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Praktikumsversuch: Brennstoffzelle

AufgabensteIlungen
1. Berechnen Sie die Teilchenzahldichte der Natriumionen in einer
physiologischen Kochsalzlsung! Berechnen Sie die elektrische Leitfcihigkeit
der physiologischen Lsung und vergleichen Sie die Leitfhigkeit mit der
berechneten Leitfhigkeit von reinem Wasser!
2. Leiten Sie mit Hilfe der FARADA Yschen Gesetze einen Zusammenhang
zwischen der Zersetzungsspannung des Wassers und der molaren
Bildungsenthalpie des Wassers her! Schtzen Sie die bei der Elektrolyse des
Wassers erforderliche Mindestspannung ab! Die molare Bildungsenthalpie des
Wassers betrgt -285,9*103 J/mol.
3. Entwerfen Sie eine Versuchsschaltung zur experimentellen Bestimmung der
Zersetzungs spannung des Wassers!
4. Messen Sie die Zersetzungsspannung des Wassers als Funktion der
Elektrolysestromstrke im Bereich von O..800mA mit dem PEM-Elektrolyseur
in einer spannungsrichtigen Schaltung!
5. Ermitteln Sie aus der graphischen Darstellung der Messwerte einen Schtzwert
fr die minimale Zersetzungsspannung des Wassers!
6. Messen Sie fr I=O,5A die Zeitabhngigkeit der Wasserstofferzeugung und fr
t=120s die Stromabhngigkeit und bestimmen Sie die molare Ladungsmenge
sowie den Energiewirkungsgrad des PEM-Elektrolyseurs! Der Heizwert des
Wasserstoffs betrgt 11.92*103 J/m3
7. Messen Sie die Kennlinie der Brennstoffzelle in Parallel- und
Reihenschaltung!
8. Stellen Sie die Kennlinien in einem gemeinsamen Diagramm graphisch dar
und ermitteln Sie die Innenwiderstnde der Reihen- und Parallelschaltung!
9. Messen Sie fr I=O.8A die Zeitabhngigkeit des Wasserstoffverbrauchs und
fr t=240s die Stromabhngigkeit und bestimmen Sie den
Energiewirkungsgrad der Brennstoffzelle!
Anmerkung: Die Lsungen der Aufgaben 1... 3 sind Gegenstand des Vortestates.
Experi mentieran leitu ngen
fr die Experimentiermodelle
hydro-Genius Professional
heliocentris Energiesysteme GmbH, Rudower Chaussee 29, 12489 Berlin
P e1
Kennlinie des Elektrolyseurs
Material:
Solarmodul
Elektrolyseur
Strom- und Spannungsmessgert
Lampe 100-150 Watt
Durchfhrung:
5 Kabel
Zustzliche Komponenten:
Destilliertes Wasser
Bild e1
Beachten Sie die Anweisungen aus der Bedienungsanleitung!
Beim Experimentieren Schutzbrille tragen und Zndquellen fernhalten!
Lampe

I
i

I
I
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I
I
i
I
Elektrolyseur
+
Copyright 2000 heliocentris
-16-
Experiment e1
1. Bauen Sie eine Anordnung nach Bild e1 auf. Sie knnen alternativ zum Solarmodul auch ein
Netzteil verwenden, damit hhere Strme gemessen werden knnen. Achtung: Spannungen
ber 1,8 V drfen nur kurzzeitig, Spannungen ber 2 V drfen nicht angelegt werden.
Polung beachten! Der Plus-Pol des Solarmoduls (Netzgertes) muss am Plus-Pol des Elektro-
lyseurs und der Minus-Pol des Solarmoduls (Netzgertes) am Minus-Pol des Elektrolyseurs
anliegen!
2. Verndern Sie den Solarmodulstrom durch Variation der Lichtintensitt, indem Sie das
Solarmodul im Strahlengang der Lampe drehen oder den Abstand verndern (Experiment s2).
Stellen Sie bei kleinen Strmen von ca. 30 mA beginnend bis hin zu Strmen von ca. 800 mA
(abhngig von der verwendeten Lampe, mit Netzteil bis etwa 3 A) unterschiedliche Stromwerte
ein. Messen Sie auerdem die Spannung am Elektrolyseur. Bestimmen Sie mindestens 8
Wertepaare von Elektrolysestrom und -spannung und tragen Sie diese in eine Messtabelle ein.
Copyright 2000 heliocentris
-17 -
Experiment e1
P b1
Kennlinie der Brennstoffzelle
Parallel- und Reihenschaltung
Material:
Solarmodul
Elektrolyseur
Brennstoffzelle
Verbrauchermodul
Strom- und Spannungsmessgerte
Lampe 100-150 Watt
9 Kabel
2 lange Schluche
2 kurze Schluche
2 Schlauchklemmen
Zustzliche Komponenten:
Destilliertes Wasser
Durchfhrung:
Beachten Sie die Anweisungen aus der Bedienungsanleitung!
Beim Experimentieren Schutzbrille tragen und Zndquellen fernhalten!
Verbrauchermodu I

Bild b1a (Splen): Teil 1: Parallelschaltung der Brennstoffzellen
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Elektrolyseur
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Lampe
Copyright 2000 heliocentris
-31-
Experiment b1
1. Bauen Sie eine Anordnung nach Bild b1a auf. Sie knnen alternativ zum Solarmodul auch ein
Netzteil verwenden, damit die Fllung des Elektrolyseurs schneller geht.
Die Spannung des Netzteils darf 1,8 V und der Strom 3 A nicht berschreiten.
Polung beachten!
2. Prfen Sie, ob die Gaszuleitungsschluche an Elektrolyseur und Brennstoffzelle richtig
angeschlossen sind.
Stellen Sie den Wahlschalter des Verbrauchermoduls auf "OFFEN".
3. Stellen Sie sicher, dass beide Gasspeicher am Elektrolyseur etwa bis zur 0 mi-Markierung mit
destilliertem Wasser gefllt sind und stellen Sie mit dem beleuchteten Solarmodul am
Elektrolyseur einen konstanten Strom ein (zwischen 700 und 900 mAl. Sie mssen das
Solarmodul so in Richtung der Lampe ausrichten, dass Sie eine deutliche Gasentwicklung
beobachten (siehe Experiment e1).
4. Splen Sie fr 5 Minuten das gesamte System aus Elektrolyseur, Brennstoffzelle und Schluchen
mit den erzeugten Gasen. Stellen Sie anschlieend den Wahlschalter des Verbrauchermoduls fr
3 Minuten auf 2 Q. Sie sollten jetzt am Amperemeter einen Strom von etwa 400 mA und am
Voltmeter eine Spannung von etwa 0,75 V beobachten. Stellen Sie nun erneut den Wahlschalter
des Verbrauchermoduls auf "OFFEN".
Bild b1b (Speichern):
Brennstoffzelle
Sauerstoff aus
Elektrolyseur t
Wasserstoff aus
Elektrolyseur
5. Schlieen Sie die beiden kurzen Schluche an den Auslassffnungen der Brennstoffzelle mit den
Schlauchklemmen (siehe Bild b1b)
6. Unterbrechen Sie die Verbindung Solarmodul-Elektrolyseur wenn auf der Wasserstoffseite des
Elektrolyseurs die 60 mi-Markierung erreicht ist.
7. Messen Sie nun die Kennlinie der Brennstoffzelle durch Variation des Messwiderstandes
(Wahlschalter des Verbrauchermoduls). Beginnen Sie bei "OFFEN" (Ruhespannung) und gehen
dann nach rechts drehend zu kleineren Widerstnden. Nehmen Sie fr jede SchaltersteIlung den
Wert von Strom und Spannung auf. Warten Sie vor dem Ablesen jeweils 30 Sekunden. Tragen
Sie die Werte in die Messtabelle ein. Messen Sie auerdem die Werte bei Betrieb der Lampe.
8. Stellen Sie nach Aufnahme der Kennlinie den Wahlschalter des Verbrauchermoduls wieder auf
"OFFEN" und entfernen Sie auerdem die Schlauchklemmen an der Brennstoffzelle.
Copyright 2000 heliocentris -32-
Experiment b1
Teil 2: Reihenschaltung der Brennstoffzellen Bild b1c (Speichern/Messen):
essgert
Verbrauchermodul
r~

Elektrolyseur
Lampe
Wiederholen Sie die Messungen mit einer Reihenschaltung der Brennstoffzellen gem Abb.
b1c.
Copyright 2000 heliocentris
-33-
Experiment b1
Einfhrung
Wasserstoff ist der Hauptdarsteller dieses Buchs. Wasserstoff ist ein uns vertrautes
Element. Es ist ein farbloses, geruchloses Gas, das eine sehr geringe Dichte hat und
hochentzndlich ist, wenn es eine Gelegenheit dazu bekommt.
Wasserstoff war das erste Element, das nach dem Urknall
entstanden ist. Es ist immer noch das hufigste Element im
Universum. Im Verlauf eines Sternenlebens entstehen alle
anderen Elemente aus dem Grundelement Wasserstoff. So sind
auch alle Elemente, aus denen unser Krper und Gehirn und
auch alles andere besteht, was wir spren, sehen, schmecken,
riechen oder hren knnen, aus Wasserstoff entstanden. Wir
sind sozusagen Sternenstaub.
Wie bei jedem mittelalten Stern finden auch in unserer Sonne
nukleare Reaktionen statt, an denen Wasserstoff beteiligt ist.
Eine winzige Menge der Energie, die dabei freigesetzt wird, wird
von unserem eigenen kleinen Planeten abgefangen. Und genau
auf diesem Planeten erreicht das Wissen und der Einfallsreich-
tum seiner Bewohner gerade einen kritischen Punkt. Den Men-
schen wird bewusst, dass ihr steigender Energiebedarf und das
Verbrennen fossiler Brennstoffe nicht nur ihre Umwelt vergiftet,
sondern mit ziemlicher Wahrscheinlichkeit auch bewirkt, dass
sich die Erdatmosphre deutlich erwrmt.
Diese globale Erwrmung kann zu einer Katastrophe fhren.
Dies ist einer der Grnde, W9rum Physiker, Chemiker und Mate-
rialforscher Verfahren erdacht haben, mit deren Hilfe Sonnen-
energie eingefangen und direkt in Elektrizitt umgewandelt
werden kann. Sie haben Materialien entwickelt, mit deren Hilfe
reines Wasser in einem Elektrolyseprozess in Wasserstoff und
Sauerstoff aufgespalten werden kann. Energie kann in Form
Die wichtigste Energiequelle im Jahr 2000: die Erschpfung
der fossilen Brennstoffvorrte ist unvermeidbar.
6 Einfhrung
Sonnenfinsternis vom August 1999 mit der deutlich sichtbaren
Korona
Foto mit freundlicher Genehmigung von Fred Espenak.
von Wasserstoff bis zum Zeitpunkt des Bedarfs gespeichert
werden, weil Wasserstoff leicht zu Wasser oxidiert werden kann.
Bei diesem Vorgang wird Energie frei, die nicht notwendiger-
weise mit einem Blitz und einem Knall als Wrme freigesetzt
werden muss. Denn Wissenschaftler und Ingenieure haben
Mglichkeiten entwickelt, Elektrizitt durch eine schnelle, aber
kontrollierte Reaktion von Wasserstoff und Sauerstoff in einer
Brennstoffzelle zu erzeugen. Bei diesem Verfahren wird wenig
Wrme frei und es wird eine bisher nicht erlangte Effizienz
erreicht. Der einzige Stoff, der in einer Wasserstoff-Brennstoff-
zelle entsteht, ist Wasser.
Durch die Kernreaktion im Inneren der Sonne versorgt Wasser-
stoff unseren Planeten mit der Energie, die er zur Aufrechter-
haltung des Lebens bentigt. letzt, im neuen Jahrtausend, kann
ein Teil dieser Solarenergie zur Energieproduktion verwendet
werden: Zum einen durch die direkte Nutzung von Sonnen-
energie und zum anderen durch die Produktion des speicher-
baren Energietrgers Wasserstoff. Vielleicht kann die Nutzung
von solar erzeugtem Wasserstoff in Brennstoffzellen der
Menschheit helfen, ihren Kinderschuhen zu entwachsen, und
verhindern, dass kostbare Ressourcen vergeudet, die Atmo-
sphre gefhrlich aus dem Gleichgewicht gebracht und Erde,
Wasser und Luft verschmutzt werden.

Von der Sonne zur Brennstoffzelle


Brennstoffzellen
Wasserstoff
Methanol, Ethanol usw.
Verbrennung oder
Brennstoffzellen
Sonnenenergi~~ Solarzellen
:~~:;::~~~",,, ",w\
I-W-i-n;:'d-k-r-a-ft-,-W-a-s-s-e-r-k-ra-ft~u-s-w-I
Verbrennung
Raffinierung
Reformierung
Cracken usw.
Verbrennung
+
Sauerstoff I +
Obwohl die wissenschaftliche Forschung bei dem Ver-
such, eine nachhaltige 'Wasserstoff-Wirtschaft' zu
entwickeln, schon beachtliche Ergebnisse erzielt hat, ist
im Hinblick auf ihre breite Anwendbarkeit im Alltag
noch vieles zu erforschen und so manches Problem zu
lsen. Es ist das Ziel dieses Buches, den Leserinnen
und Lesern vorzufhren, was auf dem Weg dorthin
bereits getan wurde und was noch getan werden muss.
Darber hinaus will dieses Buch Ihnen nicht nur
Informationen vermitteln, sondern Sie auch ermutigen,
eigene Ideen und Haltungen zum Themenfeld der
Wasserstoff technologie zu entwickeln.
Die auf der Basis einer 'Wasserstoff-Wirtschaft' mgliche Bereitstellung
von Energie in der Zukunft: der Kreislauf ist geschlossen und
nachhaltig. Die Versorgung kann so lange aufrecht erhalten werden,
wie sich die Sonne in einem stabilen Zustand befindet.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
7
AmAnfang
Sternengeburt
Geburtswolken von Sternen
Das folgende Foto zeigt eine Sule von
kaltem interstellarem Wasserstoffgas,
den Brutkasten fr neue Sterne. Sie ist
Teil des Adlernebels (auch M 16 genannt),
der 7.000 Lichtjahre entfernt ist. Dieses
Foto wurde vom Hubble-Space-Teleskop
aufgenommen.
Foto mit freulldlicher Gellehmigullg VOll Jeff
Hester ulld Pau/ Scowell
(Arizolla State Ulliversity) ulld NASA.
Heute gilt es als weitgehend akzeptiert,
dass unser Universum durch den so ge-
nannten Urknall, das heit durch eine un-
vorstellbar groe Freisetzung von Energie,
entstanden ist indem sich aus dieser
Energie bei der Ausdehnung und Abkh-
lung des Universums Materie bildete.
Die Existenz einer im Weltall mess-
Sternentod
Die Kernreaktionen in einem schweren
Stern fhren schlielich zur Bildung von
Eisen. Der Eisenkern ist bereits so hoch
geladen, dass fr jede weitere Kernfu-
sion zu noch schwereren Elementen
Energie bentigt werden wrde, das
heit die Fusion ist kein exothermer
Prozess mehr wie bei den leichteren
Elementen.
Besteht der Kern eines schweren
Sterns hauptschlich aus Eisen, verliert
er seine Stabilitt und explodiert in
letzter Konsequenz als Supernova. Fr
8 Text 1 Am Anfang
baren Hintergrund-Mikrowellenstrahlung,
wie sie durch das Hubble-Space-Teleskop
und andere Messeinrichtungen beob-
achtet wurde, wird allgemein als Unter-
sttzung der Urknalltheorie angesehen.
Das erste Atom, das sich infolge
des Urknalls bildete, war auch das ein-
fachste - Wasserstoff. Die bei weitem am
hufigsten im Weltall vertretenen Atome
sind Wasserstoff und Helium. Dennoch
wrde ihre gleichmige Verteilung im
Raum nur zu einer Dichte von etwa einem
Wasserstoffatom pro cm3 fhren. Es gibt
aber auch Regionen im All - die so ge-
nannten interstellaren Gaswolken -, in
denen die Wasserstoff-Dichte mindestens
hundertmal grer ist.
Durch eine ungleichmige Vertei-
lung von Gas und Staubpartikeln inner-
halb dieser Wolken bilden sich dichtere
Bereiche, die durch die Gravitation noch
kompakter werden. Wird der Wasserstoff
auf diese Weise komprimiert erwrmt er
sich. Steigt schlielich die Temperatur in
einem Bereich des komprimierten Gases
auf mehr als 107 K zndet eine Kernfu-
sion. Die Wasserstoffatome haben dann
genug Energie, um die Abstoung zwi-
schen ihren positiv geladenen Kernen zu
berwinden Sie verschmelzen mitein-
ander und bilden dabei einen schweren
Kern eines in der Ordnungszahl hheren
Elernentes. Dies nennt man Kernfusion.
eine kurze Zeit kann dieser Stern dann
heller scheinen als alle anderen in
seiner Galaxie liegenden Sterne und
sogar an einem sonnigen Tag auf der
Erde sichtbar sein. Der grte Teil der
Materie des explodierten Sterns wird
als Staub und Gas ins All geblasen und
kann schlielich zu einem Teil eines
anderen Sterns recycelt werden. Das
briggebliebene kann infolge riesiger
Gravitationskrfte auch zu einem
dichten Neutronenstern zermahlen
werden oder, bei entsprechender Gre
des ursprnglichen Sterns, vollstndig
Die Masse des neuen schweren
Kerns ist geringer als die Gesamtmasse
der Teilchen, aus denen er entstanden ist
Zum Beispiel fhrt eine Abfolge von
Fusionsreaktionen vom Wasserstoffkern
(1.007276 u) zum Heliumkern (4,000407u)
mit einem Masseverlust von (4 x
1,007276 u) - 4,000407 u = 0,028697 u.
DasVerhltnis zwischen dem Massever-
lust und der freigesetzten Energie wird
durch Einsteins berhmte Gleichung
E = mc2 beschrieben. Die Kernfusion
fhrt also zu einer ansehnlichen Menge
an freigesetzter Energie. In den Gaswol-
ken bringt diese Energie das Gas zum
Glhen.
Schlielich entsteht durch eine
Abfolge von unterschiedlichen Kernfu-
sionen und der sich damit stndig
verdichtenden Masse ein Stern. Jegrer
und schwerer er ist desto krzer ist sein
Leben. Denn im Kern eines schweren
Sterns herrschen wesentlich hhere
Temperaturen und Drcke als im Kern
eines leichten Sterns, so dass an der
Fusionsreaktion auch Atomkerne mit
einer Kernladung beteiligt sind, die hher
ist als die von Wasserstoff und Helium.
Elemente wie Kohlenstoff, Sauer-
stoff, Silizium und schlielich Eisen
entstehen. Alle Fusionsreaktionen fhren
zur Nukleosynthese - der Bildung
schwerer Kerne.
kollabieren und ein schwarzes Loch
entstehen lassen.
Weniger groe Sterne leben
wesentlich lnger, weil die Fusionsreak-
tionen im Kern weniger intensiv sind.
Wenn sein Vorrat an Wasserstoff in
Helium und andere leichte Elemente
umgewandelt ist schwillt der Stern an
und wird zu einem 'Roten Riesen'.
Schlielich wird auch er kollabieren und
den Groteil seiner Materie im All
verteilen. Was in diesem Fall brig
bleibt, ist ein kleiner dichter 'Weier
Zwerg'.

Die Sonne
Unsere eigene Sonne ist glcklicher-
weise ein sehr gewhnlicher, relativ
leichtgewichtiger, unaufregender Stern.
Die abgegebene Energie entspricht
zwar einem Masseverlust von Millionen
Tonnen pro Sekunde. Dennoch beste-
hen gute Aussichten, dass der Wasser-
stoffvorrat der Sonne noch mehrere
Milliarden Jahre ausreicht, bevor auch
sie zum Roten Riesen wird.
Es ist also die Energie aus dem
Wasserstoff der Sonne, die uns auf der
Erde zur Verfgung steht und das Leben
berhaupt erst mglich macht. Die
Erde hat das Glck, sich genau im rich-
tigen Abstand zur Sonne zu befinden,
und genau dies schafft die Vorausset-
zung fr das Leben auf der Erde, wie es
sich seit ihrer Entstehung entfaltet hat.
Dieser Abstand bedingt, dass das Was-
ser auf der Erde grj3tenteils flssig ist,
er ermglicht die Entstehung und
Stabilitt komplexer Proteine und
Nukleinsuren und schafft damit die
Voraussetzung, dass die chemischen
Prozesse in lebenden Zellen mit
vernnftiger Geschwindigkeit ablaufen
knnen.
Wir Menschen sind nun in der
Lage, diese frei verfgbare Sonnenener-
gie einzufangen und vernnftig und
effizient zu nutzen.
Abb. 1.1 Struktur eines typischen Sterns wie der Sonne
Der Krebsnebel
Der Krebsnebel (MI) ist das ber-
bleibsel einer Supernova, der gewalti-
gen Explosion eines Sterns. Diese
Supernova wurde von chinesischen
Astronomen im Jahr 1054 n.ehr.
beobachtet. Sie blieb im Tageslicht 23
Tage lang sichtbar.
Foto mit freundlicher Genehmigung von
Pau/ Scowen, Jeff Hester und den
Mt. Pa/omar Observatorien.
Kern:
Hier laufen die nuklearen Reaktionen ab,
die riesige Energiemengen erzeugen.
Strahlungszone } Im Kern erzeugte Energie wird
durch Strahlung und Konvektion
Konvektionszone zur Oberflche transportiert.
~ Oberflche:
Von den Oberflchenschichten wird Energie
als Licht und Wrme abgegeben.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
9
Energie fr
einen kleinen Planeten
Sonnenlicht fllt
auf die Erde
Die Energie, die durch die Fusionsreak-
tionen im Kern der Sonne freigesetzt
wird, hlt deren Oberflche konstant
auf 6000 K. Diese hohe Oberflchen-
temperatur hat zur Folge, dass die
Sonne nicht nur im infraroten (IR) und
in den sichtbaren Bereichen des Spek-
trums, sondern auch im ultravioletten
Segment Energie abstrahlt.
Diese Energie verndert sich auf
ihrer achtmintigen Reise zur Erde
durch das nahezu leere Weltall nur ge-
ring. Auf die Erde trifft berhaupt nur
Sonnenlicht und die
Stratosphre
Der atmosphrische Druck nimmt mit
der Hhe ab (der Druck auf dem Gipfel
des 9 km hohen Mount Everest betrgt
etwa ein Fnftel des Druckes auf Meeres-
niveau) Dagegen fllt die durchschnitt-
liche Lufttemperatur mit der Hhe bis zu
ungefhr 20 km, steigt dann jedoch wie-
der an. Die Troposphre ist die unterste
Schicht der Atmosphre, die sich von
der Erdoberflche bis in eine Hhe von
15 km erstreckt. Hieran schliet sich bis
in eine Hhe von ca. 50 km die Strato-
sphre an.
Das Sonnenlicht verliert den
Groteil seines kurzweiligen, hochener-
getischen UV-Anteils, wenn es die Stra-
tosphre passiert. Diese UV-Strahlung
spaltet Sauerstoffmolekle, O2, in
Sauerstoffatome, die sich dann mit
anderen 02-Moleklen zu Ozon, 03, ver-
binden. Ozon absorbiert UV-Strahlung in
hohem Mae und schtzt uns dadurch
vor den negativen Folgen dieser Strah-
lung, z. B. vor der Entstehung von Haut-
ein winziger Teil der Gesamtmenge
abgestrahlter Sonnenenergie. Ungefhr
30 % dieser winzigen Menge werden
sofort ins All reflektiert. Vom Rest
werden etwa zwei Drittel von der
Atmosphre, vom Festland und der
Meeresoberflche absorbiert. Als Folge
davon erwrmt sich alles. Das verblei-
bende Drittel dient fast vollstndig der
Verdunstung von Wasser. Nur 0,03 %
werden von Pflanzen auf dem Land und
von Phytoplankton in den oberen
Schichten der Ozeane zur Fotosynthese
verwendet.
Und obwohl ein kleiner Teil der
krebs. Hochenergetische UV-Strahlung
schdigt nicht nur uns Menschen, son-
dern auch andere Lebewesen. Ungefil-
terte solare UV-Strahlung wrde die
Fotosynthese von Pflanzen und Phyto-
plankton schwer beeintrchtigen. Als
Folge davon wrde der Kohlenstoffkreis-
lauf, die Grundlage allen Lebens, unter-
brochen werden.
Unglcklicherweise sind sehr sta-
bile, vom Menschen hergestellte chlor-
haltige Molekle - insbesondere die
Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKWs)-
bis hinauf in die Stratosphre diffun-
diert. Dort verursachen sie sonnenlicht-
induzierte Reaktionen, die Ozon schnel-
ler spalten, als es gebildet wird. Dieser
Effekt und der dadurch bedingte Abbau
der Ozonschicht wurde in den frhen
70er Jahren entdeckt. Seit 1985 knnen
in der Antarktis und auch anderswo
deutlich schwindende Ozonschichten
beobachtet werden. Auf diesen Abbau
der Ozonschicht wurde international
reagiert, indem man sich geeinigt hat,
nur noch sehr beschrnkt die Verwen-
dung von FCKWszuzulassen. Doch es
Wrmeenergie, die die Erdoberflche
erwrmt, aus dem heien Erdkern
stammt, leistet die Sonne den weitaus
greren Beitrag dazu. Wie jedes warme
Objekt strahlt die Erdoberflche im IR-
Teil des Spektrums, das heit, auch die
Erde gibt bestndig Energie in den
Weltraum ab. Eine Balance, ein Gleich-
gewicht, ist erreicht, wenn die Erdober-
flche genau so viel Energie ins All
abgibt, wie sie absorbiert. Die Durch-
schnittstemperatur der Erdoberflche
liegt bei 285 K (12C). Sie ist der an
Tag und Nacht ber das ganze Jahr
gemessene Durchschnitt.
wird noch Jahredauern, bis die verein-
barten Beschrnkungen eine positive
Wirkung zeigen. Das Problem des Ozon-
abbaus in der Stratosphre hat zum
ersten Mal deutlich werden lassen, dass
auch regional beschrnkte Aktivitten
von Menschen, wie z. B. die Verwendung
von FCKWs,sich global auswirkende
negative Konsequenzen fr das Leben
auf der Erde haben knnen.
Der
Treibhauseffekt
Wenn das Sonnenlicht die Atmosphre
passiert, verliert es den Groteil seiner
IR-Strahlungsanteile. Dies kommt fol-
gendermaen zustande: Die Schwingun-
gen - einschlielich der Streckung und
Beugung von Bindungen - in Moleklen
wie Kohlendioxid und Wasser treten bei
den gleichen Frequenzen auf, wie sie die
Strahlung des IR-Spektrums aufweist.
Deshalb wird die IR-Strahlung von diesen
Moleklen absorbiert, so dass sie auf ein
gegenber ihrem vorherigen Zustand
hheres Energieniveau gelangen. Stoen
diese angeregten Molekle in der Atmos-
10 Text 2. Energiefr einen kleinen Planeten
Methan, CH4, Lachgas, Np und die
FCKWs) zu einer Erhhung der Tempe-
ratur mit den entsprechenden negativen
Auswirkungen fhren. So wrde bei
ansteigender Temperatur mehr Wasser in
die Atmosphre verdampfen und
Methan aus tauenden Permafrostbden
in Nordkanada und Sibirien freigesetzt
werden. Es wrde durch eine positive
Rckkopplung noch mehr Wasserdampf
erzeugt oder in Eisschichten gespeicher-
tes Kohlendioxid freigesetzt werden. Der
Effekt knnte sich schnell beschleunigen.
Doch findet die globale Erwr-
mung wirklich statt? Die Klimavariationen
von Jahr zu Jahr sind so gro, dass das
Feststellen von eindeutigen Tendenzen
sehr schwer ist. Fest steht jedoch, dass
die Menge an Kohlendioxid in der
Atmosphre zunimmt. Diese Zunahme
korreliert mit ansteigender industrieller
Aktivitt auf der einen und der damit
verbundenen Zunahme der Nutzung
fossiler Brennstoffe auf der anderen
Seite. Auch wenn die Frage nach der
Verursachung des Treibhauseffektes
erreicht, sind IR- und UV-Strahlung weit~
gehend herausgefiltert. Der Groteil der
verbleibenden Strahlung liegt im sicht-
baren Bereich des Spektrums. Die Ober-
flche der Erde, von der Sonnenenergie
erwrmt, strahlt nun IR-Strahlung ab.
Diese wird wiederum von Wasser- und
Kohlendioxidmoleklen absorbiert, so
dass sich die Atmosphre noch mehr
aufheizt.
Dieser Effekt hnelt der Funktions-
weise eines Treibhauses. Das Sonnen-
licht dringt durch das Glas ins Innere,
aber die vom warmen Boden und den
Pflanzen emittierte IR-Strahlung kann
das Glas nicht verlassen, so dass sich
das Innere des Treibhauses gegenber
der ueren Umgebung erwrmt.
Es wurde berechnet, dass der
natrliche Treibhauseffekt die Erdober-
flche um 33C gegenber ihrer eigenen
Temperatur erwrmt. Das ist offensicht-
lich eine gute Sache I Dennoch kann jede
wesentliche Zunahme der Menge an
Treibhausgasen in der Atmosphre
(neben CO2 und H20 umfassen sie
10.0
1000 100
sichtbar ultraviolett
~-
1.0
10000
infrarot
Frequenz/1d4Hz --+
Wellenlnge/nm
0.1
1
Wenn das Sonnenlicht die Erde
100000
phre 'mit Moleklen eines niedrigeren
Energieniveaus zusammen, bertragen
sie einen Teil ihrer Energie auf die ande-
ren Molekle. Die Atmosphre heizt sich
auf.
Abb. 2. I Die Grafik zeigt die Anteile der
Sonnenstrahlung, die die Erdatmosph-
re erreichen, und die Strahlung, die von
der Erdoberflche emittiert wird.
Abb. 2.2 Messungen von CO, in der Atmosphre, durchgefhrt auf Hawaii. Die sgezahnartige Gestalt der Kurve wird von der
strkeren Fotosynthese in den Sommermonaten auf der nrdlichen Halbkugel verursacht.
355
350
.--.
c
Q)
345
E
::J (5
G
340
E
Cl.. 335
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-- c
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330
....
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325
N
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:::.::::
320
I
N
0

315
310
1958 60 62 64 66 68
70 72 74 76 78 80 82 84 86 88
Jahr
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
11
r
immer noch umstritten ist, verfgt die
Forschung heute doch ber eine groj3e
Zahl an wissenschaftlichen Belegen, die
erstens die Existenz des Treibhauseffek-
tes sttzen und zweitens die vermehrten
Emissionen an Treibhausgasen als eine
der Hauptursachen wahrscheinlich
macht.
Dennoch gibt es immer noch
Verfechter des Standpunktes, erst bei
endgltigem Beweis einer vorliegenden
globalen Erwrmung geeignete Gegen-
maj3nahmen zu ergreifen. Aber in weni-
gen jahrzehnten knnte es fr geeignete
Gegenmaj3nahmen ebenso zu spt sein,
wie fr viele Raucher, die den inzwischen
wissenschaftlich belegten Zusammen-
hang von Tabakkonsum und dem ge-
huften Auftreten von Krebs und Herz-
Kreislauf-Erkrankungen lange bestritten
haben. Die Regierungen der meisten
Nationen sind auf den Konferenzen von
Rio (1992) und !<ioto (1997) bereinge-
kommen, dass bereits jetzt die Emissi-
onen reduziert werden mssen. Ein ver-
Box 1
einbartes Hauptziel ist die Verringerung
des CO2-Ausstoj3es. Vor diesem Hinter-
grund ist auf der einen Seite die anhal-
tende Nutzung von fossilen Brennstof-
fen, bei der Kohlendioxid freigesetzt
wird, das durch die Fotosysnthese vor
Millionen von Jahren gebunden wurde,
zunehmend schwerer zu rechtfertigen.
Auf der anderen Seite wird die
Nutzung erneuerbarer Energiequellen,
wie der Sonnenenergie selbst oder z. B.
der Biomasse, der Wasser- und Wind-
kraft, die letztendlich ebenfalls Folgen
der Sonneneinstrahlung sind, immer
weiterentwickelt. Ein weiterer Weg zur
Reduzierung der Treibhausgase wre die
Erhhung des Wirkungsgrades von
Verbrennungsprozessen. In dieser Hin-
sicht ist bereits viel Entwicklungsarbeit,
beispielsweise von Automobilherstellern,
geleistet worden. Ein anderer Weg ist die
Nutzung von Sonnenenergie zur Produk-
tion von Elektrizitt, um Wasserstoff zur
Umsetzung in Brennstoffzellen herzustel-
len. Dies ist Gegenstand dieses Buches.
Abb. 2.3 CO2-Konzentration der letzten
120 Jahre
380
370
C
~ 360
"
G 350
E
f 340
~ 330
~ 320
o
:::.::: 310
o
300
290
1880 1900 1920 1940 1960 1980 2000
Jahr
Die Menschheit fhrt ein riskantes Experiment mit
unserem Planeten durch, wenn sie die Menge an Treib-
hausgasen in der Atmosphre weit ber das ansteigen lj3t,
was die Erde in den letzten 150.000 oder mehr Jahren
jemals gesehen hat. - Klimawandel: Wie denkt und handelt
Shell? Royal Dutch/Shell Gruppe, 1997.
Box 2
Die riesige Kapazitt der Ozeane, atmosphrisches
Kohlendioxid (C02) aufzunehmen, und die Fhigkeit von
Pflanzen und Bumen, durch Fotosynthese jeden
berschuss an CO2 in Biomasse umzuwandeln, ist
erschpft. Durch zunehmende, konomischen Gesetzen
folgende Entwaldung (z. B. des tropischen Regenwaldes)
wird die Menge des durch Fotosynthese verarbeiteten CO2
immer geringer. Das durch die Verbrennung fossiler
Brennstoffe freigesetzte und nicht mehr absorbierte CO2
gelangt dadurch in die Atmosphre. Die Menge an in der
Atmosphre befindlichem CO2 ist dadurch von ca. 260
ppm (ppm: I Teil auf I Million Teile) vor der industriellen
12 Text 2. Energie fr einen kleinen Planeten
Der Verband der britischen Industrie hlt es fr notwendig,
den Klimawandel zu bekmpfen. Er pldiert dafr, dass die
Wirtschaft ihren Beitrag zur Einhaltung der britischen
Zusage von Kioto leisten muss. - Peter Agar, General-
direktor des Verbandes der britischen Industrie.
The Guardian, 23.10.1999, S. 23.
Revolution auf ber 360 ppm angestiegen. Sie nimmt um
etwa 0,4 %, entsprechend einer Menge von 3 Milliarden
Tonnen Kohlenstoff pro lahr, zu. Die Gefahr der globalen
Erwrmung steigt also stetig an. Das ist ein fast einzig-
artiges globales Problem, das eine globale Lsung
erfordert, was auf den internationalen Konferenzen von Rio
de Janeiro 1992 und von Kioto ] 997 nachdrcklich festge-
stellt wurde.
lan Shanks und Min-Min Teh.
(Britische Vereinigung fr Fortschritte in den
Naturwissenschaften), Oktober 1999, S. 16.
Spaltung von Wasser
Wasserstoff aus
Wasser
Wasser ist die naheliegende Quelle fr
Wasserstoff
In der ersten Zeit nach Entste-
hung unseres Planeten konnte hoch-
energetische UV-Strahlung von der
Sonne die primitive Atmosphre, die
nur wenig oder keinen Sauerstoff ent-
hielt, durchdringen und Wasser spalten.
Dieser Vorgang, die Spaltung einer
Substanz durch Lichtenergie, wird als
Fotolyse bezeichnet. Es ist wahrschein-
lich, dass durch die Fotolyse von
Wasser etwas Sauerstoff in die Atmo-
sphre freigesetzt wurde, lange bevor
ihn Pflanzen produzierten. Wie wir in
Abschnitt 2 gesehen haben, reagiert die
UV-Strahlung der Sonne in der Atmo-
sphre mit Sauerstoff und produziert
Ozon, das seinerseits UV-Licht stark
absorbiert. Man kann sich vorstellen,
dass die frhe Fotolyse von Wasser eine
Atmosphre produziert hat, die schlie-
lich die Erde vor der zerstrerischen
UV-Strahlung schtzte und so Pflanzen
und Tieren schlielich ermglichte, ihr
Leben auf der Erdoberflche zu
entfalten.
War die Fotolyse also ein wichti-
ger Vorgang in der Frhzeit der Erde, so
Elektrolyse
Die Bedeutung des Wortes Elektrolyse
ist Aufspalten durch Elektrizitt'. Bei
der Elektrolyse werden also chemische
Verbindungen elektrisch zersetzt. Dazu
werden durch Anlegen einer elektri-
schen Spannung chemische Vernde-
rungen in einer Substanz erzwungen,
wobei elektrische in chemische Energie
umgewandelt werden kann Diese
22 Text 5 Spaltung von Wasser
wurden inzwischen von Naturwissen-
schaftlern zahlreiche Versuche unter-
nommen, Wasserstoff und Sauerstoff
auf dem Wegdirekter Fotolyse in gro-
en Mengen herzustellen. Doch keiner
dieser Versuche, selbst unter Zuhilfe-
nahme komplexer katalytischer Syste-
me, war bisher erfolgreich.
Wasserstoff kann auf einfache
Weise durch die Reaktion von Wasser
mit sehr reaktiven Metallen wie Natrium
oder Kalzium gewonnen werden. Diese
Herstellungsmethode fr Wasserstoff ist
jedoch unter wirtschaftlichen Aspekten
indiskutabel, da sie zu teuer ist.
Groe Mengen an Wasserstoff,
wie sie fr viele industrielle Anwendun-
gen bentigt werden, werden momen-
tan durch verschiedene Methoden her-
gestellt. Wassersoff kann zum einen
durch die katalytische Reaktion von
Wasserdampf und Erdgas erzeugt wer-
den, ein Prozess der Reformierung
genannt wird. Er wird auch als Neben-
produkt bei der lraffinierung gewon-
nen. Eine weitere Herstellungsmethode'
ist die Reaktion von weiglhendem
Koks mit Wasserdampf Schlielich fllt
Wasserstoff auch als Nebenprodukt bei
der Chlor-Alkali-Elektrolyse an, bei der
aus Kochsalzlsungen Chlor und
Natriumhydroxid hergestellt werden.
chemische Energie kann in einer Batte-
rie oder Brennstoffzelle wieder nutzbar
gemacht werden, indem diese den Pro-
zess der Elektrolyse umkehren, um aus
chemischer Energie elektrische Energie
zu gewinnen (siehe Text 6).
Es gibt Stoffklassen, die den
Strom gut leiten: Metalle (einschlie-
lich Graphit) und Elektrolyte.
Bei der metallischen Leitung besteht
der elektrische Strom aus Elektronen,
Bei all diesen industriellen Verfahren
zur Herstellung von Wasserstoff werden
fossile Brennstoffe oder Elektrizitt, die
zumeist durch konventionelle oder
Kernkraftwerke hergestellt wurde,
verbraucht. Gerade unter dem Aspekt,
dass der produzierte Wasserstoff als
Energiespeicher und -lieferant bei
seiner Verwendung in Brennstoffzellen
wesentlich dazu beitragen soll, den
Verbrauch an fossilen Brennstoffen
nachhaltig zu verringern, muss ein Ver-
fahren zu seiner Herstellung herange-
zogen werden, das die wenigsten Res-
sourcen verbraucht und die wenigsten
Schadstoffe erzeugt.
Wenn man diesen Gesichtspunkt
bercksichtigt, dann bietet sich als
Verfahren der Wasserstoffproduktion
vor allem die Elektrolyse an, durch die
bei der elektrischen Spaltung von
Wasser in seine Bestandteile Wasser-
stoff produziert werden kann. Um die
Elektrolyse so umweltfreundlich wie
mglich zu betreiben, ist elektrische
Energie ntig, die z. B. durch das Ein-
fangen von Sonnenenergie durch
Solarzellen (Text 3 und 4) oder durch
die Verwendung von Wind- oder
Wasserkraftwerken gewonnen werden
kann.
die durch das Metall flieen, da sie dort
frei beweglich sind. Im metallischen
Leiter finden dabei keine chemischen
Vernderungen statt.
Whrend der Elektrolyse fliet ein
Strom zwischen zwei Elektroden, die
beide in den Elektrolyten eingetaucht
sind. Bei dieser Form der elektrischen
Leitung, nmlich der elektrolytischen
Leitung, wird der Strom von Ionen
bertragen.
Konventionelle
Elektrolyse
Voraussetzung fr den Strom fluss durch
einen Elektrolyten ist das Vorhandensein
beweglicher Ionen. Fr die herkmm-
liche Elektrolyse knnen als Elektrolyte
die folgenden Stoffe verwendet werden:
Geschmolzene Salze sowie Salze, Suren
oder Laugen in wssriger Lsung oder in
Form einer Paste.
Bei der Elektrolyse wird zwischen
den beiden Elektroden eine elektrische
Spannung angelegt, um einen Strom fluss
im Elektrolyten und damit die Zerset-
zungsreaktion zu erzwingen. Die dadurch
zwischen den Elektroden verursachte
Potenzialdifferenz fhrt dazu, dass die
positiv geladenen Ionen, die Kationen,
zur negativen Elektrode, der Kathode,
und die negativ geladenen Ionen, die
Anionen, zur positiven Elektrode, der
Anode, wandern.
Die Elektroden mssen aus einem
Material bestehen, das ber eine gute
elektrische Leitfhigkeit verfgt und
preiswert ist, zugleich aber chemisch
inert, das heij3t selbst an der Reaktion
im Elektrolyten nicht beteiligt ist. In
industriellen Elektrolyseprozessen wird
deshalb hufig Kohlenstoff in Form von
Graphit als Elektrodenmaterial einge-
setzt. Bei manchen Elektrolyseprozessen
ist jedoch die Beteiligung der Elektrode
selbst erwnscht, wie dies z. B. bei der
Reinigung von Kupfer der Fall ist.
An der Kathode werden positive
Ionen entladen, d. h. ihre positive La-
dung wird neutralisiert, weil sie Elektro-
nen an der Kathode aufnehmen. Dieser
Vorgang an der Kathode, die Aufnahme
von Elektronen, wird als Reduktion
bezeichnet. Bei einer Elektrolyse findet
an der Kathode immer eine Reduktion
statt.
An der Anode werden negative
Ionen durch die Abgabe von Elektronen
entladen. Die Abgabe von Elektronen
wird als Oxidation bezeichnet. Bei einer
Elektrolyse findet an der Anode immer
eine Oxidation statt.
Diese Vorgnge der Reduktion und
Oxidation finden whrend der Elektro-
lyse gleichzeitig statt. Oxidation und Re-
duktion knnen bei chemischen Reak-
tionen generell nur gekoppelt ablaufen,
da keine freien Elektronen auftreten
knnen. Man bezeichnet die gleichzeitig
ablaufenden Vorgnge von Oxidation
und Reduktion auch als Redoxreaktio-
nen. Elektrolysen sind typische Beispiele
fr Redoxreaktionen Im Unterschied zu
chemischen Redoxreaktionen finden
Oxidation und Reduktion bei der Elekt-
rolyse nicht an demselben, sondern an
zwei verschiedenen Orten statt: an der
Anode und an der Kathode.
Die Komplexitt der chemischen
Ablufe whrend einer Elektrolyse hn-
gen auch vom verwendeten Elektrolyten
ab. Bei der Elektrolyse von geschmolze-
nen Salzen, wie sie in Abb. 5.1 am Bei-
spiel der Kochsalzelektrolyse dargestellt
ist, laufen einfache Prozesse ab. Die po-
sitiven Na-Ionen wandern zur negativen
Kathode und die negativen Cl-Ionen zur
positiven Anode, wo Reduktion und
Oxidation stattfinden. Komplizierter
werden die Reaktionen bereits dann,
wenn sich der Elektrolyt (z. B. ein Salz)
in einer wssrigen Lsung befindet, da
Wasser selbst leicht dissoziiert vorliegt
(Autoprotolyse):
Die H+- und OH- -Ionen des Wassers
knnen sich bei wssrigen Lsungen
neben den gelsten Bestandteilen nun
selbst an den Elektrolysereaktionen
beteiligen. Die Wasserstoff-Ionen wan-
dern zur Kathode und werden dort zu
Wasserstoff reduziert, whrend die
Hydroxid-Ionen zur Anode wandern
und zu Sauerstoff oxidiert werden.
An der Kathode:
2W(aq) + 2e- -7 H2(g)
An der Anode:
40H- -7 2H20(l) + 02(g) + 4e-
Abb. 5.1 Elektrolyse eines
geschmolzenen Elektrolyten
+
Kohlenstoff-
Elektroden
Geschmolzenes Natriumchlorid, NaCI
Diese Elektrodengleichungen zeigen,
dass mit der gleichen Menge Elektrizitt
(d. h. der gleichen Zahl von Elektronen)
zweimal so viel Wasserstoffmolekle wie
Sauerstoffmolekle erzeugt werden.
Wenn nun die Wasserstoff- und
Hydroxid-Ionen durch diese Elektroden-
reaktionen in Wasserstoff und Sauerstoff
verwandelt werden, spalten sich weitere
Wassermolekle der Elektrolytlsung auf
und liefern Wasserstoff- und Hydroxid-
Ionen nach.
Diese Vorgnge machen Elektroly-
sen von wssrigen Metallsalzlsungen
gegenber solchen von Salzschmelzen
komplexer, da an den Elektroden die
verschiedenen Vorgnge konkurrieren.
So wird beispielsweise bei der Elektro-
lyse wssriger Kupfersalzlsungen die
Kathode mit Kupfer berzogen, statt
dass sich Wasserstoff bildet. Bei der
Spaltung wssriger Metallchloridlsun-
gen entsteht an der Anode eine groj3e
Menge an Sauerstoff. wenn die Lsung
sehr verdnnt ist, whrend vor allem
Chlor gebildet wird, wenn die Lsung
hochkonzentriert ist.
Einfacher hingegen sind die Elekt-
rolysen von verdnnten wssrigen
Suren oder Laugen, denn hierbei ent-
stehen in der Regel nur Wasserstoff und
Sauerstoff. Bei diesen Elektrolysen
wird also ausschlielich Wasser
aufgespalten. Der Grund liegt darin,
dass die meisten Suren und Laugen
Ionen bilden, die zwar den Strom im
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
23
Spaltung von Wasser
Elektrolyten leiten, aber selbst chemisch
inert sind, d. h. selbst keiner Oxidations-
oder Reduktionsreaktion unterworfen
werden. Whrend der Wasser-Elektrolyse
wird durch den Wasserverbrauch die
Elektrolytlsung konzentrierter, so dass
von Zeit zu Zeit Wasser nachgefllt
werden muss. Bei der Elektrolyse von
Wasser ist allerdings das Material, aus
dem die Elektroden bestehen, unter
wirtschaftlichen Gesichtspunkten ein
Problem. Whrend die relativ preiswerten
Kohlenstoffelektroden vor allem bei der
Sauerstoffentwicklung langsam zersetzt
werden, sind die oft verwendeten halt-
baren Edelmetallelektroden, z. B. aus
Platin, sehr teuer.
Abb. 5.2 Schematisches Diagramm
eines alkalischen Elektrolyseurs
Sauerstoff ( Wasserstoff " Diaphragma .,. I.
Hydroxid-Ionen
wandern durch
das Diaphragma
zur Anode
wssrige
Kalium-
hydroxid-
Lsung
(25 %)
Vorgnge an der Anode:
40H-(aq) ~ O,(g) + 2H,O(l) + 4e-
Vorgnge an der Kathode:
4H,O(l) + 4e- ~ 2H,(g) + 40H-(aq)
Gesamtreaktion:
2H,O(1) ~ 2H,(g) + O,(g)
des Elektrolyseurs gleichen sich durch
Hydroxid-Ionen, die durch das
Diaphragma von der Kathodenseite
auf die Anodenseite wandern, aus.
Widerstand gering zu halten.
Theoretisch ist fr die Spaltung von
Wasser nur eine Spannung von 1,23 V
ntig. Dies ist der Wert, der sich aus der
elektrochemischen Spannungsreihe er-
gibt. In der Praxis ist die fr die Elektro-
lyse notwendige Zellspannung jedoch
hher. Dies liegt daran, dass die an den
Elektroden stattfindenden Reaktionen
nur mit einer endlichen Geschwindigkeit
ablaufen, wodurch die Gasproduktion
begrenzt wird. Durch eine gute Elektro-
denkonstruktion und durch eine Opti-
mierung der Elektrodenmaterialien (der
Katalysatoren) ist es technisch mglich,
Wasser bei Betriebsspannungen von 1,7-
I ,9 V und gleichzeitig guter Gasproduk-
tion zu zersetzen. Je nher die Betriebs-
spannung an der theoretischen Zerset-
zungsspannung liegt, desto hher ist der "
Wirkungsgrad des Prozesses und desto
geringer ist der Energieverlust.
(I) Alkalische Elektrolyseure
Bei alkalischen Elektrolyseuren trennt
ein dnnes Diaphragma eines kerami-
schen Kompositmaterials (meist eine
Mischung aus einem Kunststoff und
einer Keramik) die beiden Elektroden.
Der Elektrolyt ist wssrige Kalilauge
(25 % KOH in kommerziellen Elektroly-
seuren), die Elektroden sind in der Regel
aus Nickel, da Nickel von wssrigen
Alkalien nicht angegriffen wird. Der
schematische Aufbau eines solchen
Elektrolyseurs ist in Abb. 5.2 zu sehen.
Der Prozess der Elektrolyse in
einem alkalischen Elektrolyseur luft
folgendermaj3en ab: An der Anode ge-
ben Hydroxid-Ionen ihr zustzliches
Elektron ab und werden zu Sauerstoff
und Wasser oxidiert. An der Kathode
wird Wasser zu Wasserstoff und Hydroxid-
Ionen reduziert. Der Stromkreis wird ge-
schlossen und die Ladungen im Inneren
Im letzten Abschnitt wurde die Elektro-
lyse flssiger Elektrolyte beschrieben,
z. B. die Spaltung von Wasser aus
verdnnten Suren oder Laugen. Weiter
unten wird dieser Vorgang am Beispiel
der Elektrolyse von Kalilauge noch ein-
gehender dargestellt werden. Es handelt
sich dabei um einen Prozess, der in
technischem Maj3stab zur Produktion
von Wasserstoff in so genannten alkali-
schen Elektrolyseuren durchgefhrt wird.
Reines Wasser dagegen kann mit
konventionellen Methoden nicht aufge-
spalten werden, da es nur eine sehr
geringe Konzentration an Ionen enthlt,
die durch die Eigendissoziation entste-
hen, und dadurch nur eine geringe
Leitfhigkeit hat. In den letzten Jahren
wurden feste Elektrolyte in Form von
Kunststoffmembranen entwickelt, um
auch reines Wasser aufspalten zu kn-
nen. Diese Form der Elektrolyse wird
weiter unten in diesem Text vorgestellt.
Allen Wasser-Elektrolyseuren ge-
mein ist aber, dass Anode und Kathode
durch ein so genanntes Diaphragma
(oder eine Kunststoffmembran) getrennt
werden mssen, das die Durchmischung
der Gase verhindert, da sich sonst eine
gefhrliche, hochexplosive Mischung
von Wasserstoff und Sauerstoff bilden
wrde. Muss dieses Diaphragma auf der
einen Seite so beschaffen sein, dass es
fr Wasserstoff und Sauerstoff undurch-
lssig ist, so muss es auf der anderen
Seite von den Ionen passierbar sein, weil
sonst der die Elektrolyse erst ermglich-
ende Stromkreislauf nicht geschlossen
werden knnte. Die Elektroden liegen
bei Elektrolyseuren blicherweise eng an
den Membranen an. Die Membran muss
sehr dnn sein, um den elektrischen
Die Elektrolyse von
Wasser
24 Text 5 Spaltung von Wasser
(2) Polymerelektrolytmembran-
Elektrolysevon reinem Wasser
Die Funktionsweise eines polymerelek-
trolytmembran(PEM)-Elektrolyseurs ent-
spricht fast genau der Funktionsweise
einer PEM-Brennstoffzelle, nur dass die
Vorgnge umgekehrt ablaufen (vgl. zur
Brennstoffzelle den nchsten Abschnitt).
In einer typischen PEM-Elektrolysezelle
(siehe Abb 5.3) besteht der Elektrolyt
aus einem wasserstoffionenleitenden
Polymer, z. B. aus Nafion. Nafion ist ein
sulfoniertes Polymer, dass chemisch mit
TeAon verwandt ist. ( Vgl. zur chemischen
Struktur des Nafions den nchsten Ab-
schnitt)
Bei dieser Art des Elektrolyseurs
sind alle fr die Wasserspaltung notwen-
digen Vorgnge in einer Membran zu-
sammengefasst. Zum einen hat die nur
ca 0,25 mm dicke Polymermembran die
Aufgabe, die Enstehung eines Wasser-
stoff-Sauerstoff-Gemisches zu verhin-
dern, zum anderen enthlt sie den .
festen Elektrolyten, der in der Lage ist,
Wasserstoff-Ionen zu leiten, und somit
die Elektrolyse von reinem Wasser ber-
haupt erst mglich macht. In einem
PEM-Elektrolyseur wird die Kathode auf
die eine Seite der Membran aufgebracht.
Sie besteht aus porsem Kohlenstoff,
der seinerseits mit fein verteiltem Platin
beschichtet ist. Auf die andere Seite der
Membran wird die Anode aufgebracht,
die mit einer Mischung aus Ruthenium-
und Iridiumoxiden beschichtet ist. Der
so entstehende Verbund aus Membran-
elektrolyt, Kathodenmaterial und Ano-
denmaterial wird Membran-Elektroden-
Einheit genannt. Um einen gleichmigen
Strom- und Stoff transport whrend der
Elektrolyse zu gewhrleisten, befindet
sich auf beiden Seiten noch ein porses
Trgermaterial. Auf der Kathodenseite
sind dies Fasern aus Kohlenstoff, auf der
Anodenseite ist dies mit Platin beschich-
tetes Titan. Darber befinden sich
jeweils Trgerplatten aus Kohlenstoff, die
zum einen als Stromkollektoren fungie-
ren und zum anderen Kanle enthalten,
um das fr die Elektrolyse bentigte
Wasser zur Elektrode hin- und die ent-
stehenden Gase abzutransportieren.
Der Prozess der Elektrolyse reinen
Wassers in einem PEM-Elektrolyseur luft
folgendermaen ab: An der Anode wer-
den Wassermolekle zu Sauerstoff und
Protonen oxidiert und Elektronen freige-
setzt. An der Kathode werden Protonen
durch die Aufnahme von Elektronen re-
duziert und bilden Wasserstoffgas. Durch
Protonen, die die Membran von der
Anodenseite zur Kathodenseite durch-
wandern, wird der Stromkreis im PEM-Elekt-
rolyseur geschlossen und die Ladungen
in seinem Inneren werden ausgeglichen.
Vorgnge an der Anode:
2H,O(l) ~ O,(g) + 4W + 4e-
Vorgnge an der Kathode:
2W + 2e- ~ H,(g)
Gesamtreaktion:
2H,O(l) ~ 2H,(g) + O,(g)
Der PEM-Elektrolyseur spaltet also
reines Wasser in Wasserstoff und Sauer-
stoff. Unter dem Aspekt des Umwelt-
schutzes sollte die elektrische Energie
hierfr in Zukunft aus erneuerbaren
Energiequellen wie z. B. der Solarenergie
bereitgestellt werden. Wie im folgenden
Abschnitt dargelegt wird, kann die im
durch Elektrolyse hergestellten Wasser-
stoff gespeicherte Energie in einer PEM-
Brennstoffzelle, deren Membran-Elektro-
den-Einheit der des PEM-Elektrolyseurs
sehr hnlich ist, wieder freigesetzt
werden.
Einziges Produkt der Reaktion in
der Wasserstoff-Brennstoffzelle ist wie-
derum reines Wasser.
Abb. 5.3 Schema eines Polymerelektrolytmembran-Elektrolyseur-Aufbaus
Sauerstoff und Wasser
~KOliektoraUSKOhlenstOff
platin beschichtete Titanfolie (um die
______________ Oxidation des Kohlenstoffs zu verhindern)
Protonen (W-Ionen) +- Anodentrger
diffundieren Anoden-Katalysator
durch die - Polymerelektrolyt-Membran
Membran zur Kathoden-Katalysator
Kathode +- Kathodentrger
~ -",,,,,,,",,.,,,-
Wasserstoff und Wasser
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
25
Spaltu
26 Text 5 Spaltung von Wasser
Alkalischer Elektrolyseur
Dieser groe alkalische Elektrolyseur
produziert 25 m3 Wasserstoff pro Stunde
mit einer Reinheit von 99,5 %.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von GHW, Putzbrunn
PEM- Elektrolyseur- Zellstapel
Dieser PEM-Elektrolyseur-Zellstapel
produziert 10m3 Wasserstoff pro Stunde,
mit einer Reinheit von 99,999 %. Dies
geschieht unter Zuhilfenahme von
Gaswasch und Reinigungsstufen.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von /Proton Energy Systems
Freisetzung
gespeicherter Energie
Verbrennungs-
motoren
Ein Brennstoff ist ein Stoff, aus dem ge-
speicherte chemische Energie durch
Oxidation freigesetzt werden kann. Diese
Oxidation erfolgt zum Beispiel in einem
Verbrennungsmotor. Dort wird zunchst
ein Gemisch aus Brennstoff, der
blicherweise aus Kohlenwasserstoffen
besteht, und Luft hergestellt, das dann
bei einem Benzinmotor durch einen
Funken zur Explosion gebracht wird. Bei
einem Dieselmotor wird der Brennstoff
in durch Kompression stark erhitzte Luft
eingespritzt, wo er sich aufgrund der
Hitze sofort entzndet,
Batterien
Bei der Elektrolyse werden, wie im letzten
Text gezeigt, mit Hilfe elektrischer Ener-
gie chemische Reaktionen ausgelst. In
Batterien hingegen wird ein die
Elektrolyse umkehrender Vorgang her-
vorgerufen. Durch chemische Reaktio-
nen wird in einer Batterie elektrische
Energie in einem uj3eren Stromkreis
erzeugt. Das heij3t, elektrische Energie
wird in einer Batterie in Form von che-
mischer Energie gespeichert. Ein groj3er
Nachteil der Batterie als Energielieferan-
tin ist die Tatsache, dass die energiefrei-
setzenden Stoffe beim Prozess der Ener-
gieerzeugung aufgebraucht werden.
Da es jedoch vollkommen unprak-
tikabel wre, z. B. in einem Fahrzeug
stndig die Batterie zu wechseln, muss
jede Batterie, die fr diesen Zweck ver-
wendet wird, wieder aufladbar sein. Das
setzt voraus, dass die chemischen
Vernderungen, die sich whrend der
Entladung vollziehen, wieder rckgngig
gemacht werden knnen. Fr eine viel-
Diese Reaktionen im Motor setzen
Energie frei, die letztendlich durch die
beweglichen Teile des Motorblocks in
mechanische Energie verwandelt wird
und so das Auto antreibt. Die Energiege-
winnung in einem Verbrennungsmotor
luft unter den folgenden Bedingungen
ab: Die Zndung des Brennstoffs erfor-
dert hohe Temperaturen im Motorinne-
ren, der Motor selbst besteht aus vielen
beweglichen Teilen und bei der Verbren-
nung entstehen Emissionen, die nicht
nur einen groj3en Anteil an CO2, sondern
auch unverbrannte Kohlenwasserstoffe,
Kohlenmonoxid, Stickoxide und unter
Umstnden Ruj3partikel und Schwefeldi-
oxid enthalten.
seitige Anwendbarkeit mssen Batterien
mglichst leicht sein, ber ein relativ
geringes Volumen verfgen und schnell
wieder aufladbar sein.
Trotz intensiver Forschung, die
bereits zu deutlichen Verbesserungen
von Batterien gefhrt hat, sind die eben
genannten drei Kriterien fr einen opti-
malen Einsatz von Batterien bei weitem
nicht erfllt. Unter dem Aspekt der Um-
weltvertrglichkeit erzeugen Batterien bei
der Abgabe elektrischer Energie selbst
zwar keine Emissionen, doch werden
Batterien bei ihrem Wiederaufladen mit
Elektrizitt gespeist, die in konventionel-
len Kraftwerken gewonnen wird. Dort
werden natrlich umweltbelastende
Stoffe erzeugt und auj3erdemgeht beim
Transport der Elektrizitt vom Kraftwerk
zum Endverbraucher ein Teil der Energie
verloren. Die konventionelle Autobatte-
rie wird im Gegensatz dazu allein durch
die Energie, die beim Verbrennungsvor-
gang im Motor erzeugt wird, immer
wieder aufgeladen.
Neu hergestellte Fahrzeuge mssen per
Gesetz in ihrem Abgassystem einen
Katalysator haben. Dieser entfernt
nahezu alle schdlichen Gase, kann aber
am CO2-Ausstoj3 des Motors nichts
ndern. Von der gesamten Wrme, die
bei der Verbrennungsreaktion im Motor
entsteht, kann nicht alles in mechanisch
nutzbare Arbeit umgewandelt werden,
d. h. der Wirkungsgrad des Verbrennungs-
motors ist begrenzt.
Sehr gut konstruierte Dieselmotoren er-
reichen einen Wirkungsgrad von ca. 30%,
bei den meisten anderen Verbrennungs-
motoren liegt er eher bei 15-20%. Die
Grnde fr diese Begrenzungen sind in
Box I angegeben.
28 Text 6 Freisetzung gespeicherter Energie
Abb. 6.1 Der Aufbau einer typischen
Wasserstoff Bren nstoffze 11e
Sauerstoff
aus der Luft
Anode Polymer- Kathode
elektrolyt
Brennstoffzellen
Der Wirkungsgrad von Brennstoffzellen
ist wesentlich grer als der von Ver-
brennungsmotoren und unterliegt nicht
der Begrenzung durch den Carnot-Faktor
(siehe Box I) Da Brennstoffzellen in der
Regel ohne bewegliche Teile arbeite~,
sind sie leise und bentigen nur wenig
Wartung. Ihr BrennstoffNerbrauch ist
ber weite Bereiche proportional zur
Leistungsentnahme. Brennstoffzellen
erreichen Wirkungsgrade von 60-70 %.
Wird eine Brennstoffzelle mit Wasserstoff
betrieben, ist das einzige Abfallpro-
dukt bei der Energiefreisetzung Was-
ser.Enthlt der verwendete Brennstoff
Kohlenstoff, dann ist der CO2-Aussto
dennoch wesentlich geringer als bei Be-
trieb eines Verbrennungsmotors, da der
Wirkungsgrad einer Brennstoffzelle hher
ist
Wieeine Brenn-
stoffzelle arbeitet
Im Folgenden wird der Aufbau und die
Funktionsweise einer Brennstoffzelle be-
schrieben, die aus Wasserstoff Energie
freisetzt (Abb 6.1) Sie ist im Vergleich
zu anderen Brennstoffzellen von ihrem
Prinzip her die einfachste. Die eigentliche
Zelleinheit der Brennstoffzelle besteht
aus zwei porsen Kohlenstoffgeweben,
die als Elektroden, als Kathode und
Anode, fungieren. Anode und Kathode
sind mit einer Polymermembran ver-
bunden, die als Elektrolyt dient und die
beiden Gase Wasserstoff und Sauerstoff
rumlich trennt. An den Auenseiten der
Elektroden liegen Gasflussplatten. Diese
Gasflussplatten verfgen ber kleine
Kanle, durch die die Gase Wasserstoff
und Sauerstoff strmen, damit sie mit
der gesamten Oberflche der porsen
Kohlenstoffelektroden in Berhrung
kommen. Gleichzeitig kann ber diese
Kanle das bei der Energieerzeugung
entstehende Wasser abflieen.
Ist die Brennstoffzelle in Betrieb,
findet an der Anode Oxidation, das heit
die Abgabe von Elektronen, statt. An der
Kathode kommt es hingegen zu einer
Reduktion, das heit der Aufnahme von
Elektronen. Der Brennstoff - in diesem
Fall Wasserstoff - wird also an der Anode
unter Abgabe von Elektronen oxidiert.
Diese Elektronen flieen von der
Anode, die dadurch der negative Pol
der Zelle wird, durch den ueren
Stromkreis zur Kathode, die dadurch der
positive Pol der Zelle wird. Gleichzeitig
wandern Wasserstoff-Ionen durch die
Polymerelektrolytmembran zur Kathode,
um die Ladungen auszugleichen.
Eine Brennstoffzelle folgt also
demselben Funktionsprinzip wie eine
Batterie. Ihre Vorteile gegenber einer
Batterie sind jedoch, dass sie nicht wie-
der aufgeladen werden muss und dass
sich ihre Elektroden whrend der ablau-
fenden chemischen Reaktionen nicht
verndern. Die gespeicherte Energie
befindet sich bei einer Batterie also in
den Elektroden selbst, bei einer Brenn-
stoffzelle dagegen im Brennstoff.
Die Reaktionen, die in der Zelle
ablaufen, sind:
An der Anode:
2H,(g) -t 4W + 4e-
An der Kathode:
O,(g) + 4W + 4e- -t 2H,O(l)
Gesamtreaktion:
2H,(g) + O,(g) -t 2H,O(l)
Eine Wasserstoff-Brennstoffzelle hat eine
maximale Spannung von 1,23 V Dies ist
genau die Spannung, ab der die Zerset-
zung von Wasser bei der Elektrolyse
theoretisch mglich ist. In der Praxis
betrgt die Spannung bei Betrieb einer
Wasserstoff-Brennstoffzelle jedoch
wegen Verlusten durch Rckreaktion,
Innenwiderstand und nicht ausreichende
Diffusion von Gasen nur 0,6 - 0,9 V
Hhere Spannungen werden durch
Reihenverschaltung von EinzeIbrenn-
stoffzellen in Stapeln (auch Stacks
genannt) erzielt. Der maximale Strom,
der von einer Brennstoffzelle erzeugt
werden kann, ist proportional zur Flche
der Elektroden. Derzeit liegt die maxi-
male Stromdichte (Strom pro Flchen-
einheit) von Brennstoffzellen bei etwa
2 Acm-2
Solch hohe Stromdichten sind
allerdings nur unter Verwendung von
Katalysatoren zu erreichen. Die Reaktio-
nen an den Kohlenstoffelektroden wren
ohne einen zustzlichen Katalysator viel
zu langsam. Fr Wasserstoff-Brennstoff-
zellen wird blich erweise Platin als
Katalysator verwendet. Da Brennstoffzel-
len in Stapeln und Modulen aufgebaut
werden knnen, sind sie fr alle Arten
von Anwendungen verwendbar. Sie
knnen ebenso in tragbaren Gerten wie
in Kraftwerken eingesetzt werden.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
29
Freisetzung gespeicherter Energie
Brennstoffzellen mit
Polymerelektrolyt-
membranen (PEMs)
Die polymerelektrolytmembran-(PEMl-
Brennstoffzelle ist derzeit die Brennstoff-
zelle, die am einfachsten aufgebaut ist
und gleichzeitig am vielseitigsten einge-
setzt werden kann. Ihr Herzstck ist die
Membran-Elektroden-Einheit (MEE).Wie
schon weiter oben beschrieben, besteht
diese Einheit aus der Polymermembran
und porsen Kohlenstoffelektroden.
Diese Elektroden sind pors und mit
sehr fein verteiltem Platin als Katalysator
beschichtet. Platin ist nicht nur ein sehr
wirksamer Katalysator fr die Wasser-
stoffoxidation und die Sauerstoffreduk-
tion, sondern auch chemisch sehr stabil,
d. h. er unterliegt keiner chemischen
Degradation. Da die Produktionskosten
fr eine Brennstoffzelle in erheblichem
Mae von der Menge des verwendeten
Platins abhngen, wurde sehr viel - unter
anderem bei Johnson Matthey in Gro-
britannien - an der Verkleinerung der Teil-
chengre der Katalysatoren geforscht.
Es gelang dadurch, die Oberflche des
Platins pro Masseneinheit um ein Vielfa-
ches zu erhhen und die einzelnen Platin-
partikel gleichmiger ber die Oberflche
der Brennstoffzellenelektroden zu vertei-
len. Moderne Zellen knnen ohne Verlust
an Leistungsfhigkeit mit nur 0, I mg
Platin pro cm' arbeiten.
In diesem Typ Brennstoffzelle wird
als Elektrolyt eine Membran aus Proto-
nen leitenden Polymeren verwendet. Ein
gngiges Membranmaterial ist das von
DuPont in den spten I980er Jahren
eingefhrte Nafion. Es basiert wie das
Material Goretex, aus dem wetterfeste
Textilien hergestellt werden, auf Teflon
(PTFE,Polytetrafluorethen, -(-CF2CF2-hl.
Bei der Herstellung von Nafion werden
Sulfonsuregruppen (-S03H) an die Koh-
lenstoffkette des Polymers angehngt.
Diese ermglichen es den Protonen (Was-
serstoff-Ionen), durch die Membran zu
wandern. Abb. 6.2 zeigt die charakteris-
tische Struktur von Nafion. Um ihre ma-
ximale Leitfhigkeit zu entfalten, muss
die Membran bei Betrieb vollstndig
hydratisiert (befeuchtet) sein Das heit,
dass solche PEM-Brennstoffzellen bei
einer Temperatur unter 100C betrieben
werden mssen.
Abb. 6.2 Die chemische Struktur einer
Nafion polymerelektrolytmembran
(CF, CF,) (CF CF,)
x I Y
o
I
~F,
CF CF,
I
o
1
9F,
~F,
SO, H
Die Kohlenstoffelektroden werden
bei hohen Temperaturen mit der Mem-
bran verpresst, damit sich die Membran
bis in die porsen Elektroden hinein
ausdehnt. Eine Gas/Katalysator/
Elektrolyt -Kontaktflche entsteht, so
dass der Katalysator gleichzeitig mit dem
Wasserstoff bzw. dem Sauerstoff, dem
Protonenleiter (der Elektrolytmembran)
und dem Elektronenleiter (der Kohlen-
stoffelektrode) Kontakt hat. Die elektro-
chemischen Reaktionen finden an
die~en Punkten des gleichzeitigen Kon-
takts statt (Abb. 63) Die gesamte
Membran-Elektroden-Einheit hat eine
Strke von weniger als I mm.
Abb. 6.3 Querschnitt durch eine (Polymerelektrolyt-) Membran-Elektroden-Einheit mit Illustrationen der Prozesse whrend der
Brennstoffzellenreaktion
Einzelzelle
Anode Kathode
Polymerelektrolyt
(z. B. Nation)
Kohlenstoff-
matte
Kohlenstoff-
matte
Reaktionszentren
Platin-
Katalysator
30 Text 6 Freisetzung gespeicherter Energie
Box 1 Der Carnot-Faktor
Sadi Camot, ein junger franzsischer Militringenieur, zeigte
im lahr 1824, dass Kraftwrmemaschinen, wie z. B. der Ver-
brennungsmotor, arbeiten, indem sie Wrme, die auf einem
hohen Temperatumiveau (der Verbrennung) TI entsteht,
innerhalb der Maschine auf eine Senke niedrigerer Tempe-
ratur T2 bertragen. Bei dieser bertragung wird ein Teil der
Wrme in mechanische Energie umgewandelt. Der maximale
Wirkungsgrad einer Kraftwrmemaschine ist dann durch (Tl -
T21(f1' den Camot-Faktor, gegeben. Das bedeutet, dass fr
alle blichen Kraftwrmemaschinen der Wirkungsgrad niemals
auch nur in die Nhe von ] 00 % kommen kann. Neben der
Begrenzung des Wirkungsgrades durch den Camot-Faktor
wird der Wirkungsgrad einer Kraftwrmemaschine zustzlich
durch die Zahl der beweglichen Teile solcher Maschinen
erheblich eingeschrnkt, da u. a. durch Reibung weitere
Energieverluste entstehen.
Brennstoffzellen besitzen im Gegensatz dazu keine
oder nur sehr wenige bewegliche Teile, die folglich keine oder
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
nur ganz geringe Energieverluste entstehen lassen. Bei einer
Brennstoffzelle geht die Energiegewinnung nicht wie bei
einem Verbrennungsmotor ber drei verschiedene Stufen,
nmlich die Umsetzung von Wrmeenergie in mechanische
Arbeit und die anschlieende Erzeugung elektrischer Energie
durch mechanische Arbeit, vor sich.
In einer Brennstoffzelle wird chemische direkt in
elektrische Energie umgewandelt. Deshalb unterliegt der
Wirkungsgrad einer Brennstoffzelle nicht den Gesetzen des
Carnot-Faktors.
Dennoch ist auch bei der Brennstoffzelle nicht die
gesamte Enthalpienderung (entsprechend der Verbren-
nungswrme des Brennstoffs), die mit der Oxidation des
Brennstoffes verbunden ist, nutzbar. Die Entropienderung
L1Sder freien Enthalpie (L1G = L1H- TL1S)ist auch in Brenn-
stoffzellen nicht in Nutzenergie umwandelbar. Trotzdem
knnen Brennstoffzellen, die fr Fahrzeuge entwickelt
wurden, 50 % Wirkungsgrad bei voller Leistung und etwa
60 % bei Teillast erreichen.
31
Die Geschichte
der Brennstoffzellen
Die 'Gasbatterie' von
Sir William Grove
Der britische jurist Sir William Grove
(1811 - 1896) leistete bedeutende Bei-
trge auf dem Gebiet der Elektrochemie.
Er entwickelte aber auch im jahre 1845
die erste elektrische Glhfadenlampe.
Im Jahre 1839 gelang Grove uner-
wartet die Entdeckung der Brennstoff-
zelle. Er elektrolysierte damals Wasser
(eigentlich verdnnte Schwefelsure) mit
Platinelektroden. Nach Abschalten des
Elektrolysestromes und Entfernen der
Elektrolysestromquelle bemerkte er
einen Strom, der in die dem Elektrolyse-
strom entgegengesetzte Richtung floss,
Abb. 7.1 Groves Brennstoffzelle von 1839
(die 'Gasbatterie'). Anmerkung: Der ein-
gezeichnete pfeil gibt die technische
Stromrichtung an, der Fluss der Elektro-
nen ist genau entgegengesetzt.
Abb. 7.2 Groves 'Gaskette' (1842)
o
H,
,.,
0,
1V
+
-
als er die beiden Elektroden miteinander
verband (vgLAbb. 7.1). Dieser Vorgang
lie sich folgendermaen erklren: Ein
Teil der Elektrolyseprodukte - Wasser-
stoff an der Kathode, Sauerstoff an der
Anode - wurde auf den Platinelektroden
adsorbiert. Nach Abschalten der
Elektrolyse waren die Gase weiterhin auf
den Elektroden adsorbiert. Als Grove
dann diese beiden Elektroden elektrisch
verband, lief ein der vorangegangenen
Elektrolyse genau entgegengesetzter
Prozess ab. Damit hatte er das Prinzip
der Brennstoffzelle entdeckt: Der auf der
einen Pt-Elektrode vorhandene Wasser-
stoff wurde unter Verlust von Elektronen
oxidiert. Damit wurde diese Elektrode
zum negativen Pol der Zelle. Die Elektro-
nen flossen von diesem Pol durch den
ueren Stromkreis und reduzierten den
auf der anderen Pt-Elektrode adsorbier-
ten Sauerstoff. Diese wurde dadurch zum
positiven Pol der Zelle. Der dabei flieen-
de elektrische Strom war in der Lage,
Arbeit zu verrichten. Die Menge an elek-
trischer Energie, die damals durch diese
Zelle produziert wurde, die Grove eine
'Gasbatterie' nannte, war allerdings sehr
gering.
Drei jahre spter (1842) konstru-
ierte Grove eine von ihm als 'Gaskette'
bezeichnete Apparatur, die aus mehre-
ren in Reihe verschalteten 'Gasbatterien'
bestand (Abb. 72). Im Unterschied zu
den heutzutage entwickelten Brenn-
stoffzellen verfgten weder Groves
'Gasbatterie' noch seine 'Gaskette' ber
eine kontinuierliche Zufuhr von Gasen,
die jedoch berhaupt erst die praktische
Nutzung ermglicht htte. Grove selbst
ma seiner Entwicklung ohnehin keine
praktische Bedeutung bei, obwohl er mit
seiner Entdeckung den Grundstein fr
die Entwicklung der modernen Brenn-
32 Text 7 Die Geschichte der Brennstoffzellen

stoffzellentechnologie gelegt hatte.


47 Jahre spter verffentlichten
Ludwig Mond (dessen Unternehmen,
Brunner Mond, in dem Chemiekonzern
ICI aufging) und Carl Langer Forschungs~
ergebnisse zur Konstruktion einer ver~
besserten 'Gaskette' . Sie verfgte statt
der massiven Platinelektroden der
Grovschen Version ber porse Metall~
elektroden aus Platinschwarz bzw. Gold.
Diese Brennstoffzelle erzeugte respek~
table Spannungen von 0,73 V, aber der
erzeugte Strom war klein und nahm mit
der Zeit langsam ab. Es gelang damals
nicht, stabile Brennstoffzellen zu kon~
struieren.
Gegen Ende des 19. Jahrhunderts
zeigte der deutsche Physikochemiker
Wilhelm Ostwald, dass Brennstoffzellen
effizienter arbeiten knnen als Kraftwr~
memaschinen, gab deshalb den Brenn~
stoffzellen die greren Zukunftschan~
cen und titulierte das 20. Jahrhundert als
"Zeitalter der elektrochemischen Ver-
brennung". Die technische Entwicklung
zu Beginn des 20. Jahrhunderts stellte
die Weichen jedoch zu Gunsten der
Kraftwrmemaschinen, die noch heute
die Energieproduktion dominieren. Die
Forschung an Brennstoffzellen wurde
damals nicht forciert, aber doch nie ganz
eingestellt.
Tabelle 7.1 Anmerkung: Kraft-Wrme-Kopplung ist die gleichzeitige Produktion von elektrischer und Wrmeenergie, die
natrlich zu einem erhhten Gesamtwirkungsgrad fhrt.
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
33
Die Geschichte der Brennstoffzellen
Frhe Forschungsarbeiten an der Brennstoffzelle in Bacons Labor im Jahr 1955
Foto mit frelllldlidrer Gellelimi!}llllg der Abtei/lIl1!} fiir Cflemisdle Tedltlifl,
Ulliversitt Cambridge
Die Bacon-Zelle
Einige Jahrzehnte lang gab es so gut wie
keine Weiterentwicklung der Brennstoff-
zellen, obwohl sich zwischendurch sogar
die Nobelpreistrger Fritz Haber und
Walther Nernst ihrer Erforschung widme-
ten. Dabei wurden groe Anstrengungen
unternommen, Ostwaids Idee von der
'elektrochemischen Verbrennung' von
Kohle oder Kohlegasen in funktionieren-
de Brennstoffzellen umzusetzen. Die
Reaktionsgeschwindigkeiten in solchen
Zellen waren zu gering, um gengend
Strom fr praktische Anwendungen zu
erzeugen. Auerdem waren die Brenn-
stoffzellen sehr kurzlebig, da sie stark
korrodierten.
Ab 193 2 haben Francis Bacon
(1904 - 1992) und seine Forschungsgrup-
pe in Cambridge, England, sich dem
Problem einer fr die Praxis nutzbaren
Brennstoffzelle wieder zugewendet und
die Forschung in dieser Richtung wieder
belebt. Ihnen gelang in den 1950er
Jahren die Herstellung der ersten prak-
tisch anwendbaren Zelle. Die Bacon-
Zeile arbeitete mit Wasserstoff als
Brennstoff und einem alkalischen
Elektrolyten. Die Elektroden bestanden
aus porsem, gesintertem Nickelpulver,
so dass die Gase von hinten durch die
Elektrode hindurch diffundieren und so
in Kontakt mit dem wssrigen
Elektrolyten auf der Vorderseite der
Elektrode kommen konnten. Solche
Nickelelektroden waren sogar wesentlich
preiswerter als die bisher oft verwende-
ten Platinelektroden.
Zur sei ben Zeit, zu der Bacon
seine Forschungserfolge zu verzeichnen
hatte, spitzte sich der Wettlauf um die
Entwicklung der Raumfahrt zu In diesem
Zusammenhang suchte man nach effi-
zienten und sehr zuverlssigen Energie-
quellen. Die Wasserstoff-Brennstoffzelle
bot fr diesen Zweck einige Vorteile. So
konnte sie unter optimaler Gewichtsaus-
nutzung gleichzeitig elektrische Energie
und Trinkwasser fr die Astronauten
erzeugen. So wurde die Bacon-Zelle fr
die Verwendung in der bemannten
Raumfahrt der NASA modifiziert. Doch
trotz der Weiterentwicklung der Bacon-
ZeIle waren die produzierten alkalischen
Brennstoffzellen in ihren Herstellungs-
kosten immer noch sehr hoch, zudem
verfgten sie ber eine relativ kurze
Lebensdauer (vgl. Box I). Dies waren
beides Grnde, die einer kommerziellen
Nutzung im tglichen Leben entgegen-
standen. Andere Typen von Brennstoff-
zellen wurden nicht nur in den USA,
sondern auch in der UdSSR, in Japan,
Holland und anderswo entwickelt. Die
unterschiedlichen Brennstoffzellen-
Typen sind in Tabelle 7.1 aufgefhrt.
34 Text 7 Die Geschichte der Brennstoffzellen
Polymerelektrolyt-
membran-Brenn-
stoffzellen (PEMFC)
Die ersten Polymermembran-Brenn-
stoffzellen wurden in den I 960er jahren
von General Electric fr die NASA
entwickelt. Sie waren einfach aufgebaut
und robust, enthielten keine korrosiven
Flssigkeiten und besaen eine hohe
Leistungsdichte. Ihre Elektrolytmembran
basierte auf ionenleitenden Aryalken-
und Fluorkohlenstoff-Polymeren Sie
hatte eine durchschnittliche Lebens-
dauer von 500 Betriebsstunden. Ein
wenig spter konnte das Unternehmen
DuPont die Lebensdauer von Brenn-
stoffzellen durch Verwendung des von
ihnen entwickelten Materials Nafion
(siehe Text 6) auf Zehntausende von
Betriebsstunden erhhen. Die NASA
hatte sich aber fr ihre Raumflge be-
reits auf alkalische Brennstoffzellen
festgelegt, wodurch sich die Entwicklung
von PEM-Zellen um mindestens 15 jahre
verzgerte.
Erst 1985 wurde die PEM-Brennstoffzelle
von Forschern der kanadischen Firma
Ballard Power und des Los A1amos
Nationallabors in den USA wiederent-
deckt und weiterentwickelt. Sie wurden
bei ihren Bemhungen um die Verbes-
serung der PEM-Brennstoffzelle durch
die Entwicklung besserer Membranen,
einer verbesserten Konstruktion des
Zellaufbaus und einer ber 20fachen
Reduzierung der fr den Katalysator be-
ntigten Menge an Platin auf der techni-
schen Seite untersttzt. Zudem war
durch ein sich zunehmend in ffentlich-
keit und Politik ausbreitendes Umwelt-
bewusstsein, das eine effiziente Energie-
erzeugung verlangte, die Grundlage und
Akzeptanz fr eine Wiederaufnahme der
Brennstoffzellenforschung geschaffen.
Heute wird die Weiterentwicklung der
Brennstoffzellentechnologie in vielen
groen Unternehmen - hufig mit
staatlicher Untersttzung - vorangetrie-
ben. Sie ist inzwischen soweit gediehen,
dass Brennstoffzellen in fast jedem
Bereich eingesetzt werden knnen, in
dem elektrische Energie bentigt wird.
Einige ihrer Anwendungsbereiche und
-mglichkeiten werden in den folgenden
Texten dieses Bandes vorgestellt.
Die Forderung nach mehr Umwelt-
vertrglichkeit und zu steigernder Effi-
zienz hat sich in den letzten jahren im
Bereich der Energieerzeugung und -ver-
sorgung immer strker durchgesetzt
(siehe Box 2). Es ist sehr wahrscheinlich,
dass sich Ostwald in seiner Voraussage
nur um ein jahrhundert geirrt hatte.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
NASA-Space-Shuttle- Brennstoffzelle
Noch heute verwendete Space-Shuttle-
Brennstoffzellen-Stromversorgung. Diese
alkalische Brennstoffzelle wird seit den
1970er Jahren von International Fuel
Cells, USA, hergestellt. Sie erzeugt 12 kW
Elektrizitt, wiegt 98 kg und bentigt ein
Volumen von 154 Litern.
Foto mit freundlicher Genehmigung
der NASA
35
Erhhung
des Wirkungsgrades
Grundlagen und Anwend



In diesem Abschnitt werden ausschlielich Wasserstoff-Brennstoffzellen mit
Polymerelektrolytmembran, also PEM-Brennstoffzellen, beschrieben. Ihre allgemeinen
Funktionsprinzipien gelten auch fr einige andere Brennstoffzellen-Typen.
Der Brennstoff-
zellenstapel
Die Komponenten eines einfachen
Brennstoffzellenstapels werden in Abb.
8. I gezeigt. Die einzelnen Membran-
Elektroden-Einheiten (MEE) im Stapel
werden durch Bipolarplatten getrennt,
von denen jede mit der Anode einer
MEE und der Kathode der nchsten
MEE in Kontakt steht. Diese Bipolar-
platten sind komplex strukturiert, weil
sie - neben anderen Funktionen - die
Zellen mit Wasserstoff und Sauerstoff!
Luft versorgen, den Strom zur nchsten
Zelle leiten und das Wasserabfhren.
Faktoren, die den
Wirkungsgrad der
Zellen beeinflussen
Was unter dem Wirkungsgrad einer
Brennstoffzelle zu verstehen ist, ist in
Box I beschrieben. Faktoren, die den
Wirkungsgrad der Brennstoffzelle positiv
oder negativ beeinflussen, knnen unter
anderem sein:
Das Problem, die beiden Gase mit
ausreichender Geschwindigkeit an
die MEE und an jeden Teil der
Oberflche der MEE zu leiten.
Das Problem sicherzustellen, dass
das Gas, der Elektrolyt und die kata-
Iysatorbeschichtete Elektrode sehr
engen Kontakt miteinander haben.
Das Problem, ein bertreten von
Gasen durch die MEE zu verhindern
(d. h. der Elektrolyt muss fr die
Gase undurchlssig sein).
Das Problem, eine mglichst gute
Leitfhigkeit der Membran und der
Elektroden sicherzustellen.
Das Problem, die Oberflche pro
Masseneinheit des Katalysators zu
erhhen (d.h. die mittlere Teilchen-
gre des Katalysators zu verklei-
nern).
Das Problem, das Wasser,das durch
die Reaktion auf der Sauerstoffseite
gebildet wird, so zu entfernen, dass
die Elektrode nicht 'absuft', denn
das wrde den Sauerstoff daran hin-
dern, die Reaktionszone zu erreichen.
Abb. 8.1 Prinzip eines PEM-Brennstoffzellenstapels, aufgebaut aus zwei Einzelzellen
- Elektrolyt
Aoode_ll_ Kathode
I Membran-
I~ Elektroden-
Einheit
~ Bipolarplatte
~ Gasflussplatten
Stromkollektor
Endplatte
38 Text 8 Erhhung des Wirkungsgrades
Endplatte

Die Spannungs-
Strom-Kurve einer
Brennstoffzelle
verstehen
Die Spannungs-Strom-Kurve (die Kenn-
linie) einer Brennstoffzelle ist in Abb. 8.2
zu sehen. Dort sind auch die Ursachen
fr die stets auftretenden Spannungs-
Verluste angegeben. Die theoretisch
mgliche Spannung einer Wasserstoff-
Brennstoffzelle betrgt 1,23V Dies ist
auch die theoretische Mindestspannung,
die zur Elektrolyse von Wasser in Wasser-
stoff und Sauerstoff notwendig ist. Die
Differenz zwischen der tatschlichen
Zellspannung unter StromAuss und der
theoretisch mglichen Spannung wird
berspannung genannt. Wie in Abb. 8.2
zu sehen ist, tragen verschiedene Fakto-
ren zur berspannung bei.
(1) Durchtritts- berspannung.
Bei niedrigen Strmen ist die Kennlinie
durch die katalytischen Prozesse be-
stimmt, die an den Elektroden ablaufen.
Beachten Sie den sehr steilen Abfall der
Spannung (d h. den Anstieg der ber-
Praktische Wege
zur Erhhung des
Wirkungsgrades
Die oben beschriebenen Ursachen fr
die berspannung der Zelle knnen
minimiert werden durch: I. das Herstel-
len besserer Katalysatoren und die
Vergrerung ihrer OberAche; 2. eine
gute Konstruktion der Struktur der MEEs
und der GasAussplatten (= Bipolarplat-
ten); 3. die Verwendung gut leitfhiger
Materialien und Kontakte. Fortschritte in
der Entwicklung von Brennstoffzellen
sind sehr stark mit der Verbesserung
dieser drei Problempunkte verbunden.
Entwicklungen bei den Katalysatoren
werden im nchsten Abschnitt behan-
delt. Hier werden zunchst Verbesse-
rungsmglichkeiten hinsichtlich der
anderen beiden Punkte angesprochen.
Der Innenwiderstand knnte
spannung) bei steigendem Strom. Der
Hauptfaktor, der den Strom bestimmt,
ist die Geschwindigkeit der katalytischen
Umwandlung der Gase. Sie wiederum
entspricht der Geschwindigkeit, mit der
Elektronen die KontaktAche zwischen
den Gasmoleklen und dem Platinkata-
lysator berqueren. Diese Art von
berspannung heit (Ladungs-)Durch-
trittsberspannung
(2) Diffusions-berspannung.
Bei hheren Strmen wird der Fluss der
Gase durch die porsen Elektroden zum
Katalysator und zum Elektrolyten der we-
sentliche Faktor, der die berspannung
bestimmt. Eine Diffusions-berspan-
nung tritt auf, wenn die Gase durch die
elektrochemische Reaktion am Katalysa-
tor schneller verbraucht werden, als sie
durch Diffusion zum Katalysator gelangen
knnen. Die Reaktionszone aus Kataly-
sator und Elektrolyt verarmt an Gas. Ein
typisches Anzeichen fr die Diffusions-
berspannung ist ein pltzliches Ab-
knicken der Spannungs-Strom-Kennlinie
nach unten. Die Spannung nimmt stark
ab, wenn der Strom zunimmt.
vermindert werden, wenn dnnere
Elektrolytmembranen entwickelt werden
wrden, die ber einen geringeren
Widerstand und zugleich eine grere
Leitfhigkeit verfgten Die Nafion-Mem-
branen (siehe Text 6) sind sehr teuer,
haben aber eine exzellente Leistung und
verfgen ber eine Lebensdauer von bis
zu 50.000 Stunden. Die spezifische
Leitfhigkeit solch einer Elektrolytmem-
bran hngt vom Verhltnis der Masse
des trockenen Polymers zur Anzahl der
Mole an Sulfonsuregruppen (Protonen-
austauschpltzen) sowie von der Menge
des durch die Membran aufgenommenen
Wassersab. Jeniedriger das Verhltnis
der Masse zur Anzahl der Sulfonsure-
gruppen und je dnner die Membran ist,
desto hher ist ihre Leistungsfhigkeit.
Allerdings sind dnne Membranen weni-
ger stabil. Problematisch ist auerdem,
dass Nafion unterhalb einer Dicke von
(3) berspannung durch
Innenwiderstand. JedeZelle hat einen
inneren Widerstand, der ~ zum Beispiel -
durch den Widerstand gegen den Strom-
Auss im Elektrolyten (Protonen leiter}, in
den Bipolarplatten und Stromkollektoren
(Elektronenleiter) verursacht wird. Mit
anderen Worten: ein Teil der Spannung
wird bentigt, um den Strom durch die
Materialien der Zelle zu treiben. Die
Spannung nimmt linear mit der Zunahme
des Stroms ab. Der Innenwiderstand in
Stapeln und groen Brennstoffzellenaggre-
gaten muss minimiert werden, da sonst
deutliche Leistungsverluste auftreten.
Abb. 8.2 Die Spannungs-Strom-Kenn-
linie einer Brennstoffzelle, die die
Verluste durch verschiedene Anteile der
berspannung zeigt.
1.23V
~
c
'"
Q.
(f)
Strom
Gasflussplatte
Die Gasflussplatte einer PEM-Brenn-
stoffzelle. Die feinen Kanle gewhr-
leisten eine gleichmige Verteilung der
Gase ber die Gasdiffusionsschicht.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von SGL Carbon, Deutschland
50 Mikrometern fr Gase durchlssig
wird - was bekanntermaen den
Wirkungsgrad herabsetzt. Die Suche
nach dnnen, preiswerten, aber den-
noch sehr stabilen Membranen geht
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
39
Erhhu 9
Wirku
weiter. Einige andere auf Teflon basie-
rende Materialien besitzen akzeptable
Eigenschaften, selbst wenn ihre Strke
nur bei etwa 10 Mikrometern liegt.
Die Bipolarplatten zwischen den
MEEs sind fr die Funktionsfhigkeit
eines Brennstoffzellenstapels unab-
dingbar. Sie tragen jedoch wesentlich zu
den Kosten einer Brennstoffzelle bei. Sie
mssen eine exzellente Leitfhigkeit
besitzen, fr Gase undurchlssig, aus-
reichend stabil und elastisch sein, um
die Belastung bei der Montage auszu-
halten. Sie mssen der Korrosion ber
einen langen Zeitraum widerstehen,
drfen nur eine geringe Dichte haben
(besonders fr die Verwendung in Autos)
Box 1
und sollten mglichst preiswert sein.
Bisher wurde fr die Bipolarplatten in
Brennstoffzellenstapeln blicherweise
Graphit verwendet, der jedoch sehr
brchig ist, oder aber Edelstahl, der aber
eine hohe Dichte besitzt. Bei bei den
Materialien ist es jedoch relativ
aufwendig und teuer, die Gasflusskanle
fr die Verteilung der Gase und die
Ableitung des Wassers herzustellen.
In jngerer Zeit wurden vergleichs-
weise preiswerte Graphit/Harz-Kompo-
sitmaterialien fr Bipolarplatten entwi-
ckelt, in die wirksame Gasflussstrukturen
direkt eingepresst werden knnen. Der
teure Schritt der mechanischen Bear-
beitung kann so umgangen werden.
Gasdiffusionsschicht
Querschnitt durch eine Gasdiffusions-
schicht einer PEM-Brennstoffzelle.
Zwischen der Katalysatorschicht auf der
Membran und der Gasflussplatte befin-
det sich ein porses Kohlenstoffmaterial.
Auf jede Seite der Membran ist eine
solche Schicht aufgebracht. Sie versorgt
die Zelle mit Gas und sorgt gleichzeitig
fr die Abfhrung des Wassers.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von SGL Carbon, Deutschland
Der Wirkungsgrad einer Maschine kann auf unterschiedliche
Weise ermittelt werden. Der einfachste Weg ist, die Menge an
Nutzenergie, die durch die Maschine erzeugt wird, mit der
Menge an Energie, die der verbrauchte Brennstoff enthielt,
zu vergleichen. Fr eine Wasserstoff-Brennstoffzelle kann der
Wirkungsgrad als das Verhltnis aus erzeugter elektrischer
Energie und dem Energieinhalt des verbrauchten
Wasserstoffs ermittelt werden.
40 Text 8 Erhhung des Wirkungsgrades
Brennstoffzellenmaschinen, die fr Autos und Busse ent-
wickelt werden, haben einen elektrischen Wirkungsgrad von
etwa 50 %, wenn sie bei voller Leistung laufen, und von etwa
60 %, wenn sie mit halber Leistung betrieben werden. Im
Vergleich dazu verfgen die meisten Verbrennungsmotoren
ber einen Wirkungsgrad von I 5 ~ 20 %. Einige hochent-
wickelte Dieselmotoren erreichen Wirkungsgrade von bis zu
30%.

Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
Schematische Darstellung eines
Brennstoffzellenstapels
Die Zeichnung zeigt Membran-Elek-
troden-Einheiten (MEEs), die zwischen
Gasflussplatten eingespannt sind. Die
MEEs bestehen aus der Membran mit
Katalysator- und Gasdiffusionsschicht.
Foto mit freulldlicher Gellehmigllllg
VOll DaimlerC{lrysler
41
Beschleunigung von
Reaktionen: Katalyse




Reaktionen knnen
auf verschiedene
Weise beschleunigt
werden
Die Temperatur erhhen
Durch Erhhen der Temperatur
nimmt die Energie von Teilchen, Ato-
men oder Moleklen zu. Dies fhrt
dazu, dass die Anzahl der Teilchen
zunimmt, die genug Energie besit-
zen, um bei ZusammenstBen mit
anderen Teilchen chemisch zu
reagieren, das heiBt, um mit anderen
Teilchen neue Verbindungen einzu-
gehen oder sich aus bestehenden
Bindungen zu lsen.
Die Konzentration erhhen
Mit der Erhhung der Konzentration
von Teilchen in einem Reaktionsge-
fB steigt die Wahrscheinlichkeit, dass
Teilchen zusammenstoBen und in
Folge miteinander reagieren. Bei Ga-
sen erreicht man den gleichen Effekt
durch die Erhhung des Druckes.
Die Oberflche eines festen
Reaktanden vergrern
Will man die Oberflche eines festen
Reaktanden, d. h. eines an der Reak-
tion beteiligten Stoffes, vergrern,
so mssen die Partikel des Feststof-
fes verkleinert werden, so dass die
absolute Menge des Feststoffes zwar
gleich bleibt, seine Oberflche durch
die Zerkleinerung in kleinere Partikel
aber deutlich zunimmt. Damit
wchst zugleich die aktive Flche
des Stoffes, d. h. die Oberflche, an
der eine Reaktion stattfinden kann.
Durch Licht Reaktionen in Gang
bringen oder aufrechterhalten
Chemische Bindungen werden ge-
spalten, indem Licht mit ausreichen-
der Energie und der richtigen Fre-
quenz durch Molekle absorbiert
wird. Durch diese Energiezufuhr
knnen Reaktionen in Gang gesetzt
oder beschleunigt werden.
Katalyse
Die Verwendung eines Katalysators
zur Beschleunigung einer Reaktion
ist besonders wichtig. Diese Mg-
lichkeit der Reaktionsbeschleunigung
wird in diesem Text eingehender
dargestellt.
Katalysatoren
Ein Katalysator ist eine Substanz, die
eine Reaktion beschleunigt, aber an der
Reaktion selbst nicht beteiligt ist und
folglich nicht verbraucht wird Sie be-
steht am Ende des Prozesses chemisch
unverndert.
Katalysatoren sind in vielen indus-
triellen Prozessen unverzichtbar, aber
auch in der Natur knnte keine Zelle
ohne die Proteinkatalysatoren existieren,
die als Enzyme bekannt sind. Katalysa-
toren sind in der Regel spezifisch, d. h.
sie beschleunigen sehr oft nur eine eng
begrenzte Anzahl von Reaktionen oder
sogar nur eine einzige Reaktion. In leben-
den Zellen hat ein Enzym normalerweise
nur eine einzige chemische Aufgabe, die
es mit erstaunlicher Geschwindigkeit und
Effizienz erledigt
Die in einigen industriellen Prozes-
sen eingesetzten Katalysatoren arbeiten
jedoch nicht immer mit der gewnschten
Effizienz und Selektivitt. Dort entstehen
bei katalytischen Reaktionen unter
Umstnden unerwnschte Neben-
produkte Wirtschaftliche Notwendigkei-
ten fhren deshalb oft zum Ansto fr
groBe Forschungsvorhaben, die Kataly-
satoren genau auf den gewnschten
Produktionsprozess abzustimmen, das
heiBt, die Selektivitt des Katalysators zu
erhhen und die Zahl der unerwnschten
Nebenreaktionen zu verringern.
Produkte
Reaktionsverlauf
Abb. 9.1 Reaktionsprofil einer
unkatalysierten Reaktion und einer
einfachen katalysierten Reaktion
Ein Katalysator kann zwar die Ge-
schwindigkeit einer umkehrbaren Reak-
tion maBgeblich erhhen, doch wird
durch ihn das chemische Gleichgewicht
nicht verndert. Der Katalysator be-
schleunigt sowohl die Hin- als auch die
Rckreaktion in gleichem MaBe
Ein Katalysator schafft grundstz-
lich die Bedingungen dafr, dass die
gewnschte Reaktion gegenber der
gleichen, aber nicht katalysierter Reak-
tion bereits bei niedrigerer Energiezufuhr
stattfindet. Der Katalysator reduziert die
Aktivierungsenergie EA der Reaktion (vgl.
Abb. 9.1). Man kann auch sagen, er stellt
einen alternativen Reaktionsweg mit
niedrigerer Aktivierungsenergie zur Ver-
fgung. Dadurch erhalten eine grere
Menge an reagierenden Moleklen auch
ohne Temperaturerhhung gengend
Energie fr die Reaktion, wodurch die
Reaktionsgeschwindigkeit zunimmt. Man
kann sich die Aktivierungsenergie einer
chemischen Reaktion folgendermaBen
vorstellen. Mit Hilfe der Aktivierungsener-
gie werden die Bindungen in den reagie-
renden Moleklen gespalten, bevor sich
die dadurch entstehenden Moleklteile
whrend der Reaktion schlieBlich anders
ordnen, um letzten Endes neue Bindun-
gen einzugehen und so das erstrebte
Produkt, ein neu es Molekl, zu bilden.
42 Text 9 Beschleunigung von Reaktionen: Katalyse

Zur Umgebung:
Kohlendioxid, Wasser,
Stickstoff, Sauerstoff
Abb. 9.2 Abgaskatalysator eines Autos
Typen von
Katalysatoren
Man unterscheidet zwei Arten der Kata-
lyse bzw. zwei Arten von Katalysatoren.
Homogene Katalyse
Bei der homogenen Katalyse befinden
sich der Katlysator und die Reaktanden
im gleichen Aggregatzustand. Beide sind
z. B. entweder gasfrmig oder in einer
Flssigkeit gelst. Whrend einer homo-
genen Katalyse geht der Katalysator in
der Regel eine vorbergehende (interme-
dire) Verbindung mit den Reaktanden
ein.
Stellen Sie sich dazu beispiels-
weise die Reaktion A + B -7 AB vor. bei
der die erforderliche Menge an Aktivie-
rungsenergie groj3 und die Reaktionsge-
schwindigkeit daher klein ist. Unter Zu-
hilfenahme eines Katalysators C knnte
ein zweistufiger Prozess hervorgerufen
werden, dessen Reaktionsgeschwindig-
keit grj3er ist:
A + C -7 AC (Bildung einer inter-
mediren Verbindung AC mit einer nied-
rigeren erforderlichen Aktivierungsenergie
EA und dadurch schnelleren Reaktion)
gefolgt von AC + B -7 AB + C (Aufl-
sung der intermediren Verbindung. Der
Katalysator wird wieder freigesetzt und
es entsteht das gewnschte Produkt der
Reaktion. Auch fr diese Reaktion ist die
Aktivierungsenergie klein und deshalb
~mMotor: / K;hlenmonoxid,
unverbrannte Kohlenwasserstoffe,
Stickoxide,
Stickstoff,
Sauerstoff
Aktiver Metallkatalysator an
der Oberflche des Trgers
die Reaktion schnell). Es gibt Reaktionen,
bei denen die intermedire Verbindung
beobachtet oder sogar isoliert werden
kann.
Heterogene Katalyse
Die heterogene Katalyse vollzieht sich in
PEM-Elektrolyseuren (vgl. Text 5) und in
PEM-Brennstoffzellen (vgl. Text 8). Man
findet diese Art der Katalyse auch in den
Abgaskatalysatoren von Automobilen
(vgl. Abb. 92)
Bei der heterogenen Katalyse be-
finden sich Katalysator und Reaktanden
in unterschiedlichen Aggregatzustnden,
d. h. es laufen beispielsweise Reaktionen
an der Oberflche eines festen Katalysa-
tors ab. Gasmolekle tendieren z. B.
dazu, auf Festkrperoberflchen zu
adsorbieren. (Adsorption bedeutet 'an
der Oberflche haften'; Absorption be-
deutet 'in das Innere eines Materials
gelangen', wie Wasser in einen Schwamm).
Wenn ein Molekl auf der Oberflche
eines Katalysators gebunden ist, kann es
gespalten werden; das heij3t, dass es
dort mit anderen Teilchen, die bereits
auf der Oberflche gebunden sind oder
mit Moleklen, die auf die Oberflche
auftreffen, reagieren kann.
Die Katalysator-
oberflche
Die Bindung der reagierenden Teilchen
an die Katalysatoroberflche stellt wie
bei der homogenen Katalyse eine Art
von intermedirer Verbindung dar. Die
Reaktionsgeschwindigkeit ist bei der
heterogenen Katalyse erst dann ausrei-
chend hoch, wenn die Konzentration der
Reaktanden, die sich in der Adsorbtions-
schicht der Katalysatoroberflche befin-
den, sehr hoch ist. Dies erst ermglicht
die Ausbildung einer ausreichenden An-
zahl intermedirer Verbindungen.
Mikroskopisch betrachtet ist die
Oberflche eines guten Festkrper-
Katalysators rauh. Dies ist unbedingt
notwendig, denn eine Adsorption ist an
eckigen und kantigen leichter als an glat-
ten Oberflchen mglich. Durch gezielte
Beimischung von definierten Mengen
spezifischer Verunreinigungen, Promoto-
ren genannt, kann ein Katalysator sogar
noch effizienter gemacht werden. Diese
Promotoren bewirken eine Strung des
OH-Inseln auf Platin
Das Rastertunnelmikroskop-Bild zeigt die
Reaktion von Sauerstoffatomen mit
Wasserstoff auf einer Platinoberflche.
Die hellen Bereiche sind Inseln von durch
Reaktion gebildeten OH-Moleklen, die
dunkJeren Punkte sind Sauerstoffatome.
Foto mit freulldlicher Gellehmigullg
VOll S. Voelkellillg ulld J. Willtterlill,
Fritz-Haber-Illstitut, Berlill.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
43
Beschleunigung von Reaktionen: Katalyse
Kristallgitters des Katalysators, die be-
wirken soll, dass die Ecken und Kanten
auf der KatalysatoroberAche durch-
schnittlich eine optimale Entfernung
voneinander haben, um die Reaktion
zwischen den dort adsorbierten Teilchen
besser ablaufen zu lassen.
Viele Festkrper-Katalysatoren
werden pors hergestellt. Ein Beispiel
dafr sind modifizierte Aluminosilikate,
die 'Zeolite', die fr das Cracken der
hher siedenden Bestandteile bei der
Raffinierung von Rohl eingesetzt wer-
den. Durch ihre spezifische Kristallstruk-
tur entstehen regelmige ffnungen
von 0,3 - I nm Durchmesser. In diesen
Hohlrumen absorbieren die Zeolite
Molekle, deren Durchmesser klein
genug ist, um in diese Kanle zu gelan-
gen. Eine leichte Vernderung der Gre
dieser ffnungen etwa durch das Erset-
zen von Aluminiumatomen durch Yttrium-
atome kann die Selektivitt und die Effi-
zienz des Katalysators erheblich erhhen.
Reaktanden und Katalysatoren
knnen in der homogenen Katalyse
leicht aufeinander treffen. In der hetero-
genen Katalyse ist es oft schwierig, die
Wahrscheinlichkeit zu erhhen, dass
Reaktandenmolekle mit der Katalysa-
toroberftche in Kontakt kommen. Der
Katalysator, der - mit Ausnahme der
Zeolite - oft ein d-Block-Metall oder
-Metalloxid ist. muss in Form sehr feiner
Partikel auf einem Trgermaterial verteilt
sein. In einem Abgaskatalysator hat ein
Gramm eines typischen Trgermaterials
eine GesamtoberAche von mehreren
Hundert m2 Die auf dem Trger aufge-
brachten Platin-Rhodium-Partikel haben
ein Durchmesser von nur 2,5 nm, was
bedeutet. dass ungefhr 40 % der
Metallatome der Partikel OberAchen-
atome sind, nur einige davon sind an
den Trger gebunden. Da die Partikel auf
dem Trger voneinander getrennt fixiert
sind und auerdem aus hochschmelzen-
den Metallen bestehen, knnen sie auch
bei hohen Betriebstemperaturen nicht
miteinander verschmelzen. Dies wrde
nmlich dazu fhren, dass die atomar
kleinen Katalysatorpartikel verklumpen.
Der Katalysator wrde an aktiver Ober-
Ache verlieren.
[illJ
H He
s-Block
p-Block
3
4 5 67 89 10
Li
Be B CN 0F Ne
11
12
d-Block
13
14 15 16 17 18
Na
Mg
AI Si P S CI Ar
19
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge
As Se Br Kr
37
38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb
Sr y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd
Ag
Cd In Sn Sb Te I Xe
55
56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
Hg
Ti Pb Bi Po At Rn
87
88 89
Fr
Ra Ac
\ \
f-Block(Lanthaniden)
Actiniden
Abb. 9.3 Das Periodensystem der Elemente mit den S-, p-, d- und f-Blcken und den Ordnungszahlen
44 Text 9 Beschleunigung von Reaktionen: Katalyse

Warum Platin?
Platin, Rhodium, Iridium und Ruthenium
sind Metalle, die in PEM-Elektrolyseuren
und PEM-Brennstoffzellen verwendet wer-
den. (Die Art, in der Elektrolytmembra-
nen und Elektroden verbunden werden,
um den gleichzeitigen Kontakt zwischen
Reaktanden, Katalysator und Elektrolyt
zu optimieren, ist in Text 6 beschrieben.)
Diese Edelmetalle sind enorm teuer: Im
Januar 2000 lag der Preis fr Platin bei
13.000 /kg, der fr Rhodium bei 32.000
/kg. Warum benutzt man sie also?
Im d-Block des Periodensystems
(vgL Abb. 9.3) befinden sich die so ge-
nannten bergangselemente oder auch
bergangsmetalle. Diese bergangsme-
talle zeichnet die Fhigkeit aus, verschie-
dene Oxidationszustnde einnehmen zu
knnen. Diese Fhigkeit, zwischen ver-
schiedenen Oxidationszustnden hin-
und herzuwechseln, ist oftmals der
Grund, warum ein solches bergangs-
metall als Katalysator verwendet werden
kann. Sie ermglicht es nmlich, die fr
die Katalyse typische intermedire Ver-
bindung mit den Reaktanden einzuge-
hen. Neben den unterschiedlich mg-
lichen Oxidationszustnden weisen die
bergangsmetalle zudem noch weitere
Eigenschaften auf, die sie fr die Verwen-
dung als Katalysatoren prdestinieren.
Bei den bergangsmetallen weist min-
destens eines der Ionen unvollstndig
gefllte d-Schalen und auerdem ener-
getisch leicht erreichbare s- und p-Scha-
len auf, so dass freie Elektronenpaare
der Reaktanden leicht in freie Orbitale
des Metallatoms oder -ions vorberge-
hend eingebaut werden knnen.
Gegenber der Verwendung ande-
rer Metalle der Hauptgruppen gibt es bei
den bergangsmetallen also eine deut-
lich hhere Wahrscheinlichkeit einer so
genannten Chemisorption. Das heit,
auf der Oberflche eines Metalikataly-
sators werden chemische Verbindungen
zwischen dem Metallkatalysator und den
adsorbierten Teilchen eingegangen. Bei
der so genannten Physisorption hinge-
gen haften Molekle lediglich auf der
Oberflche, ohne dass neue chemische
Bindungen entstehen.
Die leichten bergangsmetalle
und ihre Verbindungen werden hufig fr
die industrielle Katalyse verwendet. So
wird beispielsweise VanadiumMoxid bei
der Herstellung von Schwefelsure mit
Hilfe des Kontaktverfahrens als Kata-
lysator verwendet. Eisen setzt man als
Katalysator bei der Herstellung von
Ammoniak durch den Haber-Bosch-
Prozess ein. Die beiden erwhnten in
industriellen Prozessen als Katalysatoren
verwendeten Metalle sind wesentlich
preiswerter als zum Beispiel Platin oder
Rhodium. Warum kann man sie nicht als
Katalysatoren in der Brennstoffzellen-
technik einsetzen?
Dies lsst sich zum Teil durch die
unterschiedliche Reaktivitt der Metalle
gegenber Sauerstoff und Wasserstoff
erklren. Jeder Katalysator, der an der
Erzeugung oder dem Verbrauch von
Sauerstoff beteiligt ist, darf chemisch
kaum reaktiv sein, was auf Edelmetalle
wie Platin zutrifft. Auerdem darf der
verwendete Katalysator weder Sauerstoff
noch Wasserstoff in zu starkem Mae
adsorbieren, da sonst die Pltze an der
Katalysatoroberflche, an denen die
Katalyse stattfindet, blockiert werden
und jede weitere Reaktion verhindert
wird. Auf der anderen Seite darf die
Adsorption durch den Katalysator auch
nicht zu schwach sein, da sonst ber-
haupt keine Reaktion stattfinden knnte.
Der Prozess einer zu starken Chemi-
sorption spielt z. B. bei der unerwnschten
Katalysatorvergiftung eine Rolle.
Katalysatorgifte besetzen die katalyti-
schen Pltze dauerhaft, der Katalysator
wird dadurch gnzlich inaktiv. Eine
solche Vergiftung trat beispielsweise bei
der frheren Version des Kontaktverfah-
rens zur Herstellung von Schwefelsure
auf, als man dafr noch Platinkatalysato-
ren einsetzte. Denn Arsenspuren im
Schwefel fhrten zur Vergiftung des Pla-
tinkatalysators. Die Vergiftung trat beim
Einsatz von Vanadium nicht auf, was zur
Ersetzung von Platin durch VanadiumM-
oxid fhrte. Die im Auto verwendeten
Abgaskatalysatoren werden beispiels-
weise durch Blei vergiftet, weshalb nach
Einfhrung derselben bleifreies Benzin
auf den Markt gebracht wurde.
Gerade die Platinmetalle knnen
Wasserstoff und Sauerstoff mit der rich-
tigen Strke adsorbieren. Es wurde zum
Beispiel herausgefunden, dass der Zyklus
der Bildung und Spaltung von Metall-
Wasserstoff-Bindungen bei jedem kata-
lytischen Prozess, an dem Wasserstoff
beteiligt ist, sehr wichtig ist.
Letzten Endes sind die Platin me-
talle die besten Katalysatoren fr elektro-
chemische Reaktionen, an denen Wasser-
stoff und Sauerstoff als Reaktanden
beteiligt sind. Forschungen, deren Ziel
es war, die Menge an notwendigem Pla-
tin zu verringern, haben dazu gefhrt,
dass durch sehr gleichmiges Verteilen
inzwischen kleinster Platinpartikel auf
dem Katalysatortrger die notwendige
Katalysatormenge um das Zwanzigfache
reduziert werden konnte. Moderne Brenn-
stoffzellen knnen daher mit nur noch
0, I mg cm-2 Platin effizient arbeiten, so
dass die Herstellungskosten einer Brenn-
stoffzelle deutlich verringert werden
konnten.
Wasserstoff: Energie tr morgen Grundlagen und Anwendungen
45
Brennstoffzellen:
mobil und stationr
Brennstoffzellen-
typen
Die verschiedenen Typen von
Brennstoffzellen, die bisher entwickelt
wurden, wurden in Text 7 vorgestellt.
Folgende Abkrzungen werden fr die
unterschiedlichen Typen verwendet. (FC
bezieht sich auf die englische
Bezeichnung fr Brennstoffzelle - Fuel
Cell)
AFC Alkalische Brennstoffzelle
DMFC Direkt-Methanol-
Brennstoffzelle
PAFC Phosphorsure-
Brennstoffzelle
MCFC geschmolzene Karbonat-
Brennstoffzelle
SOFC Festoxid-Brennstoffzelle
PEMFC Polymerelektrolytmembran-
Brennstoffzelle
Brennstoffzellen fr
den Transport
Folgende Anforderungen bestehen an
Brennstoffzellenantriebe, die fr Busse
oder PKWsgeeignet sind:
Sie mssen auch kalt schnell
starten knnen.
Die Brennstoffzelle muss eine hohe
Leistung bei mglichst kleinem
Gewicht erbringen. (Das heit die
gestapelten Zellen mssen eine
groe Menge Strom erzeugen.)
Die Brennstoffzelle darf nicht viel
Platz beanspruchen und sollte nicht
grer sein als konventionelle
Motoren.
Woraus besteht eine
kommerziell nutzbare
Brennstoffzelle?
Die Brennstoffzellen-Stapel (eng!. Stacks),
die viele Einzelzellen enthalten, sind
das Herzstck jeder Brennstoffzellen-
maschine. Zustzlich zum Stack werden
weitere Komponenten bentigt. Eine
Brennstoffzellenmaschine muss ber
eine Brennstoffversorgung verfgen, die
je nach Bedarf einen Reformer zur Her-
stellung von Wasserstoff aus z. B.
Methanol oder Kohlenwasserstoffen mit
einschliet. Auerdem muss sie ber
eine Vorrichtung verfgen, die der
Brennstoffzelle den Oxidanten, in der
Regel Sauerstoff aus der Luft, zufhren
kann. Das heit, ein Lfter oder Kom-
pressor muss in das System integriert
werden. Darber hinaus ist ein Be-
feuchter einzubauen, der die Membrane
feucht hlt, damit die Protonen durch
sie hindurchwandern knnen. Will man
die Wrmeenergie nutzen, die beim
Betrieb der Brennstoffzellenmaschine
Die Brennstoffzelle muss ber aus-
reichende Leistung fr eine schnelle
Beschleunigung verfgen (nach heu-
tigen Ansprchen ber ca. 50 KW
bei einem durchschnittlichen PKW).
Brennstoffzellenfahrzeuge mssen
ebenso schnell nachgetankt werden
knnen wie benzin- oder dieselbe-
triebene Fahrzeuge.
Die Lebensdauer der Brennstoffzelle
darf 5- I 0.000 Betriebsstunden bei
einem PKWund mindestens 20.000
Betriebsstunden bei einem Bus
nicht unterschreiten.
Die Brennstoffzelle soll keine oder
nur geringste Mengen an Schadstof-
fen ausstoen.
entsteht, wird der Einbau eines Wrme-
managementsystems ntig. Schlielich
muss die Brennstoffzellenmaschine
ber eine elektronische Steuerung ver-
fgen, um berhaupt in Betrieb genom-
men werden zu knnen. Wird die Brenn-
stoffzelle im Haushalt oder in der
Industrie verwendet, wo Wechselstrom
bentigt wird, muss sie mit einer Vor-
richtung zur Umwandlung des von ihr
produzierten Gleichstroms in Wechsel-
strom ausgerstet werden.
Viele dieser zustzlichen Unter-
systeme verbrauchen Energie. Um trotz-
dem einen mglichst hohen Gesamtwir-
kungsgrad der Brennstoffzellenmaschine
zu erreichen, versucht man, mglichst
viele dieser Untersysteme bereits in den
Brennstoffzellenstapel zu integrieren.
Da der Wirkungsgrad einer Brennstoff-
zelle jedoch nicht durch den Carnot-
Faktor begrenzt wird (vg!. Box I in Text 6)
und sie wenig bewegliche Teile enthlt,
sind Brennstoffzellensysteme zwei- bis
dreimal so effizient wie vergleichbare
konventionelle Verbrennungsmotoren.
Die Fertigungskosten fr Brennstoff-
zellenantriebe mssen mit denen
fr konventionelle Verbrennungs-
motoren konkurrenzfhig sein.
Bisher sind vor allem PEM-Brennstoff-
zellen, die mit Wasserstoff - direkt
getanktem oder aus Methanol oder
Kohlenwasserstoffen reformiertem -
betrieben werden, als Fahrzeugantriebe
am weitesten entwickelt. Marginal
werden auch AFCs fr den Antrieb von
Fahrzeugen eingesetzt.
46 Text 10 Brennstoffzellen: mobil und stationr

Zeichnung des geplanten


A-Klasse-Brennstoffzellenautos von
DaimlerChrysler
Dies ist der Prototyp, NECAR4, des
Autos, das 2004 auf den Markt gebracht
werden soll. Das Brennstoffzellensystem
ist im Boden des Autos untergebracht.
Der Wasserstofftank liegt unter den
hinteren Sitzen.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von DaimlerChrysler
NECAR4
Der NECAR4 verwendet die Brennstoff-
zellentechnologie, um Elektrizitt aus
gespeichertem Wasserstoff herzustellen.
Ein 75 PS (55 kW)-Elektromotor liefert
die Antriebsleistung. Er kann eine
Spitzengeschwindigkeit von 145 km/h
erreichen und mit einer Tankfllung fast
450 km weit fahren. Sein einziges
bgas' ist Wasserdampf.
Foto mit freundlicher Genehmigung
von DaimlerChrysler
DaimlerChrysler Bus
Der DaimlerChrysler Null-Emissions-Bus 'NEBUS' (New Electric Bus), angetrieben
von einer Ballard-Brennstoffzelle, nahm am 26. Mai 1997 den regulren Dienst auf.
Er fhrt, ohne schdliche Abgase zu erzeugen, und ist im Vergleich zu herkmm-
lichen Bussen extrem leise. Ballards neuester Antrieb (Frhjahr 2000) ist 2000 kg
leichter als das Modell in diesem Bus.
Foto mit freundlicher Genehmigung von Ballard Power Systems
Wasserstoff: Energie fr morgen Grundlagen und Anwendungen
47