Absorption erfolgen
x Der zweite theoretische Ansatz ist unter der Annahme gültig, dass die Abstände zwi-
schen den Teilchen groß sind im Vergleich zur Wellenlänge O [Hulst van de 1957].
Diese Abstände müssen ebenfalls groß sein im Vergleich zur Größe der Partikel. Unter
diesen Bedingungen wird die Fortpflanzung der Welle durch die Vorwärtsstreuung be-
stimmt. Nach van de Hulst [Hulst van de 1957] ist der Brechungsindextensor n unter
diesen Bedingungen gegeben durch:
wobei k die Wellenzahl 1/O und S(0) die durch die Streuung bedingte Amplituden-
funktion in Vorwärtsrichtung ist, also quasi den Streulichtanteil des Primärstrahls dar-
stellt. Unter Berücksichtigung von Gleichung 7-1 sind die in Gleichung 7-5 Real- und
Imaginärteil einzubeziehen, d.h.
den Imaginärteil darstellt, also die Intensitätsabschwächung durch die Streuung, und
somit den Formdichroismus beschreibt.
Die Abbildung 7-1 zeigt schematisch die Veränderung eines elektrischen Feldvektors bei
doppelbrechenden Substanzen. Der Feldvektor des einfallenden Lichtes wird in zwei zueinan-
der senkrechte Komponenten zerlegt.
E0 E1
Phasen-
differenz
n´x z n´y
doppelbrechende Substanz wird also linear polarisiertes Licht in elliptisch polarisiertes um-
gewandelt. Eine Analyse des Polarisationszustandes gibt folglich Auskunft über die doppel-
brechenden Eigenschaften der durchstrahlten Materie.
Strahlt das Licht durch eine Probe, kommt es zu einer Veränderung von E :
E0 o E1 Gl. 7-8
Wird das Licht reflektiert, kommt es zu einer Veränderung in der Intensität, die von der Parti-
kelgröße d, der Wellenlänge O und dem Beobachtungswinkel [ abhängt:
I0 I 0 ([ , d / O ) o I1 Gl. 7-9
womit die beiden in der Rheo – Optik relevanten Messgrößen benannt wären.
Der elektrische Feldvektor E kann aber nicht direkt bestimmt werden, sondern nur sein
Quadrat, also die Intensität :
2
I E EE* Gl. 7-10
Rheooptik 44
Dieser elektrische Feldvektor E kann in drei unabhängige, harmonische und lineare Schwin-
gungen zerlegt werden:
E Ex E y Ez Gl. 7-11
mit
wobei Ex, Ey und Ez die Produkte der Skalare mit den Einheitsvektoren xˆ , yˆ und ẑ eines ent-
sprechenden Koordinatensystems sind , Aj die Amplitude, Gj die Phasendifferenz und Z die
Kreisfrequenz ist.
Im
A
y
M
x Re
In der Gaußschen Zahlenebene wird ein Punkt Z als komplexe Zahl Z = x + iy dargestellt,
dessen Abstand von der Achse der reellen Zahlen y und dessen Abstand von der Achse der
imaginären Zahlen x ist. Bezeichnet A die Amplitude, d.h. seinen Abstand vom Nullpunkt,
und M den Winkel, den A und x einschließen, so ist
und daher
Da durch komplexe Zahlen dargestellte physikalische Größen immer dem Realteil entspre-
chen, d.h. cosM exp(iM ) , ergibt sich für Gleichung 7-12:
Frequenz Frequenz
Amplitude
-
Amplitude
- 2Sn j
Ej A j exp(iG j j )exp(iZt ) A j exp(i j )exp(iZt ) Gl. 7-16
O
Phase
Phase
wobei Aj die Amplitude und der Term exp(iG j z ) die Phase beschreibt. Der Term exp(iZt ) be-
schreibt die zeitliche Abhängigkeit und ist zur Darstellung der Polarisation nicht erforderlich.
Für die Beschreibung des Feldvektors unabhängig von der Richtung gilt eine zu Gleichung
7-16 analoge Gleichung:
§ Ax exp(iG x x) exp(iZt ) ·
¨ ¸
E ¨ Ay exp(iG y y ) exp(iZt ) ¸ Gl. 7-17
¨ A exp(iG z ) exp(iZt ) ¸
© z z ¹
Für einen einfachen Versuchsaufbau mit einem doppelbrechenden Element (n j n 'j ) ergibt
sich folgende Matrixbeschreibung für das einfallende Licht E0 (die z-Komponente fällt weg,
nur die x-Komponente wird dargestellt):
§ A· §1·
E0 ¨¨ ¸¸ A¨¨ ¸¸ Gl. 7-18
© A¹ ©1¹
Rheooptik 46
ncxc ncyc 0 ist, wird E0 verändert, was eine Veränderung der Phasenbeziehung zur Folge hat.
§1 0 · § A· § 1 ·
E1 J E0 ¨¨ ¸¸ ¨¨ ¸¸ A ¨¨ ¸¸ Gl. 7-19
c
© 0 exp(iG ¹ © A ¹ © exp(iG c ¹
E0 und E1 sind die Feldvektoren vor bzw. hinter der Probe. Die Größe J ist die Jones-Matrix,
welche die charakteristische Veränderung des Feldvektors in dem optischen Element be-
schreibt [Azzam et al. 1977].
Für den Fall, dass die Phasenverzögerung in dem optischen Element gegeben ist durch
2S'nc S O
Gc d Gl. 7-20
O 2 4
wobei die Doppelbrechung 'nc n x n y und d die Dicke des optischen Elements ist, gilt un-
ter Wiedereinführung der zeitlichen Abhängigkeit (dritter Term in Gleichung 7-16) und der
Winkelfunktionen:
§ exp(iZt ) · § cos Zt ·
E1 A¨ S ¸ A¨¨ ¸¸ Gl. 7-21
¨ exp(i iZt ) ¸ © sin Zt ¹
© 2 ¹
Diese Gleichung beschreibt eine Kreisfunktion, d.h. zirkular polarisiertes Licht. Durch ein O/4
Plättchen wird folglich aus linear polarisiertem Licht zirkular polarisiertes.
Rheooptik 47
mit
Durch die Kombination mit einem nachfolgenden O/4 – Plättchen werden die vom PEM er-
zeugten zirkularpolarisierten Polarisationszustände wieder in lineare umgewandelt, wobei
diese jedoch rotieren. So lassen sich in kurzer Zeit viele verschiedene Polarisationszustände
für den Probendurchgang erzeugen. Die gesuchten Variablen der Doppelbrechung können aus
den zeitlich verschiedenen Intensitäten nach dem Durchgang durch die beanspruchte Probe
berechnet werden. Der bei Doppelbrechungsmessungen verwendete Zirkularpolarisator dient
dazu, das nach dem Probendurchgang entstandene elliptisch polarisierte Licht in linear polari-
siertes Licht schwankender Intensität umzuwandeln, das dann mit dem Photodetektor detek-
tiert werden kann.
Die bei dieser Arbeit verwendete Anlage ist in Kapitel 8 dargestellt und näher erläutert.
Eine ausführliche Beschreibung der STOKES-Vektoren und MÜLLER-Matrizen der rheoop-
tischen Messstrecke findet sich ebenfalls in Kapitel 8 und bei Azzam [Azzam 1977].
&
Für den Stokes-Vektor S O / 4 vor dem Durchgang durch die Probe gilt:
Rheooptik 48
§ 1 · § 1 ·
¨ ¸ ¨ ¸
& ¨ cos G PEM ¸ ¨ cos( A sin(Z t )) ¸
SO / 4 I0 ¨ I0 ¨ Gl. 7-24
sin G PEM ¸ sin( A sin(Z t )) ¸
¨ ¸ ¨ ¸
¨ 0 ¸ ¨ 0 ¸
© ¹ © ¹
1
I DC ,B I 0 cos G c Gl. 7-27
2
2S 'nc
Gc d Gl. 7-28
O0
I0 entspricht dabei der Intensität des Lichtes, für die Messgröße der Intensität des Signals IB
der Doppelbrechungsmessung, bei der ein zusätzlicher Zirkularpolarisator nach der Probe in
den Strahlengang gebracht wird, erhält man:
Somit lassen sich die Größen Ax und Bx errechnen, aus denen sich die rheooptischen Material-
funktionen ergeben:
Für die Doppelbrechung und deren Orientierung gilt:
O0
'nc arcsin AB ² BB ² Gl. 7-30
2S d
1 B
I arctan( B ) Gl. 7-31
2 AB
Messeinrichtung zur Bestimmung der Doppelbrechung 50
Für die mechanische Auslegung der Messvorrichtung muss also auf eine der bestehenden An-
lage angepasste Geometrie und eine ausreichende Schwingungs-Entkopplung zum Fundament
hin, Wert gelegt werden.
Bei der Auslegung der optischen Elemente des Versuchsaufbaus ist zu berücksichtigen, dass
eine exakte Winkeljustage der zur hochfrequenten Verdrehung der Polarisationsebene not-
wendigen PEM, eine exakte Orthogonalität der optischen Achse bezüglich des Kanals, sowie
eine optionale Höhenverstellung der gesamten Optik zum Abfahren eines Bereichs von der
Kanalmitte zur Kanalwand hin möglich ist.
Weiterhin müssen die optischen Eigenschaften der Bauteile analysiert werden und der Mess-
einrichtung angepasst werden.
Die elektronische Komponente des Messstandes umfasst die Erfassung, Aufbereitung und
Auswertung des Messsignals. Dazu muss über einen Photodetektor das einfallende Licht des
Laserstrahls über eine A/D-Wandlerkarte in ein einlesbares, proportionales Spannungssignal
umgesetzt werden.
Messeinrichtung zur Bestimmung der Doppelbrechung 51
1.) Die gesamte Optik ist auf ein und demselben Profil montiert, um eine gemeinsame Be-
zugshöhe zu schaffen. Dieses Profil ist an die seitlich stehende Rollkonstruktion der An-
lage mit Hilfe des Montagesystems der Firma SPINDLER&HOYER montiert. Damit ge-
währleistet die komplette Anlage ein Abfahren des Kanals in horizontaler Richtung, sowie
in vertikaler Richtung. Somit kann die komplette Optik mit Hilfe einer Traversiereinheit
gehoben und gesenkt werden, so dass es nicht mehr notwendig ist, die einzelnen Kompo-
nenten selbst zu verstellen. Eine Vereinfachung der Justage ist somit gewährleistet.
2.) Als Profilschiene wurde ein X-Profil der Länge L = 1500mm gewählt, um genügend Vari-
ationsmöglichkeiten insbesondere in Längsrichtung zu schaffen.
3.) Da für die angestrebten Untersuchungen kein Laser mit sehr hoher Leistung erforderlich
ist, wird als Lichtquelle ein Stablaser mit einer Länge von 400mm und einer Leistung von
20mW, der direkt in die Optik einstrahlt, benutzt. Dieser Laser ist zusammen mit der Op-
tik auf dem Profil montiert.
4.) Die Schiene ist seitlich unterhalb des Kanals angebracht, um leichten Zugriff auf das Sys-
tem für Justage und Montage/Demontage zu ermöglichen. Dabei ist die Begrenzung durch
die den Kanal tragende Fachwerkstahlgitterkonstruktion berücksichtigt worden.
Optischer Aufbau
Zirkular-polarisator
Photoelastischer
Glan-Thompson
/4 - Plättchen
Photodetektor
Modulator
Polarisator
He-Ne-Laser
Arbeitsstation
Mit Hilfe der Modulationstechnik Kapitel 7-3, d.h. mit der schnellen Veränderung der opti-
schen Eigenschaften des Versuchsaufbaus sind rheo-optische Untersuchungen möglich.
Abbildung 8-1 zeigt den eingesetzten Versuchsaufbau mit einem photo-elastischen Modulator
(PEM). Ein polarisierter He-Ne-Laser (O=632,8 nm), dessen Polarisationsrichtung senkrecht
zur Fließrichtung steht, dient als Lichtquelle. In der Verbindung PEM mit einem O/4 Plättchen
entstehen die unterschiedlichen Polarisationsrichtungen. Der rechte Teil des Messgerätes be-
stimmt somit den Polarisationszustand des Lichtes, dessen Orientierung mit einer Frequenz
von 50 kHz variiert. Der modulierte Lichtstrahl durchläuft den Strömungskanal. Die unter-
suchte Anisotropie wird durch das Belastungsfeld der turbulenten Strömung induziert. Zur
Bestimmung der Strömungsdoppelbrechung wird ein Zirkularpolarisator zwischen Strö-
mungskanal (Probe) und Detektor eingefügt. Die Lichtintensität wird mit einem Photodetek-
tor aufgenommen. Über einen Low-pass-Filter wird der Gleichstromanteil IDC in der durch die
Modulation wechselnden Intensität bestimmt. IDC stellt somit ein Maß für die von der Polari-
sationrichtung unabhängige Durchlässigkeit dar. Die Signale aus den Verstärkern R1 und R2
und IDC werden über eine AD-Interface-Karte in einen Computer eingelesen und dort bearbei-
tet.
Messeinrichtung zur Bestimmung der Doppelbrechung 53
Sn M 1 M 2 M n 1 M n S 0 Gl. 8-1
Ziel des Versuchsaufbaus ist es, nur die gesuchten Variablen 'nc und I bzw. 'n cc und T in
der Matrix der Probe zu bestimmen.
Um aus der gemessenen Intensität die Werte für 'nc und I bzw. 'n cc und T feststellen zu
können, muss berücksichtigt werden, dass die Verstärker lediglich eine Fourier-
Transformation der eingehenden Signale ermöglichen.
Ergebnisse der Dopppelbrechung 54
ABBILDUNG 9-1:DIE REYNOLDSSCHE WANDSCHUBSPANNUNG FÜR WÄßRIGE LÖSUNGEN VON PRAESTOL 2300
[BRÄMER 2006]
Ergebnisse der Dopppelbrechung 55
In unmittelbarer Wandnähe führt die Zugabe von Polymeren schon für den Partikelbereich zu
einer drastischen Abnahme des Impulstransportes. Mit zunehmender Konzentration ist vor
allem in Wandnähe eine weitere Reduzierung des Impulstransportes zu beobachten [Rensch
2001]. Mit steigendem Wandabstand Richtung Kanalachse, nähern sich diese Werte wieder
denen des Lösungsmittels an.
In Abbildung 9-3 ist die transversale Turbulenzintensität normiert auf die Wandschubspan-
nungsgeschwindigkeit uW W W / U als Funktion des dimensionslosen Wandabstandes für die
Reynoldszahl 30.000 und verschiedene Lösungszustände dargestellt. Während die Werte der
axialen Turbulenzintensität im wandnahen Bereich bei Vorliegen einer Partikellösung im
Vergleich zum Lösungsmittel Wasser stark ansteigen [Gampert, Rensch 1996] (Kapitel 13),
ist bei der transversalen Komponente ein gänzlich anderes Verhalten zu beobachten. Für die
transversale Turbulenzintensität ist ebenso wie für die Reynoldsche Schubspannung mit stei-
gender Konzentration eine drastische Abnahme der Werte im wandnahen Bereich zu beobach-
ten. Mit steigendem Wandabstand nähern sich diese Werte wieder denen des Lösungsmittels
an.
Ergebnisse der Dopppelbrechung 56
ABBILDUNG 9-3: TRANSVERSALE TURBULENZINTENSITÄT FÜR WÄßRIGE LÖSUNGEN VON PRAESTOL 230
[BRÄMER 2006]
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
10 45 Re = 15000
________________
9 40
Orientierungswinkel [°]
8 35
7 30 c = 30 ppm
IDC / I0 [ - ]
6 c = 60 ppm
25
5 Winkel bei 30 ppm
20
4 Winkel bei 60 ppm
3 15
2 10
1 5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
30 45 Re = 15000
________________
40
25
Orientierungswinkel [°]
35
20 30 c = 90 ppm
IDC / I0 [ - ]
25 c = 120 ppm
15 Winkel bei 90 ppm
20
Winkel bei 120 ppm
10 15
10
5
5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
Die Orientierung der Makromoleküle im Dehnfeld der turbulenten Strömung zeigen die Ab-
bildungen 9-5 bis 9-7. Die Lösungen zeigen eine Ausrichtung der Polymersegmente in Ab-
hängigkeit der Wandabstände, wobei kleine Wandabstände eine hohe Beanspruchung bedeu-
ten. Bei einer niedrigen Beanspruchung liegen die Poymersegmente zunächst ungeordnet vor
(Orientierungswinkel 45°). Mit zunehmender Beanspruchung werden sie im Dehnfeld ausge-
Ergebnisse der Dopppelbrechung 59
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
10 45 Re = 30000
________________
9 40
Orientierungswinkel [°]
8 35
7 30 c = 30 ppm
IDC / I0 [ - ]
6 c = 60 ppm
25
5 Winkel bei 30 ppm
20
4 Winkel bei 60 ppm
15
3
2 10
1 5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
30 45 Re = 30000
________________
40
25
Orientierungswinkel [°]
35
20 30 c = 90 ppm
IDC / I0 [ - ]
25 c = 120 ppm
15 Winkel bei 90 ppm
20
Winkel bei 120 ppm
10 15
10
5
5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
einen asymptotischen Grenzwert zu, der durch eine völlige Orientierung aller Längsachsen in
Fliessrichtung hervorgerufen wird, der aber bei unseren Experimenten nicht erreicht wurde,
wie man anhand der Orientierungswinkel erkennen kann.
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
10 45 Re = 50000
________________
9 40
Orientierungswinkel [°]
8 35
7 30 c = 30 ppm
IDC / I0 [ - ]
6 c = 60 ppm
25
5 Winkel bei 30 ppm
20
4 Winkel bei 60 ppm
3 15
2 10
1 5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
0 2 4 6 8 10 Polymer : Xanthan
30 45 Re = 50000
________________
40
Orientierungswinkel [°]
25
35
20 30 c = 90 ppm
IDC / I0 [ - ]
25 c = 120 ppm
15
20 Winkel bei 90 ppm
10
5
5
0 0
0 2 4 6 8 10
y / 0.5 B [ - ]
10.1 Doppler-Effekt
Es gibt eine Vielzahl von Variationen der Laser- Doppler- Technik, die alle unter dem Begriff
der Laser- Doppler- Anemometrie zusammengefasst werden. Die Laser erzeugen ein sehr
intensives monochromatisches Licht, welches für die Messung einer turbulenten Kanalströ-
mung Newtonscher und auch viskoelastischer Fluide sehr zweckmäßig ist. Je nach Relativ-
bewegung zwischen einfallendem Licht und dem angestrahlten Objekt tritt eine Frequenzver-
schiebung ein, die Aussagen über die Geschwindigkeit des Objektes zulässt. Diese Verschie-
bungen werden nach C. Doppler, der als erster diese Phänomene untersuchte, grundsätzlich
Doppler-Verschiebungen genannt. Bei der LDA sind Sender und Empfänger fixiert, so dass
die Doppler-Verschiebung eine Funktion der Lichtstreuung an den Partikeln der Strömung
darstellt.
Laser- Doppler- Anemometry 62
Wird Licht mit einer Wellenlänge O auf ein festes Partikel eingestrahlt, so wird es pro Zeit-
einheit von
c
vi Gl. 10-1
Oi
Wellenfronten getroffen. Dabei stellen vi die Frequenz des eingestrahlten Lichtes und c die
Lichtgeschwindigkeit dar. In Abbildung 6-1 wird das LDA- Messsystem schematisch aufge-
führt.
Bewegt sich ein Partikel P mit der Geschwindigkeit v p unter dem Richtungswinkel D wird es
c w p cos D
vp Gl. 10-2
Oi
Wellenfronten getroffen. Zwischen den Wellenfronten und dem Partikel besteht dabei die
Relativgeschwindigkeit:
Da die Lichtgeschwindigkeit c als konstant angesehen werden kann, ändert sich für das Parti-
kel die Wellenlänge zu:
c
Op . Gl. 10-4
vp
Dem bewegten Partikel erscheint das eingestrahlte Licht mit der Frequenz v p und der Wellen-
länge O.
Das auf das Partikel eingestrahlte Licht wird gestreut. Demgemäß wirkt das Partikel wie eine
Lichtquelle. Je nach Richtung wird eine mehr oder weniger große Intensität abgegeben. Ein
fixierter Empfänger erhält das Streulicht mit der Frequenz v p unter dem Winkel D 4 B , wo-
bei sich das Partikel in Richtung des Streulichts mit der Geschwindigkeit
ws wP cosD 4 B bewegt. Je nach dem, ob sich das Partikel auf den Empfänger zu- oder
von ihm wegbewegt, werden die Wellenfronten von unterschiedlicher Stelle dem Empfänger
zugesandt. Die Wellenlänge O s des gestreuten Lichts erscheint deswegen für den ruhenden
Empfänger kürzer oder länger.
Da die Geschwindigkeit der Partikel wP sehr viel kleiner als die Lichtgeschwindigkeit c ist,
lässt sich die Gleichung zur Bestimmung der Doppler-Frequenz v D vereinfacht folgenderma-
ßen angeben:
wP
vD >cosD 4 B cos D @ . Gl. 10-5
Oi
Die Wellenlänge des einfallenden Lichts Oi kann auch mit dem Brechungsindex n des strö-
O0
Oi . Gl. 10-6
n
Laser- Doppler- Anemometry 64
Zusammenfassend lässt sich die Doppler-Frequenz v D nun als Funktion der Partikelge-
schwindigkeit w p angeben:
wP
. vD w p >cosD 4 B cos D @ Gl. 10-7
Oi
Durch die letztgenannte Gleichung kann mit der gemessenen Doppler- Frequenz v D , den ap-
parativen Größen O0 , D, 4 B und der stofflichen Größe n die Geschwindigkeit der Partikel w p
ermittelt werden.
10.2 Interferenzstreifen-Modell
Zur Beschreibung des Doppler-Effektes wird in der Praxis ein weiteres Modell verwendet. Es
handelt sich um das Interferenzstreifen-Modell. Es postuliert am Überlagerungsort zweier
Laserstrahlen das Vorhandensein von Interferenzen, die in einer zweidimensionalen Darstel-
lung als Interferenzebenen erscheinen. In Abbildung 10-2 wird das Entstehen der Interferenz-
streifen schematisch dargestellt.
Unter der Voraussetzung, dass die Laserstrahlen eine Gaußsche Intensitätsverteilung quer zu
ihrer Längsachse aufweisen und sich genau an ihrer engsten Stelle, der so genannten Strahlen-
taille, schneiden, entstehen parallele, gerade Interferenzstreifen. Es gilt:
2r 2
I (r ) I 0 exp( ). Gl. 10-8
s2
In dieser Gleichung bedeuten I(r) die Intensität des Laserstrahles in Abhängigkeit des variab-
len Strahlenradius r, I 0 die maximale Intensität in Strahlmitte und s der Strahlradius. Der Ab-
stand der Interferenzstreifen G f wird aus dem Halbwinkel T/2 zwischen den Strahlen und der
O
Gf . Gl. 10-9
4
2 sin
2
2V S
'YS , Gl. 10-11
cos(4 / 2)
2V S
'Z S . Gl. 10-12
cos(4 / 2)
Darin stellt V S den Radius des im Schnittvolumen fokussierten Strahles dar. Er ist an der
Stelle definiert, an der die Intensität I(r) von ihrem Maximalwert I(0) = I(r = 0) in Strahlmitte
auf I( V S ) = I 0 e 2 abgenommen hat.
Laser- Doppler- Anemometry 66
Die Anzahl der Interferenzstreifen wird durch den Quotient aus der Breite des Schnittvolu-
mens senkrecht zur Strahlenachse 'YS und der Streifenbreite G f ermittelt:
'YS 2V S 2 sin(4 / 2)
Nf Gl. 10-13
Gf O cos(4 / 2)
bzw.
2V nD
Nf . Gl. 10-14
O0 f1
In dieser Gleichung ist D der Strahlabstand der Laserstrahlen und f1 die Brennweite der Sen-
deoptik. Um eine optimale Qualität der Interferenzstreifen zu gewährleisten, muss folgende
Abhängigkeit zwischen dem Strahltaillenradius V S des fokussierten Strahles im Schnittvolu-
men und dem Strahltaillenradius V L des nicht fokussierten, den Laser verlassenden Strahles
gelten:
f1O 0
VS . Gl. 10-15
S nV L
Durch Kombination der Gleichungen 10-14 und 10-15 kann ein Zusammenhang zwischen der
Streifenzahl N f und den Strahltaillenradius V L hergestellt werden:
2D
Nf Gl. 10-16
SV L
10.3 Messvolumen
Die Größe des Messvolumens ist vom Strahldurchmesser vor der Frontlinse bestimmt und
lässt sich z.B. mit einer Strahlaufweitung verkleinern.
Laser- Doppler- Anemometry 67
Für die Abbildung der Laserstrahltaille in das Messvolumenzentrum, muss diese im Brenn-
punkt der Sendelinse liegen.
Die Durchmesser x m, ym und die Länge zm des Messvolumens lassen sich dann wie folgt an-
geben:
2 r1 4 f O 2 r1 Gl. 10-17
xm ym 2 r1 zm
cos 4 S w0 sin 4
2 2
Laser- Doppler- Anemometry 68
xm 4 r1 tan 4 2 r1 D
N fr 2 . Gl. 10-18
'x O f O
vD v0 r v D Gl. 10-19
besteht also aus der Summe der konstanten Überlagerungsfrequenz v o = 40 MHZ (Shiftfre-
quenz) und der durch Bewegung des Partikels hervorgerufenen Dopplerfrequenz v D , wobei
das Operationszeichen berücksichtigt wird. Es ist in diesem Fall positiv, da sich v D zu v 0
erhöht hat. Stimmen die Bewegungsrichtung der Streifen und des Partikels überein, so läuft
das Partikel quasi den Interferenzstreifen hinterher. Der Betrag der Summenfrequenz v D liegt
in diesem Fall unter dem der Shiftfrequenz v 0 = 40 Mhz, da das Operationszeichen für die
Gl.10-19 negativ ist. Anhand dieser richtungsabhängigen Vorzeichenbestimmung wird die
Richtungsaussage realisiert.
O0
Gf Gl. 10-20
4
2 sin
2
>
V ms 1 @ > @ > @
v D s 1 * G f m10 6 . Gl. 10-21
Laser- Doppler- Anemometry 70
In Abbildung 10-6 wird ein LDA-Signal dargestellt, wie es von einem Oszilloskop bei Detek-
tion durch einen Photoempfänger aufgezeichnet werden kann.
Die Intensität vorwärts gestreuten Lichtes ist nach Wiedemann [Wiedemann 1984] um den
Faktor 100-1000 größer als die des rückwärts gestreuten Lichtes. Dagegen bietet die Rück-
wärtsstreuung den Vorteil einer leichteren Traversierung des Messsystems. Der wesentliche
Laser- Doppler- Anemometry 71
&
eD & &
uA u &
eL 2
M \
f0
O
&
eL1
In unserem Einsatzfall der Mehrkomponentenmessung verhält es sich so, dass sich die Mess-
volumen von zwei LDA-Systemen unter einem Winkel (Größenordnung < 30°) kreuzen.
Hierbei nimmt mit dem kleinen Winkel die Überlappung der Messvolumen und somit die
Koinzidenzrate zu. Wird die Korrelationsanalyse mit Hilfe der Slotkorrelation berechnet, so
ist es möglich, auf die Koinzidenz zu verzichten. Da dann wesentlich mehr Messwerte in die
Berechnung eingehen als mit der Koinzidenzforderung, ist die Schätzunsicherheit bei der
Korrelationsanalyse wesentlich kleiner [Nobach 1998]. Die Koordinatentransformation in das
Normalsystem kann jedoch dann nicht für jeden Messwert getrennt erfolgen, sondern muss
direkt mit der berechneten Autokorrelationsfunktion beider Messrichtungen und der Kreuz-
korrelationsfunktion vorgenommen werden, Abbildung 11-1b.
a) y y
b)
v
v(m) y(m)
u u1 u2
x
x
x(m)
u(m)
a) y
b)
(u)
(u)
x
(a)
(u)
(u) (a) (u)
(u)
Messvolumen A
Kanal A Messvolumen A Messvolumen B
Kanal A Kanal B
(u) (u) (u) (u)
Kanal A Kanal A
Zeit Zeit
Kanal B Kanal B
(a) (u) (u)
(a)
ABBILDUNG 11-3: ABHÄNGIGE / UNABHÄNGIGE EREIGNISSE UND DIE ZEITLICHE ABTASTUNG [NOBACH 1998]
Dieser Sachverhalt stimmt nicht mit der üblichen Gleichzeitigkeit von Messereignissen in
beiden Kanälen überein. Dies wird durch die Überlegung deutlich, dass bei Mehrkomponen-
tenmessungen auch unabhängige Ereignisse gleichzeitig auftreten können, Abbildung 11-3a,
während bei Mehrpunktmessungen in Hauptströmungsrichtung abhängige Messereignisse
zeitlich versetzt in beiden Kanälen auftreten, Abbildung 11-3b.
T k'W c
pA(t)
0 k'W c k'W c T
pB(t)
0 T
[NOBACH 1998]
LDA – Zweikomponenten Messung 77
NAB
NANB - NAB
-T K'W c K'W c T
Koinzidenzintervall
durch
NA NB
Nk N (k'W c ) ¦¦ b (t
i 1 j 1
k j ti ) Gl.11-1
mit
W
1 für (k 1 / 2) d (k 1 / 2)
bk (W ) ® 'W c Gl. 11-2
¯0
zu berechnen.
Versuchsstand 78
12 Versuchsstand
Die waagerechte Messstrecke ist parallel zum Fundament ausgerichtet und wird in einer
Fachwerkstahlgitterstruktur gelagert. Diese Stahlkonstruktion ist durch Gummielemente ge-
gen Erschütterungen gepuffert. An die Messstrecke schließt sich ein Auffangbehälter an, der
Versuchsstand 79
Die Messstrecke zur Untersuchung der turbulenten Strömung von Newtonschen und Nicht-
Newtonschen Fluiden ist ein Kanal mit einer konstanten, quadratischen Querschnittsfläche
von Aq = 316mm2. Daraus ergibt sich ein hydraulischer Querschnitt von dh = 19mm. Der
Strömungskanal ist aus technischem Glas des Typs B270 gefertigt, welches sich für Messun-
gen mit Laserlicht (z.B. He Ne, 450 – 1200nm) eignet. Der Messkanal besteht aus sechs Seg-
menten, die über Flansche miteinander verbunden sind. Die einzelnen Segmente weisen je-
weils Abmessungen von L u B u H 555 u 19 u 19 mm auf. Daraus ergibt sich eine Gesamt-
länge der Messstrecke von ca. 3,33m. Für die Abdichtung ist im Flansch eine Nut für eine O-
Ring-Dichtung vorgesehen. Zur Messung des Druckverlustes in der Strömung sind die Seg-
mente mit Druckanschlussstutzen versehen. An den ersten zwei Segmenten sind fünf Druck-
anschlussstutzen angebracht, die den Druck im Bereich der Einlaufströmung messen. Die rest-
lichen vier Segmente sind mit jeweils zwei Anschlussstutzen ausgerüstet. Zur Aufnahme des
Druckverlustes zwischen zwei solcher Anschlussstutzen wird die Differenzdruck-Methode
angewandt.
Damit die Übertragung von mechanischen Schwingungen des Vorratsbehälters auf den Strö-
mungskanal ausgeschlossen wird, ist ein elastischer Kompensator in Form eines spiralver-
stärkten PVC-Schlauches zwischen Beruhigungsstrecke und Vorratsbehälter eingekoppelt.
Versuchsstand 80
Die Daten werden über einen Analog-Digital-Wandler des Typs DISYS PC14 zur weiteren
Verarbeitung zu einem Rechner übertragen. Der Vorteil dieser Art der Datenverarbeitung ist
die Automatisierung der Messung und die On-Line-Darstellung aller erfassten Daten auf dem
Bildschirm, wodurch eine Änderung einer einzelnen Größe leichter festzustellen ist.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 81
Erklärungsansätze für dieses Verhalten gehen u.a. von der Hypothese aus, dass im wandnahen
Bereich aufgrund der mechanischen Beanspruchung in der Strömung, eine Orientierung und
Streckung der Makromoleküle erfolgt, siehe Ergebnisse in Kapitel 9. Diese Beanspruchung ist
ein wichtiger Aspekt für die Widerstandsverminderung.
Ziel ist es, mittels zweier LDA- Sonden, die axialen Geschwindigkeitskomponenten u1 und u2
in Hauptströmungsrichtung zu messen. Es stellt sich die Frage, inwieweit kann eine Ge-
schwindigkeitsänderung bei definiertem Abstand der beiden Messvolumina, Hinweis auf eine
„Dehnrate“ geben.
Aus messtechnischer Sicht ist zuerst zu überprüfen, ob die Sonden mit separierten Kanälen
die Signale aufnehmen und bei deckungsgleichen Messvolumen identische Werte für die Ge-
schwindigkeiten u1 und u2 ausgeben (siehe Kapitel 11). Da eine absolute Deckungsgleichheit
der beiden Messvolumen aus messtechnischen Gründen nicht realisierbar ist, gilt es für beide
Positionen einen Messwert zu finden, an dem festgestellt werden kann, dass sich beide Mess-
volumen in einem Punkt, bei bestmöglicher Überlappung, schneiden. Die daraus aufgenom-
menen Geschwindigkeitsdaten ergeben als Referenz eine Fehlerabschätzung, welche die Qua-
lität der Messung beurteilen soll.
Es ergibt sich nun die Frage, wie weit die Messvolumen gegeneinander verschoben werden
können, damit ein Durchgang eines Partikels durch beide Messvolumen wahrscheinlich ist.
Mit Hilfe von statistischen Methoden soll diese Frage geklärt werden. Bei dieser Überlegung
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 82
muss in Betracht gezogen werden, dass bei einem idealen Molekül das charakteristische Län-
genmass eines Makromoleküls betrachtet werden muss. Nach Vollmert sind das für ein Poly-
acrylamid mit einem Molekulargewicht von Mw = 6*106 g/mol ungefähr 140000 – 200000 Å.
Das heißt bei idealer Streckung entspräche das einer Länge von 0,014 – 0,02 mm. Diese Wer-
te werden aber bei weitem nicht erreicht, da das Molekül sich aus der Knäulchenstruktur eher
in den elliptischen Bereich deformiert.
Auf dieser Grundlage werden die Messvolumina so angeordnet, dass sich drei Messanord-
nungen ergeben.
Position x1: In dieser Position sind beide Messvolumen nahezu deckungsgleich angeordnet.
Diese Position dient zur Kalibrierung und zur Fehlerabschätzung.
Position x2: Hierbei überlappen sich die Messvolumen.
Position x3: Hier wurden die Messvolumen um einen definierten Abstand versetzt.
Kanalmitte Kanalwand
19 mm
19 mm
Die Signalerfassung erfolgt über 2 separate Kanäle, welche die Werte in einem non coinci-
dence Modus aufnehmen. Das bedeutet, dass beide Kanäle die Messwerte unabhängig von-
einander erfassen, siehe hierzu Kapitel 11-1.
Wie zuvor erwähnt, benötigen wir eine statistische Wahrscheinlichkeitsdichte der Rohdaten,
um sicher zustellen, dass es sich bei dem Partikel, welches den Burst in den beiden Messvo-
lumen auslöst, um ein und dasselbe Partikel handelt.
Für die Messungen an verschiedenen Positionen ist es nötig, das verwendete Auswertepro-
gramm mit den verschiedenen Abständen zu aktualisieren, denn für jeden veränderten Ab-
stand ergeben sich andere Längenmasse und Zeiteinheiten.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 84
13.2 Messung
Es werden, wie in Abbildung 13-2 dargestellt, die Strömungsgeschwindigkeiten in Strö-
mungsrichtung an zwei unterschiedlichen Punkten in der Kanalströmung gemessen. Dieses ist
unabdingbar um eine eindeutige Aussage über eventuelle Fehler treffen zu können. Bei de-
ckungsgleicher Position müssten die Geschwindigkeitsprofile beider Strömungsgeschwindig-
keiten identisch sein. Mit Hilfe einer drei-dimensionalen Traversierung, welche eine Einstell-
genauigkeit von 10μm aufweist, konnten die einzelnen Laser auf einen Punkt ausgerichtet
werden. So war es möglich beide Messvolumen nahezu deckungsgleich aufeinander abzu-
stimmen.
Um einen Messfehler zu vermeiden, war es nötig eine Anordnung der beiden Laser zu bestim-
men. Hierbei kam es darauf an, dass beide Messvolumen parallel zueinander stehen.
Dazu wurden beide Laser, wie in Abbildung 13-2 zu sehen ist, oberhalb des Kanals ange-
bracht, wobei darauf geachtet wurde, dass die Strahlengänge rechtwinkelig zum Kanal einfal-
len konnten.
3D-
Traversierung
Zwei-Sonden
Anordnung
Strömungskanal
13.3 Auswertung
Wie bereits in der Einleitung angeklungen, handelt es sich bei verdünnten Polymerlösungen,
die in turbulenten Strömungen Widerstandsverminderung zeigen, um viskoelastische Flüssig-
keiten. Abgesehen von der geringen Änderung der Scherviskosität bei unseren Testfluiden
können insbesondere die elastischen Eigenschaften dieser Flüssigkeiten, d.h. das Speichern
und Freisetzen von Energie in sich zeitlich ändernden Geschwindigkeitsfeldern, sowie die
erhöhte Dehnviskosität, welche das Strecken von Wirbeln erschwert, von Bedeutung sein.
Der wichtigste Mechanismus der Wechselwirkung zwischen der viskosen Wandströmung und
der von der Turbulenz geprägten Kernströmung ist der Burst - Zyklus, durch den laufend
langsam bewegte Flüssigkeiten in die Hauptströmung hinausgeschleudert und entsprechend
schneller fließende Flüssigkeit von da in die Unterschicht eingesogen wird. Da der
Burstingprozess wesentlich mit der Wirbelstreckung zusammenhängt, andererseits aber
Streckbewegungen durch die gerade in verdünnten Lösungen extrem vergrößerte Dehnvisko-
sität siehe Abbildungen 13-7[Bialas 2006] erheblich erschwert werden, erscheint die Abnah-
me der Produktion von kinetischer Energie der Turbulenz durch erhöhte KD – Werte höchst
plausibel zu sein.
In den folgenden Abbildungen ist die Dehnrate in Abhängigkeit des dimensionslosen Wand-
abstandes dargestellt. Aus physikalischer Sicht beschreibt diese Größe die Geschwindigkeits-
änderung über einen definierten Abstand, wobei man eigentlich richtiger über den Effekt der
erhöhten Dehnviskosität sprechen muss. Im Experiment wurden alle Messungen bei den glei-
chen Wandabständen durchgeführt.
Es ist einsichtig, dass ein Knäulmolekül erst dann vom Strömungsfeld angesprochen werden
kann, wenn die Strömungszeit kleiner als die charakteristische Polymerzeit wird, da aufgrund
der inneren Kettenspannung (Entropieelastizität) eine Mindestbeanspruchung zur Streckung
des Moleküls bzw. für eine makroskopische Wirkung notwendig ist z.B.[Gampert, Wagner
1982]
Die Dehngeschwindigkeit die an dem strömenden Fluid anliegt, muss also so groß sein, dass
die hochmolekularen Polymerknäule nicht mehr genug Zeit zur Relaxation haben. Dadurch
werden die Knäule gedehnt. Diesem Dehnen wirkt das entropische Streben nach der Knäuel-
form entgegen. Gleichzeitig kommt es zum Auseinanderziehen an temporären Netzwerkpunk-
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 86
ten [Odell, Müller, Keller 1988]. Diese beiden rückstellenden Kräfte haben zur Folge, dass die
Dehnviskosität steigt wie die folgenden Ergebnisse vermuten lassen.
Praestol 2300
Re = 15.000
______________
2500 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 300 ppm
c = 600 ppm
c = 800 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
Die Abbildung 13-3 zeigt die Dehnrate für wässrige Lösungen von Praestol 2300, für unter-
schiedliche Konzentrationen. Als Lösungsmittel wurde Leitungswasser, mit einer Leitfähig-
keit von N = 550 PS/cm verwendet. Die Reynoldszahl wurde konstant gehalten bei
Re = 15000.
Für alle Polymerlösungen ist der Ort der maximalen „Dehnrate“ im Vergleich zur Wasser-
strömung zu höheren Wandabständen verschoben. Die Höhe der Profilmaxima wird mit stei-
gender Polymerkonzentration kleiner. Bei Praestol 2300 handelt es sich, bei einer Konzentra-
tion von 800 ppm, um eine Netzwerklösung, bei c = 600 ppm um eine Übergangskonzentrati-
on und bei c = 300 ppm um eine Partikelkonzentration.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 87
Xanthan Gum
Re = 15.000
2500 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 60 ppm
c = 90 ppm
c = 120 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
Die Abbildung 13-4 zeigt die Dehnrate für wässrige Lösungen von Xanthan Gum, für unter-
schiedliche Konzentrationen, bei Xanthan entspricht eine Konzentration von 120 ppm einer
Netzwerklösung, c = 90 ppm einer Übergangskonzentration und c = 60 ppm liegt im Bereich-
der Partikelkonzentration. Als Lösungsmittel wurde ebenfalls Leitungswasser eingesetzt.
Wie man an den Verläufen der Xanthankurven sehen kann, findet man hier keine so signifi-
kanten Abweichungen zum Lösungsmittel wie bei den dargestellten Ergebnissen von Praestol.
Dieser Unterschied beruht auf die Verschiedenheit der viskoelastischen Eigenschaften des
Testfluides Xanthan zum Testfluid Praestol 2300. Das aus der Literatur als bekannt „starres“
geltende Makromolekül Xanthan ist nicht in der Lage Kräfte zu kompensieren sprich hohe
Dehnviskositäten zu entwickeln. Diese Aussage wird verstärkt durch die Ergebnisse der
Dehnviskosität für Xanthan siehe Abbildung (13-5) aus Bialas [Bialas 2006].
Dort sieht man nämlich dass die Dehnviskositäten bei gleichen Dehnraten im Gegensatz zu
Preastol 2300 siehe Abbildung 13-7 deutlich niedriger sind.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 88
Xanthan Gum
800 800
c = 90 ppm
c = 120 ppm
400 400
200 200
0 0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Dehnrate [ 1/s ]
Praestol 2300
Re = 30.000
______________
2500 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 300 ppm
c = 600 ppm
c = 800 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
In Abbildung 13-6 ist deutlich die Erweiterung der elastischen Pufferschicht, aufgrund der
Verschiebung der Maxima zu wandferneren Gebieten, zusehen. Durch die Erhöhung der Rey-
noldszahl, zeigt die Abbildung ebenfalls einen Anstieg der Dehnrate für Wasser und somit ein
verstärktes Auftreten der einwirkenden Dehnviskosität für die Polymerlösungen. Ebenso kann
man deutlich erkennen, dass die Überlappungskonzentration c = 600ppm und die Netzwerk-
konzentration c = 800ppm einen erhöhten Widerstand gegen Dehnbeanspruchung zeigen.
Diese Vermutung einer erhöhten Dehnviskosität stimmt überein mit den Ergebnissen von Bia-
las [Bialas 2006] aus den Versuchen des Dehnrheometers Abbildung 13-7.
2000 2000
Praestol 2300
1800 1800
1600 1600
c = 300 ppm
1400 c = 600 ppm 1400
KD [ mPas ]
1000 1000
800 800
600 600
400 400
200 200
0 0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Dehnrate[1/s]
In der Abbildung 13-7 [Bialas] sieht man die Dehnviskosität von Preastol 2300 aufgetragen
über die Dehnrate. Der Dehnratenbereich wurde variiert von 250 – 3200 1/s. Man erkennt
deutlich die sprunghafte Zunahme der Dehnviskosität bei einer Dehnrate von ungefähr 1000
1/s. Durch den Vergleich der gemessenen Dehnraten in der turbulenten Kanalströmung und
den erhöhten Dehnviskositäten im Dehnrheometer bei gleichen Dehnraten, wird klar dass
gerade die erhöhten Dehnviskositäten Auswirkungen haben müssen um eine Widerstands-
verminderung zu erzielen.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 90
Xanthan Gum
Re = 30.000
______________
2500 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 60 ppm
c = 90 ppm
c = 120 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
Die Abbildung 13-8 zeigt nochmals ganz deutlich, dass das Polymerlösungssystem Xanthan
mit der gegebenen Molekülstruktur und mit den vorgestellten Konzentrationen, keinen so
deutlichen Widerstand gegen die auftretenden Dehnbeanspruchungen aufbauen kann.
Zu dem zeigen vorangegangene Arbeiten, dass die Werte der Widerstandsverminderung von
Xanthan deutlich unter denen einer Polayacrylamid - Lösung liegen. Was wiederum ein Indiz
für eine niedrigere Viskoelastizität ist.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 91
Praestol 2300
Re = 50.000
2500
______________ 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 300 ppm
c = 600 ppm
c = 800 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
Das unterschiedliche Verhalten der Polymerlösungen wird in Abbildung 13-9 nochmals auf
qualitative Art veranschaulicht. Wie man in der Abbildung erkennen kann ist die Überlap-
pungskonzentration c = 600 ppm nicht mehr in der Lage den hohen Beanspruchungen entge-
gen zu wirken. Einen deutlich zu erkennbaren Widerstand gegen Dehnbeanspruchungen zeigt
die Netzwerklösung. Dieser ist durch die hohen Wechselwirkungen der Makromoleküle in
einer Netzwerklösung, aufgrund der Verschlaufungen und Verhakungen der einzelnen Mole-
küle zu erklären. Da das Polyacrylamid ein technisches Produkt ist, hat es wie alle techni-
schen Polymere eine Molmassenverteilung. Dadurch wird mit zunehmender Beanspruchung,
also höher werdender Reynoldszahl, eine immer stärkere Degradation eintreten und somit ein
schwächerer Widerstand auftreten.
Ergebniskapitel der Zweikomponenten Messung 92
Xanthan Gum
Re = 50.000
______________
2500 2500
Wasser
'u/'x [1/s]
c = 60 ppm
c = 90 ppm
c = 120 ppm
1500 1500
500 500
0,001 0,01 0,1 1
y / 0,5 B [ - ]
14 Zusammenfassung
In dieser Arbeit ist die Frage bearbeitet worden, ob im Produktionsbereich der kinetischen
Energie der Turbulenz lokale Dehnströmungsfelder mit ausreichender Intensität vorliegen.
Die Moleküle würden dann den Fluidelementen die Dehnbewegung erschweren, so dass
durch diese lokale Widerstandserhöhung eine integrale Widerstandsverminderung im turbu-
lenten Strömungsfeld resultiert.
Die Hypothese, dass die Fadenmoleküle nur bei turbulenter Strömung dämpfend wirken und
eine Veränderung des zeitlich gemittelten Geschwindigkeitsprofils und der Turbulenzintensi-
tät im wesentlichen auf den Übergangsbereich zwischen viskoser Unterschicht und logarith-
mischen Wandbereich beschränkt ist, wurden durch die erzielten Ergebnisse bestärkt.
Zudem kann gezeigt werden, dass im Produktionsbereich der kinetischen Energie der Turbu-
lenz lokale Dehnfelder mit zum Teil hoher Intensität vorliegen. Gerade diese erhöhten Dehn-
strömungsbeanspruchungen werden von den Molekülen benötigt um eine deutlich erhöhte
Dehnviskosität aufbauen zu können. Verstärkt wird diese Aussage mit den erzielten Ergebnis-
sen des Dehnrheometers [Bialas 2006], sie zeigen deutlich die Zunahme der Dehnviskosität
in Abhängigkeit der Dehnrate.
Mit den Ergebnissen der Dehnrate in einer turbulenten Kanalströmung konnte gezeigt werden,
dass den wandnahen Fluidbewegungen eine entsprechend hohe Dehnrate H zuzuordnen ist.
Allgemein gilt H 'u / 'x , wobei u die Momentangeschwindigkeit in Dehnrichtung ist und
'x die zugehörige Differenz der Messorte. Wie wir in Kapitel 13 sehen, finden wir die hohen
Dehnraten nur im wandnahen Bereich. An der Wand selbst ist H = 0, und im Kernbereich der
Strömung ist H aufgrund der Großmaßturbulenz relativ klein.
Die verminderte Turbulenzproduktion wird deshalb mit einer Stabilisierung der wandnahen
Strukturen gegenüber dem Burstvorgang gedeutet. Aufgrund des gegenüber einer Wasser-
strömung größeren Widerstandes gegen Dehnbeanspruchungen, muss die Stabilisierung durch
eine erhöhte Dehnviskosität zustande kommen. So kann man feststellen, dass die hier erkann-
ten intensiven Dehnfelder und somit die Erhöhung der Dehnviskosität, ausschlaggebend für
den widerstandsvermindernden Effekt ist.
Zusammenfassung 94
Wie man vermuten kann verursacht ein anliegendes Dehnfeld diese Orientierung und
Entknäuelung der molekularen Strukturen, wie die Ergebnisse in den Kapiteln 13 und 9 zei-
gen. Wie die Ergebnisse der Doppelbrechung und der Orientierung verdeutlichen, steigt mit
zunehmender Dehnbeanspruchung die Doppelbrechung und damit die Ausrichtung und Stre-
ckung der Moleküle. Verbindet man die Ergebnisse aus den Kapiteln 13 und 9, so kann man
sagen dass die hohen Dehnraten zu einer Orientierung und Streckung der Polymermoleküle
führen und aus dieser veränderten Geometrie eine starke Erhöhung der Dehnviskosität folgt.
Durch dieses Experiment wird die Notwendigkeit einer Ausrichtung und Streckung der Mole-
küle für eine Dehnbeanspruchung bestätigt. Was wiederum im Kontext steht mit der erhöhten
Dehnviskosität und ihrer Bedeutung auf die Widerstandsverminderung.
Für die Wirtschaftlichkeit der Anwendungen ergeben sich daraus folgende Konsequenzen:
Bei einer kurzzeitigen Beanspruchung werden sich einfach herzustellende und billige Sub-
stanzen mit breiter Molmassenverteilung bei höheren Konzentrationen besser zu WV eignen
als teure und engverteilte Substanzen. Bei langzeitigen Beanspruchungen, wie z.B. in einem
Kreislauf, sind engverteilte Proben wirksamer.
Literatur 95
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