Physikalisch Chemisches Praktikum

Protokoll
V5b Lsungskalorimetrie Universitt Leipzig Fakultt f r Chemie un! "ineralogie #ilhelm$%st&al!$'nstitut f r Physikalische un! (heoretische Chemie Praktikum PC '

Praktikannten)

*le+an!er ,ennig *le+an!er -nauck

(ag !es Versuches) ./0.102113 (ag !er *bgabe) 410.102113

5inleitung) 6er "essaufbau bestan! aus einem anisothermen 7alorimeter8 &elches !urch eine #i!erstan!s!raht beheizt &er!en konnte un! einem (hermometer um !ie (emperatur abzulesen0 Um mit !em 7alorimeter messen zu knne muss erst !ie 7alorimeterkonstante bestimmt &er!en0 6af r &ur!e !em #asser eine bestimmte 5nergiemenge zugef hrt un! !ie (emperaturn!erung gemessen0 9ach !em 7alibrieren soll !ie integrale:molare Lsungsenthalpie eines ;alzes bestimmt &er!en0 6ies erfolgt !urch viermaliges messen !er (emperaturn!erung nach ;alzzugabe un! <erechnung !er #erte0 *u=er!em soll alles in -raphen !argestellt &er!en0 (heorie) <ei !er 7alorimetrie han!elt es sich um ein "essverfahren zur <estimmung !er #rmemenge !ie bei einen Prozess abgegeben o!er aufgenommen &ir!0 6abei unterschei!et man z&ischen !irekter un! in!irekter 7alorimetrie0 <ei !er !irekten 7alorimetrie &ir! !ie #rmemenge !irekt mit einem 7alorimeter gemessen0 <ei !er in!irekten 7alorimetrie &ir! !ie #rmemenge ber !en verbrauchten ;auerstoff berechnet0 6as hierf r bentigte "essgert &ir! 7alorimeter genannt un! ist in verschie!enen *usf hrungen erhltlich0 6ie 5inteilung von 7alorimetern kann nach !er <etriebsart erfolgen0 6as von uns im Versuch benutzte 7alorimeter &ar ein anisothermes 7alorimeter8 !0h0 !as 7alorimeter ist f r einen minimalen 5nergieaustausch mit !er Umgebung ausgelegt0 6er 5nergieaustausch erfolgte mit #asser8 &elches sich im 7alorimter befin!et0 <ei !er Lsungskalorimetrie &ir! !ie #rmemenge bestimmt8 &elche zur Lsung eines ;toffes aufgebracht &er!en muss o!er ge&onnen &ir!0 6er Lsungsvorgang setzt sich aus z&ei ;chritten zusammen8 zuerst muss !as 'on aus !em 7ristallgitter gelst &er!en8 &as 5nergie verbraucht un! anschlie=en! &ir! es von einer ;olvath lle umgeben8 &as 5nergie freisetzt0 6iese 5nergie kann nun !urch (emperaturn!erungen im 7alorimeter gemessen un! berechnet &er!en0 6urchf hrung) 6ie *pparatur besteht aus einem 6e&ar8 &elches auf einem "agnetr hrer steht0 'n !em 6e&ar berfin!et sich eine ,eiz&en!el un! !er ;ensor eines 6igitalthermometers0 6ie ,eiz&en!el &ir! mit einem Labornetzgert betrieben un! !ie abgegebene Leistung ber ein Leistungsmessgert gemessen0 >?u <eginn !er "essung &ir! !er @ hrer eingeschaltet un! !ie *bsoluttemperatur !es #assers notiert0 #hren! !er "essungen &er!en nur !ie (emperaturn!erungen T aufgeschrieben8 !a !ie *nzeige !er (emperaturn!erung genauer erfolgt als f r !ie *bsoluttemperatur0 5s &ir! 3 min aller 41 s !ie Vorperio!e aufgezeichnet0 #hren! !er ,eizperio!e A,auptperio!eB &ir! !ie (emperatur alle .1 s aufgezeichnet0 ?um ,eizen &ir! !as ;tromversorgungsgert eingeschaltet0 ?eigt !er *rbeitsmesser ca0 2511 #s an8 &ir! !as ;tromversorgungsgert ausgeschaltet0 9un &ir! !ie 9achperio!e aufgenommen0 6azu &ir! ca0 3 min !ie (emperaturn!erung alle 41 s aufgezeichnet0 6ie 5ichmessung &ir! !reimal !urchgef hrt0 'm *nschluss an !ie letzte 5ichmessung erfolgt !ie erste ;alzzugabe0 'n !ieser ?eit &ir! !ie (emperatur alle .1 s aufgeschrieben0 Cn!ert sich !ie (emperatur bei !rei aufeinan!erfolgen!en #erten nicht mehr8 so &ir! !ie 9achperio!e ber 3 min alle 41 s notiert0 6ieser Vorgang &ir! f r !ie !rei &eiteren ;alzzugaben &ie!erholt0D.

1 PCI Praktikumsskript Kalorimetrie; http://www.uni-leipzig.de/~chemdoc/institute/pci/praktika/pc 1/!ersuch".pd#; $%.1&.$&&'

.0 7alibrierung ?eit t:s 41 /1 H1 .21 .51 .31 2.1 2E1 2F1 411 441 4/1 4H1 E21 E51 E31 EH1 511 5.1 521 541 5E1 551 531 /.1 /E1 /F1 F11 F41 F/1 FH1 321 351 331 H.1 HE1 HF1 .111 .141 G(:7 1 1 1 1 101. 101. 101. 1012 1012 1 1 1012 101. 101. 1012 101. 1 102 1055 10H .02F .0/. .0/5 20. 201F 201F 201F 2 20. 20. 20. 20. 20. 2 2 20. 201F 2013 201F

20 7alibrierung G(:7 20. 201F 201F 201F 2 20. 20. 20. 20. 20. 2 2 20. 201F 2013 201F 202 20E4 203 40. 404 40F5 E 40H5 E E E01E 40H5 40H 40H 40H 40H 40H 40H 40H 40H 4035 4035 403

40 7alibrierung G(:7 40H5 E E E01E 40H5 40H 40H 40H 40H 40H 40H 40H 40H 4035 4035 403 E023 E05 E0H 50E 50/ /02 /02 /0.5 /0.5 /0. / /0. /0. / / / 50H 50H 50H 50H 50H 50H 5035

E0 ;alzzugabe G(:7 /0.5 /0.5 /0. / /0. /0. / / / 50H 50H 50H 50H 50H 50H 5035 F0E F0EE F0EF F0EF F0EE F0EE F0EE F0E5 F0EE F043 F044 F04 F023 F02/ F04 F04 F025 F02 F02 F0.5 F0.5 F015 F015

50 ;alzzugabe G(:7 F0E5 F0EE F043 F044 F04 F023 F02/ F04 F04 F025 F02 F02 F0.5 F0.5 F015 F015 3034 303E 303/ 303. 3034 3032 303 30F5 30/5 30/ 30/ 30/ 30/ 3055 30E5 30E5 30E5 30E 30E 30E 3045 304 304

/0 ;alzzugabe G(:7 30F5 30/5 30/ 30/ 30/ 30/ 3055 30E5 30E5 30E5 30E 30E 30E 3045 304 302F 302E H0HF H0HF H0H/ H0HE H0HE H0H H035 H03 H03 H0F5 H0F2 H0F H0/5 H0/ H055 H05E H05 H05 H0E5 H0E5 H0EE H0EE

F0 ;alzzugabe G(:7 H035 H03 H03 H0F5 H0F2 H0F H0/5 H0/ H055 H05E H05 H05 H0E5 H0E5 H0EE H0EE .. .. .. .. .. .. .. .10H .10H .103 .103 .103 .10F .10F .10/ .10/ .105 .105 .105 .10E .10E .10E .10E

(emperaturn!erung

(a)elle 1: *esswerte der Kalorimetrie

Volumen !es #assers) 411ml *nfangstemperatur) .38FIC *rbeit &hren! !er ,eizperio!en).0 254H#:s 20 2342#:s 40 25HE#:s -r=e !er ;alzportionenA"gCl2B) .0 E81.55 g 20 E813E. g 40 E8.1/3 g E0 48HF1E g

+)). 1:,raphen der (emperatur!erl-u#e w-hrend der Kalorimetrie

*us&ertung) 5s kam zu folgen!en (emperaturn!erung)

.0 7alibrierung G(:7 20. 20 7alibrierung G(:7 .83 40 7alibrierung G(:7 28E E0 ;alzzugabe G(:7 .85H 50 ;alzzugabe G(:7 .83. /0 ;alzzugabe G(:7 .8F4 F0 ;alzzugabe G(:7 .85/

(emperaturn!erung

(abelle 2)?eitliche Cn!erung !er 7alorimeter temperatur &hren! !er ,auptperio!e

6ie 7alorimeterkonstante ergibt sich !urch folgen!e -leichung) C Kal =

W T Eichung

C Kal1 = 9ach !en "ess&erten ergibt sich) C Kal2 C Kal3

$"./0s = 1$$& J / K $.&1K $'.$0s = = 1%2& J / K 1./.K $"/%0s = = 1&'& J / K $.%K C Kal = 1$"& J / K

integrale Lsungsenthalpie

34r die integrale 56sungsenthalpie lassen sich #olgende 0erte )erechnen: T Messung L H B = C Kal n B L H B1 = 47.521 kJ / mol L H B2 = 50.33 kJ / mol L H B3 = 50.389 kJ / mol L H B4 = 49.974 kJ / mol
51 50 49 48

integrale Lsungsenthalpie

47 1 2 3 4

Messung Nr

+)). $: integrale 56sungsenthalpie

34r die intermedi-ren 56sungsw-rmen ha)en sich #olgende 0erte erge)en: L H A= L H B niedrige Konzentration L H B hhere Konzentration L H A1=2.8 kJ / mol L H A2=0.059 kJ / mol L H A3=0.8 kJ / ml 7ie 8tandarda)weichung der Kalorimeterkonstante )etr-gt: 1/$ 9/K 7er mittlere 3ehler )etr-gt: &.1.29/K 7ie ma:imale *essunsicherheit l-sst sich nach #olgender 3ormel )erechnen: T Messung W T Messung u max L H B = u W u T Eichung T Eichung nB n B W T Messung W u T Messung u n B T Eichung nB T Eichung u max L H B =11;$$ kJ / mol 7a)ei sind #olgende *essunsicherheiten angenommen worden: u W =10 u T Eichung =&.1 K u T Messung =&.1 K u n B =&;&&&1 g <usammen#assend zur durchge#4hrten *essung sind 3olgende =rge)nisse zu >erzeichnen: 7ie Kalorimeterkonstante )etr-gt 1;$"& &;1/$ k9 Im +nschluss daran ha)en wir die integrale 56sungsenthalpie )estimmt. 7iese n-hert sich steigender )ei Konzentration "&;% 11.$$ k9. 7a)ei ist zu erw-hnen das die letzte *essung

nicht den =rwartungen entspricht. 7ie 0erte m4ssten mit steigender Konzentration gegen einen ,renzwert lau#en; was sie in unseren 7iagramm a)er nicht machen. 7eshal) handelt es sich hier wohl um einen +usreiser. +us der integralen 56sungsenthalpie wurde die intermedi-re 56sungsw-rme )estimmt. 7a allerdings schon #4r die integrale 56sungsenthalpie #ehlerha#te 0erte !ermutet wurden; ist zu erwarten das auch diese 0erte nicht der realit-t entsprechen. ?ormalerwei@e m4sste sich eine Kur!e erge)en die gegen einen ,renzwert #-llt. 7ie errechneten Punkte k6nnten gegen einen ,renzwert lau#en; allerdings gehen sie nicht gegen einen unteren sondern gegen einen o)eren ,renzwert.