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Charakterisierung
von Testgemischen
fr die Dampfpermeation
Studienarbeit
Vorgelegt von
Dalias Towouo Wotchueng
813584 VB
Patric Nono N.
527787 V
Betreuer
Prof. Dr.-Ing. Birgitta Landwehr
Institut fr Thermische Verfahrenstechnik
Hochschule Mannheim
Abstract
The assay mixture isopropyl alcohol-water has been used for years in the vapor permeation plant in the process engineering laboratory. In this study, literature research
was carried out to find other suitable test mixtures. The screening tests on the mi xtures of isopropyl alcohol-water (IPA-water), n-propanol-water (NPA-water) and
ethanol-water (ETOH-water) have shown that the selectivity and the permeate flux of
the polymer membrane that is used depends on the pressure, feed composition and
feed rate. We succeeded, at the azeotrope of n-propanol-water, to get a permeate flux
of about 3.5 2 , at relatively good selectivity. This more than 500% higher permeate flux, compared to that of the mixture isopropyl alcohol-water (IPA-water) at
the azeotrope point, is important, in order to carry out the vapor permeation exper iment in a relatively shorter time than it was the case until now.
II
Danksagung
Die vorliegende Studienarbeit wurde von 15.Juli bis zum 30.Oktober 2010 am Inst itut fr thermische Verfahrenstechnik der Hochschule Mannheim durchgefhrt.
Hiermit mchten wir uns herzlich bei Frau Prof. Dr. Birgitta Landwehr fr die andauernde kompetente Untersttzung und die Betreuung whrend dieser Arbeit bedanken.
Wir mchten uns ebenfalls bei der Fakultt fr Verfahrenstechnik und Chemietechnik
fr alle uns zur Verfgung gestellten Mittel zur Verwirklichung unserer Studienarbeit bedanken.
Ein besonderer Dank geht an Herrn Dr. Zdzislaw Stankiewicz fr die freundliche
Aufnahme, die Bereitschaft unsere Fragen zu beantworten und fr die Zeit, die er
sich fr uns genommen hat.
III
Erklrung
Hiermit erklren wir, dass wir die vorliegende Arbeit selbststndig angefertigt und
alle Quellen und Hilfsmittel vollstndig angegeben haben.
Dalias Towouo W.
Patric Nono N.
Inhaltverzeichnis
IV
Inhaltverzeichni s
ABSTRACT ......................................................................................................................................................... I
DANKSAGUNG .................................................................................................................................................. II
ERKLRUNG .................................................................................................................................................... III
INHALTVERZEICHNIS ....................................................................................................................................... IV
1.
2.
GRUNDLAGEN ......................................................................................................................................... 2
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
Membranmodul............................................................................................................................... 5
Kennzahlen zur Charakterisierung der Leistung der Membrane ..................................................... 8
Modellierung des Stofftransports durch eine asymmetrische Membran ........................................ 9
2.5.1.
2.5.2.
Modell)
2.5.3.
2.6.
2.7.
3.
Einleitung....................................................................................................................................... 20
Membrane, Modul und Testgemische. .......................................................................................... 20
Versuchsaufbau und Inbetriebnahme der Dampfpermeationsanlage. ......................................... 26
3.3.1.
3.3.2.
3.4.
3.5.
3.9.
3.10.
3.8.
3.7.
3.6.
4.
Aufbau ................................................................................................................................................... 3
Kompositmembrane .............................................................................................................................. 4
FORMELZEICHEN ............................................................................................................................................ 63
ABBILDUNGSVERZEICHNIS ............................................................................................................................. 65
TABELLENVERZEICHNIS .................................................................................................................................. 67
LITERATURVERZEICHNIS ................................................................................................................................. 68
ANHANG: MASSENBILANZ ZUR VALIDIERUNG DER MESSWERTEN ................................................................. 70
Membranverfahren haben in der heutigen Zeit eine groe Bedeutung erlangt. Sie
werden in unterschiedlichen Gebieten wie Medizintechnik, Wasseraufbereitung,
Chemietechnik, Umwelttechnik eingesetzt. In vielen Trennaufgaben stehen sie konkurrenzlos gegenber anderen Trennverfahren. Bei der Blutreinigung sind sie unabdingbar. Ihre Dienste werden bei der Konzentrierung von hochmolekularen Verbindungen wie Eiweien, in den Anlagen zur Luftzerlegung, bei der Meerwasserentsalzung sehr geschtzt [1, S. 1869]. Besonders porse Membranen werden als Filter in
vielen Bereichen der Industrie und der Forschung eingesetzt. Aufgrund ihrer guten
Trennwirkung und der gezielt herstellbaren Porengren knnen diese Membrane (z.
B. Zeolithmembrane) zur Abtrennung von festen Partikeln, flssigen Tropfen oder
Mikroorganismen aus Flssigkeiten und Gasen genutzt werden. Sie stellen technisch
effiziente sowie preisgnstige Alternativen zu den bekannten Trennverfahren, wie z .
B. Adsorption, Destillation, Sedimentation und Zentrifugation dar [2, S. 1]. Im Bereich der Reaktionstechnik sind sie gut als Trgermaterialien fr die Katalysatoren,
ihr Einsatz in der Mikroreaktionstechnik ist viel versprechend
Membrantrennprozesse wie die Dampfpermeation und die Pervaporation werden industriell vor allem zur Entwsserung von Alkohol eingesetzt [3, S. 1257]. Sie knnen
sowohl kontinuierlich bei geringem Energieeinsatz durchgefhrt als auch in anderen
Prozessen integriert werden. Die Entwicklung und Erforschung von Membranen mit
hoher und stabiler Trennleistung ist, angesichts ihres breiten Einsatzsbereichs, von
groem wirtschaftlichem Interesse[2, S. 1].
In der Verfahrenshalle der Hochschule Mannheim befindet sich eine Dampfperme ationsanlage, die zur Durchfhrung von Laborversuche fr Studenten dient. Das vo rhandene Membranmodul von der Firma Sulzer Chemte ch mit der eingebauten
Membran PERVAP 2200 wird seit mehreren Jahren zur Trennung von Isopropanol Wasser-Gemisch eingesetzt. Im Rahmen dieser Studienarbeit ist zu prfen, ob das
Testgemisch durch ein anderes ersetzt werden kann. Des Weiteren sind, durch Lit eraturrecherche, Testsysteme (Testgemisch und geeignete Membrane) nach Kriterien
wie Lage des azeotropen Punktes, Siedeverhalten, Gefhrlichkeit und Preis auszuwhlen. Es wird dann durch Screening Versuche die Kennzahlen bestimmt, welche
die Leistung charakterisieren. Es soll am Ende einen Vorschlag fr eine neue Prakt ikumsanordnung gemacht werden.
2. Grundlagen
2. Grundlagen
In diesem Kapitel werden die Grundlagen zu den Kompositmembranen und zu den
Membrantrennprozessen, insbesondere die Dampfpermeation beschrieben, die zum
Verstndnis der vorliegenden Arbeit beitragen. Des Weiteren wird auf die Grundl agen der Dichtemessung als analytische Methode eingegangen.
2.1.
In allen lebenden Zellen findet ein dauernder Stoff- und Energietransport durch
Membranen statt [4, S. 495]. Die ersten, die fr einfache Trennprozesse eingesetzt
wurden, waren aus natrlichen Stoffen hergestellt, z. B. Tierhute, Leinwand, Tuch,
Filz. Schon sehr frh wurde erkannt, dass Organe, wie Schweinsblasen oder Drme
nur eine bedingte Permeabilitt fr bestimmte Stoffe aufweisen, so dass Trennschri tte mglich wurden. Eine der ersten Publikationen zu dem Thema Membrantechnik
war die von R. Hooke (1635-1703), der im Jahre 1667 die Ergebnisse ber die Porositt von Kork verffentlichte. 1748 schrieb Abbe Jean Antoine Nollet(1700 -1770)
erstmals ein Experiment, in dem die Membraneigenschaften tierischer Blasen untersucht wurden. Dabei entdeckte er das Phnomen der Osmose. Erst im 19. Jahrhundert
wurden systematische Untersuchungen zu den Membrantrennverfahren durchgefhrt.
Dazu gehren z.B. die Arbeiten von Fick, der 1855 seine klassischen Diffusionsexp erimente durchfhrte. Pfeffer publizierte zwanzig Jahre spter seine Untersuchungen
zum osmotischen Druck [5, S. 208]. Thomas Graham(1805-1869) berichtete 1861
zum ersten Mal ber Dialyse-Experimente, bei denen er synthetische Membranen
verwendete. Er entwickelte 1866 das bis heute gltige Lsungs-DiffusionsModell(LDM)
[5, S. 208].
2.2.
Membrancharakteristiken
Der Begriff Membran (vom lateinischen Membrana=Hutchen) wird in verschied enen Gebieten unterschiedlich verwendet. Aus den Fachgebieten Biologie, physika lische Chemie und Chemie ist er bekannt als flchige teildurchlssige Schicht, die fr
mindestens eine Komponente einer Flssigkeit oder eines Gases durchlssig ist, w hrend sie andere Komponente zurckhlt und dadurch den Stofftransport regelt
[2, S. 5]. Das ist auf die unterschiedliche Affinitt der beteiligten Stoffe zu der
Membran, zum Teil aufgrund unterschiedlicher physikalischer und chemischer Eigenschaften der Stoffe, zurckzufhren.
Membranen knnen grundstzlich in biologische und synthetische Membrane unterteilt werden (s. Abb. 1).
Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik
2. Grundlagen
Aggregatzustand ( fest/flssig)
Material (organisch/anorganisch)
Struktur (symmetrisch/asymmetrisch)
Zusammensetzung(homogen/heterogen)
Polaritt (neutral/geladen)
Charakter (hydrophob/hydrophil)
2.2.1. Aufbau
Eine Membran kann aus einem einheitlichen Stoff bestehen. In diesem Fall spricht
man von einer integralen Membran. Diese lsst sich in porse und dichte Membran
unterteilen. Eine Pore ist eine dauernd rtlich und zeitlich unvernderliche Diskont inuitt im Membranmaterial. Ist ber die gesamte Dicke einer Membran der Durc hmesser einer Pore unverndert, so spricht man von symmetrischer Struktur, ndert
sich die Gre, dann bezeichnet man dies als asymmetrische Struktur. Dichte Mem branen haben nach dieser Definition keine Pore. Eine Membran kann auch aus 2 oder
Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik
2. Grundlagen
mehr Schichten bestehen, die sowohl dichte als auch porse Strukturen haben. Sind
alle Schichten aus demselben Material so spricht man von integral-asymmetrischer
Membran oder Phaseninversionmembran. Sind dagegen die Schichten aus unterschiedlichen Materialien so nennt man dies eine Kompositmembran (s. Abb. 2).
2.2.2. Kompositmembran
Zur Herstellung von Kompositmembranen (s. Abb. 3) lassen sich dnne Schichten
auf porse Unterstrukturen aufbringen. Die Unterstruktur darf dabei nicht durch das
verwendete Lsemittel angegriffen werden, die Beschichtung sollte nur wenig in die
Poren der Unterstruktur eindringen. Bei der Wahl der Porengre ist darauf zu achten, dass weder Kapillarkondensation noch nennenswerte Strmungswiderstnde auftreten. Man lsst dann das Lsemittel unter solche Bedingungen verdampfen, dass
sich ein dichter Film ausbilden kann. Ein Beispiel hierfr sind die fr die Pervapor ation und Dampfpermeation zur Entfernung von Wasser aus seinen
2. Grundlagen
Mischungen
mit
organischen
Komponenten
verwendeten
Polyvinylalkohol/Polyacrylnitril (PVA/PAN) Membranen. PVA bildet hierbei die dichte und PAN
die porse Schicht [4, S. 509]. PAN ist ein kristallines Polymer, es zeichnet sich
durch eine sehr gute Bestndigkeit gegenber Lsemitteln aus [9, S. 14].
2.3.
Membranmodul
Um eine Membran nutzen zu knnen, muss sie in einen Apparat, ein Modul, inkorp oriert werden. Ein Modul muss eine Reihe von Anforderungen erfllen, die hufig
Kompromisse erfordern. Ein Modul soll
-
Einen sicheren Betrieb unter den Parametern des Verfahrens (Druck, Temperatur, chemische Angriffe ) gewhrleisten;
Eine definierte berstrmung auf der Zulaufseite ermgli chen (keine Totwasserzonen);
Kostengnstiger Membranwechsel
Gute Reinigungsmglichkeit
Es gibt eine Reihe von verschiedenen Bauformen von Modulen. Sieht man von ko nstruktiven Einzelheiten ab, lassen sich die Module auf zwei Bauklassen und sechs
Bauarten unterteilen (s. Abb. 4).
2. Grundlagen
Spiralwickelmodul
2. Grundlagen
Kapillarmodul
Rohrmodul
Abb. 7: Isothermes PV-Modul (Pervap SMS) der Fa. Sulzer Chemtech GmbH fr keramische Silica
Rohrmembranen [7, S. 150]
2. Grundlagen
Plattenmodul
2.4.
Zur Charakterisierung der Leistung der Membrane findet man in der Literatur viele
Kennzahlen. Einige davon sind die Selektivitt, der Permeatfluss, die Permeanz und
der Stufenschnitt der Membrane.
So werden sie fr binre Gemische ausgedrckt:
-
Die Selektivitt:
, =
(Gl. 1)
Der Permeatfluss:
in
, =
, + ,
(Gl. 2)
2. Grundlagen
Die Permeanz:
in
(Gl. 3)
Der Stufenschnitt:
(Gl. 4)
2.5.
Mathematische Modelle sind fr die Auslegung und Optimierung von Prozessen e rforderlich und gleichzeitig wichtig fr die Wirtschaftlichkeit der An lage. Es ist deshalb wichtig mathematische Modelle zu bilden, die nah genug an der Realitt, aber
auch vereinfacht genug sind, um sie mit den gngigen Rechnerleistungen in einer
angemessenen Zeit berechnen zu knnen.
Grundlage jeder Modellbildung sind die Erhaltungsgleichungen, Gleichgewichtgleichungen und kinetischen Anstze.
Die Modellierung des Stofftransports durch die Membran ist allerdings sehr schwierig, da es wegen zahlreichen Wechselwirkungen zwischen der beteiligten Kompone nten einerseits und andererseits zwischen den Komponenten und der Membranmatrix
zu ausgeprgten Nicht-Idealitten und Kopplungseffekten kommt [7, S. 71].
Bei der Bildung dieser Modelle wird grundstzlich zwischen 3 Arten unterschieden.
Diese werden in der folgenden Abb. 9 zusammengefasst.
2. Grundlagen
Abb. 9: bersicht mglicher Anstze zur Modellierung des Stofftransportes [7, S. 72]
Bei der empirischen Modellierung wird das System als Bla ckbox angesehen.
Dies hat jedoch den Nachteil, dass es viele Messungspunkte erfordert um zu
einer sicheren Aussage zu gelangen. Dazu kommt, dass die Gleichungen ke inerlei physikalische Bedeutungen haben.
Bei den Strukturmodellen wird auch das System als Blackbox angesehen, die
Gleichungen basieren allerdings auf allgemein gltiger Theorie.
Bei den halbempirischen Modellen geht es um eine Mischung von den vorh erigen beiden Modellen. So sind wenige Messungen erforderlich, aber dafr ist
ein gutes physikalisches Verstndnis des Trennprozesses ntig [7, S. 72].
10
2. Grundlagen
x
i p ,T , x x
i
(Gl. 5)
k
W1 / 2 i T , p, xi dxi
(Gl. 6)
Das chemische Potential der Komponente i einer flssigen Mischung lsst sich zerl egen in einen Stoffterm bei Standardbedingungen und Terme, die die Konzentrationsund Druckabhngigkeit enthalten:
i (T , p, xi ) i0 (T , p 0 ) RT ln ai (T , p 0 , xi ) V ( p p 0 ).
(Gl. 7)
~
3
V dem partiellen molaren Volumen der Komponente i in
R der allgemeinen Gaskonstante.
11
2. Grundlagen
i (T ) i0 (T ) RT ln
pi
,
p0
(Gl. 8)
,
Hieraus folgt: = , , = ln
= ln
,
,
( Gl. 9)
Um einen optimalen Permeatfluss durch eine Membran zu erhalten, darf man nicht
allein die Widerstnde, die innerhalb der Membrane auftreten , betrachten, sondern
man muss auch die dem Durchtritt durch die Membran vor - und nachgelagerten Widerstnde bercksichtigen. Da alle diese Widerstnde hintereinander auftreten, bestimmt letztlich der grte Einzelwiderstand den Gesamtwiderstand fr den Stofftransport durch die Membran.
Die wichtigeren Faktoren, die zustzlich den Widerstand beeinflussen, sind:
-
Die Konzentrationspolarisation (Konzentrationserhhung der zurckgehalt enen Komponente vor der Membran)
Es kommt sehr oft vor, dass die Verluste an Triebkraft wesentlich durch die vor- und
nachgeschalteten Widerstnde verursacht werden. So ist eine Verbesserung der
Trennaufgabe viel mehr durch entsprechende Optimierungen der Module sowie Betriebsparameter zu erreichen. Dies bedeutet, dass die Entwicklung von Membranen,
Modulen und Verfahren von gleichrangiger Bedeutung sind [7, S. 11].
12
2. Grundlagen
2.5.2. Modellierung des Stofftransports durch die dichte Schicht : Lsungsdiffusionsmodell (halbempirische Modell)
Bei den Lsungsdiffusionsmodellen (s. Abb.10) macht man folgende Annahme.
Die Membran wird als Kontinuum aufgefasst,
an den Phasengrenzen zwischen Membranoberflche und angrenzenden Feed bzw.
Permeatphasen herrscht chemisches Gleichgewicht und
die Kopplung zwischen den Partialflssen der Permeanden wird vernachlssigt.
Bei einem rein diffusiven Stofftransport lautet die allgemeine Form der Transpor tgleichung nach dem LDM:
Fluss = Konzentration Beweglichkeit Triebkraft
= , ,
(Gl. 10)
13
2. Grundlagen
In Abwesenheit uerer Krfte (z.B. eines elektrisches Felds), stellt der Gradient des
chemischen Potenzials innerhalb der Membranphase , die treibende Kraft
fr den Stofftransport dar. Allerdings wird die Transportgeschwindigkeit der Ko mponenten in der Polymerphase primr durch die Beweglichkeit und die Konzentration(Lslichkeit) in der Polymerphase beeinflusst, zumal dass die treibende Kraft der
zurckgehaltenen Komponente grer ist als die der permeierende Komponenten. Die
Nernst-Einstein-Gleichung liefert eine Beziehung zwischen der Beweglichkeit ,
und dem thermodynamischen Diffusionskoeffizienten ,0 .
2
,0 = ,
(Gl. 11)
= ,
,0
(Gl. 12)
Durch Einsetzen von (Gl. 7) in (Gl. 12) erhlt man die allgemeine Stofftransportbeziehung fr die Lsungsdiffusionsmembrane.
= , ,0
ln , +
(Gl. 13)
Fr die Dampfpermeation entfllt der Druckterm, aufgrund migen Druckunterschieds in der Membrane und man erhlt:
= , ,0
ln ,
(Gl. 14)
14
2. Grundlagen
Die Konzentration der Komponente i in der Membran , muss noch nach geeigneten
Sorptionsanstzen geschtzt werden. Weit verbreitet sind die Anstze nach Henry
und Flory-Huggins sowie der Dual-Sorption [9, S. 288].
Das Sorptionsverhalten der Membran bestimmt nicht nur das Konzentrationsniveau
der permeierenden Komponente sondern auch, durch Quellung oder Plastifizierung,
deren Beweglichkeiten in der Membran. Dieser zweite Effekt, die nicht nach Henry,
Flory-Huggins und Dual-Sorption bercksichtig wird, wird im Free-Volume-Modell
(Strukturmodell) mitbercksichtig. Man muss bei genauerem Modell einen konzentrationsabhngigen Diffusionskoeffizienten ber die Dicke der Membran einfhren.
Dies ist oft der Fall bei der Pervaporation und der Dampfpermeation , bei der man
eine meistens starke anisotrope Quellung der Membran beobachtet [7, S. 83].
An der Stelle des allgemeinen Transportansatzes kann man auch das erste Fickschen
Gesetz benutzen:
= , , ,
(Gl. 15)
Der Vorteil des Fickschen Gesetzes ist die extrem einfache mathematische Form.
Aber bei nicht idealem System muss die Gegendiffusionskoeffizient und die Sorptionskoeffizient durch sehr komplizierte konzentrationsabhngige Gren ersetzt werden, was ein entscheidender Nachteil ist [7, S. 81].
In dem Lsungsdiffusionsmodell wird die Membrane als ein homogenes Medium betrachtet. Sollten andere Krfte wie elektrostatische Krfte eine wesentliche Rolle
spielen so sind sie durch entsprechende Modelle zu bercksichtigen.
15
2. Grundlagen
Die Kontinuumsstrmung oder Viskosestrmung (mit der freie oder molekulare Diffusion berlagert), in dem die mittlere freie Weglnge der Molekle
wesentlich kleiner ist als die Abstnde der Porenwnde ( 0 ). Hier ist die
Knudsen Zahl viel kleiner als 1: mit
=
0
(Gl. 16).
Aufgrund oft unterschiedlicher Gren der permeierenden Komponenten knnen die Knudsen-Strmung, die Kontinuumsstrmung(Viskosestrmung) sowie
die molekulare Diffusion gleichzeitig auftreten. Dies wird durch das Dusty-GasModell bercksichtigt [7, S. 102].
Da bei der Dampfpermeation, die aktive Schicht den grten Widerstand hat, wird
hier nicht auf Einzelheiten eingegangen.
Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik
16
2. Grundlagen
2.6.
In [10] wurde der Hybridprozess Reaktivrektifikation und Damp fpermeation untersucht. Bei der Herstellung von n-Propylpropionat durch die heterogen katalysierte
Veresterung von Propionsure mit n-Propanol wird das Wasser dem Reaktionsgemisch entzogen in dem eine Entwsserungsmembran eingesetzt wird (s. Abb. 13).
Man beeinflusst so nach dem Prinzip von Le Chatelier das Gleichg ewicht und zieht
es mehr auf die Seite der Produkte.
17
2. Grundlagen
2.7.
Analyseverfahren
Zur Qualittskontrolle der Produkte aus der Anlage (Permeat- und Retentatproben)
wird die Dichte der jeweiligen Testlsungen gemessen mit Hilfe eines Dicht emessgerts. Zur Messung wird eine Probe in das Messrhrchen des Gertes eingespritzt.
ber die Sichtscheibe ist zu kontrollieren, dass das Messrhrchen keine Luftblasen
enthlt.
Messprinzip
Die Dichte (oder spezifische Masse) eines Stoffes ist definiert als die Masse seiner
Volumeneinheit [g/ml]. Die Dichte ist temperatur- und druckabhngig. Whrend die
Messtemperatur bei jeder Dichtangabe auch angegeben werden muss, ist eine Druckangabe bei Flssigkeiten nicht erforderlich, da diese praktisch nicht komp ressibel
sind. Die Messung der Dichte kann elektronisch mittels Biegeschwinger (s. Abb. 14)
durchgefhrt werden. Der Arbeitsbereich liegt zwischen Dichte von 500 bis 1500 3
.
18
2. Grundlagen
Die Schwingungszeit eines Rhrchens, die die Probe enthlt, auf das ein elektromagnetischer Impuls einwirkt, wird gemessen nachdem das Messr hrchen zum Schwingen (durch das Gert) gebracht wurde. Aus der Schwingungszeit wird die Dichte er
rechnet. Die relative Dichte =
der Probe wird wie folgt berechnet
[11, S. 5]:
C
M
d 2 T 2 AT 2 B
4n V
V
(Gl. 17)
T: hervorgerufene Schwingungszeit
M: Masse des leeren Rhrchens
C: Federkonstante
V: Volume der in Schwingung versetzten Probe
n: Gertekonstante
Mit den gertspezifischen Konstanten: A
C
M
; B
2
V
4n V
19
3. Experimenteller Teil
3. Experimenteller Teil
3.1.
Einleitung
3.2.
Im Lager der verfahrenstechnischen Anlage steht uns folgende Membrane zur Verfgung:
PERVAP 2200: Mit dieser Polymermembran der Firma Sulzer darf der Wassergehalt
im Gemisch 15 Gew. % nicht berschreiten. Sie hat eine typische Trennleistung von
0,45 kg/mh bei einem Zulauf von 90% ETOH und 10 % Wasser.
PERVAP 2201: Mit dieser Polymermembran der Firma Sulzer knnen Versuche bis
zu einen Wassergehalt von maximalen 90 Gew.-% gefahren werden. Dies ist vorteilhaft angesichts des groen Permeatflusses, den wir erreichen wollen. Sie hat aber
eine typische Trennleistung von 0,35 kg/mh bei einem Zulauf von 90% ETOH und
10 % Wasser. Nach [12] besteht die Membran aus einer aktiven Polyvinylalkoholschicht sowie einer Sttzschicht aus Polyacrylnitril, um die mechanische Belastba rkeit zu erhhen.
Es ist uns nicht gestattet die Membrane bezglich Zusammensetzung oder Aufbau zu
analysieren.
Das verwendete Modul (Abb. 15) ist ein Plattenmodul mit 0,0147 m Membranflche.
20
3. Experimenteller Teil
Jetzt werden Stoffe, die mit Wasser einen homogenen Azeotrop in einem totalen oder
partiellen mischbaren System bilden, aufgelistet (Tabelle 1 und 2).
Bis einen Molenbruch 0,31 von Wasser halten wir der Wassergehalt fr gering, und
ber 0,9 Molenbruch fr zu hoch.
Tabelle 1: Azeotrope Gemisch mit Wasser. (aus [16; S. 6-1576-159] und verndert)
Mol.
T /K
Form. 2 AZ
Komponente 1
Komponente 2
Wasser
Wasser
Wasser
Wasser
Acetonitril
Acrolein
Allyl Alkohol
Buttersure
C2H3N
C3H4O
C3H6O
C4H8O2
Wasser
2-Butanol
Wasser
Wasser
PAZ/
kPa
Type
Eigenschaften
OX
LX
OX
OX
C4H10O
360,5
0,62
101,33
LX
2-Butanone
Butylamine
C4H8O
C4H11N
346,54
349,85
0,348
0,07
101,33
101,33
LX
OX
zu wenig Wasser
zu wenig Wasser
Giftig
zu viel Wasser
Mit Wasser nur partielle mischbar
zu wenig Wasser
zu wenig Wasser
Wasser
1-Chloro-2methylpropane
C4H9Cl
333,95
0,197
101,33
LX
zu wenig Wasser
Wasser
Cyclohexylamin
C6H13N
OX
tzend
Wasser
Diacetonalkohol
C6H12O2
90,79
OX)
zu viel Wasser
0,9679 101,33
OX
Giftig
Wasser
Diethylenglycoldimethyle
C6H14O3
ther
370
372,7
y1,AZ
0,99
Wasser
Dimethoxymethan
C3H8O2
LX
Wasser
1,4-Dioxane
C4H8O2
360,65
0,528
101,33
OX
Wasser
1,3-Dioxolane
C3H6O2
344,95
0,252
101,3
OX
zu wenig Wasser
Gesundheitsschdlich
Giftig
Wasser
1,2-Ethanediamine
C2H8N2
391,85
0,445
101,33
ON
Siedepunkt zu hoch
Wasser
Wasser
Wasser
Ethanol
Formaldehyde
Ameisensure
C2H6O
CH2O
CH2O2
OX
OX
ON
Giftig
tzend
Wasser
Methacrylsure
C4H6O2
372,25 0,9464
OX
tzend
98,93
21
3. Experimenteller Teil
Tabelle 2: Azeotrope Gemisch mit Wasser. (aus [16, S. 6-1576-159] und verndert)
Komponente 1
Komponente 2
Mol.
Form. 2
TAZ /K
y1,AZ
PAZ/ kPa
Type
Eigenschaften
Wasser
2-Methoxyethanol
C3H8O2
372,65
0,9441
99,99
OX
Giftig
Wasser
Methylacetat
C3H6O2
330,05
0,106
103,62
LX
zu wenig Wasser
Wasser
2-Methyl-3-buten2-ol
C5H10O
359,25
0,577
101,33
LX
Giftig
Wasser
2-Methyl-2propanol
C4H10O
353
0,4011
101,33
OX
Leichtentzndlich
und Gesundheitsschdlich
Wasser
4-Methylpyridine
C6H7N
370,5
0,8972
101,33
OX
Giftig
Wasser
Propanal
C3H6O
320,65
0,06
101,33
LX
zu wenig Wasser
Wasser
1-Propanol
C3H8O
360,8
0,568
101,33
OX
Wasser
2-Propanol
C3H8O
353,7
0,326
101,33
OX
Wasser
Pyridin
C5H5N
367,3
0,75
101,33
OX
Wasser
Tetrahydrofuran
C4H8O
336,67
0,1828
101,33
OX
22
3. Experimenteller Teil
in Abb. 16 ist das VLE-Diagramm und in Abb. 17 das Siedediagramm des Gemisch
Isopropanol-Wasser dargestellt.
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
T(C)
Abb. 16 Dampfflssigkeitsgleichgewicht von Isopropanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar [17, S. 312]
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
78
76
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Abb. 17 Siedediagramm von Isopropanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar [17, S. 312]
23
3. Experimenteller Teil
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
92
90
88
86
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Abb. 19 Siedediagramm von n-Propanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus [17, S. 289])
24
3. Experimenteller Teil
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
T(C)
Abb. 20 Dampfflssigkeitsgleichgewicht von Ethanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus
[17, S. 153])
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
78
76
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Abb. 21 Siedediagramm von Ethanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus [17, S. 153])
25
3. Experimenteller Teil
Cp
Molmasse
Stoffe
Formel
hv
Siedetemperatur
Dichte
[kJ/mol]
[C]
[g/cm]
[J/g.K)]
[g/Mol]
Wasser
H2O
18,02
4,18
40,657
100
Ethanol
C2H6O
46,07
2,438
38,56
78,5
0,79
Isopropanol
C3H8O
60,09
2,604
39,85
82
0.786
n-Propanol
C3H8O
60,09
2,395
41,44
97
0,804
3.3.
Ein Fliebild und ein Foto der Dampfpermeationsanlage befinden sich in Abb. 22
bzw. Abb. 23.
Das Wasser-Alkohol Gemisch wird in einem Doppelmantelbehlter B1 zum Sieden
gebracht. Der Dampf strmt durch einen isolierten Schlauch zum Membraneplattenmodul M1. Dort wird der Zulauf in zwei Strme Permeat und Retentat mit verschiedenen Konzentrationen getrennt. Das Retentat strmt aus dem Plattenmodul teilweise
flssig und wird in Kondensator W2 vollstndig kondensiert. Es durchluft dann den
Behlter B2, der zur Messung der Volumenstrmung dient, und geht dann zurck
zum Behlter B1. Mit dem 3-Wegehahn V2 kann eine Retentat-Probe entnommen
werden. ber das Ventil V1 kann die Vorlageflssigkeit entnommen werden. Die
Retentat-Leitung ist zur Atmosphre hin geffnet. Das gasfrmige Permeat wird seinerseits im Kondensator W1 kondensiert. Es gelangt dann zuerst im Behlter B3, der
durch Schlieen des Ventils V4 zur Volumenmessung dient, und anschlieend im
Behlter B4, wo es fr die Probeanalyse gesammelt wird. ber das Ventil V5 kann
der Behlter B4 vom Unterdruckbereich getrennt werden um so die Probe im Dic htemessgert analysieren zu knnen. Das Ventil V3 und V6 bleiben whrend des Versuchs geffnet. Sie dienen in erster Linie zur Prfung der Permeatleitung auf die
Dichtheit. Die Kondensatoren W1 und W2 werden im Gegenstrom gefhrt und die
Khlflssigkeit durchluft zuerst den Kondensator W1 und dann den Kondensator
W2.
26
3. Experimenteller Teil
M1
V3
W2
TI
TIC
W1
Kryostat
B2
V6
V2
B3
PIC
V4
TI
PI
V5
TIC
Probenahme
B4
Heizthermo
stat
Zur abgas
Behandlung
B1
V1
Probenahme
Plattenmodul
Kondensator
W2
Kondensator
W1
Vorlagebehlter
B1
Behlter B4
27
3. Experimenteller Teil
Der Flachmembran
einer Platte zur Verteilung des Zulaufs ber der Membran,
einer Platte zur Untersttzung der Membran und zur Ableitung des Permeats
einer Dichtung zur Abtrennung zwischen Feed und Permeatraum
einer Vorrichtung, den Plattenstapel zusammenzuhalten und gegen den inn eren Druck abzusttzen.
Abb. 24 zeigt eine Fotographie des eingebauten Plattenmoduls.
Permeatleitung
Plattenmodul
Kondensator
W1
28
3. Experimenteller Teil
Fr den Einbau der Membrane geht man folgendermaen vor (s. auch Abb. 25):
Zuerst wird das Edelstahlgehuse sorgfltig nach den Herstellerangaben auseinander geschraubt. Das Edelstahlgehuse besteht aus 2 Teilen. Der erste Teil
fr die Retentatseite und der zweiter Teil fr die Permeatseite.
Man vergewissert sich zuerst, dass die Dichtung in Ordnung ist. Es knnen
sich mit der Zeit Ablagerungen an der Dichtung bilden. Sollte dies der Fall
sein, so ist dies mit geeigneten Lsemitteln zu reinigen. In unserem Fall b enutzten wir Aceton. Es ist aber darauf zu achten, dass die Membran nicht in
Berhrung mit Aceton kommt, sonst fhrt das zur Schdigung der Membran.
Dann wird ein Vliespapier auf der Permeatseite angelegt. Er dient als Sttzund Drainageschicht, welche einen wichtigen Einfluss sowohl auf die Leistungsfhigkeit der Membranproduktion als auch auf die Qualitt des Membranmoduls und dessen Einsatzgrenzen hat [9, S. 87].
Die Membran kommt jetzt mit der aktiven Schicht nach oben darauf. Die aktive Schicht sollte auf der Seite des Retentats zeigen.
Die Dichtung wird dann daraufgelegt.
Jetzt kann mit einer Vakuumpumpe ein Unterdruck auf der Permeatseite angelegt werden, um alles abzudichten. Es wird, wenn ntig, mit der Hand nachgeholfen, dass die Dichtung auf der richtigen Stelle bleibt.
Jetzt wird das Edelstahlgehuse wieder zugeschraubt. Es wird hier aufgepasst,
dass die Dichtung richtig in die Nut eindringt.
Es muss nebenbei auch sichergestellt werden, dass die Einzelteile der Apparatur gegenber den eingesetzten Chemikalien chemiebestndig sind.
29
3. Experimenteller Teil
Feedleitung
Retentatleitung
Edelstahlgehuse
Weies Vliespapier
Membran
Dichtung
30
3. Experimenteller Teil
Mischen
,1 ,
,1 ,
Abb. 26: Mischung zusammenstellen
(Gl. 18)
Daraus folgt:
,1 ,1
,1 ,1
(Gl. 19)
Mit = , = und =
Jetzt wird geprft, ob V1 zu ist, und dann wird das Gemisch in den Behlter
B1 eingefllt.
Das Heizthermostat und Khlthermostat wird angeschaltet und die Solltemp eraturen eingestellt.
Die Vakuumpumpe wird angeschaltet und der Druck eingestell t.
Sobald die Parameter Druck und Temperatur ihre Sollwerte erreicht haben,
lassen wir die Apparaturen eine Weile durchlaufen, bevor man mit den Messungen anfangen kann.
Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik
31
3. Experimenteller Teil
3.4.
Das Gert (Abb. 29) muss vor der ersten Anwendung kalibriert werden. Als Referenzfluid wird destilliertes Wasser verwendet.
Das Messrhrchen wird mit der Untersuchungsflssigkeit mehrmals sorgfltig ausg esplt. Nach dem luftblasenfreien Fllen mit der Untersuchungslsung wird die Messung gestartet. Das Gert zeigt im Display nach ein paar Sekunden die Dichte an.
Nach jeder Messung wird die Probeflssigkeit mit der Spritze wieder herausgezogen.
Danach muss mit Luft gesplt werden. Das digitale Dichtemessgert wird indirekt
zur Bestimmung der Konzentration eingesetzt. Das angeschlossene Thermostat kann
sowohl khlen als auch heizen, um auch bei wrmerer oder khlerer Umgebungstemperatur die Temperatur von 20C einzuhalten.
Ausgehend von der gemessenen Dichte des binren Gemisches ( ), und der Dichten
der reinen Komponenten (1 und 2 ) kann man bei idealen Flssigkeiten (also ohne
Volumenkontraktion oder Volumendilatation) die Zusammensetzung des Gemischs
prinzipiell ohne weiteres ausrechnen.
1
Es gilt dann ,2 = 2
2 1
(Gl. 20)
und ,1 = 1
1 2
(Gl. 21)
32
3. Experimenteller Teil
Dichte in g/cm
0,95
0,9
Literaturwerten
0,85
Versuchswerten
0,8
0,75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95100
Ethanol-Konzentration in Gew. %
Dichte in g/cm
0,95
0,9
Literaturwerten
0,85
Versuchswerten
0,8
0,75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95100
n-Propanol Konzentration in Gew. %
33
3. Experimenteller Teil
3.5.
34
3. Experimenteller Teil
VRe tentat
VPermeat
Dichte
Retentat
Dichte
Permeat
XB1,IPA
XF,IPA
THeiz
TB1
TR
pFeed
pPerm.
Gew.%
Gew.%
[bar]
[bar]
[l/h]
[l/h]
[kg/l]
[kg/l]
0,01
1,6043
0,00952
0,8124
0,9955
0,01
1,5504
0,00855
0,8122
0,9963
0,01
1,6000
0,00843
0,8121
0,9964
0,01
1,5957
0,00784
0,8122
0,9963
0,01
1,6000
0,00787
0,8113
0,9963
0,01
1,5385
0,00690
0,8114
0,9964
0,01
0,4772
0,00579
0,8084
0,9954
0,01
0,5388
0,00591
0,8082
0,9960
0,01
1,4168
0,00817
0,8123
0,9954
0,05
1,5693
0,00592
0,8118
0,9957
0,05
1,6224
0,00704
0,8113
0,9955
0,05
1,5762
0,00774
0,8112
0,9954
0,05
1,5551
0,00681
0,8107
0,9954
0,15
1,6202
0,00693
0,8127
0,9941
0,15
1,5326
0,00554
0,8129
0,9941
0,15
1,6491
0,00593
0,8128
0,9938
0,15
1,6552
0,00530
0,8134
0,9938
0,01
1,4423
0,01301
0,8159
0,9955
0,01
1,5082
0,01202
0,8162
0,9961
0,01
1,4581
0,01232
0,8172
0,9962
0,01
1,5101
0,01241
0,8151
0,9965
0,01
1,4944
0,01279
0,8163
0,9965
0,05
1,5408
0,01438
0,8159
0,9963
0,05
1,5280
0,01158
0,8161
0,9963
0,05
1,4864
0,01034
0,8161
0,9964
0,05
1,3981
0,01685
0,8156
0,9963
0,05
1,4941
0,01155
0,8155
0,9962
0,05
1,4888
0,01142
0,8155
0,9961
0,15
1,3814
0,00958
0,8167
0,9950
0,15
1,4235
0,01079
0,8171
0,9949
0,15
1,4646
0,01024
0,8166
0,9952
0,01
0,4800
0,00880
0,8112
0,9963
0,01
0,5000
0,01007
0,8103
0,9965
0,05
1,6341
0,01181
0,8169
0,9957
0,05
1,6143
0,01143
0,8171
0,9961
0,05
1,5979
0,01253
0,8167
0,9962
0,05
1,5254
0,01268
0,8169
0,9963
0,05
1,5000
0,01278
0,8168
0,9963
88,28
89,083
88,24
88,2
84,958
84,958
85,083
85,042
88,28
88,5
88,24
88,2
86
86
86,1
86,1
119,07
99,7
119,7
119,7
120
119,7
100
120
82,6
82,2
83
82,5
82,3
83
83
83
80,3
80,2
80,3
80
80,3
80,3
80,3
80,3
1,034
1,027
1,03
1,037
1,035
1,034
1,027
1,035
35
3. Experimenteller Teil
3.6.
XB1,ETOH
Gew.%
95,63
89,92
89,92
89,92
90,04
89,98
89,98
89,98
Gew.%
95,63
91,50
91,50
91,50
91,70
91,60
91,60
91,60
C
105
105
105
105
105
105
115
115
C
80
80
80
80
80
80
80
80
TF
pFeed
pperm.
C
77,8
77,5
77,5
77,5
78
78
78
78
[bar]
1,029
1,028
1,028
1,028
1,046
1,028
1,032
1,032
[bar]
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,05
0,05
0,05
[l/h]
0,0010
0,0052
0,0054
0,0056
0,0043
0,0041
0,0054
0,0051
Dichte
Dichte
Retentat Permeat
[kg/l]
0,7954
0,8054
0,8068
0,8063
0,8088
0,8089
0,8114
0,8115
[kg/l]
0,9922
0,9934
0,9951
0,9951
0,9928
0,9932
0,9927
0,9929
36
3. Experimenteller Teil
3.7.
Stoffgemisch n -Propanol-Wasser.
Hier wird die Membran PERVAP 2200 durch die Membran PERVAP 2201 ersetzt.
3.7.1. Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung.
In diesem Versuch werden wir die folgenden Parameter variieren:
Die Zulaufzusammensetzung: 74,7 Gew.-% NPA , 71,7 Gew.-% NPA. Dies
wird mit Hilfe der Abb. 26 eingestellt unter Bercksichtigung des DampfFlssigkeit-Gleichgewichtes in Abb. 18.
Die Zulaufgeschwindigkeit: Dies wird indirekt durch die Temperatur des
Heizaggregats (Glykol) gesteuert; 110 C und 120 C.
Der Permeatdruck durch Ventilsteuerung auf: 10 mbar, 50 mbar, 100 mbar,
150 mbar, 200 mbar, 300 mbar und 350 mbar.
Folgende Messwerte werden aufgenommen:
Dichte und Volumenstrom des Retentats: Der Volumenstrom wird gemessen in
dem man die Zeit misst, die ntig ist um 10 ml Retentat zu bekommen. Dieses
Volumen wird im Behlter B2 gemessen. Die Dichte der 10 ml Probe wird anschlieend im Dichtemessgert analysiert.
Dichte und Volumenstrom des Permeats: Gleiches Vorgehen wie bei dem Retentat. Allerdings wird die 10 ml Permeat im Behlter B3 gemessen.
Temperaturen der Flssigkeit im Vorlagebehlter B1 und des Retentats nach
dem Plattenmodul: Gleiche Vorgehensweise wie bei IPA-Wasser-Gemisch.
Druck im Vorlagebehlter B1: Genauso wie bei dem Gemisch IPA -Wasser.
37
3. Experimenteller Teil
XF,nPA
THeiz
TB1
TF
pFeed
p Perm.
VRe tentat
VPermeat
Gew.%
Gew.%
79,82
74,71
120
79,82
74,71
110
80,09
74,83
120
71,56
71,7
120
71,93
71,81
120
71,66
71,72
120
71,66
71,72
110
C
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
C
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
88
88
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
88
88
88
88
88
88
87,5
87,5
87,5
88
88
[bar]
1,03
1,03
1,03
1,03
1,03
1,026
1,026
1,029
1,029
1,029
1,029
1,029
1,029
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,03
1,03
1,03
1,027
1,027
[bar]
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,01
0,01
0,01
0,15
0,15
0,15
0,01
0,01
0,01
0,05
0,05
0,05
0,1
0,1
0,1
0,15
0,15
0,15
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3
0,3
0,35
0,35
0,35
0,02
0,1
0,2
0,1
0,2
[l/h]
0,8740
0,8700
0,8746
0,8590
0,8937
0,4752
0,4500
0,7767
0,8324
0,8112
0,8023
0,8050
0,8158
0,9000
0,8748
0,8727
0,8931
0,8902
0,8656
0,8299
0,8324
0,8629
0,8318
0,8103
0,8617
0,8378
0,8304
0,8251
0,8215
0,6994
0,7814
0,8072
0,7951
0,8125
0,8018
0,7704
0,7351
0,7499
0,4621
0,4211
[l/h]
0,0364
0,0377
0,0366
0,0372
0,0367
0,0317
0,0332
0,0402
0,0406
0,0404
0,0365
0,0363
0,0359
0,0502
0,0517
0,0509
0,0514
0,0519
0,0509
0,0454
0,0539
0,0479
0,0450
0,0479
0,0475
0,0446
0,0453
0,0436
0,0382
0,0386
0,0410
0,0391
0,0345
0,0408
0,0411
0,0522
0,0489
0,0454
0,0461
0,0392
Reihe
Dichte
Retentat
Dichte
Permeat
[kg/l]
0,8498
0,8493
0,8483
0,8489
0,8488
0,8444
0,8443
0,8471
0,8473
0,8488
0,8494
0,8498
0,8485
0,8537
0,8539
0,8534
0,8542
0,8537
0,8550
0,8543
0,8539
0,8538
0,8541
0,8541
0,8544
0,8544
0,8544
0,8540
0,8555
0,8554
0,8550
0,8545
0,8558
0,8555
0,8553
0,8515
0,8521
0,8531
0,8462
0,8477
[kg/l]
0,9967
0,9967
0,9968
0,9968
0,9969
0,9969
0,9968
0,9964
0,9967
0,9965
0,9959
0,9959
0,9960
0,9964
0,9964
0,9964
0,9962
0,9962
0,9962
0,9959
0,9959
0,9959
0,9955
0,9956
0,9956
0,9944
0,9943
0,9943
0,9933
0,9919
0,9917
0,9917
0,9908
0,9908
0,9893
0,9945
0,9942
0,9933
0,9940
0,9931
38
3. Experimenteller Teil
3.8.
Die gemessene Dichte entnimmt man mit Hilfe einer Wertetabelle der dazugehrigen
Zusammensetzung in Gew%. Um exakte Werte fr zu erhalten, muss interpoliert
werden.
Das Dichtmessgert ermittelte eine Probedichte von 0,8644
g
. Ein Blick in die
cm 3
Tabelle verrt, dass dieser Wert keinem -Wert zugeordnet werden kann. Hier muss
interpoliert werden. Er liegt zwischen folgenden Werten:
n-PA
Dichte [g/cm]
[Gew.%]
60
0,8875
80
0,8470
Gl. 22
mit m als Steigung verwendet. Wir setzen erstmals die Werte in Gl.22 ein:
1 = 1 + 60 = 0,8875 +
Gl. 23
2 = 2 + 80 = 0,8470 +
Gl. 24
39
3. Experimenteller Teil
Daraus folgt:
Setzt man die gemessene Dichte = 0,8644 ein, ergibt sich fr y, also fr die Zusammensetzung:
V=
V
t
10 ml
689 s
= 0,05225
l
h
= 0,9945
und = 0,05225
Membranflche: = 0,01472
Permeatfluss = mtot ,p =
V p
A
0,9945
kg
l
.0,05225
0,0147
m2
l
h
kg
= 3,53 m 2 h
kg
kg
l
R = 0,8515 l x 0,77038 h = 0,6559 h ( Retentatmassenstrom)
= 0,9945
0,05225 = 0,05196
(Permeatmassenstrom)
40
3. Experimenteller Teil
Gesamt Massenbilanz:
= + = 0,7079
0,7079
= =
=
48,16
0,01472
2
Beispielrechnung fr die Feedzusammensetzung z.B.: bei 20mbar
Komponente Bilanz:
F x F = R x R + P x P
x F R x R P x P
F
x F R x R P x P R VR x R P VP x P
R VR P VP
R P
kg
kg
l
l
kg
0,7079
l
= 72,22[Gew-%]
Beispielrechnung fr die Selektivitt
Si,j =
xF,i yp,j
xF,j yp,i
41
3. Experimenteller Teil
Si,j =
Massenanteil
Molanteil
Druck
n-PA[%]
n-PA[%]
[bar]
Permeat
2,06
0,6247
0,02
Feed
71,72
43,099
1,03
QnPA
mtot ,p
xm,nPA ,p
MnPA
=
xnPA ,F pFeed pPermeat xnPA ,P
QWasser =
Mit
mtot ,p
(1 xm,nPA ,p )
MWasser
1 xnPA ,F pFeed pPermeat 1 xnPA ,P
, : Permeatfluss
xm,nPA ,p : Massenbruch n-Propanol im Permeat
3,535 /(2 )
0,0206
0,06009 /
=
= 2,73 /(2 )
0,43099 1,03 0,02 0,006247
42
3. Experimenteller Teil
2 1 0,0206
0,018
= 339,71 /(2 )
Beispielrechnung fr den Stufenschnitt.
=
=
= 0,067
0,4752
0,0317
,1 ,
,1 ,
,1 ,
Abb. 30: Massenbilanz
,1 = ,1 + ,1
=+
,1 =
,1 + ,1
+
GL. 25
In Anhang sind die Ergebnisse dieser Massenbilanz dargestellt (Tabelle 10, 11 und
12). Grobgesehen, stellt man eine Abweichung von weniger als 2% fest. Wir knnen
also behaupten dass die Messungen ohne wesentlichen Fehler durchgefhrt worden
sind.
Hier folgt nun die Auswertungstabellen.
43
3. Experimenteller Teil
Feedstrom
dichte
Permeatfluss
Gew-% IPA
in Retentat
Permeanz IPA
Permeanz H20
[kg/mh]
[kg/(mh)]
89,30
86,24
88,96
88,70
88,84
85,39
0,6450
0,5793
0,5717
0,5313
0,5332
0,4675
[%]
[%]
[kg/(m.h.bar)]
[kg/(m.h.bar)]
[-]
1,39
0,95
0,90
0,95
0,95
0,90
88,86
88,94
88,96
88,92
89,33
89,29
0,01250
0,00768
0,00718
0,00705
0,00707
0,00587
2,06780
1,86555
1,84220
1,71117
1,71716
1,50623
534,80
785,35
829,40
785,35
785,35
829,40
26,64
30,02
0,3923
0,4005
1,44
1,11
90,50
90,58
0,00791
0,00621
1,28543
1,31684
525,08
684,91
78,84
87,07
90,01
87,50
86,22
0,5535
0,4007
0,4765
0,5241
0,4609
1,44
1,28
1,39
1,44
1,44
88,88
89,08
89,29
89,33
89,54
0,01121
0,00718
0,00928
0,01062
0,00934
1,77536
1,47902
1,75700
1,93132
1,69852
511,96
579,72
532,74
511,96
511,96
90,04
85,12
91,58
91,94
0,4686
0,3746
0,4007
0,3582
2,17
2,17
2,33
2,33
88,72
88,64
88,68
88,44
0,01418
0,01134
0,01306
0,01168
2,67883
2,14160
2,28554
2,04333
337,51
337,51
312,86
312,86
80,93
84,55
81,89
84,57
83,85
86,49
85,61
83,22
78,71
83,67
83,37
0,8808
0,8142
0,8349
0,8415
0,8672
0,9745
0,7850
0,7012
1,1422
0,7830
0,7737
1,39
1,06
1,00
0,88
0,85
0,95
0,95
0,90
0,98
1,00
1,06
87,44
87,31
86,90
87,77
87,25
87,42
87,35
87,33
87,54
87,60
87,58
0,01825
0,01282
0,01246
0,01099
0,01100
0,01382
0,01113
0,00942
0,01662
0,01168
0,01219
2,45147
2,27400
2,33315
2,35443
2,42712
3,07035
2,47304
2,21031
3,59767
2,46541
2,43484
436,14
575,81
608,14
695,90
716,55
640,47
640,47
676,40
623,89
608,14
575,81
77,39
79,85
82,05
0,6487
0,7301
0,6934
1,67
1,72
1,56
87,10
86,92
87,13
0,01616
0,01880
0,01612
2,97150
3,34218
3,18073
362,43
350,54
388,76
27,08
28,24
0,5962
0,6830
0,98
0,85
89,33
89,71
0,00871
0,00870
1,68843
1,93645
629,11
722,54
91,61
90,51
89,62
85,63
84,21
0,8002
0,7746
0,8492
0,8593
0,8659
1,28
1,08
1,00
0,95
0,98
87,00
86,92
87,08
87,00
87,04
0,01522
0,01249
0,01264
0,01215
0,01256
2,52820
2,45212
2,69072
2,72419
2,74433
478,57
565,58
613,23
645,83
629,11
Reihe
Gew.-% IPA
in Permeat
Sij
44
3. Experimenteller Teil
[kg/(mh)]
Gew.-%
ETOH im
Permeat
Gew.[%]
Gew. %
ETOH im
Retentat
Gew.%
50,58
0,06433
3,294
44,40
0,35412
2,639
47,16
0,36637
44,05
3
4
Reihe
1
2
Feedstromdichte
Permeatfluss
[kg/(mh)]
Permeanz ETOH
Permeanz H20
Sij
[kg/(m.h.bar)]
[kg/(m.h.bar)]
[-]
98,00
0,00230
0,63586
642,67
94,56
0,01125
1,83809
397,16
1,667
94,07
0,00735
1,92104
635,12
0,37832
1,667
94,25
0,00759
1,98368
635,12
43,76
0,28943
2,972
93,35
0,01014
1,50365
360,67
39,07
0,27508
2,722
93,31
0,00900
1,83336
389,68
66,40
0,36312
3,000
92,40
0,01304
2,39980
352,59
65,29
0,34568
2,889
92,36
0,01196
2,28750
366,57
45
3. Experimenteller Teil
Reihe
6
7
Feedstromdichte
Permeatfluss
[kg/(mh)]
52,99
52,82
52,96
52,13
54,09
29,45
28,09
47,48
50,73
49,58
48,84
49,00
49,52
55,67
54,32
54,12
55,38
55,22
53,80
51,31
52,01
53,36
51,37
50,32
53,30
51,71
51,33
50,89
50,39
43,30
48,22
49,56
48,61
50,03
49,41
48,16
45,91
46,59
29,72
26,93
[kg/(mh)]
2,466
2,557
2,483
2,526
2,486
2,149
2,248
2,726
2,752
2,742
2,476
2,461
2,432
3,402
3,505
3,453
3,480
3,520
3,451
3,079
3,654
3,245
3,045
3,247
3,217
3,017
3,066
2,952
2,582
2,603
2,769
2,640
2,329
2,748
2,763
3,535
3,306
3,068
3,119
2,650
Gew.-% Gew. %
NPA in
NPA in Permeanz NPA
Permeat Retentat
[%]
0,79
0,79
0,74
0,74
0,68
0,68
0,74
0,95
0,79
0,89
1,24
1,24
1,18
0,95
0,95
0,95
1,06
1,06
1,06
1,06
1,06
1,06
1,47
1,41
1,41
2,12
2,18
2,18
2,76
3,32
3,42
3,42
4,24
4,24
5,12
2,06
2,22
2,72
2,33
2,83
[%]
78,72
78,94
79,40
79,13
79,17
81,19
81,24
79,95
79,86
79,17
78,90
78,72
79,31
76,69
76,59
76,84
76,44
76,69
76,05
76,40
76,59
76,64
76,49
76,49
76,35
76,35
76,35
76,54
75,80
75,85
76,05
76,30
75,65
75,80
75,90
77,78
77,51
77,01
80,40
79,65
[kg/(m.h.bar)]
0,040
0,042
0,038
0,038
0,035
0,031
0,034
0,053
0,045
0,051
0,063
0,063
0,059
0,072
0,075
0,074
0,083
0,084
0,082
0,073
0,087
0,077
0,101
0,103
0,102
0,144
0,150
0,145
0,161
0,195
0,214
0,204
0,223
0,264
0,321
0,164
0,166
0,189
0,165
0,170
Permeanz H20
Sij
[kg/(m.h.bar)]
4,926
5,109
4,964
5,049
4,972
4,318
4,514
5,054
5,110
5,086
6,194
6,156
6,087
5,848
6,025
5,937
6,421
6,495
6,366
6,261
7,432
6,601
6,165
6,578
6,517
6,066
6,161
5,933
5,155
8,743
9,289
8,856
9,317
10,996
10,907
6,115
6,642
7,696
6,280
6,670
371,24
371,24
397,96
397,96
428,80
428,80
397,96
310,84
373,60
329,30
237,70
237,70
249,73
264,90
264,90
264,90
236,75
236,75
236,75
236,75
236,75
236,75
169,75
176,93
176,93
117,11
113,87
113,87
89,11
73,88
71,52
71,52
57,29
57,29
46,97
120,48
111,26
90,36
105,84
86,72
46
3. Experimenteller Teil
Permeatfluss [kg/(mh)]
0,9
0,8
0,6830
0,7
0,6
86 Gew.% IPA
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
Feedstromdichte [kg/mh]
100,00
In der Abb. 32 sieht man, dass je hher die Feedstromdichte ist, desto kleiner der
Gewichtanteil von IPA im Retentat.
91,0
90,5
90,0
89,5
89,0
88,5
88,0
87,5
87,0
86,5
86,0
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
100,0
Feedstromdichte [kg/mh]
47
3. Experimenteller Teil
In der Abb. 33 lsst sich keine Tendenz erkennen, was die Abhngigkeit der Gew. %
IPA in Permeat mit der Feedstromdichte angeht. Dies lsst vermuten , dass die Sensitivitt der Reinheit des Permeatstroms auf der Feedstromdichte fr das Gemisch IPAWasser bei 0,01 bar Permeatdruck sehr gering ist.
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
20
40
60
80
100
Feedstromdichte [kg/mh]
In der Abb. 34 kann man, wenn auch schwer, erkennen, dass ein hheres Vakuum zu
einem grerem Gewichtanteil von IPA im Retentat fhrt.
90
89
88
87
86
0
0,05
0,1
0,15
Permeatdruck [bar]
0,2
48
3. Experimenteller Teil
In der Abb. 35 ist zu erkennen, dass je hher das Vakuum desto kleiner der Gew. %
von IPA im Permeat.
0,05
0,1
0,15
0,2
Permeatdruck [bar]
Der Permeatfluss in Abb. 36 ist umso hher, je hher das Vakuum ist. Dies trifft unsere Erwartungen zu.
Permeatfluss
1,2
Permeatfluss Kg/(mh)
1,0
86 Gew.% IPA
im Feed
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
0,05
0,1
0,15
Permeatdruck [bar]
0,2
49
3. Experimenteller Teil
Permeatfluss bei
0,05bar Permeatdruck
Permeatfluss [kg/(mh)]
3,05
3,00
2,95
2,90
2,85
2,80
2,75
2,70
0
20
40
60
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
80
Feedstromdichte [kg/mh]
0,2
0,1
0,0
0
0,02
0,04
0,06
Permeatdruck [bar]
60
80
Abb. 38: Permeatfluss bei 0,05bar Permeatdruck und 90 Gew.% ETOH im Feed
Permeatfluss [kg/(mh)]
0,3
40
Feedstromdichte [kg/mh]
Permeatfluss bei 90
Gew.-% ETOH im Feed
0,4
20
Gew.% ETOH im
Permeat bei 90 Gew.% ETOH im Feed
4
3
2
1
0
0
0,02
0,04
0,06
Permeatdruck [bar]
50
3. Experimenteller Teil
Permeatfluss
Permeatfluss [kg/(mh)
3,8
3,6
3,4
3,2
3,0
2,8
2,557
2,6
2,4
2,248
2,2
2,0
0
10
20
30
40
Feedstromdichte [kg/mh]
50
60
Je hher der Feedstromdichte in der Abb. 42 desto kleiner der Gew.% von NPA im
Retentat.
82
Permeatdruck 0,05 bar;
74,71 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,1 bar;
71,7 Gew.% NPA in Feed
81
80
79
78
77
76
75
0
10
20
30
40
50
60
Feedstromdichte [kg/mh]
Abb. 42: Gew.-% NPA in Retentat beim Gemisch NPA-Wasser im Abhngigkeit von der
Feedstromdichte
51
3. Experimenteller Teil
In der Abb. 43 ist keine klare Aussage bezglich einer Tendenz mglich. Man kann
aber sagen, dass der Gew. % NPA im Permeat in diesem Messungsbereich wenig zur
Feedstromdichte sensitiv ist.
2,72
2,83
2,33
2,12
2
2
1,06
1
1
0
0
10
20
30
40
50
60
Feedstromdichte [kg/mh]
Je grer das Vakuum in der Abb. 44 desto grer ist der Gew. % von NPA im Retentat.
80,5
80,0
79,5
79,0
78,5
78,0
77,5
77,0
76,5
76,0
75,5
75,0
0,1
0,2
Permeatdruck [bar]
0,3
0,4
52
3. Experimenteller Teil
In der Abb. 45 erkennt man wieder dass ein hheres Vakuum zu einem hheren Permeatfluss fhrt.
Permeatfluss Kg/(mh)
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
Permeatdruck [bar]
Je hher das Vakuum in der Abb. 46 desto kleiner der Gew. % von NPA im Permeat,
wobei bei Drcke unter 100 mbar diese Abhngigkeit zu verschwinden schein.
5
4
3
74,71 Gew.% NPA in Feed
2
1
0
0
0,1
0,2
Permeatdruck [bar]
0,3
0,4
53
3. Experimenteller Teil
Aus der Betrachtung diesen Diagrammen stellt man eine Abhngigkeit des
Permeatflusses mit der Zulaufstromdichte, Zusammensetzung (Abb. 31) und Druck (
Abb. 36) fest. Bemerkenswert ist auch, dass eine Verringerung des Zulaufstroms
keinen groen Einfluss auf die Permeatzusammensetzung hat, wohl aber auf die Retentatzusammensetzung.
Bei den Gemischen IPA-Wasser und NPA-Wasser stellten wir fest, dass je kleiner die
Zulaufgeschwindigkeit ist, desto kleiner der Permeatfluss und desto grer der Gewichtanteil von Alkohol im Retentat.
Was die Abhngigkeit des Gewichtanteils von Alkohol im Permeat mit dem Zulaufstrom angeht, knnten wir beim IPA-Wasser-Gemisch keine klare Tendenz beobachten. Beim Gemisch NPA-Wasser kommt es zu einer Erhhung des Gewichtanteils
von NPA im Permeat je kleiner der Zulaufstrom ist.
Fr den Vergleich mit anderen Versuchen in der Literatur mssen wir anstatt dem
Zulaufstrom, die Zulaufstromdichte im Bezug auf die Membranflche bercksicht igen. In [10, S. 150] wurde mit derselben Membran PERVAP 2201, einer Flche von
0,5 m, einem Permeatdruck von 71 mbar, einer Zulaufz usammensetzung von 71,8
Gew.- % NPA und bei einer Zulaufstromdichte von 7 kg/(mh) ein Gewichtanteil von
4,3 Gew.- % NPA im Permeat gemessen. Der Permeatfluss war entsprechend kleiner
(1,55 kg/mh). Die Zulaufstromdichte in unserem Versuch bei relativ hnlichen Bedingungen ist mit ca. 50 kg/(mh) um ungefhr 7 Mal grer, und der Gewichtanteil
von NPA in Permeat ist bei ca. 3 Gew.- %. Der Permeatfluss liegt bei ca. 3,2 kg/mh.
Beobachtet man die Zulaufstromdichte und den Permeatfluss bei dem Gemisch NPA Wasser in der Tabelle 9 so stellt man fest, dass eine Verringerung der Feedstromdichte um ca. 47 % zu einer Verringerung des Permeatflusses um nur ca. 13% fhrt.
Der Stufenschnitt geht so von 0,041 auf 0,067 (Fr die Berechnung Siehe Anhang).
Fr das Gemisch Ethanol-Wasser knnen wir aufgrund von geringeren Messwerten
keine Aussage treffen. Darber hinaus ist der Permeatfluss von 0,35 kg/(mh) bei 10
Gew.-% Wasser ziemlich klein im Vergleich zum Permeatfluss von 11 kg/(mh), der
mit einer Na A-Zeolithmembrane desFraunhofer IKTS erreicht werden kann
[14, S. 3].
Es ist auch zu beobachten, dass je hher der Unterdruck auf der Permeatseite ist, desto grer der Permeatfluss und desto kleiner der Gewichtanteil von Alkohol im Permeat.
Um diese zu Beobachtungen zu erklren sttzen wir uns auf das Lsungsdiffusion smodell. Wir betrachten dabei jeweils die Widerstnde vor der Membrane (Adsorpt ion), in der Membrane (Diffusion) und nach der Membrane (Desorption)
Wir vermuten, dass die Abhngigkeit der Permeatfluss mit der Feedstromdichte liegt
an der Konzentrationspolarisation. Der Turbulenzgrad des Feedstrom wird durch die
hhere Geschwindigkeit des Feeds grer. Dies fhrt dazu dass die laminare Unterschicht des an der Membrane kondensierten Feedstrom kleiner wird und dies verrinFakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik
54
3. Experimenteller Teil
gert die Konzentrationspolarisation der Komponenten und vergrert somit die Adsorptionsvermgen der Membrane. Diese hhere Geschwindigkeiten haben als Ko nsequenz eine Verringerung der Gewichtanteil von der zurckgehaltenen Komponente
im Retentat (Abb. 32 und 42). Dies kommt daher dass es viel mehr permeierenden
Komponenten gibt, die das Modul pro Zeit Einheit passieren als es durch die Mem brane diffundieren kann.
Die Diffusion in der Membrane ist Charakterisiert durch die Diffusionskoeffizient.
Eine Erhhung der Temperatur des Membranmoduls fhrt zur Erhhung der Diffus ionskoeffizient. Beim Wechsel von IPA- auf NPA-Wassergemisch haben wir dies Implizit durchgefhrt, da NPA eine hhere Sttigungstemperatur hat als IPA. ETOH hat
eine noch niedrigere Sttigungstemperatur als IPA; Dies knnte die geringere Pe rmeatfluss beim Gemisch ETOH-Wasser zum Teil erklren.
Wir vermuten auch dass der Einfluss des Permeatdrucks auf den Permeatstrom (z. B.
Abb. 30, 39) an der Abhngigkeit der Aktivitten der Komponenten auf der Permea tseite mit dem druck liegt. Eine wichtige Gre ist der Differenz zwischen dem Stt igungsdruck der permeierenden Komponente und dem Permeatdruck. Je hher diese
Druckdifferenz ist desto grer ist die maximale Desorptionsgeschwindigkeit und
desto niedriger ist der Konzentration der permeierenden Komponenten auf der Pe rmeatseite. Diese niedrigere Konzentration bedeutet eine geringere Aktivitt, was der
Aktivittsgradient innerhalb der Membrane erhht. Diese Druckdifferenz knnte ein
Grund dafr sein, dass man z. B. im Abb. 45 und 46 bei Drcke unter 100mbar keine
oder geringere Abhngigkeit der Permeatzusammensetzung und Permeatfluss mit
dem Permeatdruck beobachtet. Diese knnte daran liegen, dass die maximale Desorptionsgeschwindigkeit gerade so gro ist, dass weniger Komponenten auf der Pe rmeatseite gelangen als es tatschlich verdampfen kann.
55
3. Experimenteller Teil
3.9.
Whrend der Versuchsdurchfhrung, besonders beim Gemisch ETOH -Wasser beobachteten wir eine starke Schwankung des Drucks im Vorlagebehlter. Dies war
hauptschlich auf berhitzung der Flssigkeit bzw. Siedeverzug zurckzufhren.
Ein erster Versuch, dies mit Porzellanstbchen zu beheben, war nicht erfolgreich, da
wir nach einem Tag wieder vor dem gleichen Problem standen. Beim Gemisch IPA Wasser war dies von der Sicherheitstechnik her noch hinnehmbar. Beim Gemisch
ETOH-Wasser war dies nicht mehr der Fall, so dass wir unbedingt das Problem beheben mussten. Das Hinzufgen von Siedesteinchen wurde schon beim Gemisch IPAWasser probiert. Es hatte aber zur Folge, dass das Gemisch verfrbt wurde ; wir
mussten deshalb auf die Wahl der Siedesteinchen achten. Dieses Problem konnten
wir bei den Gemischen ETOH-Wasser und NPA-Wasser lsen indem wir Kieselsteine
verwendeten(Abb. 47). Kieselstein hat wohl bei diesen Versuchsbedingungen eine
stabile porse Oberflche, die die Bildung kleine Blasen erleichtet, und dazu beobachteten wir keinerlei Verfrbung unseres Flssigkeitsgemischs.
Siedesteinchen
Porzellan Stbchen
56
3. Experimenteller Teil
Der Anfahrvorgang der Anlage hat beim Gemisch NPA-Wasser ein bisschen lnger
gedauert aufgrund des Heizvorgangs. Das Gemisch NPA-Wasser hat in unserem Fall
mehr Wasseranteil gehabt, deswegen war die Wrmekapazitt des Systems hher;
Das heit die Wrmetrgheit des Systems ist hher. Desweiteren waren wir beim
Energieeintrag im Vorlagebehlter anlagebedingt limitiert da die Temperaturdifferenz der Wrmebertragung beim Gemisch NPA-Wasser grer war (Die Siede Temperatur des Gemisch NPA-Wasser ist hher als die von IPA-Wasser). Diese Gegebenheiten fhrten zu relativ kleinen Zulaufstrmen, was uns Schwierigkeiten bereitete bei der Einhaltung des Parameters Zulaufstrom. Denn wir mussten die Prob en erst
nach dem Aufnehmen jedes Wertes zurck in den Vorlagebehlter legen.
Das Hinzufgen von auch geringeren Probemengen hatte zur Folge, dass die Verdampfung im Behlter B1 auf einmal viel kleiner wurde, aufgrund des geringeren
Energieeintrags. Dies fhrte dazu, dass wir dann ca. 10 Minuten immer wieder warten mussten um einen relativ konstanten berdruck im Vorlagebehlter B1 zu erha lten.
Die Schwankungen der Zulaufgeschwindigkeit fhrten zu Schwankungen der Permeationswiderstnde auf der Retentat Seite. Deshalb mussten viele Werte besonders
beim Gemisch IPA-Wasser aufgenommen werden um eine Tendenz richtig zu erkennen. Die Diagramm Gew.-% im Permeat, Gew.-% im Retentat und Permeatfluss in
Abhngigkeit des Drucks sind deshalb mit Vorsicht zu genieen, da der Parameter
Feedstrom nicht relativ konstant war.
In der Permeatleitung gab es eine Strecke (Abb. 48), an der sich Flssigkeitstropfen
besonders ansammelten. Dies kann zur Verflschung der Messwerte fhren. Die
Permeatzusammensetzung in diesem Versuch besteht ber 96 Gew. -% aus Wasser, so
msste die Temperatur in der Permeatleitung angesichts der Dampfdruckkurve des
Wassers hher als 75C liegen, weil es sonst bei einem Permeatdruck von 350 mbar
zur Kondensation der Flssigkeit an den Wnden fhrt.
Um eine Verflschung der Messwerte zu vermeiden, mussten wir die Probemenge
des Permeats gro halten, und nach jeder nderung der Parameter, eine Weile wa rten, um relativ konstante Werte (Permeatzusammensetzung) zu erhalten. Leider fhrt
dies zur Verlngerung der Versuchszeit. Eine Schutzbeheizung und nicht benetzende
Oberflche htte einerseits das Problem beseitigt, aber der apparative Aufwand wre
dafr andererseits zu gro gewesen.
57
3. Experimenteller Teil
Ein anderes aufgetretenes Problem war die Khlun g auf der Permeatseite. Es ist
wichtig, dass es ausreichend gekhlt wird, denn sonst gelangt ein Teil des Permea tDampfes in die Membranvakuumpumpe und geht so verloren, was die Ergebnisse
verflschen wrde. Die Khlung hat auch die Aufgabe einen Druckgradienten in der
Permeatleitung zu erzeugen und so eine Zirkulation zu ermglichen.
Durch die Kondensation entsteht Flssigkeit, und es bleibt nur inerten Gase die ein
greres spezifisches Volumen haben und dazu noch niedriger e Temperaturen. Nach
1
58
3. Experimenteller Teil
59
3. Experimenteller Teil
60
61
62
Formelzeichen
Eine 1 in der Spalte der Dimensionen steht fr das Verhltnis zwei gleicher SI Einheiten
Symbol
Dimension
,0
Thermodynamische Diffusionskoeffizient
Bedeutung
Druck
Absolute Temperatur
Stufenschnitt
63
Symbol
Dimension
, ,
Massenbruch
Federkonstante
n, A, B
Gertekonstante
Schwingungszeit
, ,
Masse
, ,
Volumen
Spezifisches Volumen
Dichte
Bedeutung
Knudsen Zahl
Molare Masse
Behlter
ETOH
Ethanol
IPA
Isopropanol
LDM
Lsungs-Diffusions-Modell
NPA
n-Propanol
PAN
Polyacrylnitril
POH
n-Propanol
PVA
Polyvinylalkohol
V
VLE
Ventil
Vapor- Liquid- Equilibrium
64
Abbildungsverzeichnis
Abbildungsverzeichnis
ABB. 1: KLASSIFIZIERUNG VON MEMBRANEN [6, S. 8] ....................................................................................................... 3
ABB. 2: AUFBAU VERSCHIEDENER ASYMMETRISCHER ORGANISCHER MEMBRANEN [7, S. 36] ..................................................... 4
ABB. 3: KOMPOSITMEMBRAN [9, S. 355] ....................................................................................................................... 5
ABB. 4: MODULBAUFORMEN [7, S. 156] ........................................................................................................................ 6
ABB. 5: PRINZIPIELLER AUFBAU EINES WICKELMODULS [7, S. 174] ...................................................................................... 6
ABB. 6: KAPILLARMODUL [7, S. 163] ............................................................................................................................. 7
ABB. 7: ISOTHERMES PV-MODUL (PERVAP SMS) DER FA. SULZER CHEMTECH GMBH FR KERAMISCHE SILICA ROHRMEMBRANEN [7,
S. 150] ............................................................................................................................................................ 7
ABB. 8: PLATTENMODUL FR PERVAPORATION (SULZER CHEMTECH) [4, S. 517] .................................................................... 8
ABB. 9: BERSICHT MGLICHER ANSTZE ZUR MODELLIERUNG DES STOFFTRANSPORTES [7, S. 72].......................................... 10
ABB. 10: LSUNGSDIFFUSIONSMODELL FR EINE DICHTE POLYMER MEMBRANE [9, S. 287] ................................................... 13
ABB. 11: TRANSPORT MECHANISMEN IN PORSE MATERIALEN. [7, S. 97] .......................................................................... 16
ABB. 12: VERSCHALTUNGEN ZUM BRECHEN VON LSUNGSMITTEL/WASSER-AZEOTROPEN MITTELS DER DAMPFPERMEATION [9, S.
319].............................................................................................................................................................. 17
ABB. 13: REAKTIVREKTIFIKATIONSKOLONNE MIT EINEM MEMBRANMODUL IM DESTILLATSTROM [10, S. 146] ............................ 18
ABB. 14: SCHEMA DES MESSPRINZIPS DES DIGITALEN DICHTEMESSGERTES [15].................................................................. 19
ABB. 15: PLATTENMODUL ........................................................................................................................................... 20
ABB. 16 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON ISOPROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR [17, S. 312] ..................... 23
ABB. 17 SIEDEDIAGRAMM VON ISOPROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR [17, S. 312] ............................................... 23
ABB. 18 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON N-PROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S.
289]) ............................................................................................................................................................ 24
ABB. 19 SIEDEDIAGRAMM VON N-PROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 289]) ................... 24
ABB. 20 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON ETHANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 153])25
ABB. 21 SIEDEDIAGRAMM VON ETHANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 153]) ......................... 25
ABB. 22: FLIEBILD DER DAMPFPERMEATIONSANLAGE...................................................................................................... 27
ABB. 23: DAMPFPERMEATIONSANLAGE ......................................................................................................................... 27
ABB. 24: EINGEBAUTES PLATTENMODUL........................................................................................................................ 28
ABB. 25: EINBAU DER MEMBRANE IN DAS MODUL .......................................................................................................... 30
ABB. 26: MISCHUNG ZUSAMMENSTELLEN ...................................................................................................................... 31
ABB. 27 VALIDIERUNG VON DER ANALYSEVERFAHREN BEI ETOH-WASSER GEMISCH. (LITERATURWERTEN AUS [16, S. 8-568-57])
..................................................................................................................................................................... 33
ABB. 28 VALIDIERUNG VON DER ANALYSEVERFAHREN BEI NPA-WASSER GEMISCH. ( LITERATURWERTEN AUS [16, S. 8-688-69])
..................................................................................................................................................................... 33
ABB. 29: DICHTEMESSGERT ....................................................................................................................................... 34
ABB. 30: MASSENBILANZ ............................................................................................................................................ 43
ABB. 31: PERMEATFLUSS BEIM KONSTANTEN DRUCK 0,01 BAR........................................................................................... 47
ABB. 32: GEW.% IPA IN RETENTAT .............................................................................................................................. 47
ABB. 33: GEW.% IPA IM PERMEAT .............................................................................................................................. 48
ABB. 34: GEW.% IPA IM RETENTAT IN ABHNGIGKEIT VOM DRUCK ................................................................................... 48
ABB. 35: GEW.% IPA IM PERMEAT IN ABHNGIGKEIT VOM PERMEATDRUCK........................................................................ 49
ABB. 36: PERMEATFLUSS BEIM IPA-WASSER-GEMISCH IN ABHNGIGKEIT VON PERMEATDRUCK .............................................. 49
ABB. 37: GEW.% ETOH IM PERMEAT BEI 0,05 BAR PERMEATDRUCK UND 90 GEW.% ETOH IM FEED ..................................... 50
ABB. 38: PERMEATFLUSS BEI 0,05BAR PERMEATDRUCK UND 90 GEW.% ETOH IM FEED ....................................................... 50
ABB. 39: PERMEATFLUSS BEI 90 GEW.-% ETOH IM FEED ................................................................................................ 50
ABB. 40: GEW.% ETOH IM PERMEAT BEI 90 GEW.-% ETOH IM FEED ............................................................................ 50
ABB. 41: PERMEATFLUSS BEIM GEMISCH NPA-WASSER IM ABHNGIGKEIT VON FEEDSTROMDICHTE ........................................ 51
ABB. 42: GEW.-% NPA IN RETENTAT BEIM GEMISCH NPA-WASSER IM ABHNGIGKEIT VON DER FEEDSTROMDICHTE ................. 51
ABB. 43: GEW.% NPA IN PERMEAT IM ABHNGIGKEIT VON DER FEEDSTROMDICHTE. ............................................................ 52
ABB. 44: GEW.% NPA IM RETENTAT BEI KONSTANTEM FEEDSTROM................................................................................... 52
ABB. 45: PERMEATFLUSS "NPA"-WASSER GEMISCH BEI KONSTANTEM FEEDSTROM .............................................................. 53
ABB. 46: PERMEAT ZUSAMMENSETZUNG BEI KONSTANTEM FEEDSTROM.............................................................................. 53
ABB. 47: SIEDESTEINCHEN IM VORLAGEBEHLTER B1....................................................................................................... 56
ABB. 48: TROPFENBILDUNG AN DER PERMEATLEITUNG ..................................................................................................... 58
65
Abbildungsverzeichnis
ABB. 49: VEREISUNG DES PERMEATS IM KONDENSATOR W1 ............................................................................................. 59
66
Tabellenverzeichnis
Tabellenverzeichnis
TABELLE 1: AZEOTROPE GEMISCH MIT WASSER. (AUS [16] UND VERNDERT.) ...................................................................... 21
TABELLE 2: AZEOTROPE GEMISCH MIT WASSER. (AUS [16] UND VERNDERT.) ...................................................................... 22
TABELLE 3: STOFFWERTEN .......................................................................................................................................... 26
TABELLE 4: MESSWERTE FR DAS GEMISCH IPA-WASSER (PERVAP 2200)......................................................................... 35
TABELLE 5: MESSWERTE FR DAS GEMISCH ETOH-WASSER (PERVAP 2200) ..................................................................... 36
TABELLE 6: MESSWERTE FR DAS GEMISCH NPA-WASSER (PERVAP 2201) ....................................................................... 38
TABELLE 7: AUSWERTUNGSTABELLE IPA-WASSER-GEMISCH (PERVAP 2200) ..................................................................... 44
TABELLE 8: AUSWERTUNGSTABELLE WASSER-ETOH-GEMISCH (PERVAP 2200) ................................................................. 45
TABELLE 9: AUSWERTUNGSTABELLE WASSER-NPA-GEMISCH (PERVAP 2201) .................................................................... 46
TABELLE 10: MASSENBILANZ IPA-WASSER..................................................................................................................... 70
TABELLE 11: MASSENBILANZ NPA-WASSER ................................................................................................................... 71
TABELLE 12: MASSENBILANZ ETOH-WASSER ................................................................................................................. 72
67
Literaturverzeichnis
Literaturverzeichnis
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Dr.Arnold Willmes: Taschenbuch Chemische Substanzen. 2., vollstndig berarbeitete und erweiterte Auflage. Harri-Deutsch-Verlag
69
Anhang
XF,IPA
XF,IPA,
Gemessen
Gew.%
Berechnet
Gew.%
88,23
88,35
88,39
88,39
88,80
88,81
89,19
89,39
88,27
88,68
88,83
88,81
89,07
88,27
88,26
88,30
88,10
86,50
86,48
86,02
86,91
86,36
86,44
86,56
86,61
86,29
86,79
86,78
86,39
86,14
86,40
87,39
87,56
86,25
86,19
86,27
86,14
86,16
88,28
88,5
88,24
88,2
86
86
86,1
86,1
70
Anhang
XF,NPA
XF,NPA
Gemessen
Gew.%
Berechnet
Gew.%
75,09
75,16
75,71
75,33
75,57
75,32
74,80
75,42
75,57
74,85
74,96
74,82
75,47
72,06
71,71
72,00
71,71
71,87
71,24
71,87
71,29
72,05
72,05
71,65
71,82
72,02
71,92
72,23
72,06
71,49
71,88
72,41
72,23
71,87
71,94
72,22
72,08
72,12
72,20
72,09
74,71
74,71
74,83
71,7
71,81
71,72
71,72
71
Anhang
XF,ETOH
XF,ETOH,berechnet
Gemessen
Berechnet
Gew.%
Gew.%
95,63
97,88
91,50
93,83
91,50
93,35
91,50
93,45
91,70
92,75
91,60
92,67
91,60
91,91
91,60
91,89
1
2
72