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TC Vortrag 04 Scriptum
mit Anlagen und Quellenmaterial
2 Bleichen .................................................................................................................... 11
2.1 Bleichen an der Luft unter Sonnenlicht ................................................................................... 11 2.2 chemische Bleiche durch Oxidation ........................................................................................ 12 2.3 chemische Bleiche durch Reduktion ........................................................................................ 12 2.4 Komplexbildner und Filter ....................................................................................................... 13 2.5 Zusammenfassung Bleichen .................................................................................................... 13
3 Frben ....................................................................................................................... 13
3.1 Licht und Farbe ........................................................................................................................ 14 3.2.1 Farbensehen ...................................................................................................................... 14 3.2.2 Farbe als Teil des Lichts ................................................................................................... 14 3.2.3 Farben mischen ................................................................................................................. 15 3.2.4 Primr- und Sekundrfarben ............................................................................................. 16 3.2 Farben im Einsatz..................................................................................................................... 17 3.3 Lichtechtheit und Bleichen ...................................................................................................... 18 3.4 Einzelne Farben und allgemeine Frbetechnik ........................................................................ 19 3.5 Wollfrberei ............................................................................................................................. 20 3.5.1 Indigo und Blaufrberei .................................................................................................... 20 3.5.2 Gelbfrben ......................................................................................................................... 22 3.5.3 Rotfrben........................................................................................................................... 23 3.5.4 Grnfrben ........................................................................................................................ 23
3.5.5 Schwarzfrben................................................................................................................... 23 3.5.6 Wei .................................................................................................................................. 23 3.6 Seidenfrberei .......................................................................................................................... 23 3.6.1 Schwarzfrben................................................................................................................... 23 3.6.2 Blaufrben ......................................................................................................................... 23 3.6.3 Rotfrben........................................................................................................................... 23 3.6.4 Gelbfrben ......................................................................................................................... 24 3.6.5 Grnfrben ........................................................................................................................ 24 3.6.6 Lilafrben .......................................................................................................................... 24 3.7 Baumwolle ............................................................................................................................... 24 3.7.1 Blaufrben ......................................................................................................................... 24 3.7.2 Gelbfrben ......................................................................................................................... 24 3.7.3 Grnfrben ........................................................................................................................ 24 3.7.4 Schwarzfrben................................................................................................................... 24 3.7.5 Trkischrot ........................................................................................................................ 25 3.8 Leinenfrberei .......................................................................................................................... 25
1 Waschen
1.1 Was passiert beim Waschen?
Beim Waschen werden in der Regel Fremdstoffe und unerwnschte lose Pigmente aus der Faser, dem Garn oder dem fertigen Kleidungsstck entfernt. Dies geschieht einerseits mechanisch durch Brsten oder Ausklopfen, um grobe, lose Bestandteile loszuwerden. Manche Verschmutzungen, z. B. Fette oder le, lassen sich selbst mit Wasser weniger gut entfernen. Woran liegt das? Es gibt mehrere groe Gruppen von mehr oder weniger festen bis flssigen Schmutzbestandteilen: welche die wasserlslich und andere, die eher fettlslich sind. Der Chemiker spricht von hydrophilen und lipophilen Eigenschaften der Substanzen zum Lsen solcher Substanzen hingegen von polaren und unpolaren Lsungsmitteln.
1.1.2 Fette
Fett- oder l-Schmutz ist schon eine Herausforderung. Gieen Sie l in Wasser, schwimmt dies meist oben auf. Schtteln oder mischen Sie das Ganze heftig, scheint sich alles zu vermischen, doch nach einiger Zeit klrt sich das Ganze wieder in zwei Phasen. Die Mischung nennt man brigens Emulsion. Sie kennen das in der Kche. In der fetten Suppe oder in der Bratensoe schwimmen die Fettaugen oben, Suppe und Soe bestehen aus einem wssrigen und einem fetten Teil und beide Teile haben die Neigung, sich voneinander abzugrenzen. Wenn das Wassermolekl ein kleines polares Molekl ist, wie sieht das dann beim Fett oder l aus? Hier haben wir es mit extrem langkettigen Moleklen zu tun. Wenn diese eine polare Gruppe haben, so ist diese den langen unpolaren Moleklketten stark untergeordnet und spielt kaum eine Rolle.
1.1.3 Alkohole
Mit einwertigen Alkoholen, vor allem Ethanol und Propanol, die an sich auch polare Lsungsmittel sind, kann in manchen Fllen eine Lsung von Stoffen erfolgen, welche sich mit Wasser weniger gut vertragen. Dies ist jedoch selten der Fall. Der Mehrfachalkohol Glycerin zeigt praktisch keine Reinigungswirkung, kann aber als Zusatzstoff bei Seifen auftreten.
1.2 Seifen
Nun, viele Hausfrauen unter Ihnen haben bei der Erwhnung des Fettschmutzes natrlich den Finger gehoben und zumindest gedacht: Ja, aber Sie haben die Seife vergessen! Genau, neben einer Vorreinigung mit Wasser, Rubbeln, Wringen und Klopfen wirkt eine Seifenlauge auf verschmutzte Wsche oft Wunder. Wie wir nun von vorhin wissen, gelingt es dem reinen Wasser nicht allein, am den Fettschmutz anzuknpfen und den Schmutz von der Faser zu lsen. Was passiert aber, wenn Seife ins Spiel kommt? Seifenwasser perlt auf Fett nicht so ab wie normales Wasser. Das mit Seife versetzte Wasser verhlt sich pltzlich anders, seine innere Spannung ist nicht mehr so hoch. Ein Wassertropfen, der wie eine Perle aussieht und dessen Oberflchenspannung sich durch aneinandergeschmiegte polare Wassermolekle auszeichnet, zerplatzt frmlich, wenn Seifen diese Spannung aufbrechen. Das Besondere an Seifenmoleklen ist, dass sie eigentlich Zwitter sind. Auf der einen Seite verfgen sie wie die Fette ber lange, unpolare Kohlenstoff-Ketten, auf der anderen Seite haben sie jedoch auch einen polaren Kopf, mit dem sie noch bestens mit Wasser interagieren knnen. Sie sind sozusagen der Keil, den die Wscherin zwischen Faser und Fettschmutz treiben kann. Fettschmutz bekommt so eine polare Oberflche und kann so im Wasser vereinzelt und in Schwebe gehalten werden.
+ 3 KOH Aus einem sperrigen Palml-Molekl werden so drei Kaliumsalze der Fettsure und ein Glyzerin. TC-Vortrag 04 7/161 Waschen Bleichen Frben
Palmitin C16H32O2
Cetylsure
Hexadecansure,
Glycerin und berschssige Kalilauge werden entfernt und so erhlt man Palmseife, welche aber die gelbliche Farbe des Palmls aufweist. Der Farbstoff Carotin im Palml kann jedoch durch Bleichen mit Kaliumbichromat und Schwefelsure zerstrt werden so erhlt man spter eine weie Seife.
Kurzum: Bei der klassischen Verseifung werden mit Natron- oder Kalilauge Fettsuren aus Fetten oder len herausgelst und als mehr oder weniger feste Seife durch Abtrennung von Glycerin und berschssiger Lauge gewonnen.
Kernseifen
Die Seifen, welche als Natrium-Salze der Fettsuren entstehen, sind meist fest (Kernseifen) und die Seifen auf Basis von Kalium sind flssig (Schmierseife). Kernseife wird durch TC-Vortrag 04 8/161 Waschen Bleichen Frben
Hinzufgen von Kochsalz ausgesalzt und entwickelt sich durch Kristallisation aus der Unterlauge, wodurch aus dem entstehenden Seifenleim erst feine Kerne oder Klmpchen entstehen, an denen sich weitere Seife anlagert. Hierdurch entsteht das typische Muster durch Verunreinigungen (Reste der Unterlauge zwischen den Kristallisationsfden). Man kann die Kernseife schleifen indem man sie mit Wasser oder sehr schwacher Lauge siedet und so die Kristallisation und damit die Marmorierung verhindert. Dafr hat diese geschliffene oder glatte Seife dann einen hheren Wassergehalt. Die deutsche Kernseife stellt eine ca. 50%ige Mischung von Kalium- und Natriumseifen dar, wodurch sie zwar fest ist, aber trotzdem eine Geschmeidigkeit aufweist. Hierzu wird Talg mit Kaliumlauge verseift und das so entstandene Kaliumstearat und Kaliumpalmitat mit Kochsalz mehrfach ausgesalzt. Hierdurch entsteht zum Teil Natriumstearat und Natriumpalmitat und Chlorkalium, welches in der Unterlauge gelst bleibt und die Abtrennung der Unterlauge frdert.
Gefllte Seifen
Salzt man die Seife aus Natronlauge nicht ganz aus, setzt sich erst gar keine Kernseife ab und neben der Seife bleiben Wasser und Unterlauge im Seifenkrper, welcher dann ebenfalls fest wird, verstndlicherweise aber wesentlich weniger Anteile an Seife als ein gleichgroes Stck Kernseife oder glatte Seife enthlt, welche vollstndig ausgesalzen und von der Unterlauge befreit sind. Solche Seifen, vor allem aus Cocosnussl hergestellt, nennt man gefllte Seifen. Aus 100 Teilen Cocosnussl gewinnt man so 250-300 Teile gefllte Seife. Die gefllten Seifen verlieren beim langen Lagern Feuchtigkeit und bilden Effloreszenzen. Da sie Unterlauge in dem Seifenstck verbleibt, knnen gefllte Seifen nicht mit Kalilauge angesetzt werden, da beim Aussalzen Chlorkalium entstnde, das hier nicht mehr entfernt werden knnte.
Toilettenseifen
Toilettenseifen werden durch Umschmelzen von Rohseife und Einsatz von therischen len parfmiert. In der Rohseife verbliebene Alkalien greifen jedoch die therischen Verbindungen an der Duft schwindet durch diesen chemischen Prozess. Daher sind die hierzu verwendeten Rohseifen so ausgesalzen, dass sie keinen Laugenberschuss mehr aufweisen.
Schmierseifen
Das Seifensieden mit Kalilauge erzeugt Schmierseifen. Aus der zuvor beschriebenen Herstellung der deutschen Kernseife wird ersichtlich, dass Schmierseifen nicht ausgesalzen werden knnen. Sie enthalten daher neben dem gebildeten Seifenleim oft berschssige Kalilauge und die Seifenunterlage. Sie werden nicht fest allenfalls Gallerte und ziehen wegen der hygroskopischen Wirkung der Kalilauge Feuchtigkeit aus der Luft an. Grne Schmierseife wird aus Hanfl und Talg hergestellt, vom Hanfl rhrt die natrliche Grnfrbung. Andere grne Schmierseifen sind meist knstlich eingefrbt. Sie wird gerne in der Leinwandbleicherei eingesetzt, aber auch zum Einreiben gegen Krtze!
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1.4 Zusammenfassung
Seifen beinhalten waschaktive Substanzen, welche durch einen langkettigen, unpolaren Teil an Fette und andere unpolare Fremdkrper andocken knnen. Mit ihrem polaren Ende ermglichen sie eine Interaktion mit dem polaren Medium Wasser H2O. Hierdurch knnen Schmutzpartikel in Schwebe, in Suspension gehalten und ausgewaschen werden. Mechanische Bewegung der Faser und Wrme frdert den Waschprozess, weshalb Wsche zum Waschen meist geschleudert, geschlagen und gewrungen wird, soweit dies die Krfte der Wscherin und die Empfindlichkeit des Gewebes zulassen. Zwar ist das Kochen von Wsche gut fr die Hygiene, weniger gut jedoch fr viele Farbstoffe unf Gewebe wie Seide oder Wolle. Dies ist der Grund, warum die Unterwsche eben die TC-Vortrag 04 10/161 Waschen Bleichen Frben
Kleidung, die hufig gewaschen werden muss meist aus Leinen oder Baumwolle besteht. Diese Pflanzenfasern vertragen das heie Waschen, whrend tierische Fasern wie Wolle oder Seide einlaufen. Die Lingerie, welche auf der nackten Haut getragen wird und so neben Schwei und Hautschuppen auch Fettschmutz aufnimmt, besteht daher nahezu immer aus Leinen oder Baumwolle. Eine Oberbekleidung kann, wenn die ueren Umstnde eine Verschmutzung in geringem Rahmen halten, dann aus empfindlicheren Fasern erstellt sein.
2 Bleichen
2.1 Bleichen an der Luft unter Sonnenlicht
Sie kennen den Effekt: Farbe verblasst oft unter andauernder Sonneneinstrahlung. Luft ist ein Gasgemisch, welches, neben Stickstoff und Kohlendioxyd, Sauerstoff enthlt. Der Sauerstoff, den auch wir zum Atmen bentigen, besteht aus einem Doppelmolekl: O2. Freier Sauerstoff O weist daher eine freie Bindung auf, die sehr reaktiv ist. Unter Lichteinfluss kann ein Teil des Luftsauerstoffs aufgespalten auftreten und es knnen sich zeitweise Ozon-Molekle bilden O3. Besonders in Feuchtigkeit kann Ozon seine chemische Wirkung entfalten und beim Wechsel zu normalem Sauerstoff das berschssige Sauerstoffatom an andere Verbindungen abgeben. Sind dies Farbstoffe, erleiden diese meist durch die Sttigung mit dem reaktiven Sauerstoff eine chemische Vernderung, welche meist mit einer Entfrbung einhergeht. Damit das Bleichen mit Wasser gut funktioniert, werden die Stoffe auf sauberem Grund meist in Wassernhe ausgebreitet (Bleicherwiesen) oder aufgehngt und regelmig mit Wasser benetzt, whrend sie dem prallen Sonnenlicht ausgesetzt sind. Auch ein geringfgiger Seifenzusatz im Wasser kann das Bleichen befrdern, da die Fasern des Stoffes so besser benetzt werden. Der Bleicheffekt kann als photokatalytischer Prozess betrachtet werden. Auch das Benetzen mit saurer Milch und Potasche frdert die Bleichprozesse. Ebenso wird bei der Rasenbleiche der Sauersoff, der tagsber den Pflanzen entweicht, einen Teil zum Bleichprozess beitragen. Diese klassische Form der Bleiche wird vor allem fr Leinen und Wolle angewendet. Bei Leinen wird hierdurch das Lignin (eine Art Holzleim) entfrbt. Die Pltze fr die Rasenbleiche (Rasenplatz, Bleichanger) sind meist in der Nhe der Waschstellen zu finden. In vielen Stdten gab es eigene Bleicher-Znfte und Regelungen, z. B. in Wuppertal in Deutschland bis 1810 die sogenannte Garnnahrung. (vgl. Titelbild)
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Eine der vielen Schwefelverbindungen ist das Natriumsalz der dithionige Sure (Na2S2O4). Es wird als Bleichmittel von Holzstoff, Wolle sowie bei der Kpenfrberei eingesetzt. Auch Schwefeldioxd ist zum Bleichen geeignet. Es wird aus Bisulfit (NaHS03) entwickelt oder derStoff wird direkt durch Begasen mit dem leicht flchtigen Gas SO2 gebleicht. Die Bleichtechnik mit Schwefeldioxid ist schon seit 7.000 Jahren bekannt!
3 Frben
Nun, gehen wir davon aus, dass unsere Faser gebleicht und gewaschen ist. Wie bekommen wir die Farbe hinein? Wichtig ist, dass die Farbstoffe zum Frben an der jeweiligen Faser einen Halt finden. Idealerweise durch eine chemische Reaktion mit der Faser. Wird der Farbstoff nur lose eingelagert, so wie der Ru im tiefschwarzen Mantel der Bestatter, hlt dies nur bis zur nchsten Reinigung und frbt ggf. auch whrend des Tragens ab. Indigo ist ein Farbstoff, der sich in der Faser fest einlagert und dann durch Oxidation blau wird. Weitere Farbstoffe werden ebenfalls entweder aus Pflanzen oder mineralischen Produkten gewonnen. Mittlerweile haben die Chemiker aber auch entdeckt, dass aus dem schwarzen Teer oder Erdl durch geschicktes Fraktionieren chemische Verbindungen gewonnen werden, welche eine stabile Frbung ermglichen (Teer- oder Anilinfarben). Fr farbige Gewebe knnen unterschiedlich gefrbte Fasern genutzt werden. Komplexe Muster werden mit Jaquardwebsthlen oder in mhsamer Handarbeit gewoben. Alternativ knnen Gewebe aus gebleichten Fasern auch bedruckt werden.
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Sie erinnern sich vielleicht an meinen vorherigen Vortrag. Durch Anordnung unterschiedlich gefrbter Fden entstehen so gebrochene Farben, z. B. der Serge de Nimes, ein gekperter Baumwollstoff, dessen Indigofrbung nur in der Kette und dort sogar nur unvollstndig gefrbt vorliegt. Wird der Stoff gescheuert, entstehen helle Partien. Nach langer Belichtung in der prallen Sonne wird der Bereich dann sogar gelblich, da sich das Indigo allmhlich chemisch verndert.
3.2.1 Farbensehen
Der Mensch hat viele Sinne. Er kann hren, fhlen, riechen, schmecken und sehen. Manche dieser Sinne spielen eine grere Rolle, andere scheinen zumindest auf den ersten Blick eine untergeordnete oder besser eine unbewusste Rolle zu spielen. Ich wage es zu behaupten: Der Mensch ist ein Augentier. Wir sind tagaktiv und orientieren uns vor allem mit den Augen. Dabei sind wir auf das Umgebungslicht angewiesen, welches uns meist durch die Sonne geliefert wird. Und darauf sind wir gewissermaen spezialisiert. Keine andere Lichtquelle ist uns so gut vertraut, wie das Sonnenlicht. Wir nutzen Sie intuitiv, unser Auge passt sich extrem unterschiedlichen Helligkeiten gut an. Erst in der Dmmerung oder bei Mondlicht merken wir, dass uns der Farbeindruck fehlt und alles Grau in Grau erscheint. Warum ist das so? Unser Auge unterscheidet zwischen Hell und Dunkel immer. Tagsber kommen auch noch Farben hinzu. Das ist in der Physiologie des Auges begrndet, auf die ich hier nicht weiter eingehen mchte. Bei ausreichender Lichtstrke unterscheiden wir Lichtfarben, egal ob wir das Licht eine Lichtquelle direkt oder indirekt als Reflektion von der Oberflche eine beleuchteten Objekt oder manchmal auch als Farbe beim Blick durch ein mehr oder weniger durchsichtiges Objekt wahrnehmen.
Subtraktive Farbmischung
Diese Subtraktive Farbmischung wird auch Physikalische Farbmischung genannt, weil sie im Gegensatz zur Additiven Farbmischung rein gegenstndlich ist, also nicht in Auge und Gehirn stattfindet. Das knnen reflektierende oder auch filternde Farbpigmente sein. Bei der gemalten Farbe geht Licht mit zunehmender Pigment-Mischung verloren. Farbpigmente reflektieren nur einen Teil des Lichts, den Rest schlucken sie. Je mehr unterschiedlich absorbierende Farbpigmente zusammenkommen, umso weniger Farbe und Licht werden reflektiert. Bringen wir also einmal weitere Farben ins Spiel. Wir malen, solange die grne Farbe noch frisch ist, etwas Rot auf die Leinwand und mischen sie dort mit dem Grn wir erhalten einen dunkelbraunen Farbton. Sie knnen den Versuch mit den Lichtfarben auch mit farbigen Glasfiltern machen. Blicken Sie durch einen Gelbfilter, sehen Sie gelbes Licht alle anderen Farbanteile wurden von Filter gelscht. Sehen Sie durch einen Blaufilter, sehen Sie blaues Licht. Auch hier wurden alle anderen Farbanteile von Filter gelscht. Eine Lampe, deren Glser sie doppelt filtern lassen, indem eine Seite einer Scheibe blau und die andere Seite (oder eine zustzliche Scheibe) gelb filtert, lsst nur noch grnes Licht durch. Alternativ nehmen wir eine grne Glasscheibe und eine rote Glasscheibe. Zusammen lassen sie praktisch kein Licht durch. Was ist passiert? Wir filtern weies Licht hier nicht nur mit durch eine Farbe, sondern mit einer weiteren oder mehreren, und erhalten als Rest Mischfarben. Hier werden also Teilbereiche aus dem Lichtspektrum der Lichtquellen abgeschwcht oder entfernt. Es wird die Intensitt bestimmter Farbanteile verringert und man bezeichnet dies daher als Subtraktive Farbmischung (subtraktiv = wegnehmend).
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AdditiveFarbmischung
Sie kennen aus eigener Erfahrung, dass die Mischung aus gelbem und blauem Pigment bei der subtraktiven Farbmischung Grn ergibt. Den Effekt, dass gelbes und blaues Licht zusammen weies Licht ergeben, weil sich hier Lichtspektren ergnzen, ist hingegen nur schwer mit eigenen Erfahrungswerten in Einklang zu bringen. Ein Wissenschaftler, Rudolf Arnheim, empfiehlt daher, zwischen generativen und fundamentalen Primrfarben zu unterscheiden. Generative Primrfarben sind Farben, die zum Mischen, also zum Generieren von Sekundrfarben verwendet werden. Fundamentale Primrfarben sind dagegen die Primrfarben der psychologischen Ebene, deren additiver Mischung wir uns selten bewusst sind. Mischen wir also nun verschiedenfarbiges Licht auf weier Leinwand. Den grnen Strahler kennen Sie ja bereits. Zusammen mit einem roten Strahler ergibt die Mischung gelbes Licht. Zusammen mit einem blauen Strahler erhalten wir weitere, bislang fehlende Farbanteile, also noch mehr aus dem Spektrum und damit praktisch einen farblosen, hellen Lichteindruck. Warum? Es fehlen dem grnen Licht die restlichen Licht-Komponenten diese wurden z. B. durch einen grnen Filter entfernt. Genauso fehlt dem roten Licht der Rest des Lichtspektrums. Bekommen wir gengend einzelne Lichtkomponenten wieder zusammen, addieren sich die einzelnen Spektren wiederum zu weiem Licht. Wie haben den Versuch mit dem Prisma zum Aufteilen des weien Lichts in seine farbigen Bestandteile sozusagen umgedreht. Diese additive Farbmischung beruht auf der Mischung mindestens zweier unterschiedlicher additiven Grundfarben Violettblau, Grn und Orangerot ergibt weies Licht, d. h., fr eine vollstndige additive Farbmischung werden drei Lichtquellen bentigt. Die Mischung zweier additiver Grundfarben ergibt als Mischung eine subtraktive Grundfarbe (subtraktive Farbmischung). Verschiedene Farbtne werden durch unterschiedliche Intensitten der Grundfarbe erzeugt (Primrfarben). Die einfache Kombination der additiven Farbmischung ergibt die Grundfarben der subtraktiven Farbmischung.
Additive Kombinationen fundamentaler Grundfarben ergeben generative Grundfarben (der uns vertrauten subtraktiven Farbmischung) Orangerot + Violettblau => Magenta Violettblau + Grn => Cyan Orangerot + Grn => Gelb Orangerot + Violettblau + Grn => Wei
Das Erzeugen rtlich oder zeitlich nahe beieinander liegender Farbreize wird auch schon additives Farbmischen genannt, obwohl der wirksame Mischprozess erst in Auge und Gehirn stattfindet:
enge Bndel von unterschiedlich farbigen Lichtquellen oder Farbtupfern (zum Beispiel auf Bildern in der Maltechnik des Pointilismus); ein enges Bndel wird mangels der Fhigkeit, die Punkte rumlich getrennt zu sehen, als Einheit wahrgenommen, rascher zeitlicher Wechsel farbiger Flchen (zum Beispiel beim Farbkreisel) mangels der Fhigkeit, die einzelnen Flchen zeitlich getrennt zu sehen, gleichzeitige Beleuchtung einer diffus streuenden Leinwand mit unterschiedlich farbigem Lichtquellen; sie ist ein Grenzfall enger Bndel unterschiedlich farbiger Punkte, weil jeder Punkt das Licht aller Quellen reflektiert.
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Oxidierende Chemikalien frdern die Oxidation, z. B. Chromsure, Kalimbichromat oder Kalimchromat. Blauholz und Kaliumchromat reagieren beim Schwarzfrben, lsliches Hmatoxylin aus dem Blauholz oxidiert zu Hmatein, whrend die Chromsure zu Chromoxyd reduziert wird. Indigwei aus der Kpe setzt beim Blaufrben Wasserstoff frei, der mit Luftsauersoff zu Wasser reagiert, es entsteht so das Indig-Blau. Anilinschwarz reagiert mit Hilfe von Ozon-spendenden Reagenzien. Eine dritte Variante ist bei Mineralfarben durch doppelte Zersetzung zu finden, z. B. fr Blau: Ferrocyanwasserstoffsure und Eisenoxyd oder Grn: Kupferarsenit und Kupfersulfat oder Gelb: Kaliumchromat und lsliche Bleisalze Sehr hufig wird das Frben mit Hilfe einer Beize oder Mordants angewendet. Die Beize ist selbst kein Farbstoff, wirkt aber in Lsung wie ein Vermittler fr die Bindung zwischen Faser und Farbstoff, da es zu beiden eine strukturelle Affinitt hat. Es kommen hier etliche Verbindungen in Frage, je nach Frbetechnik. (Alaun, Aluminiumacetat, -sulfat, -hyposulfit, Natrium-Aluminat, Zinnbeize, Fette, Gerbsure, Albumin, Kleber, Casein, fettes l). Der zu frbende Stoff wird erst gebeizt und anschlieend mit der Farbelsung (Flotte) behandelt. Vor allem organische Pigmente werden mit Hilfe von Beizen an die Fasern gebunden. Einige Farben bentigen die Beize nicht fr die Reaktion zu einem unlslichen Pigment (Substantive Farben). Das sind alle mineralischen Farben sowie einige vegetabilische Farben z. B. Indigo, Curcuma, Orlean, Safflor, viele Teerfarben u. a. Fuchsin, auch wenn hier Gerbsure zu Hilfe genommen wird. Adjective Farben bentigen jedoch die Hilfe der Beize, um auf der Faser unlslich zu werden. Bestimmte Beizen wirken aber auch entfrbend, wenn sie in den zuvor mit Erd- oder Metallsalzen behandelten Zeugen reagieren. (Phosphorsure, Weinsure, Oxalsure, arsenige Sure). Auch in der Zeugdruckerei verwendete Reservagen (Schutzpappen) beruhen auf diesem Effekt. Beizen werden auch eingesetzt, um bestehende Farben zu modifizieren (Modifikationsbeizen). Eine Farbe kann hierdurch lebhafter wirken. Diesen Prozess nennt man auch aktivieren oder schnen. Hierbei kommen schwache saure oder alkalische Beizen, Seifenlsungen oder auch weitere Farbenbrhen zum Einsatz.
3.5 Wollfrberei
Wolle wird meist erst nach dem Spinnen gefrbt. Sie wird durch Ansieden mit Weinstein und weiteren Zustzen gebeizt, z. B. Alaun, Zinnsalz oder Eisenvitriol. Als Beispiel stelle ich die nachher Blaufrberei der Wolle mit Indig vor. Eine qualitativ geringere Blaufrbung erreicht man mit Berlinerblau oder mit Blauholz und schwefelsaurem Kupferoxyd. Whrend Indig hinreichend stabil ist, verfrbt sich Berlinerblau beim Kochen in Kalilauge rot oder entfrbt sich unter konzentrierter Schwefelsure. Blaue Wolle durch Kupfersalz wechselt die Farbe unter verdnnter Schwefelsure zu rot.
Mit Indiglsung getrnkte Fasern werden aufgehngt und mit der Luft, genaugenommen dem Sauerstoff, reagiert das Pigment auf der Faser zu dem typischen Indigoblau. Der Farbstoff zersetzt sich ganz langsam und lsst am Ende einen gelblichen Farbton auftreten. Daher ist Indigo genau genommen nicht lichtecht. Auch Bleiche zersetzt Indigo.
Der frheste bekannte Vorgnger der blauen Arbeitshose aus gekpertem Baumwollstoff (Jeans) ist dungaree ein indischer Exportartikel aus dickem Baumwollstoff aus dem 16. Jahrhundert. Dieser mit Indigo gefrbte Stoff wurde in der Umgebung das Dongarii Forts in der Nhe von Bombay (Mumbai) gehandelt.
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Wasserunlsliches Indigo und seine reduzierte Form, das wasserlsliche Indigowei (Leuko-Indigo).
+ O2
3.5.2 Gelbfrben
Wau wird zum Gelbfrben der Wolle genutzt. In Alaun und Weinstein gebeizte Wolle wird in einem Wau-Bad gekocht. Mit Fisetholz oder Krapp erhlt man ein rotgelb, mit Indigschwefelsure ein Zitronengelb. Gelbholz bietet mit seinen eigenen gelben Gerbsuren eine Mglichkeit, auch ohne Beize zu frben und wird meist fr Mischfarben genutzt. Fisetholz wird fr Merinowolle genutzt. Mit Martiusgelb oder auch mit Pikrinsure kann Wolle goldgelb gefrbt werden.
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3.5.3 Rotfrben
Krapp ist der hufigste rote Farbstoff. Daneben gibt es noch Cochenille. Neue Farben wie knstliches Alizarin (Anthracenrot) und Teerfarbstoffe drngen auf den Markt, welche offenbar eine sehr gute Frbung bewirken.
3.5.4 Grnfrben
Hier werden meist gelbe und blaue Farben gemischt eingesetzt, z. B. mit Gelbholz und Schsischblau.
3.5.5 Schwarzfrben
Nunmehr nutzt man meist Anilinschwarz, f rher vor allem Eisenoxyd mit Gerb- und Gallussure zum Schwarzfrben. Hierzu werden z. B. zuerst tiefblaue Tcher durch Indig aus einer Waidkpe erzeugt, welche dann mit Sumach und Blauholz sowie schwefelsaurem Eisenoxyd schrittweise zu intensiv schwarzer Frbung gebracht werden.
3.5.6 Wei
Nach dem Schwefeln wird Wolltuch durch Kreide gezogen, ausgeklopft und ausgebrstet.
3.6 Seidenfrberei
Seidengarne werden roh, d. h. nach dem Entschlen, Bleichen oder Schwefeln, kalt gefrbt.
3.6.1 Schwarzfrben
Schwarze Seide erhlt man mit Blauholz und Eisenbeize oder Kaliumbichromat, Gallpfeln und Eisensalzen oder neuerdings mit Kupferchromat und oxalsaurem Anilin. Durch Gerbund Gallsuren schwillt der Seidenfaden an und so kann an diesem mehr Pigment lose aufgelagert werden. Diese Schwarzfarben frben leicht ab und bluten ggf. beim Waschen aus. Man nennt sie Dunstfarben. Die Frbung mit Blauholz nennt man Holzschwarz. Die Rostbeize (Rouille) wird mit Ferrinitrat angesetzt. Unangenehm ist, dass unter Sureeinwirkung das Holzschwarz in Rottne umschlgt. Schwerschwarz hingegen ist surefest und sein Name kommt daher, dass die Farbe das Gewicht der gefrbten Seide sogar verdoppeln kann. Hierzu wird die Seide in gerbsurehaltigem Bad gebeizt und mit Eisensalzen gefrbt (Mailnderschwarz). Auch Blaukesselglanz ist ein Schwerschwarz, jedoch auf Basis von Blutlaugensalz und salpetersaurem Eisen. Hier wechselt die Frbung allmhlich beim Trocknen von schwarzviolett nach schwarz.
3.6.2 Blaufrben
Indig, Berlinerblau, Blauholz oder Anilin- und Naphtylblau sind hier zu nennen. Fr Indig wird meist gereinigter schwefelsaurer Indig (abgezogener Indig) verwendet. Fr Anilinblau wird eine direkte alkoholische oder wssrige Farblsung genutzt.
3.6.3 Rotfrben
Beim Rotfrben kamen bislang Safflor (Carthamin), Cochenille und Orseille (franz. Purpur) zum Einsatz. Heutzutage wird mit Fuchsin, Corallin und Magdalarot (Naphtalinrot) gefrbt. Diese modernen Teerfarben sind wie das Anilinblau als einfaches Frbebad einzusetzen, bis die gewnschte Farbtiefe der Seide erreicht ist. Orseille erfhrt durch Anillinviolett eine starke Konkurrenz. TC-Vortrag 04 23/161 Waschen Bleichen Frben
3.6.4 Gelbfrben
Wau erzielt Gelbfrbung, zusammen mit Orleans ein Orange. Martiusgelb wird in der modernen Gelbfrberei eingesetzt. Daneben liefert Salpetersure und Pikrin auf der Seide die gelbe Pikrinsure, deren Farbton durch Alkalien vertieft werden kann, z. B. mit alkalischer Orleanslsung. Wie aus dem Vortrag zum sicheren Umgang mit Sprengstoffen vielleicht noch prsent, sollte man die explosive Wirkung von Pikrinsure nie unterschtzen!
3.6.5 Grnfrben
Ordinres Grn erhlt man durch Gelbfrben mit anschlieendem Blaufrben. Wau, Querzitron, Gelbholz oder Pikrinsure fr das Gelb als Basis, anschlieend Indigcomposition, Indigcarmin, Anilinblau zum letztlich grnen Farbton. Solides Grn wird mit Bleu-Raymond blau vorgefrbt und dann mit Gelbholz behandelt. Neuerdings wird Anilingrn (Emeraldin) in groem Umfange eingesetzt.
3.6.6 Lilafrben
Lila kann mit Anilinviolett, Orseille oder Blauholz und Zinnchlorid erzeugt werden.
3.7 Baumwolle
Wie die Wolle wird auch Baumwolle meist als Garn oder Zeug gefrbt, um Verluste bei der Garnproduktion zu vermeiden. Baumwolle nimmt mit ihrer Cellulosefaser viele Farbstoffe schlechter an als die Wolle. Hingegen ist die Faser hitzestabil. Es wird eine wesentlich krftigere Beize genutzt.
3.7.1 Blaufrben
Mit Vitriolkpe, Berlinerblau, Campecheholz und Eisenvitriol oder Kupferoxyd in Ammoniak kann Baumwolle blau gefrbt werden. Die Indigkpe wurde schon bei der Wolle erklrt. Indigblau wird auf der Baumwollfaser nahezu unlslich gebunden. Um handelsbliche Baumwollgarne ganz einzufrben, sind mehr als acht Durchgnge beim Frben erforderlich. Das Garn wird jeweils tiefer eingefrbt und somit immer mehr dunkelblau. Im Innersten kann die Faser noch frei vom Farbstoff sein. Hierdurch bedingt ist eine Aufhellung durch Scheuern mglich. Dieses Indigoblau bleibt jedoch bei anhaltend starker Sonneneinstrahlung auf Dauer nicht blau, es kann sich zu einer gelben Form zersetzen.
3.7.2 Gelbfrben
Hier finden wir u. a. wieder Wau, Gelbholz, Quercitron, Orlean, aber auch Eisenacetat, Chromgelb, oder Avignonkrner.
3.7.3 Grnfrben
Zum Grnfrben von Baumwolle nutzt man Vitriolkpe und Quercitron.
3.7.4 Schwarzfrben
Zum Schwarzfrben der Baumwolle kann nach dem Beizen z. B. mit Tannin in alkoholischer Lsung Anilinschwarz genutzt werden. Die ltere Frbevariante bedarf einer blauen Grundierung mit Vitriolkpe, auf welcher dann eine Beize mit holzessigsaurem Eisen folgt. In einem Bad aus Gallpfeln und Blauholz wird dann zum Schwarz ausgefrbt.
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3.7.5 Trkischrot
Krapp oder nunmehr auch knstliches Alizarin sind die bevorzugten roten Farbstoffe. Trkischrot (Adrianoplerot, indisch Rot) wird nach dem ersten Waschen noch lebhafter. Zuerst wird die Faser gebeizt (mordanciert) wobei das sogenannte Mistbad aus saurem Olivenl, Potasche, Schafkot und Wasser angesetzt ist. Anschlieend folgt das Wei- oder Hauptlbad mit Tournantl, Potasche und Wasser. Beim Trocknen beizt das Tournantl in der Faser selbige. berschssiges l wird mit Potasche- oder Soda-Lsung ausgewaschen. Nun folgt als zweiter Schritt das Gallieren (Sumachen, Schmacken) der gebeizten Baumwolle mit einer Lsung aus gekochten Gallpfeln oder Sumach. Die so gallierte Baumwolle wird mit neutraler Alaunlsung behandelt (Alaunlsung mit Natriumcarbonat) getrocknet und erneut alaunt. Im dritten Schritt, der Krappung, wird dann mit Auskochungen von Krapp oder Krappprparaten gefrbt. Erst im vierten Schritt, dem Rosieren wird durch Erhitzen mit Seifenlsung, Zinnchlorr und Salpetersure Tonerde durch Zinnoxid ersetzt und die scharlachrote Farbe erreicht.
3.8 Leinenfrberei
Die Leinenfrberei geht wie die Baumwollfrberei von statten. Einziger Unterschied ist, dass die Leinenfaser die Farbstoffe im Vergleich zur Baumwolle schlechter aufnimmt. Man muss also strker beizen und ggf. mehr Farbstoffe einsetzen als bei Baumwolle. Leinen neigt zudem strker zu vergilben. Gerade hier wird dann gerne spter Wscheblau eingesetzt oder nachgebleicht.
6,6-Dibromindigo (Purpur)
4.1.2 Karmin
Karmin ist ein organischer roter Farbstoff. Es handelt sich um Calcium- und Aluminiumsalze der Karminsure. Der mit diesem Farbstoff erzielte Farbton wird auch als Scharlachrot bezeichnet. Der Begriff erklrt sich von dem arabisch-persischen Wort kermes fr Scharlachbeere. Gebruchlich sind auch die Bezeichnungen Karmoisin, Karmesin, Cochenille (Koschenille). Fr den Farblack finden sich auerdem Bezeichnungen wie Florentiner Lack, Kugellack, Mnchner Lack, Pariser Lack oder Wiener Lack.
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Die Kermes-Schildlaus lebt in Europs auf den Wurzeln diverser Pflanzen. Schon in der frhen Eisenzeit um 800 v. Cr. (Hallstatt Kultur) wurde hiermit gefrbt. In Mittel und Sd-Amerika findet sich ein quivalent in der Cochenilleschildlaus, deren rote Weibchen auf Opuntien (Feigenkakteen) leben. 10.000 getrocknete Schildluse enthalten etwa 14 % Karmin und liefern ein Kilogramm Cochenille daraus ergibt sich letztlich ca. 50 Gramm Karmin. Karmin wird als Ersatz fr Pupur verwendet, z. B. fr Kardinle, aber auch in Schminken (Lippenstift) oder als Lebensmittelfarbe kann Karmin eingesetzt werden. Die Schildlaus schtzt sich mit der Karminsure vor Frafeinden. 7--D-Glucopyranosyl-9,10-dihydro- 3,5,6,8tetrahydroxy-1-methyl-9,10- dioxoanthracencarbonsure
4.2.1 Indigo
Ein interessanter und sehr alter Pflanzenfarbstoff ist Indigo. Er kann in Mitteleuropa aus Frberwaid (Isatis tinctoria), in Indien jedoch wesentlich effektiver aus Indigofera-Arten gewonnen werden. gypter und Rmer wussten schon damit zu frben. Die Gewinnung aus der Indigopflanze lsst sich bis ins Altertum nachweisen. Bereits in vorchristlicher Zeit finden sich IndigoferaArten in Indien, Ostasien und gypten. Plinius beschrieb die Herkunft der Farbe aus Indien. In Europa war der Farbstoff aus der Indigo-Pflanze bis zum 12. Jahrhundert selten, er wurde in kleinen Mengen ber Syrien und Alexandria aus Indien importiert. Auch der Frberwaid wurde im Mittelmeerraum und Westeuropa bereits in der Antike zum Frben genutzt. Im Mittelalter kannte man in Europa keinen anderen blauen Farbstoff als Indigo. Vom 12. bis zum 17. Jahrhundert wurde Frberwaid in Thringen angebaut, wobei nach Schtzungen ungefhr 3.750 ha mit der Pflanze bestellt waren. Die Indigofera-Pflanze in Indien liefert die dreiigfache Farbstoffmenge im Vergleich zu Frberwaid, so dass der Anbau in Europa im 17. Jahrhundert unrentabel wurde, als die Englnder indische Kolonien als Quelle nutzen konnten. Als Ersatz fr Indigo wurde von amerikanischen Siedlern der Bastardindigo (Amorpha fruticosa) fr das Blaufrben benutzt. Heute wird Indigo noch in Brasilien und El Salvador kultiviert. Man nutzt die farbstoffreichen Arten Indigofera arrecta und I. sumatrana. Der aus dem Waid gewonnene Brei wurde zu Waidkugeln getrocknet und nach Bedarf, vorwiegend in den Wintermonaten, mit Urin angefeuchtet und nach Zugabe von Potasche vergoren. 300 kg Pflanzenmaterial lieferten etwa 1 bis 1,5 kg Indigo.
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-Carotin
Canthaxanthin
4.2.4 Krapp
Aus der 10-25 cm langen gelbroten Wurzel der Frberrte wird inEuropa (Rubia tinctorium), im Orient (Rubia peregrina) und Asien (Rubia mungista) ein Farbstoff gewonnen. Das gemahlene Pulver ist noch luft- und lichtempfindlich. Die besten Wurzeln aus Smyrna und Zypern kommen unter dem Namen Lizari und Alizari in den Handel. Der Farbstoff Ruberythinsure in der Wurzel lsst sich in Zucker und Alizarin trennen. Das gelbe Alizarin wird mit Alkalien oder Erden rot. Daneben enthlt Krapp noch die Substanz Purpurin. Krapplack besteht aus Alizarin und Purpurin zusammen mit basischen Tonerdesalzen. Neben der Bezeichnung Krapp gibt es viele geographisch bedingte alternative Bezeichnungen, z. B. azala aus dem Arabischen.
4.2.4 Rotholz
Rot- oder Brasilienholz wird aus Bumen der Gattung Caesalpinia gewonnen. Das harte rotgelbe Holz kommt vor allem aus Brasilien (Fernambukholz Caesalpiniabrasiliensis s. crista). Der Farbstoff nennt sich Brasilin. Er ist nicht ganz so stabil, eignet sich aber z. B. auch fr die Herstellung roter Tinte.
4.2.5 Santelholz
Santel- oder Kaliaturholz gibt es im Handel in gelber oder roter Variante. Pterocarpus Santalinus ist der Name des in Ceylon und Ostinidien beheimateten Baumes, welcher den roten Farbstoff liefert (16%). Das farblose Santal wird zum roten Santalin oxidiert. Alternativ gibt es mit dem afrikanischen Barwood oder Camholz (Baphia nitida) eine weitere Quelle fr Santalin (23%). In der Wollfrberei erreicht man hiermit einen Braunton.
4.2.6 Safflor
Die Bltenbltter der Frberdistel Carthamius tinctorius liefert den roten, wasserunlslichen Farbstoff Carthamin. Vor allem in der Seidenfrberei eingesetzt, lsst sich hieraus aber mit Talg auch rote Schminke herstellen. TC-Vortrag 04 29/161 Waschen Bleichen Frben
Cumol (1-Methylethyl)benzol
Cymol (ortho, meta, para) Benzol kann aus Teer, aber auch mit Hilfe schwererer Kohlenwassersoffen gewonnen werden, welche Benzol aus Leuchtgas herausziehen knnen. Mit Salpetersure wird aus Benzol das Nitrobenzol gewonnen eigentlich wiederum eine Mischung aus Nitrobenzol, Nitrotoluol und Nitroxylol). 1834 war es erstmals unter dem Namen essence de mirbane oder Mirbanl im Handel. Letztlich lassen sich drei Varianten anhand des Siedepunktes unterscheiden: leichtes Nitrobenzol 205-210C schweres Nitrobenzol 210-220C sehr schweres Nitrob. 222-235C Mirbanl, => knstliche Bittermandelduftessenz fr Seifen, fettig riechend, => rote Anilinfarben => Anilin, Anilinviolett, Anilinblau
4.3.3 Anilin
Aus dem Nitrobenzol C6H5NO2 lsst sich durch Reduktion Anilin C6H7N darstellen Rohanilin ist eine Mischung aus Anilin C6H7N, Toluidin C7H9N und Pseudotoluidin C7H9N und wird auch als Anilinl bezeichnet. 1826 entdeckte man Anilin und seine Farbfhigkeit als Bestandteil des Indig (Kyanol oder Blaul sowie die Grundsubstanz Krystallin), 1833 seine potentielle Herkunft aus Steinkohlenteer. 1841 entstand nach weiteren Analysen nach dem portugiesischen Namen anil fr Indig der Begriff Anilin. 1842 entwickelte man parallel aus Nitrobenzol und Schwefelwasserstoff eine Substanz namens Benzidam. Als man spter entdeckte, dass Krystallin, Kaynol, Benzidam und Anilin identisch sind, behielt man den Namen Anilin bei.
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Nitrobenzol
Anlilin
In der Technik gewinnt man Anilin durch eine Reduktion von Nitrobenzol mit Eisen in Gegenwart von Salzsure (Bechamp-Reduktion): Nitrobenzol, Eisen und Wasser reagieren zu Anilin und Eisen(II,III)-oxid. Anschlieend wird mit Branntkalk (CaO) neutralisiert, und das Anilin zusammen mit dem Wasser abdestilliert. Das als Nebenprodukt entstehende Eisen(II,III)-oxid kann als Pigment eingesetzt werden.
Auf Basis des Anilins knnen die unterschiedlichsten Farbstoffe hergestellt werden. 1826 entdeckte der Chemiker Unverdorben Anilin bei der Destillation von Indig. 1833 entdeckte Runge es im Steinkohleneer. Weitere Entdeckungen folgten. A.W. Hofmann gilt als einer der bedeutendsten Anilinchemiker. Die Qualitt des Anlinls ist abhngig vom Herstelllungsprozess, also mit welchen Bestandteilen an Nitrobenzol und Benzol sowie mit welchem Verfahren diese zu Anlilinl umgesetzt wurden. Je nach Zusammensetzung ergeben sich unterschiedliche Siedepunkte die wie beim Mirbanl ven der Zusammensetzung abhngen, hier vor allem von Anilin und Toluidin. Aus dem Anilinl stellt man industriell die Anilin- oder Toluidinfarben her. Zur Zeit werden jhrlich ca. 3.500.000 Pfund Anilinl weltweit verarbeitet, davon 2.000.000 allein in Deutschland, der Rest vor allem in der Schweiz, England und Frankreich. Auf die Herstellungsverfahren mchte ich hier nicht eingehen. Im Skriptum finden Sie nhere Angaben. Hier seien nur die Farben und einige ihrer alternativen Produktnamen benannt. Anilinrot Fuchsin, Azalen, Mauve, Magenta, Rosen, Tyralin, Rosanilin Anilinviolett Anlilinpurpur, Anilen, Indisin, Phenamen, Harmalin,, Violin, Rosolan, Mauven Anilinblau Azulin, Azurin Anilingrn Aldehydgrn, Emeraldin, Jodgrn Anilingelb/Anilionorange Aurin Chrysanilin, Anilinbraun Havannabraun, Bismarkbraun Anilinschwarz Indigschwarz, schwarzer Indig, Lukasschwarz
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Phenol
Den Anilinfarben nahestehend sind die Farben welche man aus der Carbolsure (Phenylsure, Phenol) herstellt. Hieraus entstehen die Farbstoffe: Pikrinsure, Phenylbraun, Granatbraun, Corallin und Azulin. Auf die gelbe Pikrinsure will ich besonders hinweisen. Ihre chemische Struktur eine besondere es handelt sich um Trinitrophenylsure, sie ist also dem Trinitrotoluol nahestehend. Durch die hohe Anzahhl der Nitrogruppen weist Pikrinsure eine nicht zu unterschtzende Reaktivitt auf, weshalb sie wie andere brisante Sprengstoffe mit entsprechender Vorsicht zu behandeln ist. Aber sie wird auch gern bei der Herstellung gelber Farbstoffe eingesetzt.
Naphtalin
Aus Benzol und Azetylen stellt man Naphtalin her. Unter Salpetersure entsteht Phtalsure. Aus dem Naphtalin lsst sich analog zum Anilin die Base Naphtylamin herstellen. Hieraus entstehen die Farben Martiusgelb Manchestergelb, Naphtalingelb Magdalarot Naphtalinrot Naphtalinviolett Naptalinblau.
Anthracenfarben
Anthracen (Paranaphtalin, Photen) kann aus Kohlenteer gewonnen werden. 1869 wurde hieraus das Anthtracenrot, knstliches Alizarin hergestellt, welches wohl als Konkurrenz zur Krappfrbung aufkommt.
ChinoninFarbstoffe
Auch der Chininfabrikation bekannte Stoffe knnen auch aus dem Teer gewonnen werden. Das Chinonin als Abfallprodukt der Chininfabrikation kann zu einem lebhaft blauen Farbstoff, dem Cyanin oder Lepidinblau umgesetzt werden.
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