Annalen Der Physik - 1855 - Fick - Ueber Diffusion

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Phanomene des Niederschlags, besonders Richtung uud In-

tensitat des Windes genau bestimint werden.
Die Vertheiluug der Regenmenge in der jahrlichen Pe-
riode ist daher in verschiedenen Gegenden sehr verschie-
den; sie kann aber auch in entfernten Localitaten der Zcit
iiacli dieselbe werden, obgleich ihreni Ursprung nacli In-
fsert verschieden seyn. Ohne Bcrucksichtigung dieser Be-
diugungen quantitativ Gleiches in graphischen Darstellungen
unter einander verbinden, erschwcrt das Verstzndnifs, statt
es zu fordern.
(EIier f o l g t d i e Tabelle.)
IV. Ueber Dqfusion; uon Dr. A d o l f F i c k ,

Prosector in Ziirich.
D i e Hydrodiffusion durcli Membranen diirfte billig nicht

blocs als eiiier der Elementarfactoren des organiscben Lebens
sonderii aucli als ein a n sich hiichst interessanter physika-
lischer Vorgang weit mehr Aufinerksamkeit der Physiker in
Anspruch nehmen als ihr bisher zu Theil geworden ist.
W i r besitzen namlich eigentlich erst vier Untersuchungen,
von B r u c k e ’), J o l l y * ) , L u d w i g 3, und C l o e t t a 4,
ubcr diesen Gegenstaiid, dic seine Erkenntnifs urn einen
Schritt weiter, gefiirdert haben. Vielleiclit ist der Grund
dieser spsrlichen Bearbeitung zum Theil in der grofsen
Schwierigkeit zu S U C ~ C I ~auf
, diesem Felde gcnaue quanti-
tative Versuche anzustellen. Und in der That ist diese
so grofs, dafs es mir trotz andauernder Beiniihungcn iioch
nicht hat gelingen wollen, den Streit der Theorien zu
1) l’ogg. Ann. Bd. 5 8 , S. i’i.
2 ) Zcirrclirih Iiir ralionelle Medicin, niich d. Ann. Rd. 78, S. 261.
3) Ibidem, auch d. Ann. Iid. 78, S. 307.
4 ) Dif~i~sio~isrersoche
durch Mernlranen mit zwei Snlsen. Ziiriclr 1851.
15213889, 1855, 1, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/andp.18551700105 by University of Sopron, Wiley Online Library on [02/05/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
cinein definitiven Abschlufs zu bringen. Glcichrvolil ver-
iiffeiitliche icli das, was ich bis jetzt gefunden habe, theils
weil icli deli oben citirteii Arbeiten doch schon einiges neiie
cxperimentelle Material hinzufiigen kanii und vor der Hand
noch keincn Weg sehe in der riacllsten Zukunft zu besse-
reii Resultaten zu lioiiimcn, tlieils uni bei dicser Gelegen-
heit gewisse niechanische Gesichtspunkte nachdriicklicher
zu betonen, die in den frijlieren Arbeiten weiiiger hervor-
gehoben wurdeii, namentlicli in Betreff dcr \7erkniipfung
z w isch e 11 de r e igeia t I i ch en D i f fiisio ii d u r ch 1) o ros c K ii rp er
hindurch und der eiiifachen Vcrbreitriiig eines liislichen
Korpers in seineiii Liisungsinittel.
Ueber das letztgeoanntc Phanomen ist bckanntlich vor
melireren Jaliren cine uiiifangreichc Arbeit von G r a h a ni ’)
erschienen, die eiii iiberaus reiches Material voii qualitntiven
1111d qua u t i t nt i v e II Ver su ch e n en th a I t. J e 11e sin d s el bs t v e r -
stindlich durclrwcg von bleibeiidein grofsein TVerthe; diese
jctlocli biifsen grofsentheils vie1 an Iiiteresse dadurcli eiii,
dafs die gaiize TJntersucliuug nicht ntif der IT~itcrsuchung
des Elementarvorganges als Ihiterlage ruht. Ich sah mich
d ah c r v era 11la fst die ei 11 fa ch c Di f fusi o ti v o 11 I i i s ii ng en ohn e
Dazwischenkunft voii porosen Menibranen noch eininal zu
prufcu uiid iiainentlicli das Grundgesetz z u finden, welcliein
der Elementarvorgang roii Scliicht z u Schicht unterwor-
fen ist.
IXe Natur des Gegenstandes - ciner eigentlichen Mo-
lecularbemegung - mag hier cin etwas wcitcrcs Ausholcu
recbtfertigen. Alan hat vie1 geschrieben und gestritten uber
deli Unterschied der cheniischeii. Affinitiitskrzfte uiid der
Krafte, welche die Losung cines Korpers in eiiier Fliissig-
kcit bcrvirkeii; inir schcint cs als koiine inaii sich an der
Hand dcr eiiifachen atomistischen Hypothese, die wohl VOII
deli ineisten l’liysikero inindestens als gutes Hiilfsinittel fiir
Uebersicht, Anschaunng und Erfindung gebilligt wird, bis
zu einein gewissen Grade davoii inechaiiisch Kechenschaft
geben. Wciiii man iiamlich annimmt, dafs zweierlei Arteri
1) L i e b i g ’ s Ann. Bd. 75 11. 80.
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von Atoineii im leeren Rauuie zerstrcut sind, deren erstereu
(die pouderabelen) dem N c w t o 11 'schen Attractionsgesetze
folgen, w ~ h r e u ddie anderen - die Aetheratome - einan-
der abstofsen ebenfalls im zitsaininengesetzten Verh:iltnifs
ihrer Masseu, aher proportional eirrer Function der Ent-
fernung f ( r ) , welche rascher abuimmt als der reciprohc
W e r t h der zweiten Potenz; wenn man ferner noch annimmt,
die ponderabelen Atoine und Aethcratome zieheii einauder
gegenseitig an init eincr Kraft, die ehenmohl dem Producte
der Massen, ferner aber ciiicr audcren Function dcs Ab-
standes cp ( r ) proportional ist, die noch rnscher abnimmt
als die vorige, wetin inan, sage ich, diefs annimmt, so sieht
inan oline weiteres, dafs uiii jedes yonderabele Atom, als
Kern, cine verdichtetc Aethersphsre gelagert seyn muk,
die, woferii das ponderabele Atom kugelfdrmig gedacht
werden darf, aus coucentrischen Kugelschalcu bestehen
wird, deren jede eine bestiminte Dichtheit des Aethers hat,
so dais die Dichtheit des Aethers in irgend einein l'unkte,
wenn inan uuter r deu Abstand desselben vom Centrum
eines isolirten ponderabelen Atoines versteht, ausgedrhikt
werden kaiin (lurch f , ( r ) , cine Fuuction von r, die jeden-
falls fur ein sehr grofses Argument einen. W e r t h annehmen
inufs, welchcr der Dichtheit im allgeineinci~ Acthermcer
gleich hommt. Die Restimmung dieser Fnnctiou f , ( r )
sollte niiti eigeutlich das crste Problem der ;Ilolecularphy-
sik seyn. Die analytischen Schwierigkeiten dieses Prohlems
miigeri hier unerbi tert bleiben, d a uns die K a t u r der Func-
tionen f ( r ) und rp(r) rollkomiiien unbehannt ist und da-
her ;or der Hand an cigcntliclie analytische Liisung doch
nicht gedacht werden kanii. Ein audercr Uinstand darf
jedoch liier nicht uncrortert blciben, dcr vielleicht hei Man-
chein logischen Anstand finden clui fte. Abstrabirt inan
namlich gain von der r8uniliclien Ausdehnung dcr Atomc,
indeln nian sic als geomctrisclie Puiihte init IClasse und
Kraften ausgerustet ansicht, so ist bei deu oben angenom-
incuen Eigcnschaften der Functionen f ( r ) und y ( r ) klar,
dafs die Dichthcit des hetbers rineudlich nahe am Centrum
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des poiiderabelen Atoms unendlich gw[s seyn mufs, was
offenbar physikalisch unzulassig ist. Rlaii entgeht dieser
Schwierigkeit sofort, wenn inan den Atomen nocli endlichc
raundiclie Ausdelinung uiid Undurcbdringlichkeit (absolute
Starrheit) beilegt, denn alsdanii sind in dcr Function f , ( T )
uriendlich kleine W e r t h e von r durch die Xatur der Sache
ausgeschlossen. M a n bercitet sich freilich durch diese An-
iialiine die logisclie Scliwierigkeit gleichzeitig annehmen z u
miissen, dafs eiiicr bewegetiden Kraft (Ins Gleicligewicht
gehalten werde nicht durcti cine andere Kraft, sondern durch
die blofse Eristciiz der Materie. Mir scheint diese keines-
wegs uiiubersteiglicli; wein sic aber das ist, der wird aller-
dings nach einer bcsseren Hypothese sicli uiiiselicn inussen.
Haben wir nuu einmal die poiiderabclen h t o m e uiit
ihren Aetliersph:iren - wir wollen sic IVIolecule iieniieii -
so ist es, ineine ich, niclit schwer sicli cine Anschauung
von den verschiedeiien molecularen Vorgiiigeii zu bilden.
Vor allem fzllt in die Augen, dafs bei einem Aggregat von
(gleichartigen ) IVIoleculen unter Urnstanden die A b s t o h n g ,
die zwisclien den Aetlierspli~renstattfindet, die Aiiziehuug
zwisclieii den ponderabelen Keriieii iiberwiegen kanii -
cin solches Aggregat wiirde einen gasfijrinigeu Kiirper dar-
stelleir. Ferner kaiin aber aiicli bei eiiier gcwisscii Mole-
culardistanz die Abstofsuog der Aethersph:iren geratle der
Anziehung zwischcn den ponderabelcn Keriicn das Gleicti-
gewicht halten, was beiiii festen und flussigen Aggregat-
zustande stattfiudeu mufs; uiid zwar wird der flussige Z u -
stand einer solchen Moleculardistanz entsprechen, t)ei wel-
cher die Aethersphhreri ihre Kugelgestalt uocli iiahezu bei-
belialten; hingegen wird, weiiii durch relativ starke Anzie-
hung der ponderabelcii Kerne die Molecule so iiahe anein-
ander ruckeo, dafs die hethersphiiren durch gegenseitigen
Einflufs sicli inelir polyedrisclieii Gestalten annahern, der
feste Aggregatzustaud eintreten , weil i n dieseiii Falle ein
vollkommcii stabiles Gleicligewicht statthat, das cine Ver-
schiebung uiid Drehung der Molecule nicht zulafst. W i e
die W a r l n e lnitwirkt zum Zustaiidekommen eioes bestimm-
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ten Molecularabstandes hnbe icli kiirzlich in einer eigc-
neii kleinen S o t i z I ) anschaiilich zu inaclien versuclit, ent-
halte lnicli daher liier aller Beinerkungen daruber. Dafs
iibrigens fiir einen sehr grofsen Ahstand nnter allcii U m -
standen die Anziehung der poiiderabelen Kerne als aiii lang-
sainsteu abnehmend allein inerklicli wirkend ubrig bleibt,
bedarf keiner besonderen Ausfulirung sowie das Gesetz der-
selben ( d a s S e w t o n’sche).
Komnien iingleichartige Molecule einander ‘nahe, so ist
vor alleln folgendes zu beachten: Da die Aiiziehuiig zweier
Molecule die Differenz zweier KrLiftc ( d e r Anziehuug der
poiiderabelen Kcrne und der Abstofsung der Aetlierspliaren)
ist, so ist keiiieswegs wahrscheinlich, dais sich zwei schwerere
Molecule - mit grofser pouderabeler Masse - notliwendig
starker anzielien inussen als zwei leichtere oder eiii leichte-
res untf eiii scliwereres gegcnscitig. ,Im Gegentheil werden
scliwere Atorne auch cine grofse Acthersphiire uin sich lia-
ben und folglich bei ihnen aucli der Subtralieiid jeiier
Differenz grofs seyn. F u r zwei leictitere Atome ist d e r
Subtrahend klein , freilich auch der Minuend kleiner. Uei
unserer Unbelianntschaft init den Functionen f ( r ) rind
cp(r), die uiis hindert die Function f , ( r ) keniien zu Icr-
nen und uiis deingeinlls aucli jedc Kenntiiifs abscliiieidet
iiber das Verlilltnifs, was zwischen der Masse des pondera-
beleu Atoms und der Masse dcs daruin verdicliteten Aethers
hesteht, kiinnen wir freilich ini Eiiizelnen iiber die Stzrke
der Anziehung niclits aussagen ; jedcnfalls Iaist sich aber ails
den1 so cbeii Uemerktcn init G r u n d verinuthcn, dafs im
Allgeineiiien gerade zwisclieii recht ungleicliartigen Mole-
culen eine stlrkere Anziehung statthabe als zwisclien gleich-
artigen. Es kann iiun offciibar die Auziehung zwischcn
solclien so grofs s e j i i , dafs sie gewisserinafsen init ihren
Aetliersphlrcn in eiuander eiudriligeli , d. 11. dais sicli eiii
iieues stabiles System bildet init zwei ponderabelen Kernen
(die jedocli iinlner uocli durch Aetlier gefiillte Zwischen-
raume voii einander getreniit bleiben) uiid eiiier gemciu-
1) P o g g . Ann. Bd. 91, S.285.
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schaftlichen ( naturlich iiicht mehr kugelformigen) Aethcr-
spharc. In %linlicher Weise werden auch stabile Systeme
mit drei und inehr pondcrabelen Kernen entstehen kiinnen.
Kominen so zwei Aggregate von M o l e d e n zusammeii, die
lnit den meclianischen Eigenschaften solclier Systembildung
ausgcrustet sind, so ist sehr annehmbar, dafs unter gleichen
Bedingungen auch lauter gleichartigc Systeme (sey es zii
zwci oder zu drci oder z u einer andereii bestimmtcn Anzahl
pouderabeler Kerne) gebilde$ werden und dafs die iiber-
schiissigen hloleculc des cinen oder des anderen Aggregats
unverbunden bleiben. Man erkennt in diesen Systemen
die chemischen Verbindungen iiach festein Verhaltniis der
verbundeuen Massen, die in der Regel kleine Multipla
gewisser (;.ru~~dverhiltoifszaI~len seyii inussen. Dafs solclie
coniplexe Molecule (so koiineii wir jene S y s t e m neniieii)
in uianchen I3eziehungen wie einfache sicli verhalteii, leuch-
t c t ein. Es kann sich aber bei der AnnZherung verschieden-
artiger Molecule auch noch ein anderer bemerkenswerther
Fall ereigneii. Seyen, um es mit bestiinlnten Vorstellungen
zu thrill zu haben, zwei Aggregate von Moleculen mitein-
ander i n (sogenannter) Beruhrung ; das cine enthalte Mo-
lecule von der Gattung A, das andere ron der Gattung B ;
nun seg die hnziehung zwischen eioem A und einein B
zwar starker als die sowohl zwischeii A und A als auch
die zwisclien B uiid B, aber doch uicht so stark, dafs A
und B cine chemische Verhindung eiogehen, d. h. also ~ e n n
sicli A und B ein weiiig genahert haben, halte wiederum
die AhstoEsuug der Aethersph~rcnder Anziehung das Gleicli-
gewicht, ohne dafs sic zu eiiiem festeu System zusammeii-
getreten waren. Offenbar ist dieser Fall nicchaniscli denkbar.
Es wird iiun tine Bewegung beginnen, die Rlolecde A wer-
deli eindringen in den Raum, den rorlier der Aggregat B
einnahm, uiid umgehehrt. Diese Bewegung kann nicht cher
aufhiiren uiid eincm Gleichgewicht Platz inachen, als bis
in dein ganzen Raume, der von A und B ziisammen ein-
gerrommeii war, eiiie gleichmirsige Vertlieilung der Mole-
cule A uiid B statthat, so dafs in eioer Raumeinheit ebeiiso
viele
viele von den Slolcculcii A sich fiiidcn als i i i der anderen,
uiid dassclbe voii den Moleculeu R gilt. Der so ebeii
beschriebciic Vorgatig ist uiiter dein h a i i i c i i der Diffusion
be k a ti IIt.
Es w s r e jetzt die erste Aufgabe, das Grundgesetz fur
diesen Rewrgungsvorgang iius drii allgenieinell Bewegungs-
gesetzen lierzuleiteii ; uiid dicfs ware auch, glaube ich, wohl
miiglich ohue die Fuuctioiien [ ( r ) iiiid cp ( r ) ZII kennen.
Meiiie dnhiii gerichteteii tieslix~liringcn Iiabeii indesseii kei-
neii Erfolg gelinbt. Uahiiigegeii (Iriiugte sicli inir beiiii
ersteu IJeberlegru jeiics Gruiitlgt-sctzrs cine sclir nalie lie-
getide Verinutliung auf , die cs rnir experiineiitell aufser
allcri Zweifel zii stelleii gelriiigeii ist. In der Tliat wird
iiiaii zugcbeii, dafs V O I I r o r i i liereiii llicbts wahrscheiulicher
sey als diefs : Die Vcrbreitung eincs gcliisten Kiirpers im
I,iisungsmittcI gelit, wofcrii Sic ongestiirt uiiter cIeni aiis-
sclrliefslicheii Eiiiflufs dcr Molecularkriifte stattfindet, nach
demselheu (;est:tze r o r sicl), welches 1:o u r i e I’ fur die Ver-
brcitung der C1’Eruic it1 cinein Leiter aufgestellt h a t , nnd
welches 0 lim bereits init so glaazentlc~nErfolge auf die
Verbreitung der Elektricitlit ( \YO cs freilich hekaniitlicli
nicht strciig riclitig ist) iibcrtragcii hat. Man darf IIUT i n
dein F o u r i e r’sclien Grsctz das Wort W h u e q u a n t i t ; i t niit
dein W o r t e Qnantitat des gcli)steii Kiirpers, und das W o r t
Temperatur niit Liisiingsdichtig kcit vertausc~licin. D e r Lei-
tuiigslahigkeit entspricht in uiiserein Falle cine von der
\re rw ail d t s c 11 a Ft de r b ei d L‘ I i l i iirp r r ;I b ha II g i ge Con sta ii t e .
Ijas (;escbtz k a m tiuii i i i Bezug auf die Verbreituiig
eines i n Wasser’ liislicheii Salzcs, drsseii specifisches Ge-
wicht das des Wassers iihertrifft, iii dirseiii letzteren so
ausgcdriiclit vierden (wobei auf die kleine Verdichtung hei
der Mischuiig ungleich ronceatrirter Liisungeii keiiie Kiick-
sicht geiioinineii wird) : I n eitictr Masse von Salzlosuug
sey i n jeclw hnrizoiitaleii I.:leinentarscbicht die Conccntra-
tioil constant untl = y ciiiei. Function der fliihe z diesel
ScIr icIi t ii bc: r i rgeu (I ein er a Is A ii fang aogeuoinmeoen tIo r i-
7.0 n ta 1eb Ic, w o b e i 11o ch d i e Ei nsch 1.p11k ui I I; z ii inacli e 11 is t,
(11
Poggenclorll’s : \ n i i a l , 11d. XCI V. 3

66
dafs die Function y init wachserldem x abiiehlnen musse,
d. h. dafs jede hiihere Schicht weniger concentrirt (also
leichter ) als alle daruiiter liegendcn scyn musse, weil iiur
in diesem Fiillc dic 1)iffrision nicht durcli die Schwere
gestiirt wird ; d a m wird nus der Eleniciitarschicht zwischeii
deli fIorizoiitaleheaeii hci x uiid x + dx ( i n welcher die
Concentrntioii y ist) wahretid dcs Zeitdifferentials d t in
die ii:iclist hohcr licgctide, voii d e n Horizontalehenen bei
x + dx uiid x + 2dx begriitizte, i i i wclclier dic Concen-
tration y + i:dx Iierrscht, cine Salztnetige iibcrtreteii =
- Q . k . d"y.2' dt, IVO Q die Oberflaclie dt:r Scliicht und h
cine von der Natur dcr Substanzen ' ahhatigige Constantc
hedeutct. (;lciclizeitig tritt natiirlicli ciuc an Volrim jetier
Snlzmeiige gleichc TVassermeoge ans der oberrn Schiclit
in die untere.
Genau iiacli dein Muster der F o u r i t? r'schen Entwicke-
lung fiir dcii Wzrniestrom leitet inan aus diesem Grtind-
gesetze fiir den Diffusiorisstroiii die 1)iffercotialgleichullg her
wetin der Querschnitt Q des Gefafses , i n welcheni der

Stroln statthat, cine Function seiner Hiihe uber dem Bodeit
ist. 1st dcr Querschnitt constant (d. h. das Gefals cyliii.
drisch oder prisinatisch), so vereinfaclit sich die Differential-
gleichung 211
Es standeii nun zur experitneiitelleii Ilestatigung dieser

I)ifferentialgleichuiig urtd folgeweise cks ohen aufgestellteti
(irundgesetzes vcrschiedene Wege offen, die ich siimmtlicli
inehr oder weuiger weit hetreteii hahe. %uii;ichst konnte
iiiaii durch Integr ation der Gleichniig ( 2 ) y = f ( 2, t ) her-
stelleu uiid die berechneteii W'erthc v o n y mit beobachteteii
\ere;leichcn. L)a aber eininal selbst i r i deli Fdlen, wo sicli
ths Itifep-al uiitci' gwchlossenrr Form dni.strlltr, die itumc-
67
risclic Auswertliung ciner hinreiehenden Aiiznhl von W e r -
then Bofserst niiilisaiii getvcsen wIire, und da aufserdem
11 0 c h a11d c re ti ii zw ei d e u t i g e ex per ii n e I 1 t e I 1 i s I' ir u f u iig en iniig-
lich wareii, liabe icli dirsc cine g5iizlic:li unterlassen. Ich
unterlasse es dcshalb aucli die ciiizelnen fur specielle Falle
von Diffrisioiisstrorncii geltciitlen particiiliiren Iiitegrale d e r
Glcicliuii;: ( 2 ) hier zu eutwickclii.
Zweckiniifsigcr schieii es inir iin A i i f n i i g l)ei cineni Diffu.
sioiisstroii~ zu verscliirdciit~rl %c:itcil die Wcrtlie \on y. in
verschicdcneu Hiihcii zu iii(~sseiiund dairii die h z i e h u i i g e n
z w iscli e 11 d t s II e ii d I i cli e u I ) i f fe r c i i zc ii d e r beo b nc h t c t en G r ii-
fsen init dcr Bezicl1uiig zwisclien deli Differentialen, wie sie
i n ( 2 ) cnthaltcii sirid, zu vergleichen. Da icb auf dieseia
Wege zii keiiiciii ciitsclieidciidcii Mesriltatc kam, will ich
die in tlicscin Siiiue niigcstcllteii Versriche iiur ganz kurz
im Allgeineiiieii 1)csclireiben; vielleiclit sind sic docli voii
eiliigeni Iritercse. Eirie Rcilic gain gleicher cylindrischer
Gefafse wurdeii zur Ilslfte ihrer Hiihe init gesattigter Koch-
salzlijsung, zur andel.cn Hiilfte iiiit destillirtem Wasser g e -
fullt. Man gelaiigt zu dicseiii Ziele sehr leicht, wenn mau
die Gefafsc zuerst halb iiiit Wasser fullt und d a m durch
einen auf den Ilodeii reiclienden Heher die Kochsalzlilsung
rinter das Wnsser tliefseii lafst. Auf diese W e i s e inischeii
sicli die Flussigkeiteo wahrend des E'ullens nicht im minde-
sten, uud inaii sieht iioch cine Zeit laiig eine spiegelnde
Trennuiigsflgche. Uie Gefilse bliebeii hierauf vollkommen
ruhig sich sclhst iiberlassen und wurden nach Ahlauf ver-
schiedencr Zeiteii mittelst eiiics ail riner gezahnteii Stangc
abwsrts bewegbaren Hehers entleert, uiid die cinzelnen
jedcsiiial 0 , O 1'" dickeii Schichten in gesondcrteo Gef;iCsen
a~~fgefnngeo, S O wie deren Coiiceiifratioii araometriscli he-
stiinmt. T)a alle h d i i i g u n g e i i fur die verschiedeneii G e .
fiifse vollhoiiiinrii gleieli w a r e u , so steht nichts im Wcge
die siiiiiiiitliclicii gefundeiieii Wertlie VOII y anzuseheii als
die fur eiilen einzigeu L)iffosioasstrom it1 verschiedcneii
Hiiheii zu verscliiedeneii Zciten geltenden, uud ihre rlitl-
licheii 1)iffcrenzen riacli tler eilien und der aiidcrea Ur-
5"
68
zu vergleichcn. Es
variabeln lnit der I)iffercntial~leicliu~i~
4
A .x
inul'ste also -- a~in:iliernd coiistaiit seyn. Uic gefunde-
A?y
A-i.2
lien Wertlie tlieses Quotienteii schrvankteii jcdoch zwischen
sehr weiten Gr#nzen. Icli glaubc diesel1 TJinstand der Un-
vollkoininenlieit der Methode des Abhehcns der Schichten
zuschrcibcii zii iniisseii, wobei inischende Striimiiiigen nicht
ganz zu 1 eriilcitlen siiitl ; tlabei ist noch 7x1 I)edenkeo, d a k
das Neliinei) der zweiteii Iliffercciz die Wirksainkeit der
Fehler aufserordeutlich steigvrt. T r a g t i i i a i i (lie fur eiiien
bestiniiriteu W e r t h von t gehndelletl W'crtlie von y als
Ordinatcn eincr Curve a d , dereu Abscisscii die Hiiheu der
betreffeuden Scliiclitcii iiber deni Rodcii des Gefal'ses siiid,
so erhalt innn cine Curve, die in der untcrcn Halftc (SO-
weit im Anfang die Snlzliisung rcichte ) ilirc Concavitgt, i n
dcr obetcn ilire Conrexit5t der Abscissciiiise zukehrt, so
dais sic in der Mitte ( w o urspriinglicli dic Treiinuiigsflache
der Flussigkeiten sidi hcfand) einen Wendepunkt hat; die
Concentration an diesel Stelle - die Ordinate des W e n d e -
puiiktes - ist iininer - fiir jedeii bestiniinteii W e r t h von t
- genau die H:ilFte der iirq)riinglich angewandten Salz-
liisuiig. AIIgemein ist hci cincr solchcn Curve die Suinine
zweier voii der Mitte gleichweit abstehcader Ordinaten
constant und gleich der anfanglicl~eii Conceutration der
aiigewaiitlteti Losung, so dal's der coilcave und coiivexe
'I'lieil der Curve einaiidcr congrucnt sind. J c griifser dcr
bestiinmte W e r t h voii t ist, fiir rvelchcn die Curve ver-
zeichnet wrirde, uin so mehr nahert sich dieselbe einer
der Abscissenaxe parallelcii Gcraden , dei.cn Ahstand V O J l
jener gleich koinint d e r halben Cont*cntration der angc-
wantlteii IJiisung. A l l e dies(: Eigeiischaften der Curveil
IieCseii sich nach illiserein Grundgcsetzc init Ihtriicksichti-
gcing drs Anfaiigszustandcs leicht vorhcrsageii : und es kijn-
I I C I I daher diese Versuche tloch gewisserinafsen ziir Bestli-
tigung des Gesetzes aufgefuhrt werden.
Als zmeiter Priifsteiii kontiteii Falle beiiutzt werden, wo
citi I~iffusionsstrom zu einein stationarea Zustand gekom-
men war, dadurch dafs inan die Concentration zweier Schicht
ten constant erhielt. Solclie Falle lierzustellen hat keine
Schwierigkeit. Ich kittcte obeii uiid uiiten offene G e h f s e
mit deni einen E n d e in cin anderes Gefafs e i n , das mit
Kochsalz gain angefiillt war. fullte hierauf das erstere mi-
W a s s e r oder noch besser schichteiiweise init Salzlasung
von annaherntl dcr Coucentratioti, die man in den ver-
schiedenen Hsheii im statioiiareii Zustande zu erwarten hat,
uiid stellte hicrarif das Gauze in cinen grofsen Behalter
mit Wasser. So vorgcrichtet wurde der Apparat wochen-
laiig sich selbst iiberlassen uiid iiur von Zeit z u Zeit das
W a s s e r in dem aufseren Behalter erneuert. Da die Boden-
scliicht - mit den1 Reservoir VOII Salzkrystallen in Beruh-
r u n g - fortwhhreiid absolut gesattigte L6sung eathalten,
die Oberflachenschicht an das reine W a s s e r griiizend be-
stantlig die Coiicentratioii Null behalten mufste, so mufste
sich schliefslich ein stationarcr Zustand und dynamisches
Gleicligewicht herstellen, das dadurcli charakterisirt ist, d a t
jede Schicht im Zeitelement voii d e r vorhergehenden ebenso
vie1 Salz einpfaogt als sie a n die folgeiide abgiebt, so dafs
die Coiicentratioii in alleii Scliichten vou der Zeit unab-
hiingig ist. Dieser Zustand erhalt sich we1111 er eiiimal
besteht. Uie analytische Bediiiguiig dafiir ist also 9
dt
= 0.
Sie stcllt sich fur einen Diffusionsstrom in einem cylindri-
schen Gefafse, der Gleichung ( 2 ) zufolge, dar unter der
Forin :
O=
d’y
* . . (3).
Das Integral dieser Gleichuug y = u z + b schliefst den
Satz ein: Weiin in eiiiein cyliiidrischen Gefafse dyna-
inisches Gleichgewictit stattliabeti sol1 , so miissen sich die
Co~icentratiorisunterschiedezweier beliebiger Schichtenpaarc
rerhaltt?n \vie die Abstande der Schichteii i n deli beideii
Paareii ocler init andereii VITorteii: Die Coiiceiitratioiien
(1,
TO
tiiijsseii voii uiiteii iiacli oben ahiiehuien wic die Ordiiiatcn
eiiier gcradeii Lillie. Dieseii Satz bestiitigt der Versuch
vollstatrdig. Z u r Bestiininuiig dcr Concentratioiien i n dein
deli Diffusionsstrom leiteiiden cylindrischen GefaCse bedieiitc
ich mich jetzt iiicht niehr der Rlethode dcs schichtenweisen
Abhebens, sonderii ich senkte eiii ain W a a g e b a l k ( ~ uhkingen-
des Glaskiigelclteii in die zu untersucliei~dc Schiclit , u n d
bcrechnete die specifische Schwere aus dein Gewicht, we[-
ches auf die aiidere U’aagscbale gelegt werden mufste, uin
das Kugelclieii zu balaiiciren. Oiese Metliode erweckt auf
den ersten Nick weuig Vertraueu, jedoch stellten prufeiide
Vorversuche dieselbe als hinreicliend genau heraus. ES mag
geiiugen die nuinerischen Resultate eines Versiiches herzu-
setzeu :
‘f’idc der Schiclit unter der ObcrflSclie:
l 0 m m R’?,+Z 51,J 56,6 98,8 121,O 143,2 165,4 IYS,6 209,h ’220,9.
Spec. Grwiclit ’) dcrselben:
I,OOY 1,032 1,053 1,073 1,093 1,115 1,135 1,152 1 , l i O 1,187 1,196.
IhCs die Concentrationen iii der Tiefe ein wenig laiig-

samer abnehtneii als obeii, erkliirt sicli leicht daraus, dais
tler stat,ioit:ire Zustaiid noch iininer nicht vollkomineii er-
I. c i c h t w a r.
E i n zweiter Fall von dynamiscbein Gleichgewicht wurde
iioch beobachtet, indeiii eiii trich‘terfoniiiges Gefafs in der
oben beschriebeiien Auorduung an die Stelle des cylindri-
schen gesetzt \Vul.de, init der Spitzc iiacli uiiten. Da der
Querschnitt jetzt iiicht inehr constant w a r , ergab sich die
I%edinguiig fur das dyiiamische Gleichgcwiclit ails der all-
geineinereti Gleicliung (1 ) unter der Foriii
Fur einen geraden Kegel iiiit kreisfiiriniger Basis ( d a s

trichterf6rmige GeBiCs) hat inan aber 0 = z a2a?, wenn .
itian den Ursprung in die Spitze des Kegels legt und a die
‘l’angente des halhen Oeffnuugswinkels iiennt. Durch Ein-
1 ) Desren U e b e r s r l d s iiher 1 der Concentlation proportional isi.
71
sctzung dieses W e r t h e s geht ( 4 ) iibcr ia 0 = ::-+

'ax'
2
-
x
d
--Y
dercu Iutergral y + c, = - T-. Die beiden Constauten o

und c , sind so zu bestiinmcn, dafs fur eiii gewisses x j d a
wo d e r Kegel abgestutzt ist und auf dein Salzreservoir
r u h t ) y ~ o l l k o i n m e n e rSattigung gleich koinmt, und fur
einen gewissen anderen W e r t h voii 5, der der Basis des
Trichters entspricht, y = 0 wird. In einern Versuche stell-
tell sich die Zahlenwerthe folgendergestalt heraus :
Tide drr Scliiclit uiiler dcr Obcrflachc:
27"""' 553 52,l 88,8 lO5,4 122,l 138,7 155,4.
1Jcbri.sclIuTs des spec. Gew. iibcr 1 (der Conrentr. proportional) beobachtet:
0,CIOO'"" O,(JO8 0,019 0,030 0,010 0,055 0,075 0,105.
Darselbe berechnet :
0,006"'m 0,015 0,023 0,03 I 0,043 0,057 0,078 0,107.
Beachtenswertli ist, dafs alle beobachteten W e r t h e zii kleiii
siiid, in eiiiein anderen Falle waren sie samintlich zu grofs;
aber gerade diescr Uiiistand ist der schlagendste Beweis fur
die Ricbtigkeit d e r ganzen Betrachtung. In dem mitgetheil-
ten Falle namlich war der Trichter anf6nglich ganz init
reinem W a s s e r gefullt gewesen und der Strom naherte
sich dem statioiiaren Zustaiide durch Wuchsen der Con-
centrationen, wahrend in deui anderen erwahnten Falle im
Anfaug das G e Brs init verschiederien Losungen hoherer
C o ~ ~ c e n t r a t i ogefollt
n worden w a r , so dafs der stationlre
Zustand durch allinalige Abnahnie erreicht werden inufste ;
uud in beiden FLlleii war er offenbar noch nicht absolut
crreicht, wak ja oltitehin theoretisch uiiini)glicIi ist.
Nach diesen das Gesetz aufser Zweifel stellenden Ver-
suchen konnte zu der Bestilninung der Constanten k fur
irgend welclie Korpercoiiibinatioo gescliritten werden. Ich
hahe dieselbe his jetzt iiur fur Kochsalz und U7asser aus-
gefuhrt. Und zwar stellte iclr zu dein Ende folgende Ver-
suche a n , die, wie inan setien wird, ebenso viele neue
Bestatiguugeit dcj Grundgesctzes sind. Es wurden zii dem
Ende drei Kohren, deren Querschnitt ziifhlligerweise genau
72
.J 1)urclliiicsser hatte, von verscliiedrner LRnge ganz i n
)10111
tlcrselhcn W e i s c vorgericlitet wie der oben beschriebene

Cyliiider rind Trirhtcr, d. 11. init deni einen Elide in ein
Salzrescrvoir ciiigetancht und mit Wasser gefiillt sodaiiii
das (iaiize i i i cin Gefiit's init reiiiem W a s s c r gestellt. Nach-
dem die Apparate tiinrciclietid latige Zeit gestaiitleu batten,
uin zu eiticin dynatnischen (>leichgewicht gekomincn zii
seyn (wobei iiatui4icli die ausspulende Fliissigkeit in passeii-
d c n %wi s cli c n rii i i in e n e 111 e u eIt w i r rd e ) , t i 11 t e rs 11c ti t e i cIi die
Salzrncmgen, wclchc wiilirctid ciri rind tlorselbcu Zcit arts
jeder d e r drci liiihreti ip die iiufsere Fliissigkeit diffundirt
waren, dnrch hbticbeu, Eiiidainpfen und Fiillen init einer
titrirtcii Silberliisung. Dcfinirt man n u n die Grijfse k nllier
irls diejetiige Salzmenge, welche m$hrend d e r Zeiteinheit
durcli die (~uersclioittseiiiheitaus einer Schicht in die be-
iiachbartc! iibergeht, weiin die R a d h e i t der Concentrations-
;rl)nahme (2,) der Einhcit gleich ist, so k a n n man sie leicht
;ills Versuchen berecbtien, die tiaclt detn so ebeu mitge-
tliciltcii Plaiie angestellt sind. Ziivor inussen n i r nur noch
die i n cler Defiuitioii erwYhnten Einlieitett cotiveiitioiiell
fcsts t el I e 11. S ey die Q u c r scli11it t s ei n liei t tl er Q u c rs chi1 i t t
,
iitiserer R d r r e n , also die Oberfl%chc eincs Kreises votl

1"" Halbmesser. IXc (:onceritratiotisabiiahriie (2) sol1
tlanii clrr Eiiilieit gleich geset,zt wertlen, wenn sic durch
eitie Flussigkeitssiiule, deren Hahe der 1,Sugencirilreit 1'""'
sleich koinmt, constant herrsclicnd getlaclit eine Concen-
tratioiisdilfcrenz tler bciden Entlflacben derart ziir Folge
hat, dafs die eitie die ahsoluter Sattiguug entsprecliende
Coilcentratioit, die andere die Concentration Kull bcsitzt.
:\Is %citeinlicit gelte ein Tag.
Man sielit leiclit, dafs, wenn utiser Gesetz richtig ist,
sicli die i n dersclben Zeit durch die drei l\oliren getretenen
Snlzmeugen verhalteii inussen umgekehrt wie ihre Langen,
i i i i d dab, weiiii inan diesc Mengeii durcli die Zeit dividirt
utid iiiit der (in Rlillinieter ausgedriickten) Lange multi-
73
plicirt, fiir alle drei Hiiliren die namliche Grofse, namlich das
so eben definirte k herauskominen mufs. Icli lasse cine
kleiiie Tahelle der besten Versuche liier folgen.
'l'emperatur
C b e r e c h c t atis C brreclruet aus C bcrrchoet a m
der M e n g e , die dcr Menge, die der Menge die
whlirend d.
jurch d. Iiirigsfe luicli d. Jiiitfhre lurch d hiirzcsfe
Procerses
bohr gelreten w a r , iohr getrelei1 war iolir getreten war.
iiiclit I)rslirnmt 11,51 i2,YG 11,0&

15,s- i40,a 9,67 9,i 9,s
15,s - IG 9,5i
1G - 1G ,5 9,91
17.5 - 18 ,5 lO,i9
18 - I 9 i0,71 I1,08 10,50
'LO " 11,14 11,02.
19 -22 11,44 11,33
20 -21 i I ,a9 11,12
N 0. ilit, 'l'cmperaluren s i n d in Graden cler 100tlav;liye.n Scale mgegeben.
1<ei b i1I ige r B eru ck sicb t ig u ng d er u n v erni eid licheu F e h I er-

quellen, wird man cine bessere Uebereinstiiiimuii~ der Zati-
lei) scbwerlicli erwarten.
Yorstehende Tafel macht iioch anschaulich, was ohiielriii
nacli deli G r a h a m'scheii Versuchen schon zu vcrinutheii
w a r , dafs die Grdfse k eiiie Fuiiction der Teniperatur ist,
und zwar dergestalt, dafs sic mit wacbsenden Wertlren der-
selben zuiiimnit. Ua es mir aber aus theoretischeo Grun-
den keiiieswegs wahrscheinlicli ist, d a k einc cinfaclie Bc-
zicliiing zwischen k und der Teniperatur stattfiode, so habe
icli es eiustweilen noch unterlassen, umfangreichere Experi-
iiieiitaluiitersuchuii~en uber diesen Gegenstand antustellen.
Aufscrdem mufs die Griil'se k in uiimittelbarer Ilezieliuog
zu den Griifsen stehcn, welche andere Eigenschafteii der
Substaiizeii ausdriickcn, etwa zum Atomgewicht ; jedoch
scheint es inir, als ob auch diesc Ueziehungeii keineswegs
so einfacli seyn kiinnteii, d a k sic sich etwa unter der Formi
einer einfacben algebraischen Formel darstellten. Eudlicli
inuEs diese Grofse k auch eiue Kolle .spielen in deu Uiffii-
sionsprocessen derselben I~O,pe~coinbi~iationeo durch poriise
Scheidewiinde hindurcli.
74
Seheii wir I I U ~zu, wic aiir diese letzterw2hnteo Pro-

cesse sicli die gcwoiiiieiicn (;csiclitspunlite anweriden lassen.
Aul'ser eiuer tliiclitig hingeworfeneii Skizze von P o i s s o 11,
wvclclie div Difl'rision aiif die Capillaritiit zu grunden sucht,
aber bekaiintlicli liingst widerlegt u i i d ganzlich verlassen
ist, hat, uiii ganz zri ecliweigen V O I I deli clelitrischen Phan-
tasieu l i e c q u c r e l ' s , n u r B r i i c k e versucht eincn Eiii-
blick in den Molecularherg.ai~ghci dcr Hydrodilfusion durch
Rlcinbraircii zit gewiihreu. Seine theoretischeii Ailsicliten
sind spiter v o i i I, II tl w i g weitcr gcbiltlet uiid durch neuc
Versuclic gcstutzt, ttud sic einpfehlen sicli aucti iii der That
(lurch eineil so liohen Grad von tnechaiiischer Klarheit und
V\iahrsclieiiilicliheit, dal's es scbwer ist, niclit sofort voii
ihrer Riclitigkcit sicli iibcrzcugt zu halten. B r u c k e iiiiniiit
an, dal's zwisclieri deli 'I'heilea tlcr Meinbraii und des Was-
sei's cine stiirkere Aiizieliring bestehe a l s zwisclien ersteren
r i n d jeiien tles Salzes t i n t 1 behauptet dalier, in den Poreu
bestehe, weiiii die Meinbran i n Salzliisung taucht, cine
\Vaiitlschiclit voii reincin W i I S S e r u ~ i t eiuc
l Mittelciiicbt von
Salzlosung, dereii Concentration der uinspiilenden gleich
lioinine. L u d w i g hat eaperiiiientell nachgewiesen, dafs
ill der That in der Trankungsfliissigkeit einer thierischen
Blase relativ nwhr Wasser enthalten ist als in der Losung,
woniit sie getrunkt wurde. Sind nun auf bcideii Seiten der
Sclieirlewaiid versdriedcii concentrirte Lijsungen, so findet
ein biffusioiisstroni statt durch die Mittelscliicht, welcber
Snlz nach der eiiten (weniger coriceritrirten ) Seite, und
Wasser nacli der anderen schafft ; durcli die Wandschicht
k s n n nrir Wasser zur dichteren L6sung gehen und soiiiit
ware das Phiinomen erklart, dafs rnehr Wasser aur dichteren
nls S a b aur diinneren iibergeht. W e i t c r e Folgerungen siiid
aus dieser Thcorie noch nicht gezogen. Uin diefs zu thun,
miissen wir diesclbe erst init Hiilfe unserer obcii gewoniie-
nen Gesichtspunkte etwas rnehr detailliren.
L)enken wir iiiis cinen cylindrischen Porus voiii Malb-
inesser 0 in einer Membran, welchc i n gesattigte Losung
cines Salzes eingetauclit ist, und denken wir uns, wie
73
h r i i c k e , eiiie stgrkcre Aiizieliuiig zwischeii W a s s e r uiid
dr>u Moleculen dcr Meinbran als zwisclien diesen und deli
Salzinoleciilen: danii wird offeubar i n jedein der Porenwaud
roiiceii t r isclieii Cylinderman tel voiii Halbmesscr r die D ich-
tigkeit der Liisuiig constant und = f ( p - P ) seyn. Ueber
(lie Batur dieser Fiiiiction l a f s t sicti blofs das sageii, dafs
ilir Wertli fur P = p der Null gleich wirtl uiid dafs von
( I n ail derselbe init abiiehinendein r ( wahrsclieinlich sehr
rascli) wachseii m d s ; o b er aber nottiwendig uiiter allcn
Uiiist:iiideii fur P = 0 bis z u r I3ichtheit tler uuispiileiiden
I 6s ung gc w acli s en sey ii in u sse, bl e i h t d ah i n ges t e I1t, k oiii u1 t
iiiir sogar fur sehr enge Poreii selir rinwahryheinlicli vor ').
3lit eiriein W o r t die Dichtheit wirtl i n dein Porus voii .der

Waiid nach tler Mitte hin zunehinen, uiid in dem Cylinder-
iiiaritel voiii Radius r kaiin jedenfalls lieine hohere Con-
wntratioii als f ( p - r ) Platz grcifeii (wohl a b e r eiiic
iiiedrigere). 1)er Radius Q der Poreii iniifs so kleiii g e .
clncht wvrden, dais ein 1)iirchfltrircii voii Fliissigkcit diirch
dereii Cofilisioii i n Verbinduiig init der Anzieliung tler
Meinbran sclbst auch bei hohein Urucke verhindert mird,
uiid dal's auch Ausgleichuiig der I)ruckdifferenzen, weiiii
auf beideii Seiteii der poriiseii Meinbran Flussigkeit hefind-
lich ist, w o uherhaupt, wenigstciis niir i n uiiverlialtiiifs-
Illafsig laiigen Zeitraurnen miiglich ist, uiid dals auch Mi-
schungsstriiine durch specifische Gewichtsdiffereiizeu inner-
halb des Porus nicht vorkominen kiinnen.
M a l i stelle sich jetzt vor, cine solche Rleiiibrai~ scheide
gesattigte Salzlosung von rciiiem W a s s e r , uiid ztvar seg
jene Qber,, dieses unter der liorizoiital ~"dachteiiMeinhraii.
111 einein heliebigen cyliiidrischen Porus derselbeii , desscn
Kadius wieder = g seyn mag, deiike inaii sich cine con-
ceiitrische Eleineiitarscliicbt begraiizt voii zwei einandet
iiiiendlich iiaheii Cyliiideriniintelii , dereii Radius ulid
I' + d r sind. Ain obereii Ende wird sofort die hi)chste
I ) D& B r iic k r zwri discretc Sclticliten, uine \WanJscliirlii reiiien W a s -

scrs und eine m i d e r e von 1,iisuiig statuiri, ist wohl nur v i i i c d c I hutre
wrgeii eingefiihrte Ungcnauigkcit cles husdrurkes.
76
iu der Schicht uberliaupt ni8gliche Concentration f (>! - r )
1'1;itz greifen. 1)agegeii wird tlas unterc Eude durcli die
uiiinittelbare Beriiliruog init einer relativ rinendlichen reinen
Wasscrmasse fortwYhreiid auf der Coiicenti.ation 0 erhalten
werdeii, uiid ~ e i i i iein stationiirer Zuatand eingetreteii ist,
wer0eii inncrhalb d c r getlacliten Eleineiit;~rsclriclitdie (:on-
ceiitratioiien von Null bis f ( p - r ) der Cliihe iiber der
untercn Grsnzfliiche der Meinbran proportional wachsen
inusscii. Uiese Auordaring wiirtle in clcr Elementarschicht
ciiien I)iffosiousstroin zur Folge habeii, wclcher iiach UIISC-
.
rcii Gesetzen eiue Salzinenge 2 n . k f'? - . r ) d r nach unteit
L
I
rind cine t l ( m bolnin iiach gleiclie Wasseriiiasse nach oben
liefcrtc, wrnii uiiter k wie oben die Diffusionscoustante
l i i r die betrcffcadc Colubinatioit von Snlz ruiid Wasser, S O -
wie unter h die L)icl\e der Meinbran, folglicb die Lange
des Porus vcrstaiiden wirtl. 1)abei ist ubrigens keine Kiick-
siclit genoininen auf die Hcini~iung, welche etrva die aus-
trcteiideii M n s s c i ~ atii Haride des Porus v o ~ ider Anziehaag
der Jleinbransiibstaiiz erfahien ; jedenfalls wiirde die Menge
des durch d e n gaiizeri Porus ubergefiihrten Salzes iiicht
I1II
griifsser aiisfallcii kiirincri als '2n- f ( 9 - r ) d r .
Eiiic besolidere Bctraclitnng erfordert null aber nocli

der \l'nsse&il)ergaitg itnch dcr autleren Seite. W i r salien
iiiiinlicli, dafs am oberen Eude dcr cylindrischcii Eleniciitnr-.
schiclrt init dem intieren Radius r kciiie IiBlierc Coiiceo-
tration stattfindeii lioiintc als f ( 9 - r ) , wctlche jedenfalls
kleiiier als die vollkominene Siittigung und uberliaupt a i n
so kleiner, jc griifser I' aiigcnoitiinen wird. k'iudet sich also
auf der obereii Seitc der Meinbran, wic wir voraussetzen,
eiiic: ( tlurcli Iiineitigclegte Krystsllc ) rclativ unerschiipflicbc
M x s e von gcssttigter L,iisung, so lniifste a n jenein oberen
Endc unserer Eleinentarschicht ein pliitzlicher Sprung i i i
d e r Concentration vo11 f ( g - r ) bis zur vollkolninenen
Sattignng stattliaheii. Nehinen wir a n , diefs sey in der
77
That fur einen Augenblick des Aiifaiigs der Fall, so wird
jetzt iiach den allgemcineii Pt~iIicipieii der Z)iffusion V O I ~
der Elemeoterscliiclit cine relat.iv (gcgen die Illenge, wclche
ei n co 11ti 11 II i I' I i ctt e r 1)i ch t igk e i tsu I) rga ii g ford e I t ) u n e ti d I i cli e
(1
Wasserineirge gefordert und eiuc el)enfalls unendliclie Salz-

iiienge hineingetriebeo. b a s letztere wird (lurch die Be-
schaffenheit der Meinbran nnbccliugt t erliitidert urid es mufs
tlas gegen deli Porus hiii:rtriebene uherscbiissigc Salz irgeiid-
wie seitliclr abglcitrn, dagegeo h a m rccht wohl mehr W a s -
ser, 81s dic Anordnuiig der Dichtheiteii in uiiserer Elemen-
tarscliiclit verlangt , durch dieselbe gcgeii die dicbtcre LO-
siitig I i i n gewisserniafsscii durcligrsaugt werden. so dafs im
I'orris ( l i t : Wassertlieilcheti niit griifsrrer Gcschrviiidigkeit
siclr ailfwarts b e w e p i als die Salztlieilchen abwhrts. Die
uherschussige Wassermenge verbreitet sicli n u n in der ge-
siittigteti Fliissigkeit allseitig ( da die I'oreninundungen in
g ew iss e 11 E II t fc rii ii tig e n vo n ei na 11d er 1i eg eii 111 u ssen ), t li e i I s
durcli l)iTfusion, tlieils dutch bliscliurrgsstr~~itiu~ige~i wegeti
der specitisclieti Gewichtsdiffcreiiz, bis sich cin statioiiiirer
Zustaiid herstellt, dadurcli, dafs a i d deu r i n g f ~ r m i g e uoberen
Querschnitt der Elementarschiclit ein nach ohen koiiisch
ausgebrcitcter Rauin sicb stutzt , i n welcliem die Concen-
tration voii f ( e - r ) bis zur voIlsthdig.cn Siittigung steigt,
und der cinen Oiffusioiisstrom von derjenigen'Starke bediiigt,
dafs geiiau so vie1 W a s s e r dadurch iiach oben gescliafft
wird als sic11 gerade in derselben Zeit vori seinein oberen
Eude in das Keservoir gesiittigter Losaog verbreiten kann,
oliiie tlic Concentratioti zu alteriren. Daun offeiibar wurde
der gctlaclitc Kautn sofort sich nach obeii vcrlaagern (uud
dadurcli die Illtensitlit des Diffusionsstrotns verriiigcrt wer-
den), sobald inehr Wasscr Iiindurchginge utid so die Con-
centratioti a111 olicreit Ende des Rau1iit.s nocli altcrirt wurde;
rind ui1igekehi.t giuge weniger W a s s e r nach ohen, so mufs-
t c ti so fo r t S1) r ii iig e i 11 den C o n ce ii t ra t i o iisu berg a iig e n a n
gcwissetr Stellen eintrctcn, die glcichsntii eincii Diffusions-
stroln voii uiiendlicher Stiirke bedingten und so aogenblick-
lich wietler die gehiirige Menge von ,\Vasser aiisaugteii.
78
Nun Iiangt abcr diese Wasscriiiengc, welche sich ceteris
paribus wahrcntl dcr Zcitciiiheit i i i dcr grsattigten IAsiing
verbreitea k a n i i oliiie nu (lei, Stelle dic Chiicentratioll noch
ioerlilicli zii altci.ircu, ;rb voii dcr Icichtcii 13cweglichkeit
der Tlieilc der Liipiing. Es iniils ;ilso ceteris pciribiis aricli
der l\auiii, i i i wclrlieni die A i ~ ~ g l e i c l ~gesclrirht,iii~~ i i u i SO
kiirzer und dcshalb cler Strom dcs Wassers m c h dcr gtb-
s)ittijitcii Lijsuiig l i i i i i i i i i s o stni.l\cr seyii, jo leiclitcr Iicwctg-
1ic.h die Theilc:lieii dcr IAsitiig s i i i d .
l l i r i die cbeii iiiitfictfieilte l<ri>rtvruiig ;iiist:haulicliei. 211
inaclien, sey (Fig. 5 , Taf. I.) A A ' R U ' (lei. seiikrechte I h r c l i -
scliiiitt der M t w b r a i i ; o l x i ~ l i a l hcler Iiorizontnlc A A' bc:liiitle
sidr grssttipte IAsiiitg, uiiterlialb U H ' wines \%-asser.
V ic w ~ krt /j;, 0 s te I I e d e I I A x c ii s cl i ii it t ei n es cp I i 11 d r i 5 (,heI I
Poriis d a r , iiiid die beitlcli Streift4icii ab nnd u'b' ?;c.>e~i
dic 1)urrhschnitte tier cpliiidrischen E:lementarsc,hicht. I)circli
die Srlii,iillirtiiig ist iiuii tlic Auordiiung der L)ichtheiten i : i
d~~rscl1)ciiiaiigedtwtet. I h i n c i i i i d d c ' sind die Diircli-
schuitte des koniscli sicli erweiterlideii Rauiiis aiigcitlt.ritc.t,
1
iiincrlialh dessen tlns aufsteigende Wasscr sicli verbreitvt

[I 11tl d (II' ii I1 111 6 1 ig e CJ e b c r ga n g zii r v o I I li oiii in e n en S ii t tig ung
statttiiidet; a u d i liier sol1 die Sclii.affiriing cin Ilild voii der
; 2 i i o r d i i i i i i g der Concentrationeu gebeii. Offciibar iat der
1)ifruaioii~stroiii i u diesein Kaiime i i i i i so starker uiitl liilirt
i i i i i so irirhr Wasscr i i a t h obeii je kiirzer er ist.
I ) e r Radius (1 des Porus kann iniigliclierweise so grols
seyii, dal's veriiiiige der S a t u r der Fuiiction f ( p - r ) gegeii
die A x e des Vorus die vollkommen gcsattigte Liisriiig cxi-
stireii k a n u . F u r tliieriwhe Mcinbraneii ist sogar diefs
hiichst wahrscheiiilich der Fall, denn nacli tlrii Versiichen
voii 1, u cl w ig ist die Iiiibil)itioiisnussi~kt!itderselben eiuer
sehr hoheii Concentration fahig, die doch eiii Mittel aus
deli iiiedrigcn Coriceiitrationcii der Wnndschiclitcii i i i i t l der
noch hiilicren dcr centralell sepii mut's. t%'eiin aber cliefs
wirklicli der Fall ist, so etiil)lirt sich so weit uin die Asr:
iles Porns lierum, als dic vollkoiniiiene Sattigiing reiclrt, eiii
Diffusionsstroiii wit! i n iiiiscreii eilifnctien Rolii.eii, dvi.
79
ebenso vie1 Salz iiach uiiteii als Wasscr iiacli oben scliafft,
(dein Volume nacli) und dns Plus roii W’asser wird durch
die der W a n d niiher gelcgciien Srhichten alleiii bediogt.
Es wird a l s o i n solchen Flillen offenbar iiicht soviel W a s -
ser iin Verli2ltiiifs ziiin Salz iibcrgcheir, als wriiii die l’oreii
so eiig sintl, dafs dariii iiirgentlwo gesattigtc Liisung exi-
stireii kanii uutl dalier i n der ganzcii Aust~ehnoirgdes I’oros
iiicht W a s s e r als Salz iihergebt. Mit auderen W o r t e n
das eiidosinotische Aequivalent ( so iiennt J ol I y bekannt-
11
lich das Verllaltnifs zwisclten deni iibcrgegangciien Wasser

und derii Salz) in& fur eiue Rleuibrari uiit c:iigcii Poreii
griilser seyn als fur solche init weitereii. A u f dirseii Um-
stand hat schon L u d w i g aufmcrk~ain g ~ ~ ~ ~ i iobwohl cht,
cr der Ansiclif ist, daEs titierall bei noch so eiigen Poren -
-
was mir iiicht absolut nottiwendig erscliei~it in der Axe
gesattigte Liisuug inusse existitcn Liiiiiicit.
Denkt man sicb jetzt, dafs statt des reinen Wassers
auf d e r unteren Seite der Meinbrari sicli eiiic: Liisuilg des-
selben Salzes befindc, welches auf der ohereii Seite in
concentrirter Lihiiig vorhanden ist , voii einer gewissen
Conceutration c, so stcllt sich leicht folgende Betraclitulig
an. Alle Eleinentarschichten voii der l’orenwand bis z a
-
eiiiciii Cyliiitlerinantel v o n dein Hadiris r! dals f ( c, r ) = c ,
kiinnen nur von obeii bis unten angefiillt seyn mit Lbsung
voii der hochsten daselbst miiglicheii Conceiitration, nnd
kiinnen also zu einem gewdhnlichcn zweiseitigen Diffusions-
stroin iiiclit Vernnlassung gchen. Wohl aber wird Wasser
von der cluiiiieren z u r d i c h t c ~ ~Liisung
c~~ (lurch sie uber-
geheii, iiidein aii jeder Seite clerselbcii ciiie cler Concentra-
tioiisdil’fereiiz propottionale Sirughr;lft aitgcbiacht ist, folg-
lich R I I der oberen Scite der ges;ittigteu Liisriiig eiitsprc-
cliend cine st8rkei.e. Alle mchr it~tctidct A x t t liiii gdcgenerr
Schichteii dagcgcii verhalten sich ganz iii ciet o l ) i g c ~W’eiw,
~
iiiit dein einzigeii IJiiterschiede, dnfs i i i ihiieii die C O I I C - ~~I~
ttntioii, statt v o n 0 an, jetzt voii c a n his zu t l v i i respectivrii

Maxiinis v o u iiuten iinclr oben wfichst, i i i i r l soinit rin absolut
sctiwiicttcrcr I)iff~isioiisstroinZ I I Staiidt? koinnit. 1)a folglictr
80
i n diesem Falle ail Stellell, wo iiii crstcii Falle Salz nacli
clcr c'iucii, W-nsser nacli dcr airdcren Scitc sing, blofs ein-
seitiger ~ ~ ' a s s c r d u r c t i t r i tPlatz
t greift, so mufs das Verhiilt-
nifs zwisclien \l:asser uiid Salz - das eiidosinotisclie Aequi.
valent - hier griifser seyii als dort. Wiire insbesondere
(bci sehr e n p i Poren w o l i l mogliclr ) c > f ( 0 - r ) , SO
wiirtlc gar kein Salz mehr iibergehen konneii - das e t i t l ~ s -
inotisclre Aeqiiiraleiit w2re = z oder dcr Stroin einscitig.
Aiialysiren wir iioch deli F a l l , wo oheii, stiitt gcsiittig-
ter I,iisuiig, eino verdiiniite, uiiteii n h o r wieder rciiios \,\'as-
ser siclr vorfiiidet. Beztichncri w i t die Concciitration d e r
ol)crc!ii 1,iisuiig wiederuni iiiit c. Offcl1bar wird jctzt. in
ciiiciii ~xialeii Cyliiider, deren Kadius r so grofs ist, daCs
gernde f ( p - r ) = c , tlie Colicelitration voin unteren his
zuin obereii Eiide v o i i 0 bis c regelmafsig wachsen uud
eiii gcwiihiilicher 1)iffusionsstrom stattfiiideu, der ein gerade
so grofses Salz\~oliiiii nach uuteii als Wasservoluiii iiacli
oben befordert. UloCs i i i den der W a n d noch nEher ge-
legeiieii Schiclrteii liann aiii obereir Elide die Concentrat.ioii
iiiclit bis c ansteigeii untl wild dalrer aiicli blok durclr
diese irach den vorher aogestellten Hetrachtungcti inehi.
W a s s c r als Salz durchgehen. Offenbar ist der Halbiiics-
sor r tlrs erwiihiiten arialeii Cyliiiclers uni so griil'sei., jc
hlciiier c ist, dalrer inul's auch das eiidosinotische Aequix n -
Ieirt mit c sehr rasch ubnehmen, und es w#ra wohl zu vcr-
inutheii, dafs fur eiiiigermafsen kleine Wertlte voii c dns
undosmotische Aequivulent kleiner uls die Einheit ausfielp
(\veil jn ein Salzvoliiin inelir miegt als ein glcicli gro1sc.s
U7 nss c r v o I ui n ), w en igs t en s h ei sol cli e ii Nem I) r R 11en, we Icli c
t i l i t weiteu Poren vcrsehen sind niid bei dencii folgliclr ~ I I
vinein iibcrwirgeiitl grofsen Tlreil des eirizeliieii Porus ciue
I-Bsuiig v o n n a m l d t e r Concentration ex;istii.cn liann. Von
solcliw Heschaffedreit iniissen mir abcr (lie thicrischcii Rlem-
hraileii nach 1,ri (1 \T i 6's Versuchcii i i h tlie (:oiicciitratioii
(11: r 1111 h i hi t io iislliissig h ci t w ir k 1ich a uiic hiii c 1 1 , 1) ie u i i t ere
(;i%iize f u r tlas ettclosinotisclie Aequiralent bei ahiiehiireii-
dein c , clitt jedoch ~iieiiials vollstiindig wreicht wercletr
k i i l i l i tc,
81
kiinnte, m h e offenbar der reciproke Wcrth v i m specifi-
sclieii Gewichte des Salzes.
W i r haben also jetzt folgende an der Erfahrung priif-
bare Coiisequeiizen aus der Yoreiitheorie ’ ) der Diffusion
gezogen :
1. J e enger die Poreii der Scheidewaud sind, desto
griilser mukte ceteris paribus das eiidosmotische Aequi-
valeiit seyii.
2. Je leichter beweglich die Thcilclien der dichtcreii
Flussigkeit sind, desto griilser iniifste wiederum ceteris
paribus das endosmotische Aequivalent seyii.
3. Hat man auf der oberen Seite der Scheidewand
gesgttigte Liisuiig cines Salzes und auf der unteren eine
L8sung desselben Salzes voii dcr Concentration c, so iniikte
das endosmotische Aequivalent mit dem Werthe von c miig-
licherweise bis Q; wachsen.
4. Befindet sich auf der uutereu Seite der Scheidewaiid
reines Wasser, auf der oberen cine Salzliisung von der
Concentration c, so mufste das eiidoslnotische Aequivalent
mit abnehinenden Werthen voii c rasch abnehmeu, miiglicher-
weise bis zum reciproken Werthe voin specifischeil Gewiclit
des Salzes.
Da ich iiun meine Versuclie aufzahlc, mufs ich von
voriihcreiii aiikiiiidigen, dals sie iui Wesentlichcu dergestalt
ausgefallen sind, dafs ich micli dadurch geniitliigt sehe, die
Yoreiitlieorie fur urihaltbar aiizusehen. Man verlsfst diesc
Theorie nur mit einein gewisscn Bedaueru, da sie sich
durch eirien liohcn Grad inechanischer Aiischaulichkeit uiid
Wahrscheinlichkeit cmpfahl , daher auch eiue reiche Aus-
bcute iieuer uiid scliarfer Fragestellungen versprach.
W a s deli crsteii der vier obigcii Yutikte betrifft, so ist
er nur uiieigeiitlich einer cxperimentellcn Prufung zug8ug-
lich, denn man wird kauin erwarten durftxi, daCs jeuials
1 ) Diesen Knnien fur die von R r i i c k e ziicrst aufgeslellte und so elxn
ausfiil~rlicller auseinandergesetzte Theorit: der Diffbsion miirlite ich statt
der sonst iiblichen einer ,,meclianisclienu vorsehlagen, da i a mcchunisch
jede Tlleo& der Diffusion seyn muL.
Poggendorff’s Annal. Bd. XCIV. 6
82
zwei Rleinbrancn Iiergestellt werdeli kiiiiiien, dic sich in
nlleii aiidcreii Stiickcii vollkoniinen gleichen ttnd n u r durch
die verschicdeiie W'eite ihrer Poren von einandcr unter-
scliiedeii sind. Indcsseii lint inau doch wol11 Grurid z u
v er in u t Ii e n, da fs in e i 11e r r t ru ct ur I ose n g l ash el Ic t i Co Ilo d i iiin -
h u t die Poreii unverh;iltnifsiii~ifsigciigcr s e p ~ iwerdcn als
iu einer tliierisclieii Meinbran, S O dafs alle andcren TJiiter-
scliicde gegcti dieseii cineii versclitvindend unbedeutcnd
sind. Solche C o l l o d i n i n h ~ u t eerhslt inan init grofscr Leiell-
tigkeit, eni it inan cine Schicht verdiinnten Collodiuins nuf
ciiier Glasplntte nusbreitet, trockneti lafst, utid daiin dcn
.
R ii ck s t a ii d v o r si c h t ig ab zi ell t L ange %cit h i 11 d u r cli 11a b c
icll tnicli init T)iffusionsvcrsiiclieii durcli solclrc Collodium-
tiicinl,ratieii I)csch?tftigt, iudein ich sie wcgcn ilircr Structur-
losigkcit und der TTnangreifbarkeit dcr Suhstnnz fur ganz
bcsondcrs geeignet Iiielt, bin aber leider iticht zii dein cr-
wtitischtcti Ziclc gelangt. Siiid iilinilich dime Meinbranen
so diinn, dafs sic eiiicn namhaftcn Difftisionsstroin gestafttw,
so siud sic gleichzeitig so zcrbreclilich, dafs es kaum gc-
I i ii g t in eh re r c Vc rsucli c mi t d c rs el be t 1 Mei n h ra n aiizust e I I eii.
Aul'scrdcin ist noch ein TJehelstand tiiclit zu vermeiden.
Man muls dieselben nbnilicli inittelst cines Harzfirnisses arif
die (;lascylindcr aufkitten und dieser geststtet alleiiial iibcr
kurz odci Inng, indein e r sich VOII dein G l n ~ cnhliist, den
Flfissigkeiteii andcre capillare Knutnc zuni 1)urclitritt. Ich
fiihre cleshalh die iiiit Collodiummembraiicii crhaltenen 1111-
incrischcn Resultate nicht in extcnso an. Folgeiides All-
gemcine inag geiiugen. Das endostiiotische Aequivalcrit
sank bci iliuen iiiernnls unter 20, iiieist giiigen nur Spurcii
Salzcs uber und in mniiclien Fiillcn wirdeii such nicht cin-
in a I so I (:I1 e wa h rgcn oni~ncn,w:iliren d 11 n i n ha ft e Quan ti tii tell
Wasscrs iibergetreteu wareit. Icli biti fast gencigt zu glnii-
beii, dnls dieser cinseitige Diffusionsstroin fiir die in l\cdc
stcheudcn Meiiibraneit eigeiitlich norninl sey, und dafs der
iu cinigeti F'sllen ~valirgcuomuieiieSalziibcrgang diircli die
erwahiiten capillaren Kiinme zwischen deln Klebstoff und
der Glaswand ptattgefunden habe. Treiiiite ich durch einc
83
sol c he Col1o di ii in h a u t 1, iisu ngen voii C Ii I orb nry u m tin d
scliwefelsaurein Natron voneinandcr, so trat in den meisten
FGllen keiiic Spur von Fiilluiig auf I)eideii Seiten cin, Zuni
Beweis, d a k ebcrifalls blofs W a s s e r iiberging. Beileufig
mag hier bemerkt scyn, dat's dcrartigc Versi~clicciii braucli-
bares nlittel wiiren uin die Verwandtschaft verscliiedener
Salzc zum Wasser numcriscli iiiitciiiander zu vergleichen.
M a n niiilste einen solclicn Versuch so lange fortsctzcn his
kciu Wasser inelir voii ciiier Seite ziir andereii uberginge
und d a m das V e r h ~ l t n i f suntersochen, iiacli melclieln sich
die beiden Salze in das vorhandeiie Wasserquantuin gctticilt
ha b en. Fre i 1i ch bra ucIie 11 d i c A ii z i e h 11 ngsk r fte d er b ci d en
Salze zuiii W a s s e r nicht gerade i n demselben V c i M t n i s s e
zu stelieii, aher das Verligltnifs dieser letztercii mats doch
jcdenfnlls nrif irgend cine W c i s e nus jenciii Vcrliiiltiiisse
abgeleitet werden kiinncn. Es wGre dann intercssant die
so bekaiiiit gewordenen Anzieliuiigskraftc der verschiedeiieii
Salze zuin Wasser niit der obcii erhliirteii 1)iffusionscoii-
staiite k zu vergleicheii, wic sic sicli R U S deli bcscliricbcncn
Versuchen ohne Membraiicn linden liit'st. I)a solchc Ver-
suchc cine aui'scrordentlich laiigc Zeit crfordero, Iiabe ich
bislicr noch keiiie Keilie unteriichincn kiinnen.
W a s dic zweite Consequeiiz nus der l'orentlieorie be-
trifft , so glaubtc ich daraus cine Art ron eqieriit~entwtz
crzicis iiiaclien ZII kiinncii. Icli vcrniinderte nlinilicli durch
beigenieogte feste Tlieilclicii die I~emegliclikeitclcr obercn
( conccntrischen noch Kr.;stnllc entlialtciidcn) Fliissigkeit ;
w iire da d ur cb d as CII dosi n o ti sch c A eq u i v n1c n t sell r bed cu-
tend gesiiiikeii, so wiire, glaabe ich, dic I'orcritlieorie aiit'scr
alleii %weifel gestellt gewcsen. I>ciii w a r nbcr nicht so.
I)cr Versrlcli wnrde so aiigestellt, dal's Iitcitlc iiiit festem
Koclisalz zu ciiiein feincn l'ulver zusninmoageriebeii wurde,
diefs braclitc ich init etwns Wasser zu einem Brei ange-
riihrt auf die Meuibraii ( thierische Mcmbrau) und lids dic
Endosinosc zwischen diesein Tsrci und reinein W a e s c r i n
der gcwiihnlichen Weise vor sicli gehcn. Das ciidosnio-
tisclie Aequivalent, was fiir dime Mcriihraii solist zwischeii
6"
84
5 und 6 lag, hielt sicli :inch unter den heschricbencn lJin

standen zwischcn diesen Grsnzcn, obglcich in dem Kreidc-
sclilariiin wolil V O I I Mischungsstriinien durch specifische Gc-
wichtsdiffererizrii kaum die Kcde seyn konnte, oder dic-
selben docli wenigstens sicberlich itn holieri Grade beliindert
waren niid dalier iiacli unscreti obigen I~etrachtungcnciii
ineit niedrigeres Acquivalent ermartet werden miifstc.
Dic Vcrsuchc zur Priifung tles drittcn der obcn auf-
gestclltcii SZitze licfcrtcn cin in holiem G r a d e positives
l\esriltat. Ich opcrirtc niit zwci vcrschiedeneti fifeinbra-
iicii, dercn endosinotischcs Aeqnivalcnt fiir Kochsalz zwi-
schen 5 und 6 lag, wenn obeii gesiittigte lJiisung unteti
rciiies Wasser sich befand; w u r d c aber jetzt das reiuc
W a s s e r crsetzt durch cine Salzliisung voii der Conccntra-
tioii 0,22 I ) , so war das endosmotische Acquivalent ein
nuffallend liiiheres, in einetn Falle = 11,03, in einern an-
dcren sogar = 17,O5. I n diescr Richtung liabeii schon die
Versuchc voii L 11 d w i g und voii C:1 o e t t a ;hnliche I\esul-
tate gchabt, wenn schon bei denselhen die endosmotischen
Aequivaleiitc iiic die Hohc errcichteii, die icli in mciiicii
ebcn angefuhrten Versucheii beobachtete. Bei der @nz-
lichen Unbekanntschaft init der Natur dcr Fuiictioii f ( p r), -
welche die Anordnung der Ma~imalcoticciitratioiieii i n deiii
Porus ausdrticken wurde, kann man nun leider niclit einmal
ungef:ihr a p ~ i o r sagen,
i welclieii W e r t h man fur das endos-
inotisclie Aequivalciit zu errvarteti hgttc bei einer gewissen
Concentration der aufseren Fliissigkeit : indcsseii koinmeii
mir doch dic dafiir gcfundenen W e r t h c in ineinen letzt-
erwahnten Versuclieii auffallend hocli vor. Bedenkt man
niiinlicli, d a h in den melirfach erw:ihnten Versuclieii volt
L a d w i g die Itibibitioiisflussigkcit itn hllgemeiiieii h e r
ziemlich liolien Concentration fahig war ( l)eiiii Eintauchen
in cine Liisuug voii der Concentration 0,0988 nahm die
Meinbran cine Fliissigkeit auf von der Concentration 0,0705),
so ist es iiicht unwahrsclieinlich, dafs durcli eine conccu-
1) Die Zahl bcdcutct Jas Verlr&~ifs cles Salzcs 7.w ganzeen Vliiss;gteit, dcnl
Gewichte nacli.
85
trirtcre Bufserc FlussigLcit iu deli c~idosniotisclieiiVersu-
chcn nicht vicle Eleiiiciitarscliichteii, vou d e r Wand aus
gercclriict, dein regularcn Diffusiousproccfs cutzogcu wci~dcti
und IJ~o~'s reincs Wasser durclilasseii. Iitdcsscn kiiuiitc imn
erst iiach vicl zablrcicliereii liibibitioiisrcrsuclicii ctwas Ent-
sclicideiides sagcii.
Die uuter -1. aufgestelltc Consequcuz dcr Poreutbcoric
wurdc von irieiiicii bis jetzt angcstcllten Erpcriincnten voll-
standig Liigen gestraft. 1)ieser Uinstand setztc iiiicli urn
S O inclir iti Erstauueii, als in den Versuchsreilicii vou
L u d w i g uiid C 1 o c t t a uiit Kochsalz alleiiial dcr W e r t l i
des e~idosinotischcn Acquivaleiits saiik init der Conccntra-
tion dcr i n u c r c ~ iFlussigkcit, weiiii als Bursere rcincs Was-
ser angewaudt wurdc. Freilich ivarcn in den Vcrsucheu
voii C I o e t t a die Untcrscbicde iiicht selir bedeutcnd, abcr
bei L u d \v i g ' s Vcrsuchcii liaiii sogar ciu Aequivalent von
1,4 zuni Vorschciii , ivenii -die Coiiceiitration dcr inncreii
Fliissigkcit wBlirciid dcs Versiiches voii 0,0492 bis 0,00196
abuahin, uiid zivar bci eiiicr Rlcmbraii, die eiu A c q u i v a l c ~ ~ t
= .i,.i sehcii l i c k , wenn iin Iniiern gcsgttigtc Liisung bc-
tindlich war. Ich s i n g init der Conceiitration iiii Anfaug
des Versuclies hcrab bis zu 0,0065, erliiclt aber iuiincr cin
Aequivalent = 4,46. L u d w i g ' s Versucbc siud inir iiach
dicscii Erfalrruugen vollstGndig riitliselliaft, uud schcineu
niir wciiigstcus dire Bewciskraft fur die Poreiitheoric ciii-
mbiiTscii dadurch, dafs das Sinkcu dcs Aequivaleiits untcr
dcii augefuhrtcn Uuistiiudeii nicht cotrstant eintritt. Ucbcr-
dicl's miikte dasselbe fur alle Salzc stattfiuden, welchc mit
dein Koclisslz die Eigcnschaft gemciu habeii, d a k sic voii
dcr Rlciiibrau scbweclicr aiigezogcir wcrdcn a19 Wasscr.
Gleicliwohl abcr bcmerkte L u d w i g b c i u Glaiibcrsalz ziein-
licli regclm5fsig (bci deiiselbcii i\'Icmbranen ) eiu gauz au-
dcres Vcrhaltcii; init abiiehmciider Coiicciitratiou 'der iuue-
rcii E'liissigkeit sauk uhilicli aiikiuglich das Accliiivalciit,
uiu Iicriiach bei wcitcrci. Abualiuc wicdcr auf hiihcre Wei.thc
zu steigen.
Ebciiso iiucrklarlicb aus dcr Porcnthcoric crscheiucn
86
iiiir die I’liatsachen, welclie ich erst kiirzlich in ciiier kleinen
h o t i z I ) in diescu Annalen bckannt maclite, dafs nlinlich,
weuii die schwercrk Liisung uuter der Iiorizontalen Rlem-
bran bcfiudlich ist, iiielir Salz tibergelit uiiter soiist gleiclien
Uiiistiiiiden, uiid daEs gleiclizeitig das Aequivaleut kleiner
ist, als bei der nmgehelirteu Anorduung.
Lhk die tlieoretisclicii Ablcitungeu aus der anfaiiglich
auseiiiaiidergesetzteii iiiechanisclieii Vorstcllung vorn 1)iffu-
sionsprocefs durch RIeuibraucii thcils voii der Erfabruug
beststigt, thcils niclit bestlitigt wcrden, scheiiit iiiir dazu
aufzuforderii , diese Vorstcllung durcli eiuc andere zu er-
setzeii oder wenigstens bedeutend zu modificiren. Ich sehc
freilicli dazu vor dcr Hand noch h i n e n Weg, wenn man
nicht etwa den hislang noch ganz vagcn Gedankcn einen
solchen ~ieiinen wollte, dafs vielleicht der cndosinotische
Vorgaiig nicht geschieht durcb eigeiitlich so geiiaiiiite Po-
m i , sontlcrii vielinehr durch die 11 irkliclie Molecular-
inters t it i 011.
Vor alleui abcr wzre wohl zu wiinachen, dafs man cin
constauteres nud eiufacheres Material zri deli Versuchen
hiittc als die so sclir verYndcrliclien uud coinplicirt ge-
hauten tbierisclien Meinbranen. Wiirc cin solches Material
gefunden, so miifsten wold zuerst desseii lubibitionserschei-
iiungen griindlicli studirt wcrden, die eiiicii hufsclilufs geben
liiiunen iiber die Anordnung des geliisten Kiirpers und sei-
nes Liisungsmittels im Innern, sey es der l’oren, scy es
cler Molecrilariiiterstitiou.

Annalen Der Physik - 1855 - Fick - Ueber Diffusion

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59

Phanomene des Niederschlags, besonders Richtung uud In-

IV. Ueber Dqfusion; uon Dr. A d o l f F i c k ,

D i e Hydrodiffusion durcli Membranen diirfte billig nicht

Poggenclorll’s : \ n i i a l , 11d. XCI V. 3

wetin der Querschnitt Q des Gefafses , i n welcheni der

Es standeii nun zur experitneiitelleii Ilestatigung dieser

IhCs die Concentrationen iii der Tiefe ein wenig laiig-

Fur einen geraden Kegel iiiit kreisfiiriniger Basis ( d a s

sctzung dieses W e r t h e s geht ( 4 ) iibcr ia 0 = ::-+

dercu Iutergral y + c, = - T-. Die beiden Constauten o

tlcrselhcn W e i s c vorgericlitet wie der oben beschriebene

iitiserer R d r r e n , also die Oberfl%chc eincs Kreises votl

iiiclit I)rslirnmt 11,51 i2,YG 11,0&

N 0. ilit, 'l'cmperaluren s i n d in Graden cler 100tlav;liye.n Scale mgegeben.

1<ei b i1I ige r B eru ck sicb t ig u ng d er u n v erni eid licheu F e h I er-

Seheii wir I I U ~zu, wic aiir diese letzterw2hnteo Pro-

3lit eiriein W o r t die Dichtheit wirtl i n dein Porus voii .der

I ) D& B r iic k r zwri discretc Sclticliten, uine \WanJscliirlii reiiien W a s -

Eiiic besolidere Bctraclitnng erfordert null aber nocli

Wasserineirge gefordert und eiuc el)enfalls unendliclie Salz-

iiincrlialh dessen tlns aufsteigende Wasscr sicli verbreitvt

lich das Verllaltnifs zwisclten deni iibcrgegangciien Wasser

ttntioii, statt v o n 0 an, jetzt voii c a n his zu t l v i i respectivrii

5 und 6 lag, hielt sicli :inch unter den heschricbencn lJin

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