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Schwefelsure - Schwefelkreislufe
Schwefelsure als Indikator fr Struktur der chemischen Industrie Jahresproduktionszahlen 1997, in Mio t Jahresproduktionszahlen Welt H2SO4 NH3 Ethylen Propylen Chlor NaOH Benzol Methanol 130 103 77 39,4 39,1 (44) geschtzt 28,1 25,1 Deutschland 2,8 3,0 4,1 3,0 3,5 3,0 2,3 1,5
Herkunft des Schwefels - Bodenschatz; Abbau im Tagebau oder durch unterirdisches Schmelzen (Frasch-Verfahren) H2S aus Entschwefelung von Raffinerieprodukten: Claus-Verfahren I.: 2 H2S + 3 O2 II.: 2 H2S + SO2
Kat
Claus-Kessel
Claus-Reaktoren / Kondensatoren
Herstellung von Schwefelsure Kontakt- und Doppelkontaktverfahren SO2 + 1/2 O2 SO3 HR = -98 kJ/Mol exotherme Gleichgewichtsreaktion begnstigt durch niedrige Temperaturen und hohe Drcke niedrige Temperatur: Nitroseverfahren (NO als homogener Katalysator), 80 C (historisch; z. B. Bleikammerverfahren) bei Kontaktverfahren (V/K-SiO2 - Katalysator) Aktivitt erst ab ca. 420 C hhere (Partial)drcke: Verbesserung rechtfertigt Kosten nicht Zwischenkhlung (Wrmetauscher): Hordenkontaktverfahren neu: Zwischenabsorption vor der letzten Horde: Doppelkontaktverfahren
33% SO2 66 % O2 SO2-Umsatz, %
Anstze: -
Temperatur, C
Herstellung von Schwefelsure Kontakt- und Doppelkontaktverfahren SO2 + 1/2 O2 SO3 HR = -98 kJ/Mol exotherme Gleichgewichtsreaktion begnstigt durch niedrige Temperaturen und hohe Drcke niedrige Temperatur: Nitroseverfahren (NO als homogener Katalysator), 80 C (historisch; z. B. Bleikammerverfahren) bei Kontaktverfahren (V/K-SiO2 - Katalysator) Aktivitt erst ab ca. 420 C hhere (Partial)drcke: Verbesserung rechtGleichgewicht nach fertigt Kosten nicht Zwischenabsorption Zwischenkhlung (Wrmetauscher): Hordenkontaktverfahren neu: Zwischenabsorption vor der letzten Horde: Doppelkontaktverfahren
33% SO2 66 % O2 SO2-Umsatz, %
Anstze: -
H2SO4, konz.
H2SO4, konz.
OOH
OH + (CH3)2CO
H2SO4
Reaktionshilfsmittel Nitriersure Trockenmittel Tenside Metallbehandlung
Alkylbenzolsulfonate Alkylsulfate
Kreislauffhrung der Schwefelsure: durch Eindampfen auf 70 % (dabei weiterer Anfall von Salzen) Kreislauffhrung der Sulfate (insbes. Eisensulfat): durch Spaltung 2 Fe(SO4) Fe2O3 + 2 SO2 + 1/2 O2
Chloridverfahren
Rohstoff: hher angereicherte Titanerze TiCl4 + 2 CO Aufschluss: TiO2 + 2 Cl2 + 2 C Oxidation: TiCl4 + O2 TiO2 + 2 Cl2
(Chlor im Kreislauf)
Rauchgasentschwefelung
Kalkwscheverfahren Ca(OH)2 + SO2 CaCO3 + SO2 CaSO3 + 1/2 O2 + H2O CaSO3 + H2O CaSO3 + CO2 CaSO4 * 2 H2O
nach Reinigung: REA-Gips weitere industrielle Gips-Quelle Phosphataufschluss (Phosphordnger, H3PO4) Chemie-Gips
(nicht immer verwendbar Deponie !)
Vergleich:
Na2SO3 alkalisch Zersetzung des Hydrogensulfats
W.-Lord GIPS
NaHSO3
Sulfate
(Fe, (Ca)) Spaltung Sulfidische Erze Pb, Cu, Zn, Fe Abrsten
H2S
verunreinigt
Reinigung
Schwefel
rein
mineralischer Schwefel
Trocknung
SO2
trocken feucht
DoppelkontaktVerfahren, Absorption
dito, mit Feuchtgas
H2SO4: Nutzung
Kokereigas Rauchgas
(Wellmann-Lord-Verf.) Na2SO3 + SO2 + H2O
stark verschmutzte Sure Spaltung (bei > 1000 C) H2SO4 SO2 + H2O + 1/2 O2
2 NaHSO3
weiterhin - Gips:
Chemie-Gips, REA-Gips, Natur-Gips