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D e r B a u d e r A t o m e u n d die p h y s i k a l i s c h e n

u n d c h e m i s c h e n E i g e n s c h a f t e n d e r E l e m e n t e 1).
Yon Niels Bohr in Kopenhagen.
Mit zwei Abbildungen. (Eingegangen am 3. Januar 1922.)

Die V o r s t e l l u n g e n von d e m A t o m b a u , die ich hier heute a b e n d


zu entwiekeln versuchen werde, babe ieh in Hauptziigen schon vor
nngef~hr einem J a h r in einem hier in , F y s i s k F o r e n i n g t~ g e h a l t e n e n
V o r t r a g angedeutet. I n der Zwisehenzeit haben diese V o r s t e l l u n g e n
jedoch festere F o r m e n a n g e n o m m e n , u n d in zwei Briefen an ~Nature",
die vor w e n i g e n Monaten verSffentlicht w u r d e n , habe ich die n~ihere
A u s b i l d u n g der Theorie skizziert. Die Resultate, die ieh I h n e n vor-
legen werde~ haben wohl keinen abgeschlossenen Charakter; ieh
hoffe aber~ I h n e n einen E i n d r u e k davon g e b e n zu k~innen, wie es
mSgtich scheint, auf G r u n d der erwShnten V o r s t e l l u n g e n yon dem
A t o m b a u , den Z u s a m m e n h a n g zwisehen den verschiedenen Eigen-
schaften der Stoffe in einer W e i s e zu beleuehten~ die gestatte~, fiber
gewisse Sehwierigkeiten hinwegzukommen~ die sich bis jetzt einer
einfaehen z u s a m m e n h i i n g e n d e n I n t e r p r e t a t i o n dieser E i g e n s e h a f t e n
h i n d e r n d in den W e g zu stellen sehienen. Ieh mug yon vornherein
n m lqachsieht b i t t e n , wenn ich in der ersten H~ilfte des Vortrages
versehiedene D i n g e bespreehe~ die vielen yon I h n e n wohl b e k a n n t
sein mSchten; u m Sie a b e t in das in F r a g e stehende G e d a n k e n -
geb~iude einzufiihren~ muB ich erst in Kiirze einige der wichtigsten
Resultate erw~ihnen~ zu d e n e n m a n dureh die A r b e i t fiber A t o m f r a g e n
in den letzten J a h r e n g e k o m m e n ist-~

1) Ubersetzung eines u der in dem physikalischen Verein zu Kopen-


hagen am 18. Oktober in gemeinsamer Sitzung mit dem chemisehen Yerein ge-
halten wurde, und der in Fysisk Tidsskrif~, Heft 4, 1921 in d/inischer Spraehe
erschienen ist. - - Da der d~nische Vortrag Bohrs neue Gesichtspunkte und Re-
sultate entwickel~ und iiberdies ein zusammengearbeitetes Gauzes darstellt, so
halt es die Redaktion fiir wiinschenswert, ihn abzudrucken ungeachtet des Um-
standes, daft er den sonst zuliissigen Umfang der Artikel iiberschreitet. [Red.]
u) Da die u im Artikel belbehalten is~, schien es nicht zweck-
m/igig, denselben in Paragraphen mit inhal~sbezeichnenden ~Tberschriften zu teilen.
Um jedoch dem Leser die Inhaltsiibersieht zu erleiohtern, sind die besprocheaen
Grundbegriffe und ]eitenden Gedanken mlt Kursivschrift hervorgehoben. Wei~er
siad die vier Haup~teile, in welche der Vol%rag naturgem~$ zerf/~ll~, als besondere
Absehnitte angedeutet. Im e r s t e n A b s e h n i t t ist eine kurze Obersiehr iiber
die bisherigen :Resultate tier Theorie des Atombaus gegeben, mit dem Haupt-
zweek, die Probleme, deren Beleuchtung sparer im Vortrage versucht werden soD,
hervorzuheben und zu pr~zisieren. Im z w e i t e n A b s e h n i t t sin(] die theoreti-
schen Gesichtspunkte, die fiir die Untersuchung am wichtigsten sind, auseinander
Zeitschrift f a r Physik. Bd. I X . 1
2 Niels Bohr,

Erster Absehnitt.

])as Bild yon dem Atombau, das ich den folgenden Betraeh-
tungen zugrunde lege, ist das sogenannte Kernatom~ naeh welehem
man sich vorstellt, da~ ein Atom aus einem Kern besteht, der von
einer Anzahl yon Elektronen umgeben ist, deren Entfernungen von-
einander und yon dem Kern sehr grofl sind im Vergleich mit den
Dimensionen dieser Teilchen. Der Kel~ besitzt beinahe die ganze
Masse des Atoms und triigt eine positive elektrische Ladung yon
solcher Gr6Be, dab die Anzahl der Elektronen im neutralen Atom der
Nummer des betreffenden Elements im periodisehen System, der
sogenannten Atomnummer, gleieh ist. Dieses Bild des Atoms~ zu
dem man bekanntlieh im wesentliehen dureh R u t h e r f o r d s grund-
legende Untersuehungen fiber die radioaktiven Stoffe gelangt ist, be-
sitzt sehr einfaehe Ziige. Jedoch seheint bei dem ersten A n b l i e k
gerade in dieser Einfaehheit eine Sehwierigkeit fiir die Erkliirung der
Eigensehaften der Elemente zu liegen. Behandeln wir nRmfieh diese
Frage auf Grund unserer gew6hnlichen meehanisehen und elektro-
dynamischen VorsteUungen~ so ist es nicht m6g]ieh, in diesem Bilde
Anhaltspunkte ffir die Erkliirung der bestimmten Eigensehaften der
Elemente zu finden, ja nieht einmal die BestRndigkeit der StofFe zu
verstehen. Denn einerseits gibt es keine stabilen Gleichgewiehtslagen
der Teilehen des Atoms, andererseits miissen wir erwarten, dab jede
Bewegung, die in Betraeht kommen k6nnte, die Aussendung einer
elektromagnetischen Strahlung veranlassen miiBte, die nicht eher auf-
h6ren wiirde, bevor die gesamte Energie des Systems ausgestrahlt
und alle Elektronen in den Kern gefallen wRren. Einen Ausweg aus
diesen Sehwierigkeiten hat man indessen in Vorstellungen gefunden,

gesetzt. Im d r i t t e n Abschnitt, der den Hauptteil des Vorbrages bildet, wird


gezeigt, dab die erw~ihnten Gesichtspunkte zu u iiber den Atombau
zu fiihren scheinen, die geeignet sind, sowohl yon den spektralen wie ~on den
chemischen Eigensohaften der Elemente, wie diese im periodischen System zum
Vorsohein kommen, in gro~en Ziigen Rechensehaft zu geben. Im vierten A b -
s c h n l t t wird endlich gezeigt, wie die benutzten theoretischen Gesichtspunkte
eine :Erklgrung der ROntgenspektren darbieten, die in innigster Bezlehung zu
den Hauptziigen der Deutung des periodlsohen Systems steht. In einigen an
versohiedenen Stellen hinzugefiigten ,Zusgtze nach dem Vortrag u, die aueh in
der dgnisehen Ausgabe eingefiihrt sind, sind einige kiirzlich erschienenen Arbeiten,
welche die beziiglichen Fragen behandein, ea~viihnt. Ferner werden in einer be-
sonderen in dleser Zeitschrif~ bald ersoheinenden Ver~ffentllchung einigePunkte
prinzipieller Natur niiher diskutiert, die in dem Vortrag, wo es in erster Linie
auf eine Ohersicht fiber die Gesichtspunkte und Resultate ankara, recht summa-
risch behandelt werden mui3ten.
Der Bauder Atome u. die physikalisehen u. chemischen Eigensohaf~en usw. 3

die der sogenannten Quanten$heorie entlehnt sind, zu der P l a n e k iu


seinen berfihmten Arbeiten fiber das Gesetz der W~irmestrahlung den
Grand legte; VorsteUungen, die einen entseheidenden Brueh mit
friiheren Auffassungen bezeiehnen, indem hier zum erstenmal bei der
Formulierung aUgemeiner Iqaturgesetze Annahmen fiber das Auftreten
yon Diskontinuit~ten eingefiihrt wurden.
In derjenigen F o r m , in der die Quantentheorie Anwendung auf
die Frage des Atombaues gefunden hat, beruht diese Theorie auf
zwei Postulaten, welehe gerade die oben berfihrten Sehwierigkeiten
ins Auge fassen. Nach dem ers~en _Postulat gibt es gewisse besondere
Zust~nde des Atoms, worin dieses ohne Aussendung yon Strahlung
existieren kann, obgleieh die Teilehen beschleunigte Bewegungen in
bezug aufeinander ausfiihren sollen. Welter wird angenommen, dab
diese sogenannten stationaren Zustdnde eine eigentfimliche Stabilit~it
von solcher Art besit~en, dab es unmSglieh ist, in anderer Weise dem
Atom Energie zuzufiihren oder zu entnehmen als dutch einen Vorgang,
dm'ch welchen das Atom in einon anderen dieser Zust~inde iibergeffihrt
wird. Nach dem awei~en 2ostulat wh-d jede Strahlung, die yon dem
Atom ausgesandt wird, und die also mit einem soleheu Ubergangs-
prozefl zwischen zwei stationiiren Zust~inden verbunden ist, immer aus
einem rein harmonischen Wellenzug bestehen. Die Sehwingungszahl
dieser Wellen hiingt nicht direkt yon der Bewegung des Atoms ab,
sondern ist dureh die sogenannte Frequen~bedingung bestimmt, nach
der das Produkt der Sehwingungszahl mit der yon t ~ l a n c k ein-
geffihrten universellen Konstante der totalen beim Prozel3 ausgestmhlten
Energie gleich ist. Ffir einen Ubergang zwischen zwei stationaren
Zust~nden, bei dem die Energie des Atoms vor und nach dem Aus-
stmhlungsvorgang bzw. gleieh E r u n d E I' ist, hat man folglieh:
h v ~ :g 1 - E " , (1)
we h P l a n e k s Konstante und v die Sehwingungszahl der ausgesandten
Strahlung bedeuten. Die Zeit erlaubt mir nicht, bier eine systematisehe
D~rstellung der Quantentheorie zu geben, deren sp~itere Entwieklung
mit ihren Anwendungen auf den Atombau Hand in Hand gegangen
ist; ich werde gleich dazu tibergehen, diejenigen Anwendungen der
Theorie zu betraehten, die eine direkte Bedeutung ffir die im folgenden
behandelten Gegenst~inde haben.
Wit" fangen damit an, das denkbar einfaehste Atom, das aus
einem Kern und nur einem Elektron besteht, zu betrachten. W e n n
die Ladnng des Kerns der Ladung eines einzigen Elektrons entspricht
und das System also neutral ist, haben wir es mit einem Wassersfoff-
atom zu tun, und die Anwendung der Quantentheorie auf den Atombau
1"
4 :Niels Bohr,

ist eben yon der Erkl~rung des bekannten einfaehen Wasserstoff-


spektrums ausgegangen. Dieses Spektrum besteht aus einer Reihe
yon Spektrallinien, deren Sehwingungszahlen durch die folgende iiber-
aus einfache sogenannte B a l m e r s c h e Formel gegeben sind:

, (2)

wo n' und n" zwei ganze Zahlen bezeiehnen. Wir denken uns nun
naeh der Quantentheorie, dal~ das Atom eine dureh die Folge der
positiven ganzen Zahlen eharakterisierte Reihe yon stationiiren Zu-
st~inden besitzt; und wir sehen, wie die dureh Formel (2) gegebenen
Sehwingungszahlen sieh aus der Freqaenzbedingung ergeben, wenn
wir annehmen, dab eine Wasserstofflinie einer Strahlung entsprieht,
die beim l~bergang zwisehen zwei durch die Zahlen n p und n" eharak-
terisierten stationiiren ZustRnde ausgesandt wird, and dab die Energie
in dem n ten Zustand bis auf eine willkiirliche Konstante gegeben
ist dnrch
Kh
En = - (3)

Die Anwendung des negativon Zeiehens hiingt damit zusammen,


daI~ die Energie des Atoms am einfaehsten dureh die Arbeit gemessen
wird, welehe zur Entfernung des Elektrons auf unendliehen Abstand
yon dem Kern erforderlieh ist, und wir wollen annehmen, dab der
numerisehe Wert des Ausdrueks auf der reehten Seite der Gleiehung (3)
gerade gleieh dieser Arbeit ist.
Was die n~ihere Besehreibung der station~tren Zust~inde anlangt,
finden wire wenn wir die Mitbewegung des Kerns vernaohl~issigen, dal~
das Elektron mit grol~er Ann~therung eine Ellipse mit dem Kern in
dem einen Brennpunkt besehreiben wird. D i e grol3e Achse dieser
Ellipse steht in einfaeher Weise mit der Energie des Atoms in Zu-
sammenhang, und wir finden eine Reihe yon Werten fiir die grebe
Aehse 2 a der Elektronenbahn, welehe den dureh Gleiehung (3) ge-
gebenen Energiewerten der versehiedenen stationRren Zust~inde ent-
spreehen und gegeben sind dureh:
n2e2
2a. = Kh' (4)
w o e den numerisehen Weft der Ladung des Elektrons and des Kerns
bezeiehnet.
Zusammenfassend kfnnen wir sagen, dal~ das Wasserstoffspektrum
uns fiber die .Bildung des Wasserstoffaloms belehrt, indem die statio-
n~tren Zustande als versehiedene Stadien eines Vorgangs betraehtet
per Bau der Atome u. die physikalischen u. chemisehen Eigenschaften usw. 5

welden k6nnen, bei dem das Elektron, unter Aussendung von Strah-
lung in Bahnen von immer kleiner werdenden Dimensionen, ab-
nehmenden Werten von n entsprechend, gebunden wird. Man sieht,
wie dieses Bild gewisse Zfige gemeinsam hat mit dem Vorgang der
Bindung eines Elektrons dutch einen Kern, wie man ihn nach tier
gewShnlichen Elektrodynamik erwarten wfirde. Andererseits weieht
aber unser Bild hiervon in solcher Weise ab, dab es mSglich ist,
von den beobaehteten Eigensehaften des Wasserstoffs Reehensehaft
zu geben. Insbesondere sehen wit, wie dieser Bindungsprozel~ zu
einem ganz bestimmten Endzustand des Atoms ffihrt, u~mlich zu dem
stationaren Zustand, ffir den n---~ 1 ist. Dieser Zustand, der dem
geringsten Energieinhalt des Atoms entspricht, wird im folgenden als
Normalzustand des Atoms bezeiehnet. Es kann sehon hier bemerkt
werden, dab die Werte, welche man ffir die Energie des Atoms und
ffir die grol~e Aehse der Elektronenbahn finder, wenn n in den
Formelu (3) und (4) gleieh 1 gesetzt wird, yon derselben GrS•en-
ordnung sind, wie die Werte f[ir die Festigkeit der Elektronenbindung
und ffir die Atomdimensionen, die man aus Untersuchungen fiber die
elektrisehen und meehanischen Eigenschaften der Gase abgeleitet hat.
Von einer genauereu Prfifung der Formeln (3) und (4) durch einen
solehen Vergleich ist jedoeh keine Rede, well Wasserstoff unter den
Umstiinden, wo solche Untersuchungen ausgeffihrt werden k6nnen,
nicht in der Form yon einfachen Atomen auftritt, sondern als Mole-
kfile, in denen die Atome in eingreifender Weise paarweise ver-
bundeu sind.
Die formale Grundlage der Quantentheorie besteht indessen nieht
nur in der Frequenzbedingung, sondern auch in gewissen Bedingungen,
welehe die Festlegung der stationaren Zust~inde yon Atomsystemen
ermSgliehen, und die ahnlich wie die Frequenzbedingung als sinn-
gemiiBe VeraUgemeinerungen der P l a n e k s c h e n Annahmen fiber die
Weehselwirkung zwisehen einfaehen elektrodynamisehen Systemen und
einem sie umgebenden elektromagnetisehen Strahlungsfeld aufzufassen
siud. Ich werde hier nieht naher auf die Art dieser Bedingungen
eingehen, sondern ich will nur erwiihnen, dal~ dutch dieselben die
station~iren Zustiinde durch eine Anzahl ganzer Zahlen, die sogenannten
,Quantenzahlen", charakterisiert werden. Ffir eine einfache ~eriodische
Be wegung, wie wir sie im Wasserstoffatom angenommen haben, ist
ffir die Festlegung der station~iren Zust~inde nut eine einzige Quanten-
~ahl erforderlieh. Diese bestimmt die Energie des Atoms und hier-
dutch die gro~e Aehse der Elektronenbahn, last aber ihre Exzentrizit~t
unbestimmt. Die genauere Bereehnung ergibt, da~ die Energie in
6 Niels Bohr,

den verschiedenen Zust~nden, wenn man von dem kleinen Einflufl


der Mitbewegung des Kernes absieht, dureh folgenden Ausdruck be-
stimmt sein wird:
,~ h'~ ' (5)

we - - e und m bzw. die elektrisohe Ladung und die Masse des Elektrons
bedeuten, und we wir wegen sp~terer Anwendimgen die Ladung des
Kerns mit LVe bezeiehnet haben. Die ganze Zahl n gibt die Quanten-
zahl an, welche die verschiedenen Zustiinde eharakterlsiert.
Fiir das Wasserstoffatom ist iV ~ 1, und der Vergleieh mit
Gleichung (3) ffihrt zu folgendem theoretischen Ausdruek fiir die
Konstante K in der Formel (2):
2 ~2e~m
K ---" - - - ~ , (6)
der innerhalb der Genauigkeit, mit weleher die auftretenden GraVen
bestimmt werden kSnnen, sieh in ~bereinstimmung mit dem empirisehen
Welr der Konstante des Wasserstoffspektrums erwiesen hat. Wenn
wit in Formel (5) LV= 2 setzen, was einem Atom mit doppelt ge-
ladenem Kern entspricht, um welehen sieh ein Elektron bewegt, so
bekommen wit fiir K einen Weft, der viellnal so grofl ist, wie der-
jenige des WasserstofFspektrums~ und wir erhalten den folgenden
Ausdruck fiir das wlihrend der Bildung yon einem solehen Atom
ausgesandte Spektrum:
( . (7)

Diese Formel stellt gewisse, seit l~ngerer Zeit bekannte Linien


dar, die man friiher wegen der grol~en Ahnliohkeit zwisehen den
Formeln ~2) und (7) dem Wasserstoff zugeschrieben hatte; denn man
hatte nooh nie soleh eine grol~e Ahnlichkeit zwisehen Eigensehaften
versehiedener St~ffe beobachtet. Naeh der Theorie miissen wir aber
erwarten, daft die Aussendnng des betrachteten Spektrums der ersten
Stufe der J~d~ng des Heliumatoms entspricht, d . h . der Bindung eines
el~ten Elektrons durch den zweifaeh geladenen Kern dieses Atoms.
DieseAuffassung hat aueh in ~bereinstimmung mit sp~iteren Erfahrungen
erwiesen; unter anderem ist es mSglleh gewesen, das erwiihnte Spektrum
in reinem Helium hervorzubringen. Ich babe reich bei diesem Punkt
aufgehalten, um zu zeigen~ wie diese nahe Verbindung zwisehen den
Eigensehaften yon zwei vel~ehiedenen Elementen, die beim ersten An-
bliek so fiberrasehend seheint~ eben als ein Ausdruck des einfaehen Baues
zu betraehten ist, der das Kernatom eharakterisiert. Kurze Zeit nach
der Aufkl|irung der erw|ihnten Frage erhielt man abet ein neues ~uflerst
Der Bau der Atome u. die physikalischenu. ehemischen Eigensehaftenusw. 7

interessantes Zeugnis ffir eine solche Ahnlichkeit zwisehen den Eigen-


schaften der Elemente, n~mlich dutch die grundlegenden Arbeiten
M o s e l e y s tiber die R O n t g e n s p e k t r e ~ der Elemente. Bekanntlich land
]~[oseley, dab diese Spektren ~sieh in fiberaus einfaeher Weise ver-
Rndern, wenn man in dem periodlschen System yon einem Element
zum folgenden fortschreitet. Entspreehend den versehiedenen, sehon
yon B a r k l a gefundenen eharakteristisehen Absoa~ptionsgebieten eines
Elements fiir RSntgenstrahlen, k6nnen die Linien der R6ntgenspektren
in Gruppen eingeteilt werden, welehe verschiedenes ])urehdringungs-
verm6gen besitzen. Bei der sogenannten K-Gruppe, d.h. bei der
Strahlengruppe grSften I)urchdringungsverm6gens, die ein gegebenes
Element unter Bombardement mit Kathodenstrahlen aussenden kann,
land nun M o s e l e y , dab die Sehwingungszahl der st~irksten Linie ffir
alle untersuchten Elemente dutch eine Formel ausgedriickt werden
konnte, die mit einer geringen Vereinfaehung lautet:
v ~- N~K -- , (8)
we K die niimliche Konstante wie im WasserstofFspektrum ist, und 2V
die Nummer des betreffenden Elements in dem periodischen System
vorstellt. Die grofle Bedeutung dieser Entdecknng lag in erster IAnie
darin, daft sio zu einor allgemeinen Anerkennnng der Annahme ffihrte,
dal~ diese sogenannte A t o ~ n n u m m e r gerade gleieh der Anzahl yon
Elektronen in den Atomen des betre~fenden Elements ist; eine An-
nahme, welehe sehon frfiher Arbeiten fiber den Atombaa zugrunde
gelegt worden war und znerst yon van den B r o e k ausgesprochen
wurde. WRhrend die Bedeutung dieser Seite der Moseleysehen
Resultate sofort einleuehtend war, war es andererseits sehwerer, die
weitgehende _~dmllehkeit zu verstehen, welehe die RSntgenspektren
nach diesen Resultaten mit dem Wasserstoffspektrum aufweisen. Diese
)~hnliehkeit ist nieht nut bei den Linien der" K-Gruppe vorhanden,
sondern auch bei den Gruppen yon weniger durchdringenden R6ntgen-
strahlen. So land Moseley, dais ffir aUe untersuehten Stoffe die
Sehwingungszah!en der st~rksten Linie der sogenannten L-Gruppe durch
eine Formel dargestellt werden k6nnen, welehe mit einer entsprechenden
Vereinfaehung wie die in (8) eingefiihrte lautet:
v -" I~K( 1
\2~
.~)
_. " (9)
In beiden F~llen bekommen wir also einen Ausdruek ffir die
Sehwingungszahl, die einer Linie eines Spektrums entsprieht, welches
bei der Bindung eines Elektrons durch einen Kern mit der Ladung Ne
ausgesandt werden wiirde.
8 Niels Bohr,

Diese _~hnliehkeit zwischen dem B a u d e r R6ntgenspektren und dem


Wasserstoffspektrum wurde yon S o m m e r f el d in iiuBerst interessanter
Weise noch mehr vertieft dutch seine bedeutungsvolle Theorie der
Fei~struI~tur der Wasserslofflinien. Die oben erw~ihnte Festlegung
der station~tren Zustiinde des Wasserstoffatoms durch eine einzige
Quantenzahl beruht auf der Annahmo, dab die Bahn des Elektrons
im Atom rein periodiseh ist. Dies gilt jedoeh nut angenahert. Es
zeigt sieh n~imlieh, dal~ wenn man die Ver~nderung der Masse des
Elektrons mit seiner Gesehwindigkeit in Reehnung zieht, die Bahn des
Elektrons nieht mehr eine einfaehe Ellipse ist, sondern als eine ZentraZ-
bewegung besehrieben werden kann, die aus einer rein periodischen
Bewegung in einer nur sehr wenig yon einer Ellipse abweiehenden
Bahn dureh ~berlagerung einer langsamen gleiehm~ifiigen Drehung
hervorgeht. Ffir soleh eine Zentralbewegung werden die station~h'en
Zust~inde dutch zwei Quante~zahlen bestimmt sein. Von diesen kann
man in dem betraehteten Fall die eine so wiihlen, dab sie mit grofier
Anniiherung die Energie des Atoms bestimmt, und zwar in derselben
Weise, wie die friiher benutzte einzige Quantenzahl die Energie in
dem Fall bestimmte, we die Elektronenbahn des Wasserstoffatoms als
eine einfache Ellipse angenommen wurde. Diese Quantenzahl, die wir
dauernd n nennen wollen, werden wir deshalb als die ,Hauptquanten-
zahl ~ bezeiehnen. Aul]er dieser Festsetzung, welche mlt grol]er An-
n~herung die groi]e Aehse der rotierenden nahezu elliptisehen Bahn
bestimmt, werden die station~iren Zustiinde fiir eine Zentralbahn noch
einer zweiten Bedingung unterworfen sein, naeh weleher das Moment
der BewegungsgrSI]e um das Zentrum, das sogenannte Impu~smoment,
gleich einem ganzen Vielfachen der mit 2 g dividierten Konstante von
F l a n c k sein sell. Die ganze Zahl, welche als Faktor dieser GrSi]e
auftritt, kann als die zweite Quantenzahl aufgefaflt werden und sell
mit k bezeichnet werden. Diese letzte Bedingung bestimmt in dem
hier betrachtoten Falle die Exzentrizit~it der rotierenden nahezu
elliptischen Bahn niiher. Es kann in diesem Zusammenhang bemerkt
werden~ dab die mSgliche Bedeutung des Impulsmotaents in der
Quantentheorie yon ~qicholson sehon vet der ersten Anwendung
dieser Theorie auf das Wasserstoffspektrum hervorgehoben wurde, und
dal~ eine iihnliche Festlegung der station~tren Zust~inde des Wasser-
stoffatoms wie die yon S o m m e r f e l d benutzte fast gleiehzeitig mit
ihm yon W. W i l s o n vorgesehlagen wurde, ohne dab es diesem jedoch
gelaug, eine physikalische Anwendung seiner Resultate zu geben.
Die einfachste Beschreibung der Form der rotierenden nahezu
el]iptischen Elektronenbahn des Wasserstoffatoms erh~ilt man durch
D~,r Bauder Atome u. die physikalisehen u. chemischen Eigenschaften usw. 9

Betrachtung der dureh den Brennpunkt gehenden, zur grofen Aehse


senkrechten Sehne, des sogenannton ,ParametersU. Die L~nge dieses
Parameters wird n~imlieh mit grofer AnnRherung durch einen Aus-
druck gegeben, weleher genau dieselbe Form hat, wie der Ansdruek
fiir die grofe Aehse, nur mit dora Unterschied, da[~ n mit k vertauscht
ist. Mit derselben Bezeiehnung wie vorher haben wir also:
hs h-o
2a ~- n s 2p = k s 9 (10)
2 ~2 Ne2 m' 2 ~2 Ne ~.m
Ffir jeden der stationaren ZustRnde, den wit friiher durch einen
gegebenen W e f t von n eharakterisiert haben~ erhalten wir also eine
Reihe yon Zustiinden, die den Werten fiir b yon 1 bis n entspreehen.
Mit Riieksicht auf die Abh~ingigkeit der Elektronenmasse yon der
Gesehwindigkeit land S o m m e r f e l d nun fiir die Energie in den
stationaren Zustanden anstatt der einfachen Formel (5) einen kompli-
zierteren Ausdruck, der sowohl yon n wie yon b abh~ing~ und der mit
Vernachl~ssignng yon Gliedern hSherer GrSfenordnung folgender-
mafen gesehrieben werden kann:
E.,~--2~N2e''[ 4~2N'e'(31k) ] (11)
n'~h2 1 + - - ' h~e
-'7 -- ~ -t- 9
Oa das zweite Glied innerhalb der Klammer sehr klein ist, er-
halten wir jetzt an Stelle jedes einzelnen Energiewertes, den die
einfache Formel (5) fiir die versehiedenen stationiiren Zustande des
Wasserstot~atoms gab, nunmehr n-Werte, die nur sehr wenig von-
einander abweichen. Dureh Anwendung der allgemeinen Frequenz-
bedingung (1) bekommen wir also fiir jede dureh die einfache
Formel (2) gegebene Wasserstofflinie eine Anzahl yon Komponenten,
deren Sehwingungszahlen fast yon gleieher Gr6fe sind. S o m m e r f e l d
konnte nun zeigen, daft die Berechnung in Ubereinstimmung war mit
den Messungen der Komponenten der sogenannten Feinstruktur der
Wasserstofflinien, die bei der Untersuehung des Wasserstoffspektrums
mit Spektrogmphen yon sehr grofem Aufl6sungsve~n~gen beohaehtet
werden. Diese ~ereinstimmung erstreekte sieh nieht nur auf die
Feinstruktur der Wasserstofflinien, wo die Messungen wegen der
kleinen Lageuntersehiede der Komponenten sehr sehwierig slnd, sondern
es war aueh m~iglieh, yon der Feinstruktur der dureh Formel (7)
gegebenen Heliumlinien~ die dureh Pasehen sehr genau untersueht
wurden, in Einzelheiten Reohensehaft abzulegen. Ira Zusammenhang
mit dieser Theorie machte nun S o m m e r f e l d darauf ani~merksam, daiS
dieselbe Formel (11) eine Anwendung auf die RSntgbnspektreh zu-
liiBt. Er konnte naml~eh zeigen, daft sowohl in der K- wiein der
10 NiNsBohr,

L-Gruppe Linienpaare auftreten, deren Schwingungszahldifferenzen


mittels tier Frequenzbedinguug sieh bereehnen lassen mit Hii~e tier
Formel (1 I) fiir die Energie der stationiiren Zust~nde, die der Bindung
eines Elektrons dureh einen Kern mit der Ladung ~e entsprechen.

Trotz der groflen formellen I~hnlichkeit zwisehen den R6ntgen-


spektren und dem Wasserstoffspektrum, die durch die besproehenen
Resultate zutage tritt, muis man jedoch annehmen, daft sin tiefgehender
Unterschied in den Prozessen, welohe das Erscheinen der verschiedenen
genannten Typen yon Spektren veranlassen, vorhanden ist.. WRhrend
man annehmen muis, dais die Aussendung des Wasserstoffspektrums
ebenso wie der gew6hnlichen optischen Spektren der anderen Stoffe
mit einem Vorgang verkniipft ist, bei dem sin Elektron yon dem
Atom eingefangen und gebunden wird, zeigen die Beobachtungen
fiber die En'egung und Absorption der R~ntgenspektren auf das deut-
lichste, da6 diese Spektren mit einem Prozeis verkniipft sind, der
als eine l~eorganisa~ion des Atoms naeh einer yon iiufleren Kr~iften in
seinem Inneren hervorgebraehten St6rung beschrieben werden kann.
Wir miissen uns also vorstellen, da~ das Ersoheinen der R~ntgen-
spektren nicht nur dureh die direkte Weehselwirkung zwischen einem
einzelnen Elektron und dem Atomkern bestimmt wird, sondern auf
das innigste mit der Art der Bindnng der Elektronen in dem fertig
gebildeten Atom zusammenhiingt. Bei der Betraehtung dieses letzt-
genannten Problems, das sich uns hierdureh naturgem~l~ aufdr~ngt,
besitzen wit einen wichtigen Leitfaden in der eigentiimliehen Art, in
der viele Eigensehaften der Elemente mit der Atomnummer variieren,
und die ihren Ausdmck in dem sogenannten periodischen System d~r
.EZemente flndet. Zum sp~teren Gebraueh ist eine einfache ~bersicht
iiber dieses System in der folgenden Tabelle gegeben. Die Zahl, die
jedem Element vorausgeht, bedeutet die Atomnummer, und die Reihe
der Elements zerf~llt in angegebeuer Weiss in verschiedene Perioden,
innerhalb denen die chemischen Eigenschaften in tier bekannten
charakteristisehen Weise variieren.
Zwecks einer Interpretation dieser eigentfimlichen Gesetzm~flig-
keiten liegt es nahe, eine ausgepr~gte Crruppeneinteilung der Elektl-onen
im Atom anzunehmen, in solcher Weise, dag die Gruppenanordnung
der Elements in dem periodisehen System der gradweisen Ausbildung
dieser Elektronengruppeu innerhalb des Atoms mit wachsender Atom-
nummer zugesehrieben wird. Seit dem beriihmten Versuoh yon J. J.
T h o m s o n , sine Interpretation des periodisohen Systems auf Grund
einer Untersuchung der Stabilitgtsverh~ltnisse von versohiedenen denk-
Der Bauder Atome u. die physikalisehen u. chemischen Eigensehaften usw. 11

I. P e r i o d e . 21 Scandium 45 Rhodium 69 Thulium


I Wasserstoff 22 Titan 46 Palladium 70 Ytterbium
2 Helium 23 Vanadium 47 Silber 71 Lutetium
9.4 Chrom 48 Kadmium 72 --
II. P e r i o d e . 25 Mangan 49 Indium 73 Tantal
3 Lithium 26 Eisen 50 Zinn 74 Wolfram
4 Beryllium 27 Kobalt 51 Antimon 75 --
5 Bet 28 Nickel 52 Tellur 76 Osmium
6 Kohlensto~ 29 Kupfer 53 Jod 77 Iridium
7 Stickstoff 30 Zink 54 Xenon 78 Platin
8 Sauerstoff 31 Gallium 79 Gold
9 Fluor 32 Germanium VI. Periode. 80 Quecksilber
10 Neon 33 Arsen 81 Thallium
34 Selen 55 CRsium 82 Blei
IIL P e r i o d e . 35 Brom 56 Barium 83 Wismut
11 NatrJum 36 Krypton 57 Lanthan 84 Polonlum
12 Magnesium 58 Cerium 85 --
13 Alurn~nium V. Periode. 59 Prase0dym 86 Niton
14 Silicium 60 Neodym
15 Phosphor 37 Rubidium 61 --
16 Schwefel 38 Strontium 62 Samarium VIL Periode.
17 Chlor 39 Yttrium 68 Europium 87
18 Argon 40 Zirkon 64 Gadolinium 88 Radium
41 Niobium 65 Terbium 89 Actinium
IV. Periode. 42 Molybdttn 66 Dysprosium 90 Thorium
19 Kalium 43 -- 67 Holmium 91 Protactinium
20 Calcium 44 Ruthenium 68 Erbium 92 Uran

b a r e n E l e k t r o n e n k o n f i g u r a t i o n e n zu erzielen, hat eine solche G r u p p e n -


e i n t e i l u n g der E l e k t r o n e n i m A t o m aueh einen H a u p t z u g in allen niiher
entwiekelten diesbeziigliehen Y o r s t e l l u n g e n gebildet. Obgleich die you
T h o m s o n b e n u t z t e n A n n a h m e n iiber die V e r t e i l u n g der positiven
Elektrizit~it i m A t o m mit den s p i t e r dutch (]as S t u d i u m der radio-
aktiven Sto~e g e w o n n e n e n E r f a h r u n g e n nicht v e r e i n b a r sind, hat seine
Arheit w e g e n der vielen darln e n t h a l t e n e n origineUen G e d a n k e n einen
groflen Einflu• auf die spiitere E n t w i e k l u n g der A t o m t h e o r i e gehabt.
U n t e r A n w e n d u n g des Aufsehlusses fiber die B i n d u n g der Elek-
tronen durch den A t o m k e r n , weleher d u t c h die Theorie des Wasserstof~-
spektrums g e w o n n e n wurde, hat der V o r t r a g e n d e , sehon in der A b -
h a n d l u n g , we diese Theorie entwiekelt w u r d e , versueht in gro~en
Ziigen ein Bild des Aufbaus des Kernatoms zu entwerfen, unter der A n -
nahme, d a b jedes E l e k t r o n im N o r m a l z u s t a n d des A t o m s sleh in ~ihn-
licher W e i s e bewegt, wie in dem letzten S t a d i u m des Bindungsprozesses
eines einzelnen E l e k t r o n s d u t c h einen K e r n . W i e in der T h o m s o n ~
schen Theorie, wurde weiter a n g e n o m m e n , daft die E l e k t r o n e n sieh in
kreisf6rmigen B a h n e n b e w e g e n , u n d dab bei dieser B e w e g u n g die
E l e k t r o n e n in den einzeinen G r u p p e n in bezug a u f e i n a n d e r L a g e n
e i n n e h m e n , wie die E e k p u n k t e e b e n e r r e g u l ~ e r P o l y g o n e . E i n e
s o l e h e A n o r d n u n g wird oft ale eine V e r t e i l u n g der Elek~ronen in
, R i n g e " hezeiehnet. Es zeigte sich, daft es d u t c h diese A n n a h m e n
12 Niels Bohr,

m6glioh war, Reohensehaft abzulegen yon der Gr6flenordnung sowohl


der Atomdimensionen, wie auch der Festigkeit der Bindung der
Elektronen im Atom, fiir die man ein Marl erh~It duroh Versuehe
fiber die Erregung der versehiedenen Typen yon Spektren. Man
war jedoeh nioht imstande, in dieser Weise eine detaillierte Er-
klSrung der Eigensehaften der Elemente zu erzielen, selbst naehdem
man auf Grund der Mosoleysohen Resultate und der S o m m e r f e l d -
schen Arbeiten zur ~berzeugung gelangt war, daft das skizzierte ein-
fache Atombild, wie unter anderen V e g a r d hervorgehoben hat, dahin
modifiziert werden muBte, dab im Innern des fertiggebildeteu Atoms
nioht nur Bahnen vorkommen, welche dem Normalzustand des
Wasserstoffatoms entsprechen, sondern aueh Bahnen mit h6heren
Quantenzahlen, den frfiheren Bildungsstufen dieses Atoms entspreehend.
Die Sehwierigkeit, in dieser Weise ein befriedigendes Bild von dem
Atom zu erhalten, h~ngt innig mit der Schwierigkeit zusammen, die
ausgesproehene ,Stabilit~t" zu verstehen, welehe angesichts der Er-
kl~rung der Eigensehaften der Elemente dem Atomgeb~ude zu-
gesohrieben worden muB. Wie wir bei der Besprechung der Frage
der Bildung des Wasserstoffatoms sahen, fassen die Postulate der
Quantentheorie gerade diesen Punkt ins Auge. Die Resultate aber,
die in der friiher erwRhnten Weise fiir ein Atom mit nur einem.
Elektron erreieht wurden, erlauben nieht, unmittelbar auf eine Frage,
wie die Gruppeneinteilung der Elektronen in einem Atom mit mehreren
Elektronen, Lieht zu werfen. SteUen wir uns vor, daB, wie in dem
orwihnten einfachen Bild, die Elektronen in den Gruppen des Atoms
in jedem Augenblick in bezug aufeinander wie die Ecken reguliirer
Polygone orientiert sind, so ergeben die erw~hnten Postulate
gleiehgiiltig, ob wit uns die Bahnen der einzelnen Elektronen als
Kreise oder Ellipsen vorstellen - - keine geniigenden Anhaltspunkte,
um den eventuellen Untersc.hied in der Stabilit~t yon Elektronen-
konfigurationen mit versehiedenen Anzahlen yon Elektronen in den
Gruppeu zu beleuohten.
Die eigentiimllchen Stabilit~sverh~ltnisse des Ato~yeb~udes, welche
yon den Eigenschaften der Stoffe gefordert werden, kommen deutlieh
zum Vorschein sowohl bei der Betraehtung der RSntgenspektren wie
der ehemischen Eigenschaften, die, wie schon erw~hnt, mit der Gruppeu-
einteilung der Elektronen in dem Atom innig zusammenhg~lgen.
Dies ist in interessanter Weise in zwei bedeutungsvollen Arbeiten
yon K o s s e l beleueh~et worden. In der ersten dieser Arbeiten zeigt
K o s s e l , wie die Entstehung der RSntgenspektren sieh unter Hera]L-
ziehung des Gruppenbaues des Atoms erkl~lren l~flt. Er nimmt all,
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 13

daI] eine Linie im RSntgenspekt.rum bei einem Vorgang erscheinL


we ein Elektron, welches duroh einen ~ul]eren Eingriff aus dem Atom
entfernt wurde, dureh ein Elektron aus einer anderen Gruppe ersetzt
wird, und es wird angenommen, daI~ dieser Platzweehsel auf ebenso-
vie] Weisen stattilnden kann, wie es der Anzahl yon Grappen mit
loser gebundenen Elektronen entsprieht. Diese Auffassung von dem
Entstehen der R(intgenstrahlen hat zu einer einfaehen Erk|~irung der
eigentiimliehen Absorptionsverh~iltnisse dieser Strahlen gefiihrt und
hat sich - - dadurch, daI~ sie zu der Voraussage yon gewissen ein-
fachen Beziehungen zwisehen den Schwingungszahlen der verschiedenen
R(intgenlinien desselben Elements gefiihrt hat - - als geeignet erwiesen,
eine Grundlage zn bilden fiir die Entwirrung der bei dem ersten
Anbliek sehr komplizierten VerhMtnisse, die das sp~itere experimen-
telle Studium der RSntgenspektren, das wir namentlich S i e g b a h n
verdanken, an den Tag gebraeht hat. Ungeachtet der gro~en Arbeit,
welehe eine Reihe yon Forschern in Anschlul~ an die grundlegenden
Untersuchungen von S o m m e r f e l d auf diesem Gebiet ausgefiihrt haben,
ist es jedoeh bis jetzt schwierig gewesen, don vollen Nutzen aus
K o s s e l s Vorstellungen fiber das Zustandekommen der RSntgenspektren
zu ziehen. Wie wit aber am Ende des Vortrags sehen werden, scheint
es dureh die neuen Gesichtspunkte, die wir der Betrachtung der Stabi-
litiitsverh~ltnisse der Atome zugrunde legen werden, mSglich zu sein,
die "~erschiedenen Resultate in ungezwungener Weise miteinander in
u zu briugen.
In seiner zweiten Arbeit nntersucht K o s s e l die MSgliehkeiten
fiir eine Erkl~irung des periodischen Systems auf Grund der Theorie
des Kernatoms. Ohne auf den tieferen Grund der Gruppeneinteilung
der Elektronen oder auf die Untersehiede in der StabilitSt der ver-
sehiedenen Elektronenkonfigurationen n~iher einzugehen, hebt K o s s e l,
in Anlehnung an G e d a n k e n , die schon in der .frfiher besprochenen
Theorie von T h o m s o n eine Rol[e spielten, hervor, wie das periodische
System das periodische Auftreten von besonders stabilen Elektronen-
konfigurationen anzeigt. Diese Konfigurationen trcten in den neu-
tralen Atomen der Elemente der l~'amilie der Edelgase~ die in der
obenstehenden Tafel den Abschlu~ der Perioden des Systems bilden,
auf, und die in Frage stehende Stabilit~t wird nicht nur als der
Grund angesehen fiir die Unfiihigkeit dieser Stoffe, ehemisehe Ver-
blndungen einzugehen, sondern auch uls Erkl~irung der charakteristischen
chemischen Eigensehaften der Elemente in denjenigen Familien des
periodisehen Systems, die den genannten Familien vorangehen oder
naehfolgen. Betraehten wir z.B. ein Edelgas wie Argon~ das die
14 lgiels Bohr,

Atomnummer 18 hat, so werden wit annehmen miissen, dab die


18 EIektronen im Atom eine besonders regelmaflige Konfiguration
mit ausgepr~gter Stabilit~tt bilden. Betraohten wir dagegen das vor-
hergehende Element, Chlor, so denken wir uns dessen ausgesprochen
elektronegativen Charakter dadm.ch erkliirt, dab das neutrale Chief-
atom, welches ja nur 17 Elektronen enthiilt, eine Tendenz zum Ein-
fangen eines weiteren Elektrons besitzt, womit es ein negatives
Chlorion bilden wiirde, das eine Konfiguration von 18 Elektronen yon
~thnlichcn F.igenschaften enth~lt wie die in dem neutralen Argonatom
auftretende Konfiguration. Auf der anderen Seite denken wir uns
den ausgepr~gten elektropositiven Charakter yon Kalium dadurch
crkl~irt, dab eines der 19 Elektronen in dem neutralen Atom bei
dem Wechselspiel der ersten 18 Elektronen sozusagen iiberfliissig ist
und deshalb leicht losgelassen wird unter Bildung eines positiven
Kaliumions yon ~thnlicher Konstitution wie das Argonatom. In ~hn-
lieher Weise kann der elektropositive und elektronegative Charakter
yon Stoffen wie Sehwefel und Calcium mit den Atomnummern 16
und 20 verstanden werden, die jedoch im Gegensatz zu Chlor und
Kalium zweiwertig sind, indem fiir die Bildung der stabilen Ken-
figuration bei Sehwefel die Aufnahme, und bei dem Calciumatom
die Abspaltung von zwei Elektronen notwendig ist. I)urch eine
n~ihere Entwicklung dieser Gedanken war K o s s e l nicht nur imstande,
eine grofle Anzahl ehemischer Erfahrungen in sehr interessanter Weise
zu beleuchten, sondern win'de auch fiir die Elemente der ersten
Perioden dos periodischen Systems zu Annahmen fiber die Gruppen-
einteilung der Elektronen gefiihrt, die in formaler Hinsieht den im
folgenden entwickelten ~thnlieh sind. K o s s e l s Arbeit wurde spiiter
in interessanter Weise yon L a d e n b u r g weitergefiihrt, besonders im
Hinblick auf die Gruppeneinteilung der Elektronen in den Atomeu
der Elemente der sp~tteren Perioden des periodischen Systems. Wie
wir sehen werden, bieten aueh L a d e n b u r g s Resultate J~hnliehkeiten
mit den sp~iter im Vortrag zu bespreehenden Vorstellungen dar.
Auf die Frage nach der tieferen Ursache der ausgepr~gten
Stabilit~it gewisser bestimmter Elektronanordnungen im Vergleich mit
anderen ist es bis jetzt nieht m6glieh gewesen, eiue befriedigende
Antwort dureh konsequente Anwendung der Quantentheorie auf das
Kernatom zu geben. Doch war man seit einiger Zeit dariiber im
klaren, dab eine L6sung dieser Schwierigkeit in einer Untex~suehung
der M6gliehkeiten fiir eine r~umliehe Ve.rteiMng der ~-Tektronbahnen im
Atom gesuoht werden muB, nnd dab es nieht geniigt, sieh auf die
Betrachtung soleher Konfigurationen zu besehrgnken, we alle Elek-
Der Bauder Atome u. die physlkaliBchen u. chemisehen Eigenschaften usw. 15

tronen einer bestimmten Gruppe des Atoms sieh in derselben Ebene


bewegen, wie bei dem ersten Versueh eines Uberblicks fiber den
Atombau der Einfachheit halber angenommen worden war. Die Not-
wendigkei% r~umliche Elektronkonfigurationen anzunehmen, ist yon
verschiedenen Seiten hervorgehoben worden. In AnsehluB an Unter-
suehungen fiber den Ban der Kristalle haben B o r n und L a n d d Ar-
gumente ffir die Annahme soleher Konfiguratlonen vorgebraeht, und
L a u d d , der diese Frage n~her verfolgte, hat, wie wir im folgenden
sehen werden, verschiedene sogenannte ,r~iumliehe Modelle" vor-
gesehlagen, in welehen die Elektronen in den Gruppen des Atoms
jeden Augenbliek in bezug aufeinander Stellungen einnehmen, die
eine ~ihnliehe Symmetrie aufweisen, wie die eines regulSren Polyeders.
Diese Modelle bedeuten in gewisser Hinsieht einen wesentliehen Fort-
schritt, wenn auch dureh dieselben keine entseheidenden Resultate ffir
das Verst~ndnis der Stabilit~tseigensehaften des Atomgeb~udes erreicht
worden sind. Welter haben L e w i s und L a n g m u i r auf Grund yon
Betraehtungen fiber die ehemisehen Eigensehaften der Stoffe die Be-
deutung riiumlieher Elektronenanordnungen helvorgehoben. So hat
L e w i s , der in manchen Punkten unabh~ngig zu denselben Resultaten
gelangt ist wie K o s s e l , hervorgehoben, dab die Zahl 8, welehe die
L~nge der ersten Perioden des periodischen Systems eharakterisiert,
aufgefaBt werden mag als Andeutung einer Konstitution der Gruppen
des Atoms, we die Lagen der Elektronen mit den Eckpunkten eines
Kubus zusammenfallen, u n d e r hat gezeigt, wie eine solehe ,kubisehe v
Anordnung der Elektronen zu anschauliehen Vorstellungen yon dem
Ban der Molekfile der chemisehen Verbindungen ffihrt. Dazu ist nun
zu bemerken, dab eine derartige ,statische ~ Elektronkonfiguration
nicht mSglich ist, wenn man annimmt~ dab die KrSfte im Atom aus-
schlieBheh yon den elektrisehen Ladungen der Teilchen herriihren.
L a n g m u i r , der versucht hat, L e w i s ' Vorstellungen weiter zu ent-
wiekeln und Reohenschaft zu geben nieht nur yon dem Auftreten der
ersten Oktaven in dem periodisehen System, sondern aueh fiir die
l~ingeren Perioden desselben, denkt sioh deshalb auch, daft der Bau
und die Stabilit~t der Atome yon Kr~ften beherrscht wird, deren Natur
wit nicht kennen. E r stellt sich vor, dab das Atom eine ,Zellen-
struktur" besitzt, so dab jedem Elektron yon vornherein ein Platz in
einer Zelle angewiesen ist, und daB diese Zellen in soleher Weise in
Sehiehten fibereinander geordnet shad, daft die versehiedenen Sehiehten,
yon dem Atomkern nach auBen gerechnet, gerade so viele Zellen
enthalten, wie die Anzahl der Elemente in don Perioden des periodi-
sehen Systems, in der Richtung waohsender Atomnummern gereehnet.
16 l~iels Bohr,

L a n g m u i r s Arbeiten sind in den Kreisen der Chem-iker mit vielem


Interesse aufgenommen worden, weil sie zur Veranschauliehang der
Begriffe, mit denen die empirisehe ehemisehe Wissenschaft operiert,
beigetragen haben. Da indessen naeh einer solehen Theorie die Er-
kl~irung tier Eigensehaften der versehiedenen Stoffe erzielt wird mit
Hilfe gewisser fiir diesen Zweck aufgestellter Postulate, den Ban dot
betreffenden Atome anbelangend, unterscheidet sich dieselbe von vorn-
herein prinzipiell yon den Bestrebungen, die spezifisehen Eigen-
sehaften der versehiedenen Stof[e mit Hilfe allgemeiner Gesetze zu
erkliiren, welehe fiir die Weehsetwirkung der Teilehen in einem
jeden Atom gelten. Die Hauptaufgabe dieses Vortrages sell abet
eben darin bestehen, zu zeigen, wie die Arbeit an dam Programm,
das dutch diese Bestrebungen ausgedrfiekt wird, keineswegs hoff-
nungslos erseheint, sondern wie es im Gegenteil mGglieh erscheint,
dutch eine konsequente Benutzung der allgemeinen Postulate der
Quautentheorie Einsicht in den Bau der Aroma zu gewinnen, wenn
man - - auf diese Postulate gestfitzt - - alas Problem dureh die
folgende Fragestellung angreift: Wie kann ein Atom gebildet warden
durch sukzessive Einfangung und l~i~dung der einr Elektronen in dam
de~ Ker~ umgebenden Kraflfdd?

Zweiter Abschnitt.
Ehe wit diese Frage zu beantworten versuehen, mfissen wir
jedoch etwas genauer naehsehen, was uns die Quantentheorie fiber
den allgemeinen Charakter des Bindungsprozesses lehrt. Ffir den
Tall des Wasserstoffatoms haben wir schon gesehen, wie das Wasser-
stoffspektrum bestimmte Auskunft fiber den Verlauf des Prozesses
der Bindung des Elektrons dureh den Kern geben kann. Fragen
wir nach der Bildung yon Atomen anderer Stoffe~ so erhalten wit
aueh in den Spektren dieser Stoffe Belehrung fiber den Bildungs-
proze~. Die direkten Auskfinfte, die wit hier bekommen, sind indesseu
im allgemeinen nicht so erschGpfend, wie bei dem Wasserstoffatom.
Bei einem Stoff mit der Atomnummer N sollen wir uns niimlich
denken, der t~ildungsproze/3 verlaufe in iV Stufen, welche der sukzessiven
Einfangung der ~V Elektronen in das Feld des Kernes entspreehen.
F[ir jeden dieser JEi~fangu~zgsl~rozesse muff man ein Spektrum er-
warten; nur ffir die zwei ersten Elemente, Wasserstoff und Helium,
besitzen wit indessen eine ersehSpfende Kenntnis dieser Spektren.
Ffir den Tall der fibrigen Elemente, we mehrere Spektren zu dam
Bildungsprozel~ gehGren, kennen wir bis jetzt in keinem Tall mehr
als zwei Typen soleher Spektren, die oft mit Riieksieht auf die
Der Bau der &tome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 17

experimentellea Verh~iltnisse, die ihre Beobachtung bedingen, als


,Bogenspektren ~ bzw. ,Funkenspektren" bezeiehnet werden. W e a n
each diese Spektren eine bedeutend kompliziertere Struktur als das
dutch Formel (2) gegebene Wasserstoffspektrum und das durch
Formel (7) gegebene Helinmspektrum zeigen, ist es in vielen Fallen
doch mSglieh gewesen, einfaehe Gesetze fiir die Schwingungszahlen
zu finden, die eine grebe Ahnliehkeit mit den dureh diese Formeln
ausgedriickten Gesetzen besitzea.
Sehea wir der Einfaehheit wegen yon dem znsammengesetzten
Ban ab, den die meisten Liaien dieser Spektren zeigen (Auftreten
yon Dabletten, Tripletten nsw.), so k(innen die Sehwingungszahlen
der Linien vieler ~ogenspektren mit groBer Ann~hernng durch die
sogenannte R y d b e r g s c h e Formel dargestellt werdea:
K K
- - (~"+ ~,,)~ (n' + ~,)~' (12)
we n' and n" ganze Zahlen sind und K dieselbe Konstante wie im
Wasserstoffspektrum bedeutet, wiihrend ak, and ~,, zwei Glieder einer
Folge yon Konstanten bezeiehnen, die ffir das betrachtete Element
charakteristisch sin& Ein Spektrnm yon einem dorartigea Ban, wird
ebenso wie das Wasserstoffspektrum ein Ser~enspe~rum genannt,
indem sich die Linien in Reihea, den sogenannten ,Spektralserien",
anordnen lassen, innerhalb weleher die Sehwingungszahlen gegen
bestimmte Grenzwerte konvergieren. Diese Reihen werden z.B. dureh
die Formel (12) dargestellt, wenn man, bei der Benutzung yon zwei
bestimmten Konstanten ~k,, und ~ , die Zahl n" unver~ndert l~iBt,
w~ihrend n r eine Folge yon wachsenden Werten annimmt.
Wie gesagt, gilt die Formel (12) nur angen~hert; man findet
jedoch immer, dab die Schwingnngszahlen der Spektrallinien wie in
den Formeln (2) und (12) als eine Differenz yon zwei Funktionen
ganzer Zahlen gesehrieben werdeu kSnnen. So gilt die letztere
Formel genau, wenn die Gr(iBea cr nieht als Konstanten betraehtet
werden, sondern als Repr~isentanten einer Anzahl yon Zahleureihen ~ (n),
die fiir den betrachteten Stoff charakteristisch sind, und deren Werte
fiir wachsendes n innerhalb jeder Reihe rasch einem konstanten Grenz-
wert zustrebea. Der Umstand, dab die Sehwingungszahlen der Spektral-
linien immer als Differenz yon zwei Gliedern, den sogenannten ,Spektral-
termentt~ auftreten, aus deren Kombinationen das vollst~ndige Spektrum
hervorgeht, ist namentlich yon R i t z hervorgehoben worden, der durch
die Aufstelluag des sogenannten Kombinationsprinzizvs in hohem Grade
das'Studium der Spektren gefSrdert hat. Von diesem Prinzip gibt
nun die Quantentheorie eine unmittelbal'e Interpretation, indem wit
Zeitschrif~ fil~ :Physik. n d . IX. 9.
18 Niels Bohr,

nach der Frequenzbedingung ebenso wie bei dem Wasserstoffspektrnm


zu der Auffassung gefiihrt werden, dab die Linien yon Ubergangen
zwischen stationaren Zustanden des Atoms herrfihren, nur mit dem
Unterschied, dab wir bei den Spektren der anderen Stoffe es nicht
mit einer einzigen Reihe yon station~ren Zust~nden, sondern mit einer
Folge yon solehen Reihen zu tun haben. Aus tier Formel (12) be-
kommen wir also fiir" ein Bogenspektrum - - wenn wir vorlaufig yon
dem B a u d e r einzelnen Linien absehen - - Auskunft fiber eine Anzahl
station~irer Zustande, bei welchen die Energie des Atoms in dem
n t e n Zustand der kten Reihe, in vollstandiger Analogie zu der ein-
faehen Formel (3) fiir die Energie in den stationaren Zustanden des
Wasserstoffatoms~ folgendermaBen geschrieben werden kann:
Kh
~ (,) = - (,~ § ~ ) . (13)

Was die ~'unkenspelctren angeht, deren Struktur namentlich dnreh


F o w l e r s Untersuchungen klargelegt wurde, so ist es mSglieh gewesen,
fiir viele Stoffe die Schwingungszahlen angeniihert dutch eine Formel
desselben Typus wie (12) auszudriicken, nur mit dem Unterschied,
daft, wie in dem dutch Formel (7) gegebenen Heliumspektrum, die
Konstante K durch eine viermal griiBere Konstante ersetzt ist. Filr
die Funkenspektren wird deshalb die Energie der entspreehenden
stationaren Zustande des Atoms dutch einen Ausdruek veto Typns (I 3)
gegeben sein, nur dal~ K mit 4 K vertauscht ist.
Diese eigentiimliehe J~hnlichkeit zwischen der Struktur der Spektren
der genannten Typen und den einfaehen dutch (2) und (7) gegebenen
Spektren wird einfaeh dutch die Annahme verstanden~ dab die Bogen-
spektren mit der letzten .Bildungsstufe des neutralen Atoms, n~mlieh
der Einfangung und Bindung des _~rten Elektrons verkniipft sind,
wiihrend die Funkenspektren mit der vorletzten Bi~dungsstufe des
Atoms, namlich der Bindung des ( N - - 1 ) - E l e k t r o n s , verknfipft sind.
In diesen Fallen namlieh - - wenigstens in den frfiheren Stadien des
Bindungsprozesses, we das eingefangene Elektron unter dem gr(iBten
Teil seines Umlaufs sieh in Entfernungen yon dem Kern befindet,
die groB sind im Verhaltnis zu den Bahndimensionen der friiher ge-
bundenen Elektronen - - bewegt sieh das betreffende Elektron in
einem yon dem Kern und den _hr - 1 bzw. _hr - - 2 frfiher gebundenen
Elektronen stammenden Kraftfeld, welches sehr nahe dem Kraftfe|do
gleich ist, das den Kern in dem Wasserstoff- bzw. Heliumatom umgibt.
In Analogie zu dem, was ffir die Formel (3). hinsiehtlieh der stationaren
Zustande des Wasserstoffatoms galt, werden wir uns also denken,
dab der numerisehe W e f t des Ausdruekes auf der reehten Seite yon
Der Bau der Atome u. die physikalisehen u. ehemischen Eigenschaften usw. 19

(13) der Arbeit gleich ist, die zur Entfernung des zuletzt eingefangenen
Eloktrons erforderlich ist, d. h. desjenigen Elektrons, mit dessen Bin-
dung die Aussendung des Bogenspektrums des betreffenden Stoffes
verkniipft ist.
W~hrend die Herkunft der Bogen und Funkenspektren auf Grund
der yon dem Vortragenden gegebenen einfachen Theorie des Wasserstoff-
spektrums soweit klargelegt wurden, bekam man erst durch S o m m e r f e 1d s
Theorie der Feinstruktur der Wasserstofflinien ein klares Verst~indnis
des eharakteristisehen Untersehiedes zwischen dem Wasserstoffspektrum
und dem Helium-Funkenspektrum auf der einen Seite und den Bogen-
spektren und Funkenspektren der iibrigen Elemente auf der anderen
Seite. Wenn wir die Bindung nicht des ersten Elektrons, sondern
der folgenden Elektronen eines .Atoms betraehten, wird n~imlich die
Bahn des betraehteten Elektrons - - jedenfalls in den sp~iteren Stadien
des Bindungsprozesses, we w~ihrend des Umlaufes das betreffende
Elektron in naher Weohselwirkung mit den vorher gebundenen Elek-
tronen tritt - - nieht mehr mit grofler .Anniiherung eine geschlossene
Ellipse sein, sondern vielmehr in erster Anniiherung eine Zenfralbahn
yon iihuliehem Typus, wie diejenige, der wit sehon in dem Wasserstoff-
atom bei Beriieksichtigung der Veriinderlichkeit der Elektronenmasse
mit der Gesehwindigkeit begegneten, d.h. eine ebene periodische Be-
wegung, der eine gleiohm~il3ige Rotation in der Bahnebene iiberlagert ist;
nut wird hier die iiborlagerte Rotation viel rascher und die Abweiehung
der periodisohen Bahn yon einer Ellipse viol grOfler sein als im Falle des
Wasserstoffatoms. Fiir eine Bahn von diesem Typus werden die stationiiren
Zust[nde, wie in der Theorie der Feinstruktur, durch zwei Quanten-
zahlen bestimmt sein, die wir dauernd mit n und k bezeichnen wollen,
und die in einfach angebbarer Weise mit den kinematisehen Eigen-
sehaften der Bahn zusammenh~ingen. Mit Riieksieht auf das folgende
will ich nur erw~hnen: W~ihrend die Quantenzahl /~ in allen F~fllen
in der friiher genannten einfaehon Weise mit dem W e r t des kon-
stanten Impulsmoments des Elektrons um das Zentrum zusammenh~ingt,
erfordert die Fesflegung der Hauptqnantenzahl n eine Untersuchung
der ganzen Bahn, well fiir eino beliebige Zentralbahn kein einfacher
Zusammenhang zwisohen dieser Quantenzahl und den Dimensionen
dieser Bahn besteht, wenn die rotierende periodische Bahn wesentlich
yon einer K e p l e r e l l i p s e abweieht.
Die genannten Verhiiltnisse sind schematisch dargestellt in um-
stehender Figur~ die ieh sehon gelegentlieh eines friiheren Vortrags
(siehe dieso ZS. Bd. 2, S. 423) bonutzt habe, und die eine schematische
~bersicht ~ber das Zustandekommen des Natriumspektrums enthiilt. Die
2*
20 Nie~ Bohr,

horizontalen Reihen schwarzer Funkte bezeichnen die station~iren Zu-


st~inde entspreehend den vorschiedenen Reihen yon Spektraltermen.
Die rechtsstehenden Buehstaben S~ P~ D, B ... zur Bezeiehnung jener
Punktreihen sind hierbei gew~ihlt im Ansr an die gebr~iuehlichen
Bezeichnungen der spektroskopisehen Literatur~ die an die Eigensehaften
der aus der Kombination dieser Terme hervorgehend~n Spektralserien
(seharfe, prinzipale, diffuse, usw. Serie) anknfipfen. Der Abstand
der einzelnen Punkte yon der vertikalen Linie a a auf der rechten
Seite sind den dutch Forxnel (13) gegebenen numerisehen Werten der
Energie des Atoms proportional; die schiefen sehwarzen Pfeile deuten
endlieh die Ubergiinge an, welehe zum Auftreten der Linien des
gewShnlieh beobaehteten Natriumspektrums Anlafl geben. Mit den
Werten yon n und k, die den verschiedenen Zust~nden beigeffigt sin(t,
waren die Quantenzahlen gemeint, welehe naeh S o m m e r f e 1d s Theorie
a
!
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . :::- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . --0---~|(k=l)

E
"---~...... -P- (k=~

. . . . . . . . . -~ (k=4)

(k=5)

Fig. 1.

auf Grund einer vorliiufigen Uborlogung die Bahn dos ~ugeren Elek-
irons konnzeichnen sollten. Der l~bersiehtliehkeit wegen sind die
Zust~nde, die als zu demselben W e f t yon n geh6rend gedaoht waren~
dutch gekriimmte punktierte Linien zusammengefal]t, die in solcher
Weise gezogen sind, dal~ ihre senkrechten Asymptoten den Termen
des Wasserstoffspektrums entspreohen, welche zu demselben W e f t dor
Hauptquantenzahl geh6ren. Der Verlau~ der Kurven beabsiehtigte
die Verminderung der Abweichung yon den Wasserstofftermen ~iir
Zustiinde zu illustrieren, die waehsenden Werten yon k entspreehen~ und
bei denen also der Minimum-Abstand~ bis zu welehem das Elektron
w~ihrend eines Umlaufs sich dem Kern n~ihert, immer mehr zunimmt.
Bei der Betrachtung der Figur muB indessen gleich bemerkt
werden, da~, wenn aueh die Theorie die ttauptziige der Struktur der
Spektren dent!lob an den Tag kommen l~Bt~ es bis jetzt nieht mSg-
I)er Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 21

lieh gewesen ist, dutch n~ihere Untersuchung yon Elektronenbahnen,


die in einem einfachen zentralsymmetrischen Kraftfeld auftreten
k~nnen, yon dem Spektrum irgend eines Elements in Einzelheiten
Reehenschaft zu geben. Ieh denke hier weniger an den zusammen-
gesetzten B a u d e r verschiedenen Spektrallinien, die z. B. ffir das
lqatriumspektrum durch das Auftreten von zwei nahe zusammen-
fallenden Spektraltermen, die jedem einzelnen Gliede der P- und
:D-Reihen entspreehens zutage tritt. Die Ursache dieser Struktur~ zu der
wir im folgenden znriiekkommen werden~ muB unzweifelhaft in geringen
Abweiehungen yon zentraler Symmetrie gesueht werdens welehe das vom
inneren System stammende Kraftfeld aufweist. Hierdureh wird der all-
gemeine Typus der Bewegung des ~uBeren Elektrons einen etwas mehr
verwiekelten Charakter als eine einfache Zentralbewegung habens was mit
sieh bringt~ dab die station~iren Zust~nde dutch mehr als zwei Zahlen cha-
rakterisiert werden mfissen; ebenso wie das Auftreten yon Abweiehungen
der Elektronenbahn des Wasserstoffatoms yon einer rein periodisehen
Bahns wie erw~hnts zur Folge hats da~ die station~ren Zust~nde dieses
Atoms dureh mehr als eine Quantenzahl charakterisiert werden miissen.
Was dagegen in erster Linie fiir die folgende Diskussion der Bildung
der Atome Bedeutung hats ist die eindeutige Festlegung der fiir die
Besehreibung einer Zentralbahn erforderliehen Quantenzahlen ~ und k~
welche den verschiedenen station~ren Zust~nden entspreehen, deren
Existenz wir (lurch die Spektren erfahren. Sehon bei der Festlegung
dieser Zahlen ist man n~mlich auf Schwierigkeiten tiefer Natur ge-
stoBen, die - - wie wit sehen ~verden - - auf das innigste mit der
Frage der eigentiimliehen Stabilit~it des Atombaues zusammenhiingen.
Ieh will hier nur bemerkens dab die Werte fiir ns die in der Figur
angegeben sind, sicher nicht aufreehterhalten werden kSnnen, weder
was die S-Reihe noeh was die 2-Reihe betri:fft. Von den k-Werten
kann man dagegen mit Bestimmtheit sagen, dab die Deutung der
BahneigenschafteI~ die aus denselben folgts riehtig ist. Einen Anhalts-
1)unkt fiir die Untersuehung dieser Frage hat man dureh Betraehtungen
gewonnen, die wesentlieh anderer Art sind als die im Vorhergehenden
erw~hnten, und die ermSgliehen einen n~heren Zusammenhang zwischen
der Be'wegung im Atom ~nd dem F~rscheinen der Spv~ra~linien festzustellen.

W a s die Prinzipien tier. Quantentheorie betrifft, kam es in dem


Vorhergehenden iiberall darauf an, die durehgreifende Versehiedenheit
zwisehen diesen Prinzipien und unseren gewfihnlichen Vorstellungen
yon den meehanisehen und elektrodynamisehen Ph~nomenen zti be-
tonen. Wie der Vortragende dureh Arbeiten in den letzten Jahren zu
22 Niels Bohr,

zeigcn versucht hat, ist es indessen m6glich, die Anwendungen der


Quantenthcorie auf einen Gesichtspunkt zu basieren, der uns die
Hoffnung vor Augcn halt, die Theorie als eine sinngem~iiSeErweiterung
unserer gew6hnliehen Vorstellungen hervortreten zu lassen. Wie aus
den Postulaten der Quantentheorie und spezieU aus der Frequenz-
bedingung hervorgeht, ist ein direkter Zusammenhang zwischen den
Spektren und der Bewegung yon der Art, wie ihn die klassische
clektrodynamische Theorie erfordert, yon vornhercin ausgesehlossen;
gleichzeitig s uns jedoch die Form dieser Postulate auf die Spur
tines anderen eigentiimlichen Zusammenhanges. Wenn wit ein elek-
trodynamisches System betrachten und auf Grund unserer gew6hn-
lichen Vorstellungcn nach der Art der Strahlung fragen, welche yon
dcr Bewegung des Systems verursacht werden wiirde, so denken wir
uns die Bewegung in sogenannte rein harmonische Schwingungen
aufgel6st und nchmen an, daft die Strahlung in der gleichzeitigen
Aussendung einer Anzahl elektromagnetischer Wellenziige bestcht,
deren Schwingungszahlon gleich denen dieser harmonischen Kom-
ponenten sind, und deron Intensitiiten yon den Amplituden dieser Kom-
ponenten abhingen. Eine n~ihere Untersuchung der formalen Grund-
lagen der Quantentheorie zeigt nun, daft es m6glich ist, die Frage
des Auftretens der Strahlungsprozesse, die die verschiedenen l~lber-
giinge eines Atoms yon cinem stationiiren Zustand zu einem anderen
begleiten, auf die Untersuehung der verschiedenen harmonisehen
Schwingungen, die in der Bewegung des Atoms vorkommen, zu-
riickzufiihren in solcher Weise, dais die M6glichkeit fiir das Statt-
finden eines bestimmten l~Fberganges yon dem Vorhandensein einer
bestimmten angebbaren ,korrespondierenden" Sehwingungskomponente
in der Bewegtmg bedingt wird. Durch dieses l~orre.qponden~prin$ip
wird aueh Licht geworfen auf die in dem vorigen 6fters beriihrte
Fl~ge nach dem Zusammenhange der Anzahl der fiir die Beschrelbung
der stationiiren Zust~nde eines Atoms erfordertiehen Quantenzahlen
mit dem Typus der Elektronenbahnen, deren Klassifizierung am ein-
fachsten gerade auf die Aufl6sung der Bewegung in harmonische
Komponenten zuriickgefiihrt wird. Die Zeit erlaubt mir nioht, n~her
auf diese letztere Frage einzugehen, und ich werde reich im wesent-
lichen darauf beschr~inken, die Schliisse zu erwiihnen, zu denen das
erw~ihnte Prinzip beziiglieh des Stattfindens yon ~bergiingen zwischen
den verschiedenen Paaren station~irer Zusfiinde fiihrt, und die fiir das
Folgende yon entscheidender Bedeutung sind.
Das einfilchste Beispiel eines solchen Schlusses bietet uns die
Botrachtung eines Atomsystems, das ein einziges in einer ~eriodische~
Der Bau der Atome u. die physikalischen u: chemischen EigenBchaften usw. 23

B a h n bewegtes Teilchen enth~lt~ und wo, wie erw~hnt, die station~ren


Z u s t ~ d e dureh elne einzige Quantenzahl n charakterisiert sein werden.
In diesem Fall kann die Bewegung naeh dem Theorem yon F o u r i e r
in eine einfache Reihe yon harmonischen Schwhlgungen aufgel6st
werden, deren Schwingungszahlen durch ~ ~ dargestel]t werden k6nnen,
wo v eine ganze Zahl bedeutet und ~ die Umlaufszahl in der Bahn
ist. Es zeigt sich nun, daft ein ~bergang zwischen zwei station~ren
Zust~nden mit den Quantenzahlen n t bzw. n" mit einer harmonisehen
Schwingungskomponente korrespondiert, fiir die v = n p - n". Durch
diesen Umstand wird Lieht geworfen auf den eigentiimlichen Unter-
schied hinsiehtlich der M~gliehkeiten fiir Oberg~nge zwisehen den
station~ren Zust~nden, der vorhanden ist einerseits zwischen einem
Wassersto~atom und andererseits einem einfachen, aus einem elektri-
schen Teilehen bestehenden System, welches rein harmonische Sohwin-
gungen um eine Gleichgewichtslage ausfiihren kann. Fiir das letztere
System, das oft ein P l a n e k s c h e r ,Oszillator" genannt wird, ist die
Energie in den station~ren Zust~inden dutch die bekannte Formel
~ ~ - n h ~ bestimmt, und mit Hilfe der Frequenzbedingung erhalten
wir daher fiir die Strahlung, die bei einem Ubergang zwischen zwei
stationliren Zust~nden ausgesandt werden wiirde, ~ ~---(n'--n")oJ.
Nun ist die Annahme, daft ein harmoniseher Oszillator nur Strahlung
einittieren oder absorbieren wird, fiir die v gleieh der Schwingungs-
zahl co des Oszillators ist, nicht nur fiir die Theorie der W~rme-
strahlung yon P l a n e k yon wesentlicher Bedeutung, sondern scheint
auch fiir die Interpretation der Absorption dureh Molekiile in dem ultra-
roten Strahlungsgebiet notwendig zu sein. Wir werden also zu der
Annahme gezwungen, daft fiir den Oszillator nur ~berg~nge zwisehen
station~ren Zust~nden stattfinden kSnnen, die durch unmittelbar atff-
einander folgende Quantenzahlen gekennzeiehnet sind, w~hrend es, wie
wir sahen, fiir die Erkl~rung des durch Formel (2) gegebenen Wasser-
stoffspektrums eine notwendige Bedingung war, dal~ zwisehen station~ren
Zust~nden, deren Energic durch Formel (5) gegeben ist, alle m6g-
lichen Oberg~nge stattfinden k6nnen. Auf Grund des erw~hnten Kor~e-
spondenzprinzips sehen wir indessen, wie diese scheinbare Schwierig-
keit unmittelbar durch den Umstand erkl~rt wird, daft - - im Gegensatz
zur Bewegung des OsziUators - - die elliptisehe Bewegung des Elek-
trons in dem Wasserstoffatom Schwingungskomponenten enth~lt, welche
yon 1 versehiedenen Werten yon 9 entspreehen, was dutch Anwendung
einer bekannten, von der Lehre vom Schall stamme~aden Bezeichnung
so ausgedriiekt werden kann, dab die Bewegung des Wasserstoffatoms
,Obert~ne" enthMt.
24 Niels Bohr,

Ein anderes einfaohes Beispiel ffir die Anwendung des Korre-


spondenzprinzips erhalten wir nun in einer ZentraZbewegung, auf deren
Untersuehung die Erkl~irung der Serienspektren zurtiekgefiihrt wurde.
Betraehten wir wieder die Figur mit der sehematisehen Darstellung fiir
das Erseheinen des Natriumspektrums, so sehen wir, dab die schwarzen
Pfeile, welche den unter gew6hnliehen Entladungsbedingungen auf-
tretenden Spektrallinien entspreehen, nur Punktpaare in aufeinandcr
~olgenden Reihen verbinden. Diese eigentiimliche Bogrenzung in dem
Auftreten yon Kombinationen zwisehen den Spektraltermen kann nun,
wie sieh zeigen liil3t, naturgem~I~ duroh eine Untersuehung der in ciaer
Zentralbewegung der bes~hriebenen Art auf~retenden harmonischen
Sohwingungskomponenten verstanden werden. Eine solehe Bowegung
kann n~imlieh, wie man leieht zeigt, in zwei Reihen yon harmonischen
Sehwingungskomponenten aufgel6st werden, deren Sehwingungszahlen
beziehungsweise durch v co -[- ~ und v co - - 6 ausgedriickt werden k6nnen,
wo v eine ganzo Zahl bedeutet nnd r die Umlaufszahl in der rotierenden
periodisehen Bahn angibt, wiihrend a die Umlaufszahl dot iiberlagerten
Rotation ist. Diese Schwingungskomponenten korrespondieren nun mit
Ubergiingen, bei denen die Hauptquantenzahl n m i t r Einheiten ab-
nimmt, wiihrend die Quantenzahl k mit einer Einheit ab- oder zunimmt,
d. h. gerade Uberg~inge, die den sehwarzeu Pfeilen der Figur ent-
spreohen. Eiuo weitere Stiitze dieser Erkl~h~ng bekommt man, wio
wir sehen werdon, dureh das yon S t a r k und seinen ~litarbeitern eat-
deokte Auftreten neuer Kombinationen zwisehen den Spektraltermen
der Serienspektren bei Anwesenheit yon ~iu~eren elektrischen Feldern.
Fiir das Wasserstoffspektrum besteht bekanntlieh die von S t a r k
entdeekte Wirkung eines elektrisehen Feldes in einer Aufspaltang
der einzelnen Linien in eine Anzahl polarisierter Kompononten. Ich
bedauere, da~ die Zeit mir nieht erlaubt, hier n~ther auf die eingehende
Erkl~rung dieses Starkeffekts der Linien des Wasserstoffspektrums ein-
zugehen, die kurz nach dem Erseheinen yon S o m m e r f e l d s Theorie
der Feinstruktur der Wasserstofflinien dureh E p s t e i n und S c h w a r z -
s c h i l d gegeben wurde, und die nieht nut eine der seh6nsten An-
wendungen der Quantentheorie auf Atomfragen bedeutet, sondern aucb
zu der weiteren Ausbilduug dieser Theorie beigetragen hat. Ich will
nur erw~ihnen, da~ die Festlegung der station~iren Zust~nde, um die
es sich hier handelt, wesentlieh yon der Festlegung versehieden is~,
die in der Theorie der Feinstruktur benutzt wird, indem die Per-
turbationen, welche in der nahezu periodisehen Bahn des Elektrons
durch die Wirkung der ~u6eren elektrisehen Kr~ifte auftreten, einen
v611ig anderen Charakter haben als die langsame Drehung der Bahn,
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischenEigenschaften usw. 25

die als Folge der Abh~ngigkeit der Elektroneumasse yon der Ge-
sehwindigkeit in dem ungest6rten Atom auftritt, und die g~nzlieh
dureh die elektrischen Kriifte unterdrfickt wird~ denen die Atome in
S t a r k s Versuchen ausgesetzt sind. Dieses bewirkt, dab die zweite
Quantenzahl, die neben der Hauptquantenzahl - - welehe in erster An-
n~herung die ]~nergle des Atoms und die grol~e Aehse der perturbierten
Bahn bestimmt - - bei der Festlegung der station~ren Zustiinde auf-
tritt~ eine ganz andere Bedeutung hat als die Quantenzahl k, die in
der Theorie der Feinstl~ktur auftritt. Dieser Punkt konnte mit Hilfe
des Korrespondenzprinzips beleuehtet werden~ welches, wie der Vor-
tragende gezeigt hat~ eine einfache Deutung der Resultate von Ep-
s tein und S e h w a r z s e h i l d auf Grund einer direkten Untersuehung
der ~ahnperturbationen darbietet. Im Zusammenhang mit der An-
wendung des Korrespondenzprinzips anf den Starkeffekt der Wasser-
stofflinien mull jedoch besonders erw~hnt werden, d~tl mittels einer
Untersuehung der Amplituden der einzelnen Schwingungskomponenten
in der Bewegung des gestSrten Atoms es mSglich ist, wie K r a m e r s
gezeigt hat, Reohenschaft zu geben yon der eigentfimliehen Intensit~ts-
verteilung, mit der die Aufspaltungskomponenten der einzelnen Wasser-
stoffiinien im Felde auftreten. Bei den Spektren der anderen Elemente
treten uns wesentlieh andere Verh~ltnisse entgegen~ weil hier im all-
gemeinen die ~ul]eren Kriifte nieht den Zentralbahnencharakter der
Bewegung des betreffenden Elektrons vollstiindig ztl stSren verm6gen,
sondern diese Bewegung nut ein wenig deformieren werden. Hier-
durch versteht man warum, wie die Versuehe gezeigt haben, elektrische
Kr~fte auf die meisten Spektrallinien eine so geringe Wirkung aus-
iiben. Was aber im Zusammenhang mit der Theorie der Serienspektren
uns hier interessiert, ist die oben erw~ihnte Beobachtang~ dal] in einem
Spektrum wie dem Natriumspektrum bei Anwesenheit yon ~ul]eren
elektrischen Feldern neue Spektralserien auftreten, die anderen Uber-
g~ngen zwisehen station~ren Zust~nden entsprechen, als den in der
Figur angegebenen. Dies ist gerade, was wir auf Grund des Korre-
spondenzprinzips zu erwarten haben, weft in der Bewegung der Elek-
trench, als Folge der yon den iiulleren elektrischen Kr~ften ver-
ursaehten Perturbationen~ auller den in einer ungest~rten Zentralbahn
auftretenden Sehwingungskomponenten neue Typen yon Sehwingungs-
komponenten auftreten werden, deren Amplituden mit der Intensitiit
der aulleren Kr~fte proportional sind.
Ich bedauere gleiehfMls, dal] mir die Zeit nieht erlaubt, niiher
anf die Frage nach der Wirkung magnetischer Felder auf die Linien
der Spektren einzugehen, die ja yon Z e e m a n vet gerade 25 Jahren
26 Niels Bohr,

entdeekt wurden. Ich will nur kurz erw~hnen, daff mit Hilfe des
Korrespondenzprinzips die yon S o m m e r f e l d und D e b y e entwickelte
Theorie des ~wrmalen Zeemaneffelds der Wasserstofflinien in soleher
Weise vertieft werden konnte, daft man sagen kann, die Theorie weise
mit der berfihmten yon L o r e n t z unmittelbar nsch der Entdeckung
Z e e m a n s gegebenen Theorie eine 7khnliehkeit auf, so weitgehend, wie
man iiberhaupt erwarton kanu, wenn man sieh den gro~en Untersehied
zwischen der klassisehen elektromagnetisohen Theorie und der Quanten-
theorie vor Augen hiilt. Ich will indessen eine fiir das Folgende
bedeutungsvolle Frage kurz beriihren, die eine nahe Beziehung zu der
Frage naeh der Wirkung magnetischer Felder auf die Spektrallinien
hat, nRmlieh den zusammengesetzten Bau, welehen die Linien vieler
Serienspektren zeigen und auf den wir oben sehon hingedeutet haben.
Diese sogenannte Komp~exstruktur d~r SpebtraUinien wird, wie man an-
nehmen muff, dutch eine geringe Abweichung yon zentraler Symmetrie
in den Kraften bewirkt, denen das zuletzt eingefangene Elektron
wiihrend seiner Bindung dureh das Atom unterwoffen ist. Fine solche
Abweiehung, deren Grund in der Konfiguration der Bahnen der frfiher
gebundeneu Elektronen gesueht werden muff, wird niimlieh bewirken,
daft die Bewegung des betret~enden Elektrons nieht in einer festen
Ebene vor sieh geht, sondern daft die Bahnebene ihre Stellung fort-
w~thrend in einer solehen Weise iindert, daff die Bewegung ale eine
Zentralbewegung mit einer fiberlagerten, gleiehm~fligen, l~ngsamen
Rotation um eine feste Aehse besohrieben werden kann, die yon iihn-
lieher Art ist wie die Drehung, welehe infolge L a r m o r s Theorem
naeh der klassisehen elektromagnetisehen Theorie dureh die Ein-
wirhmg eines homogenen iiufleron Magnetfeldes auf die Bewegung
eines Atoms fiberlagert wiirde. Auffer den zwei Quantenzahlen n
und k, die mit groffer AnnRhel~ng die Bewegung des Elektrons in
tier angenbliokliehen Bahnebene in den stationttren Zust~nden des Atoms
festlegen, wird nun in die Festlegung der station~ren Zust~nde noeh
eine dritte Qua~tenzahl eingehen. Diese bestimmt die Orientierung
der Bahnebene relativ zur Konfiguration der friiher gebundenen Elek-
trench in soleher Weise, daff das resultierende Impulsmoment des
Atoms gleieh elnem ganzen Vielfaehen der Planekschen Konstante
dividiert dureh 2 ~ wird. In Verbindung mit der Frage naeh der
Komplexstruktur tier Spektrallinien hat S o m m e r f e l d darauf hin-
gewiesen, daff die Einfiihrung einer dritten, nieht niiher definierten
,inneren ~ Quantenzahl eine formale Deutung der Ergebnisse zu erm6g-
lichen scheint. Ferner hat L a n d ~, diesem Gedanken folgend, auf die
M6gliehkeit hingewiesen, mittels einer dritten Quantenzahl yon dor
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. ehemischen Eigenschaften usw. 27

oben angegebenen Bedeutung zu einer formalen auf die Frequenz-


bedingung gestiitzten Theorie des sogenannten anomal~ Zeemaneffekts
zu gelangen, der bei Kompon~nten yon komplexen Linien auftritt,
und dessen , T y p u s " bekanntlich eng mit dem Charakter ihrer Struktur
zusammenh~ngt. Fragen wir nun, welehen Einflul] die Abweiehung
der Konfiguration der inneren Elektronen yon einer einfachen radialen
Symmetrie auf die verschiedenen Typen yon Uberg~ngen zwisehen
den station~ren Zust~nden ausiibt, so finden wir dm'ch Anwendung
dos Korrespondenzprinzips, dab man nieht erwarten kann, die erw~hnte
Beeinflussung der Bahn des ~uBeren Elektrons werde, soweit es s i c h
um _~nderungen in don Quantenzahlen n und k handelt, zum Auftreten
neuer Typen yon ~berg~ngen Anlafl geben. Im Gegensatz zu don
)~mderungen, die z . B . dutch ein ~iuBeres elektrisehes Fold hervor-
gebraeht werden, wird n~mlieh die besprochene Drehung der Bahn-
ebene in erster Ann~herung keine neuen Sehwingungskomponenten
hervorbringen, sondern blof eine Aufspaltung jeder der Komponenten
der Zentralbewegung in eine Anzahl yon Sehwingungen mit nahe
zusammenfallenden Sehwingungszahlen bewirken, die mit einer Anzahl
yon ~Fberg~ngen zwischen stationKren Zust~nden dos Atoms korre-
spondieren werden, fiir die sieh n und k in der gleiehen Weise ~ndern,
w~hrend sieh die dritte Quantenzahl, die fiir die Orientierung der
Bahnebene bestimmend ist, versehiedenartig ~ndert. W i t verstehen
daher, dal~ die Abweiehung yon zentraler Symmetric in dem Atom-
bau, die als Ursaehe der Komplexstruktur der Linien der Serienspektren
anzusehen ist - - ~hnlich wie die Wirkung yon guBeren Magnet~e]dern,
abet im Gegensatz zu der Wirkung yon ~ufleren elektrischen Feldern - -
nicht zu dem Auftreten anderer Typen von ~berg~ngen.zwisehen
station~ren Zust~nden als derjenigen, welehe fiir eine reine Zentral-
bewegung erwartet werden k6nnen, Anlaf glbt. [Zusatz nach dem
Vo~rag: In einem soeben erschienenen H e f t der holl~ndisehen Zeit-
sehrfft ,Physica"~ das zum Andenken an die Entdeckung Z e e m a n s
herausgegeben wurde, haben P a s c h e n und B a c k die interessante
Beobachtung mitgeteilt~ daft in einem Magnetfeld neue Komponenten
der kompIexen Serienlinien auftreten, die Ubergiingen entspreehen~ we
die dritte Quantenzahl sieh in noch anderer Weise ~ndert, als bei
dem ungest6rten Atom. Hierfiir bietet das Korrespondenzprinzip eine
einfaehe Erkl~rung, wenn man annimmt, daft der Charakter der ~_n-
deruugen der Bahnebene in dem ungest6rtem Atom dureh die An-
wesenheit eines Magnetfeldes in mehr eingreffen4er W.eise als dutch
die einfaehe iibergelagerte Drehung, welehe yon der klassisehen Elektro-
dynamik naeh dem Theorem yon L a r m o r gefordert wird, beeinfluflt
28 Niels Bohr,

wird. Dal~ ein soleher Umstand als die eigentliche Ursache ftir die
, A n o m a l i t ~ ~ des Zeemaneffekts betrach~et werden muB, seheint aueh
deutlieh aus der yon F a s e h e n nnd B a c k in einer friiheren bedeutungs-
vollen Arbeit beschriebenen Entdeckung hervorzugehen, dab der Zee-
maneffekt bei SpektraUinien yon komplizier~em Bau bei wachsender
Intensit~t der magnetisehen K r ~ t e einer gradweisen Ver~inderung
unterliegt, derart, dab das Aufspaltungsbild .sich mehr und mehr einem
normalen Zeemaneffekt einor einfaehen Linie n~hert. Man muB n~im-
rich den Eintritt einer solchon Wh'kung dann erwarten, wenn der
EinfluB des ~iuBeren Magnetfeldes auf den Charakter der Elektronenbahn
yon der gleichen GrSBenordnung wird, wie die yon der Konfiguration
der inneren Elektronen stammende Abweiehung yon einer ebenen
Zentralbewegung; denn man kann leieht verstehen, dab die letztere
Abweiehung unter solchen Umstitnden sieh nieht fiir die Bestimmung
der Konfiguration der Elektronenbahn relativ zu dem inneren System
geltend maehen kann.]
Im Zusammenhang mit diesen Fragen sei bemerkt, dal~ eine ein-
fache Anwendung des Satzes yon der Erhaltung des Impulsmomentes
aaf die Strahlungsprozesse - - im Gegensatz zu einer oft vertretenen
Meinung - - nicht imstande ist, die Besehr~tnknng der ~2~bergangs-
m~iglichkeiten zwisehen den station~iren Zust~inden zu erklih'en, wie sie
in dem dutch die Figur dargestellten eharakteristischen Aufbau der
Serienspektren hervortritt. Im Anschlul~ an die eben erw~ihnten
Arbeiten yon S o m m e r ~ e l d und L a n d d miissen wit n~mlieh annehmen,
dal~ die ,Komplexit~it ~: der den verschiedenen Werteu von n und k
entspreehenden Spektralterme, welehe in der Struktur der einzelnen
Spektrallinien zutage tritt, station~ren Zust~inden zugeschrieben
werden miissen, die verschiedenen Werten des totalen Impulsmoments
des Atoms entspreehen, und bei denen die Ebene der Elektroneubahn
in verschiedener Weise hinsiehtlich der Konfignration der frfiher
gebundenen Elektronen des Atoms orientiert ist. Betraehtungen fiber
die _E~'haltung des Impldsmoments wd.hrend des Strahlungsprozesses - - wie
sic yon dem Vortragenden zur Unterstfitzung gewisser aus dem
Korrespondenzprinzip gezogener Sehliisse hervorgehoben wurden, und
gleiehzeitig unabhiinglg von diesem Prinzip yon R u b i n o w i e z ent-
wiekelt wurden - - kOnnen deshalb kein Licht werfen auf die Beschr~n-
kung der KombinationsmSglichkeiten, die in dora oben erw~thnten
einfachen Aufbau der Serienspektren und seiner ~ n d e r u n g du,'eh die
Einwirknng ~,iuBerer Kriifte zum Ausdruck kommt. Im Zusammen-
hang mit der Erkliirung der Serienspektren kSnnen solehe Betraeh-
tungen~ die fiir sich yon groBem prinzipiellen Interesse sind, nur zum
Der Bau der A~ome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 29

u derjenigen Einschr~nkungen der Kombinationsmiiglieh-


keiten beitragen, die in den eigentiimlichen Gesetzen fiir die Kom-
ponentenzahl komplexer Spektrallinien zum Vorschein kommen. Was
diese letztere Frage betrifft, bieten Betrachtungen fiber die -~nderungen
des Impulsmomentes wRhrend des Strahlungsvorganges eine direkte
Stfitze fiir die oben angedeuteten Folgerungen aus dem Korrespondenz-
prinzip.

Dritter Absehnitt.
Im folgenden werden wir sehen, wie die bei den Serienspektren naeh-
gewiesene Korreslaondenz zwischen der Bewegung des zuletzt ein-
gefangenen Elektrons und dem Auftreten yon ]~bergiingen zwisehen
den zu verschiedeneu Stadien des Bindungsprozesses gehiirenden
station~iren Zust~inden uns einen Anhaltspunkt liefert fiir die Aus-
wahl unter den beim ersten Anbliek aui3erordentlich zahlreichen
M(igliehkeiten, die sich bei der Betrachtung der j~ildung der Atome
dutch suk~essive Einfangung und ~Bindung yon ~ektronen darbieten. Wir
werden nRmlich dazu gefiihrt, unter den denkbaren Prozessen, die
man nach den Postulaten der Quantentheorie innerhalb des Atoms
erwarten kSnnte, diejenigen auszusehlie~en, deren Auftreten mit der
Forderung der Korresloondenz nicht vereinbar sin&
Bei einer Betraehtung der Bildung der Atome brauehen wir uns
nicht lange mit der Frage der Bindu~Tg des ersten Elektrons zu be-
schRftigen. Wie aus dem Vorhergehenden hervorgeht, miissen wit
annehmen, dal~ das Endresultat dieses Bindungsprozesses ein Zustand
ist, iu dem die Energie des Atoms dureh die Formel (5) gegebeu
ist, wenn wit darin n - - - 1 setzen, oder genauer dutch die Formel (11),
wenn wh" darin n ~ 1 und k ~ 1 setzen, und dab die Elektronen-
bahn ein Kreis ist, dessen Dimensioneu dm'ch Formel (10) gegeben
sind, wenn wir darin n - - 1 und k ---~ 1 setzen. Eine solche Bahn
wollen wit als eine einquantige Bahn bezeiehnen, indem wir aIlgemein
eine Bahn, fiir die die Hauptquantenzahl einen gegebenen Wert n hat,
als eine ,n-quantige ~ Bahn bezeichnen werden. Fiir Anwendungen,
bei denen es darauf ankommt, Bahnen, die zu verschiedenen Werten
der Quantenzahl k gehSren, zu unterseheiden, wollen wir eine dureh
gegebene Werte der Quantenzahlen n und 7c cbarakterisierte Bahn als
eine ,n~-Bahn" bezeichnen.
Betraehten wir die Bindung des zweiten E~ektrons, so begegnet
uns gleieh ein bedeutend verwiekelteres Problem. Dureh das .Bogen-
spektrum des Heliums k(innen wir indessen Auskunft fiber den betreffenden
Bindungsproze~ bekommen. Dieses besteht im Gegensatz zu den meisten
30 Niels Bohr,

iibrigen einfaehen Spektren nicht aus einem einzelnen System, sonderu


aus zwei Systemen von Linien, deren Schwingungszahlen dutch Formeln
yon Typus (12) ausgedriiekt sind. Aus diesem Grunde hat man frfiher
gemeint, dab Helium ein Gemiseh yon zwei Gasen w~ire, dem ,Ortho-
helium" und ,Parhelium". Zurzeit wissen wir aber, dab die beiden
Spektren nur bedeuten, dab die Bindung des zweiten Elektrons auf
zwei versehiedene Weisen stattfinden kann. Eine theoretisehe Klar-
legung der Hauptzfige des Heliumspektrums ist in einer interessanten
Arbeit yon L a n d g versueht worden. Er denkt sieh, dab die Aussendung
des Orthoheliumspektrums dutch ~berg~nge zwisehen station~ren Zu-
st~inden bewirkt wird, we die beiden F.lektronen in gleicher Umlaufs-
richtung sieh in einer und derselben Ebene um den Kern herum
bewegen, und zwar das sparer eingefangene EIektron in einer Bahn,
die die Bahn des zuerst eingefangenen Elektrons umsehlieBt. In den
Zust~inden, die zu dem Parheliumspektrum geh6ren, denkt er sieh
dagegen, dab die Elektrouenbahnen einen Winkel miteinander bilden.
Eine n~here Untersuchung der Art der gegenseitigen Beeinflussung
der beiden Bahnen, die man in den stationiiren Zustiinden des Helium-
atoms anzunehmen hat, ist yon dem Vortragenden in gemeinsamer
Arbeit mit Dr. K r a m e r s ausgeffihrt worden. Die Resultate unserer
Untersuchung, welehe langere Zeit vor der Erseheinung der L a n d 6 -
sehen Arbeit angefangen war, sind noeh nicht ver6ffentlicht worden.
Ohne auf Einzelheiten einzugehen, will ich jedoch erwiihnen, daB,
obgleich unsere Resultate in mehreren Punkten yon denjenigen
L a n d g s wesentlieh versehieden sind, wir bezfiglieh der allgemeinen
Sehlfisse fiber den Urspruug des Ortho- uud Parheliumspektrums mit
ihm einverstanden sind.
In innigstem Zusammenhang mit Betraehtungen fiber das Ent-
stehen des Heliumspektrums steht die Frage nach dem .E~dresultat der
Bindung des zwdten Elektro~s in dem Atom. Dieser Punkt ist durch
bedeutungsvolle Experimente yon F r a n e k und seiuen Mitarbeitern
erhellt worden. Bekanntlieh ist es diesem Forscher in den letzten Jahren
gelungen, dureh Untersuehung der Wirkung eines Bombardements yon
Atomen mit Elektronen verschiedener Gesch@indigkeit, in iiberaus
interessaater Weiss Lieht auf wichtige Eigenschaften tier Stabilitiit
der Atome und das Erseheinen der Spektren zu werfen. So ffihrten
vor kurzer Zeit diese Versuehe zu der Entdeckung, dab Heliumatome,
die einem Bombardement mit Elektronen ausgesetzt sind, in einen
Zusta~d fibergefiihrt werden k6nnen, den F r a n c k als ,metastabit"
bezeiehnet, und yon dem aus das Atom nicht imstande ist, dureh
eineu einfaeheu, yon Strahlung begleiteten Vorgang in den Normal-
per Bauder Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 31

zustand zurfiekzukehren; dies ist nur durch einen ProzeB mSglich,


der als eine chemisehe Reaktion bezeichnet werden kann, da derselbe
durch die Anwesenheit yon Atomen anderer Stot~e bedingt ist. Dieses
Resultat steht in innigster Beziehung zu der Tatsache, dab die Bindung
des zweiten Elektr~)ns in dem Heliumatom, wie uns das Spektrum
lehrt, auf zwei versehiedene Weisen stattfinden kann. So folgt aus
F r a n e k s Versuchen, dab der norma~e Zustand des Atoms dem End-
resultat des zu der Aussendung des Parheliumspektrums gehSrenden
Bindungsprozesses entspricht, bei dem das zuletzt eingefangene Elektron
ebenso wie das zuerst eingefangene Elektron in einer ll-Bahn gebundeu
wird. Der erwRhnte metastabile ZustaT~d dagegen entsprieht dem
Endresultat des mit dem Erscheinen des Orthoheliumspektrums ver-
bundenen Vorganges, wo das zuletzt eingefangene Elektron im Gegen-
satz zu dem zuerst eingefangenen sieh in einer 21-.Bahn bewegen
wird, in der die Festigkeit der Bindung etwa siebenmal geringer ist
als diejenige des Elektrons in dem Normalzustand des Atoms.
Betrachten wit nun dieses beim ersten Anbliek so fiberraschende
Resultat n~iher, so zeigt es sieh, dab man eine ungezwungene Er-
kl~rung oder vielmehr ein Verst~indnis desselben auf Grund des oben
erw~hnten Korrespondenzprinzips erhalten kann. l~Ian sieht n~imlieh
leicht ein, dab zwisehen den beiden Bindungsprozessen ein groBer
Untersehied besteht, der gerade deutlieh bei der Untersuchung der
letzten Stadien dieser Prozesse zum Vorschein kommt. Wenn wir
n~imlieh die Orthoheliumbahnen betrachten, in denen sieh, wie erw~ihnt,
die beiden Elektronen in einer und derselben Ebene bewegen, so
zeigt es sieh, dab die Bahn des ~uBeren Elektrons densetben Char~kter
hat, wie die Bahn eines Elektrons, das sieh in einem einfaehen zentral-
symmetrischen Kraftfeld bewegt, und da6 daher das Auftreten der
Obergiinge in der oben angegebenen Weise mit Eigensehaften der
Bewegung des iiu~eren Elektrons direkt in Beziehung gebracht werden
kann. Dies gilt indessen nur, wenn wir uns auf Bahnen beschr~inkem
ffir welche die Hauptquantenzahl n grSl~er als 1 ist, denn die n~ihere
Untersuehung zeigt~ dal~ die zusammenh,ingende Klasse yon Be-
wegungen, zu der die Orthoheliumbahnen gehSren, keine l~-Bahn ent-
h~lt. Wenn wit fiberhaupt einen Zustand verlangen wollen, wo zwei
Elektronen in derselben Ebene sich in l~-Bahnen bewegen, so scheint,
damit die Bewegung die zur Definition der station~ren Zust~inde
erforderlichen Periodizit~itseigenschaften besitzt, keine andere MSg-
liehkeit sich darzubieten als die Annahme, da~ die beiden Elek-
tronen sieh in einer und derselben kreisfSrmigen Bahn um den
Kern bewegen, so dab sie sich in jedem Augenblick in den End-
32 Niols Bohr,

punkten eines Durohmessers befinden. Diese sehr oinfache ,Ring-


konfiguration" diirfte, wie die formale Anwendung dot Quantentheorie
zeigt, der m0glichst festen Bindung der Eloktronen in dem Atom
entspreohen und wurde doshalb in meinor ersten Arbeit fiber den
Atombau als Modell des Heliumatoms vorgeschlagen. Fragen wit"
jedoch nach dot ~ISgliohkeit eines Uberganges yon einem der Ortho-
heliumzustiiudo zu oiner Konfiguration der genannten Art, so begegnen
wit Verhiiltnissen, die you denjenigen gRnzlieh versohieden sind, die
bei dem •bergang zwisehen don verschiedenen Orthoheliumbahnen
gelten. Fiir einen l~bergang dos Atoms yon einem Zustand, we das
zuletzt eingefangene Elektron sieh um das andere Eloktron herum
bewegt, zu einem anderen Zustand, we es gleichberechtigter Toil-
nehmer au der Bewegung um den Kern geworden ist, kSnnen wit
uns n~imlich keine Reihe von einfaohen Zwischenformen ffir die Bahnen
der beiden Elektronen vorstellon, bei denen die Bewegung des zuletzt
gebundenen Elektrons eine solche J~hnliehkeit mit einer Zentral-
bewegung aufweisen wfirde, daft bei diesem Ubergang yon einer
Korrespondenz der gesuohten Art die Rode sein k~nnte. Es ist des-
halb zu verstehen, dab das zuletzt eingefangene Elektron bei einom
Prozefl, we sich die beiden Elektronen in derselben Ebene bewegen,
nieht fester als in oinor 21-Bahn gebunden werden kann. Botraohten
wit dagegen don BindungsprozeB~ weleher die Aussendung des Par-
heliumspektrums begleitot, we die Elektronen in den station~iren Zu-
st~nden sich in Bahnen bewegen~ deren Ebenen miteinander einen
Winkel bilden, so begegnon wit wesentlich anderen V6rh~iltnissen.
Hier wird keine entspreohend durchgroifende Veriindorung in der
Wechselwirkung zwischen dem zuletzt eingefangenen und dem vor-
her gobundenen Elektron gefordert, damit die Stellungen der beiden
Elektronen in dem Atom gleichboreohtigt werden; und wir k6nnen
uns deshalb vorstellen, da~ die,letzto Stufe des Bindungsprozesses in
~hnlicher Weise vet sieh gehen kann, wie die friiheren Stufen, denen
Uberg~inge zwischen Bahnen entsprechen, wolehe dutch grSBere Werto
der Quantenzahlen n und k charakterislert sind.
In dem NormaIzustand des Heliumatoms muB man sich denken, dab
die beiden Elektronen sieh in iiquivalenten l~-Bahnen bewegon~ welche
in erster Anniiherung als zwoi Kroisbahnen besohrieben werden kSnnen,
deren Ebenon - - in Ubereinstimmung mit der Bedingung, die naeh der
Quantentheorie dem Impulsmoment eines Atoms auferlegt ist - - einen
Winkel yon 1200 miteiuandor bilden, zur selben Zeit als sic sioh wegen
des Wechselspiels der Elektronen langsam um die feste Impulsachse
des Atoms drehen. Von Gesiehtspunkten ausgehend, die sich yon
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 33

den hier entwickclten wesentlich unterseheiden, hat neulich K e m b l e


ein entspreehendes Modell ffir das Heliumatom vorgeschlagen. Was
das feiuere Weehselspiel der Elektronen angeht, hat dieser gleiehzeiti~
darauf aufmerksam gemaeht, daft ein Bewegungstypus mSglich ist,
der eine ausgepr~igte Symmetrie besitzt yon soleher Art, dab die Elek-
tronen w~hrend ihrer ganzen Bewegung symmetrisehe SteUungen in
bezug auf eine feste Achse einnehmen. K e m b l e hat jedoch diese
Bewegung nicht n~her rechnerisch verfolgt. Schon vor dem Erscheinen
seiner Arbeit hatte indessen Dr. K r a m e r s eine genauere Berechnung
gerade dieses Bewegungstypus angefangen, um hierdureh zu uater-
suchen, inwiefern es m6glieh seiu k6nnte, durch eine solehe Berech-
mmg genauere Rechensehaft yon der Festigkeit tier Bindung der
Elektronen im Heliumatom zu geben, welehe Festigkeit dutch das
sogenannte Ionisationspotential gemessen werden kann. Frfihere Mes-
sungen dieses Potentials hatten Werte ergeben, die ungefShr dem
Wert entspraehen, weleher ffir die oben erw~hnte Ringkonfiguration
folgen wiirde, die zur Entfernung eines Elektrons eine Arbeit erfordern
wiirde gleieh 17/s der Arbeit, die zum Entfernen des Elektrons aus
dem Normalzustand des Wasserstoffatoms gefordert wird. Da der
theoretische Wert dieser letzten Arbeit - - die wir im folgenden der
Eiufachheit wegen mit ~ bezeiehnen wollen - - einer Ionisierungs-
spannung yon 13,53 Volt entspricht, wfirde man also auf Grund des
Ringmodells ein Ionisationspotential yon 28,S Volt ffir Helium erwarten.
~Ncuere genauere Messungen haben indessen ffir das Ionisationspotential
yon Helium einen bedeutend niedrigeren Weft ergeben, der in der
~-~he yon 25 Volt liegt. VSllig unabh~ingig yon den obigeu Betraeh-
tungen ist schon dadureh die Unhaltbarkeit der besprochenen Ring-
konfiguration fiir den I~ormalzustand des Heliumatoms festgestellt.
Im Gegensatz zu dem Verh~iltnis bei dieser Konfiguration, erfordert die
genauere Untersuehuug der beschriebenen r~iumliehen Elektronen-
konfiguration eine grofle Bereehnungsarbeit, und die Berechnungen
von K r a m e r s haben noch nieht endgfiltige Resultate ergeben. In
der Ann~herung, mit der sie bis jetzt durchgefiihrt sind, geben sie
indessen Hoffnung auf eine ~bereinstimmung mit den Versuehs-
resultaten, und das sehlieBliehe Ergebnis mud mit gro{~em Interesse
erwartet werden, well es in dem denkbar einfachsten Beispiel die
MGgliehkeit einer Prfifung der Gesiehtspunkte erlaubt, mit deren
Hilfe man versucht, die stationiiren Zust~iude von Atomen mit mehr
als einem Elektron festzulegen.
Wie aus der Ubersieht fiber das periodische System auf Seite 11
hervorgeht, bilden Wasserstoff und Helium zusammen die erste Periodv
Zeitschrift fttr Physik. nd. IX. 3
34 Niels Bohr,

des Systems der .Elemente, da Helium ja das erst vorkommende Edelgas


ist. Der grebe Untorsohied in den ohemisehen Eigensehafteu von
Wasserstoff und Helium h~ingt innig mit dem gro6en Untersehied
in der Festigkeit und Art der Elektronenbindung znsammen, den wir
direkt aus den Untersuehungen fiber die Spoktren und die Ionisations-
potentiale erfahren, und yon der, wie wir gesehen haben, die Qnanten-
theorie imstando seheint, Reehensehaft zu geben. Wahrend Helium von
allen Stoffen das h6chste bekannte Ionisationspotential hat, ist das
Elektron in dem Wasserstoffatom nieht fester gebunden, als dal~ wir
die Neigung des Wasserstoffs in wiisserigen L(isungen nnd ehemisehen
Verbindungen als positives Ion aufzntreten verstehen k6nnen. Eine
n~ihere Betraehtung dieser Frage erfordert indessen einen Vergleieh
zwisehen der Art nnd der Festigkeit der Elektronenkonfigurationen
der Atome anderer Elemente und kann deshalb nicht eher diskutiert
werden, als bis wir diese Frage n~her betraehtet haben.

Wenn wir nun dazu fibergehen~ den Atombau von Stoffen zu


betrachten, die in dem neutralen Atom mehr als zwei Elektronen
enthalten~ werden wit erstens annehmen, dal~ alles~ was wit oben fiber
die Bildung des Heliumatoms gesagt haben~ in den Hauptziigen aueh
fiir die Einfangung und Bindung der zwei ersten Elektronen in allen
folgenden Atomen gelten wird. Wir werden also annehmen, daft im
Normalzustand des Atoms sieh diese Etektronen in ~iquivalenten, dutch
die Bezeiehnung 11 eharakterisierten Bahnen bewegen. Wenn wir
nun naeh der Bindung des dritfen Elektrons fragen~ so bekommen wir
hieriiber direkte Auskunft dureh eine Untersuehung des Lithium-
spektrums. Dieses Spektrum zeigt eine Anzahl von Reihen stationSrer
Zustitnde an, in denen die Festigkeit~ womit das zuletzt eingefangene
Elektron gebunden ist, nahe dieselbe ist wie in den station~iren Zu-
stgnden, die den Stufen der Bildung des Wasserstoffatoms entspreehen.
AuBer diesen Reihen yon stationgren Zustiinden~ fiir welehe k gr66er
als 2 oder gleieh 2 ist und we das zuletzt eingefangene Elektron
sieh g~inzlieh aul~erhalb des Gebietes bewegt, in dem sich die zwei
erston Elektronen bewegen, zeigt uns das Spektrum noeh eine Reihe
von station~ren Zust~inden an, die k - - - 1 entspreehen und ffir die
die Energie bedeutend yon derjenigen in den entspreehenden Zu-
stiinden des Wasserstoffatoms abweieht. In diesen Zust~nden~ zu denen
wi'e aus Absorptionsversuehen in Lithiumdampf hervorgeht - - der
Normalzustand des Atoms geh6rt~ wird das zuletzt eingefangene
Elektron, selbst wenn es sieh in dem gr6fiten Tell seines Umlaufs
in grSfieren Entfernungen yon dem Kern befindet, sieh einmal w~ih-
Der Bauder Atome u. die physikalisehen u. chemischen Eigenschaften usw. 35

rend seines Umlaufs dem Kern bis auf Abstiinde niihern, die von
gleieher Gr(iBenordnung sind wie die Bahndimensionen der friiher
gebundenen Elektronen. Auf Grand hiervon ist in diesen Zustiinden
das Elektron mit einer Festigkeit gebunden~ die bedeutend griil~er ist
als die, womit das Elektroa iu dem Wasserstoffatom in Zustiinden
gebunden ist, die demselben W e r t yon n entspreehen. I m :Normal-
zustand, wo, wie aus dem Spektrum hervorgeht, die Arbeit, die zur
Entfernung des Elektrons yon dem Atome gefordert wird, nur 0,396 ]1~
betr~ig~, miissen wit deshalb annehmen, dab es sich in einer 21-Bahu
bewegt, obgleich die Bindnng ungefiihr anderthalbmal so lest ist, wie
in der entspreehenden Bahn im Wasserstoffatom, wo die zur Ent-
fernung erforderliche Arbeit 1/4 W~ betr~gt. Wenn wir nun danach
fragen~ warum ein Ubergang yon einem der stationiiren Zust~inde,
die das Spektrum anzeigt~ za einem Zustand, wo das zuletzt ein-
gefangene Elektron sieh in einer l l - B a h n bewegen wiirde~ aus-
gesehlossen ist, so treffen wir auf Verh~,iltnisse, die eine ~hnliehkeit
darbieten mit der Interpretation des metastabilen Zustandes des Heliums.
Ein soleher Ubergangsprozel~ yon dem man - - wie eine n~here Unter-
suchung der BewegungsmSgliehkeiten lehrt - - annehmen miil~te,
dal~ er zu einem Zustand des Atoms fiihren wiirde, in dem das
dritte Elektron als gleiehbereehtigter Teilnehmer im Wechselspicl der
drei Elektronen auftr~te~ wiire niimlieh yon einem ganz anderen
Typus als die mit der Aussendung des Lithiumspektrums verkniipften
Uberg~nge zwisehen station~ren Zust~nden and wiirde im Gegensatz
zu diesen keine Korrespondenz zu den harmonischen Koml)onenten
der Bewegung des Atoms aufweisen. W i r erhalten so ein Bild you
Bildung un~4 Bau des IAthiumatoms, das eine natiirliche Erkl~rung fiir
die grol~e Abweiehung der ehemischen Eigensehaften des Lithiums in
Vergleieh mit denen yon Helium und Wasserstoff darbietet, well wit
eine Grundlage fiir das Verstiiadnis der Tatsache erhalten, dal~ die
Bindung des zuletzt eingefangenen Elektrons in dem Lithiumatom
beinahe fiinfmal loser ist als die Bindung tier Elektronen in dem
Heliumatom and mehr als zweimal loser als die des Elektrons im
Wasserstoffatom.
Was hier gezeigt worden ist, gilt nieht nut fiir die Bildung des
Lithiumatoms~ sondern es muB angenommen werden, dab iihnliehes
fiir die Bindung des dritten Elektrous in jedem Atom gilt; dieses
wird also im Gegensatz zu den zwei ersten Elektronen, die sieh in
ll-Bahnen bewegen, eine 21-Bahn besehreiben. Entsprechendes wird
nun vermutlieh fiir die JBindung des vierten, fi~nften and sechsten .Elek-
trons gelten. Ieh werde hier nicht niiher auf die Vorstellungen ein-
3*
36 Niels Bohr,

gehen, die man sioh yon der sukzessiven Einfangung und Bindung
dieser Elektronen maohen kann, sondern nur erwahnen, da~ die
Ursaehe davon, dais die Bindung der ersten yon diesen Elektronen
die Einfangung der folgenden Elektronen in zweiquantigen Babnen
nioht verhindern kann, im Zusammenhang stehen wird mit dem
Umstande, dag die Bahnen nicht kreisfOrmig sind, sondern stark
exzentrisch, wodurch z. B. das dritte Elektron die sp~teren Elek-
tronen nieht in entsprechender Weise von dem inneren System fern-
halten kann, wie die Anwesenheit der zwoi erst gebundenen Elek-
tronen in dem Lithinmatom die Bindung des dritten Elektrons in einer
einquantigen Bahn verhindert. Wir mfissen also erwarten, daiS das
vierte, fiinfte nnd sechste Elektron ebenso wie das dritte in gewissen
Punkten ihres Umlaufs in das Goblet, worin sieh die zwei zuerst
gebundenen Elektronen bewegen~ eindringen wird. Wir dfirfen uns
aber nicht vorstellen~ daiS diese Besuehe im inneren System fiir die
vier Elektronen gleiehzeitig stattfinden, sondern daiS die vier Elek-
tronen den Kern abweehselnd mit gleiehen Zwischenzeiten besuchen.
Bei frfiheren Arbeiten fiber den Atombau. pflegte man sieh vorzu-
stellen, dab sieh die Elektronen in den versehiedenen Gruppen des
Atoms in voneinander getrennten Oebieten bewegten, und daiS
die Elektronen innerhalb jeder Gruppe in jedem Augenblick Konfi-
gurationen einnehmen wiirden, die eine Symmetric ~ihnlicher Art wie
die eines regelmiil~igen Polygons oder Polyeders besal]en, was unter
anderem die Annahme zur Folge hatte, dab sich die Elektronen gleieh-
zeitig in solehen Punkten ihrer Bahnen befinden wfirden, we sic dem
Kern am niichsten w~ren. Ein soleher Bau des Atoms ist~ kann man
sagen, dadurch gekennzeiehnet, daiS die Bewegungen der Elektronen
iu den einzelnen Gruppen in einer yon der Weehselwirkung der ver-
schiedenon Gruppen unabhtingigen Art zusammengekoppelt sind. Der
charakteristische Zug des hier vorgesehlagenen Atomgeb~iudes dagegen
is~ die intime Ko~plung der ~,leklronenbahn~n der verschiedenen G,ru~pen,
die dureh versohiedene Quantenzahlen gekennzeiehnot sind, und die
gr6Zere Unabh~ngigkeit der Bind~ngsart der Elektrone~ einer und dersdben
Gruppe, deren Bahnen duroh die gleiehen Quantenzahlen eharakterisiert
sind. Wenn ieh den letzten Zug horvorhebe, denke ieh nieht allein
an den relativ geringeren Einflu~, den in einer und derselben Oruppe
die Anwesenheit der frfiher gebnndenen Elektronen auf die Festigkeit
der Bindung der spRteren gemiiB der hier beschriebenen Bewegungsart
ausfibt, sondern ebenso sehr an die Art, wie die Bewegungen der Elek-
tronen innerhalb einer Gruppe die Unabh~ingigkeit der Vorgiinge wider-
spiegeln, dutch welche die Gruppe unter Einfangung der einzelnen Elek-
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigens~haften usw. 37

tronen gobildet odor nach einor duroh ~tuBere Kr~ifte hervorgebrachten


StSrung dutch Platzweehsol der verschiedenen Elektrouen des Atoms
reorganisiert werden kann. Auf die letztgenaunte Frage woUen wir
sp~iter im Zusammenhang mit der Bosprechung der Deutung der Erschei-
nung und der Struktur der R6ntgonspektren niiher eingehen. Vorl~ufig
wollen wir welter gehen und den Bau des Atoms untersuehen, zu dem
wit durch die Betrachtung der sukzessiven Einfangung yon Elektronen
gefiihrt werden.
Die vorhorgehenden Betraehtungen bieten eine Orundla.ge fiir
das Verst~ndnis der Tatsache, dab die auf Lithium folgenden Stoffe~
~eryllium und Bet, in Verbindungen mit anderen Stoffen elektropositiv
mit zwei bzw. drei Valenzen auftreten k6nnen, indom die spiiter ein-
gefangenen Elektronon in diesen Sto~fen obenso wio das dritte Elektron
in dem Lithiumatom viol loser gebunden sein werden als die zwei
ersten Elektronen. Gleichzoitig verstehen wir aueh~ warum der elektro-
positive Charakter bei diesen Stoffen wonigor ausgeprSgt ist als bei
Lithium~ da die Elektronen in den zweiquantigon Bahnen, wegen des
st~irkeren Feldes, worin sie sich bewegen, in den Atomen yon Beryllium
und Bet viol fester gebunden sein werden als im Lithiumatom. Im
n~iehsten Element, KohZenstoff, treffen wir neue Verh~ltnisse, weil dieser
Stoff in seinen typisohen ehomisehen Verbindungon nieht als Ion auf-
tritt, sondern als neutrales Atom. Dieses wird nicht nur mit der gro~en
Festigkeit der Eloktronenbildung zusammenhiingen, sondem wird auch
wesentlioh yon Symmetrieeigenschaften der Elektronenkonfiguratiou
bedingt sein.
Boi der Bindung dos viorten, fiinften und sechsten Elektrons in
21-Bahnen wird man sieh denken miissen, dab die relative Konfiguration
der botreffenden Elektronenbahnen eine zunehmende r~umliche Sy~n~netrie
aufweist, bis nach der Bindung des seehsten Elektrons die Bahnen
der vier letztgebundenen Elektronen eine auflerordentlieh symmotrisehe
Konfiguration bilden werden, in der die Normalen der Bahnebenen
in bezug aufeinander ungofithr die gleiohe Stellung einnehmen werden
wie die Linien~ die in einem regul~ren Totraeder den Mittelpunkt
mit den Eokpunkton verbinden. Eine solche Konfiguration der Gruppe
von zweiquantigen Bahnen in dem Kohlenstoffatom seheint nun wirk-
lieh geeignet zu soin~ die Grundlago fiir das Verst~ndnis des Baues
dot organischen Verbindungen zu bilden. Ioh werde indessen bei
dieser Gelegenheit nieht n~iher auf diese Frage eingehen~ deren n~here
Untersuchung ein eingehendes Studium der Weohselwirkung der
Elektronenbewegungen der in dora Molekfil vorhandeneu Atome
erfordern wiirde. In diesem Zusammenhang soil nur erw~ihnt werden,
38 Niels Bohr,

daft die Typen yon Molekiilmodellen, zu denen man auf Grund der
hier gegebenen Betrachtungen naturgem~tfl geffihrt wird, wesentlieh
verschieden sind yon den Molekfilmodellen, welehe der Vortragende
in seinen ersten Arbeiten vorgesehlagen hat, we die ehemisehen
,Valenzb~nder u dureh ,Elektronenringe ~ yon ~ihnliehem Typus dar-
gestellt wurden wie die, welehe als Eloktronengruppen in den einzelnen
Atomen angenommen wurden. Wenn es, wie ieh hier zu zeigen
versuehen werde, denuoeh mSglieh ist, ohne auf solehe Fragen ein-
zugehen, eine ~bersieht fiber die Deutung der chemisehen Eigen-
sehaften der Elemente auf Grund einer Untersuehung der Atome
dieser Stoffe zu geben, so liegt dies daran, dab die Betraehtung von
solehen Molekiilbildungen, wie sie bei der Verbindung von mehreren
Atomen desselben Elements und in vielen organisehen Verbindungen
auftreten, ffir eine solehe ~bersieht nieht die grofle RoUe spielt, wie
die Betraehtung der Molekfilbildungen, we die einzelnen Atome als
elektriseh geladene Ionen auftreten. Die letztere Art yon Verbin-
dungen, die oft als ,heteropolar" bezeiehnet werden und zu der die
meisten einfaehen anorganischen Verbindungen gehSren, haben niim-
lich einen vielmehr typisehen Charakter als die erstgenannten Ver-
bindungon, die oft als ,hom0opolar" bezeiehnet werden, und meistens
in viel h6herom Grade individuelle Eigenseha~ten besitzen. Die Haupt-
aufgabe in dem Folgenden wird deshalb sein, die Geeignetheit der
Elektronenkonfigurationen in den versehiedenen Atomen zur Ionen-
bilduno- zu betrachten.
Ehe wir die Fmo-e naeh dem .Ban des Kohlenstoffatoms verlassen,
mu~ ieh noeh erw~ihnen, daft eine Konfiguration eines Kohlenstoff-
atoms, worin die Konfiguration der Bahnen der vier loser gebundenen
Eiektronen eine ausgesproehene ,Tetraedersymmetrie" besitzen, sehon
yon Lan d ~ vorgesehlagen wurde, der, um yon dem experimentellen
Material fiber die Gr6fle der Atome Reehensehaft zu gebeu, ebenfalls
die Annahme benutzt hat, daft die betreffenden Elektronen sieh iu
Bahnen bewegen, welehe dnreh die Quantenbezeiehnung 2~ eharak-
terisiert sind. Zwisehen L a n d ~ s Betraehtungen und den hier an-
geffihrten besteht jedoeh der wesentliehe Untersehied, dal~, w~ihrend
bei L a n d ~ die Begriindung der eharakteristisehen Eigensehaften
des Kohlenstot~atoms allein in der Untersuehung der einfaehsten
r~iumlieh-symmetrischen Bewegungsformen gesucht wird, die vier
Elektronen ausffihren kOnnen, die Betraehtnngen hier auf die Stabi-
litRtseigensehaften des ganzen Atoms zuriiekgeffihrt sind; denn bei
uns beruhen ja die Annahmen fiber die Bahuen der betret~enden
Elektronen direkt auf einer Untersuehung der Weehselwirkung dieser
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. ehemischen Eigenschaften usw. 39

Elektronen mit den zuelzt gebundonen. Dieser Untersehied zeigt


sieh in den Annahmen fiber die Kopplung zwischen den Bewegungen
der Elektronen in den zwei Gruppen yon iiquivMenten Bahnen und
fiber dasWeehselspiel der Bewegungen innerhalb jeder dieserGruppen,
zn denen wir auf Grund yon Betraehtungen fiber die Bildung des
Atoms geffihrt wurden, und welehe unserem Modell dynamisehe
Eigensehaften verleihen, die yon den Eigensehaften des Land6schen
$Iodells wesentlieh versehieden siud.
~Venn wir yon den Eigonsehaften der folgenden Elemente Reehen-
sehaft geben wollen, kommt es in erster Linie darauf an - - wie es
aus der Bespreehung yon K o s s e l s Arbeiten (S. 13) hervorgeht - - , die
eigentfimliehe Stabilit~t der in dem neutralen Neonatom auftretenden
Konfiguration yon 10 Elektronen zu verstehen. Den Betraohtungen
fiber diese Frag'e hat man bisher die Annahme zugrunde gelegt, dais
die Eigensehaften dieser Konfiguration dureh das Weehselspiel yon
aeht Elektronen bedingt sind, die sieh in Rquivalenten Bahnen um
den Kern und um eine der Konfiguration des neutralen Heliumatoms
entsprechende innere Gruppe yon zwei Elektronen herumbewegem
Wie wir aber sehen werden, seheint es, daft die LSsung in wesentlieh
anderer Riehtung zu suehen ist. Wenn wir naeh der Einfangu~ des
siebent~ Ele~,ro~ts fragen, k6nnen wir n~mlich nicht erwarten, dab
dasselbe in einer mit den Bahnen der vier vorigen Elektronen Rqui-
valenten 2x-Bahn gebunden wird. Das Auftreten ffinf soleher Bahnen
wiirde nRmlich so unbedingt die Symmetrie in dem Weehselspiel
dieser Elektronen st6ren, daft wir uns nicht vorstellen k6nnen, daft
ein Vorgang, der 'in der Aufnahme eines fiinften Elektrons in die
betreffende Gruppe resultiert, die veto Korrespondenzprinzip geforderte
Analogie mit einem Vorgang aufweisen wfirde, mit dem naeh unseren
gew6hnliehen Vorstellungen .Aussendung yon Strahlung verbunden
sein k6nnte. ~Vir miissen im Gegenteil annehmen, dais die vier Elek-
tronen in ihrer auiserordentlich symmetrisehen Bahnonkonfiguration
sparer eingefangene Elektronen von ihrem Weehselspiel fernhalten
werden, was zur Folge haben wird, dais diese Elektronen in Bahnen
anderer Typen gebunden werden.
Die Bahnen, weleho bei der Bindung des siebenten Elektrons in
dora Stiekstoffatom und des siebenten~ achten, neunten und zehnten
Elektrons in den Atomen der folgenden Elemente in Betraeht kommen,
sind kreisf6rmige Bahnen veto Typus 22, die - - wenn aueh ihr Dureh-
messer bedeutend gr6iser sein wird als die Darehmesser der Bahnen
tier zwei allerinnersten E l e k t r o n e n - doeh innerhalb des C~ebietes
liegen werden, in dem sieh die vier nRehsten Elek~'onen bewegen,
40 lqiels Bohr,

so dab die iiufersten Teile der exzentrischen 21-Bahnen etwas attBer-


halb dor kreisf6rmigen 2~-Bahnen reiehen werden. Ich werde hier
gar night n~iher auf die Frage der sukzessiven Einfangung nnd
Bindung der betreffenden Elektronen eingehen, fiir deren Behand-
lung eine genauere Untersuchung des Weehselspiels zwischen den
Bewegungen der Elektronen in den zwei Typen yon zweiquantigen
Bahnen notwendig ist. Ich will nur erw~ihneu, dab in dora ~eonatom,
we wir die Existenz yon vier 2u-Bahnen annehmen mfissen, nicht nur
die Lage dot Ebenen dieser Bahnen in bezug aufeinander einen
l~ohen Grad riiumlioher Symmetrio besitzen wird, sondern daft aueh
die Ebonen der vier 22:Bahnen eine harmonische Konfiguration relativ
zu den vier eUiptisehen 21-Bahnen bilden werden. Ein Weohselspiel
dieser Art kann jedoeh ohne ein Zusammenfallen yon Bahnebenen
nur dadurch erreieht werden, daft die Bahnkonfigurationen in den
beiden Untergruppen eine systematisehe Abweichung yon der Tetraeder-
symmetrie aufweisen, die zur Folge h~t~ daf die Elektronengruppe
mit zweiquantigen Bahnen in dem lgeonatom nut eine einfaehe Sym-
metrieachse besitzen wird~ yon der angenommen werden muff, daf
sie zusammenfiillt mit der] Symmetrieachse der Konfiguration der
innersten Oruppe mit zwei Elektronen in einquantigen Bahnen.
In Hinbliek auf die Erkl~irung des ausgepr~gten elektronegativen
Oharakters der dem Neon vorangehenden Elemente Sauerstoff und
~luor mit den Atomnummern 8 und 9 sell betont werden~ dal]
die den neutralen Atomen dieser Stoffe zukommende Tendenz dutch
Einfangung weiterer ]~lektronen negative Ionen yon ~ihnlieher Kon-
stitution wie das neutrale Neonatom zu bilden, nieht nut der grSfleren
Symmetrie und der daraus folgenden Steigerung der Festigkeit des
Elektroncngebiiudes, welehe die Komplettierung der betreffenden Elek-
tronengruppe mit sich bringen wird, zugeschrieben werden muf,
sondern ebensosehr dem Umstand, dab diese Elektronen innerhalb
des Gebietes der 2a-Bahnen ihren Platz finden k6nnen. Dieses Ver-
h~ltnis bedingt n~mlich das Verst~ndnis des Untersehiedes zwischen
den Stoffen der zweiten Hiilfte der zweiten Gruppe des poriodischen
Systems und denjenigen der ersten H~ilfte, wo die Atome im Gegen-
satz zu den erstgenannten Stoffen nur eine Art yon zweiquantigen
Bahnen enthalten.

Wir werden nun dazu iibergehen, die Frage nach dem Bau der
Atome der Elemente der dritten _Periode des Systems der Elemente
zu untersuehen, und werden da sofort vor die Frage nach der
Bindungsart des el/ten Elektrons in dem Atom gestellt. Wir treffen
Der Ban der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 41

hier auf Verh~iltnisse, die in gewisser Hinsicht denjenigen ~hnlich


sind, die wir friiher bei der Bindung des siebenten Elektrons be-
sprochen haben. _~hnlich wie bei tier Konfiguration des Kohlenstoff-
atoms wiirde die Konfiguration des l~eonatoms dutch die Auf_uahme
eines weiteren Elektrons in das Atom in eine Bahn yon dem Typus
der Bahnen der zuletzt gebundenen Elektronen wesentlieh, oder sogar
v~llig gest(irt werden. Wie bei dem dritten und siebenten Elektron
mtissen wir deshalb bei dem elften Elektron das Auftreten eines
neueu Typus yon Bahnen in dam Atom erwarten~ und zwar werden
die sich jetzt meldenden Bahnen 31-Bahncn sein. Ein Elektron,
das sich in einer solehen Bahn bewegt, wird wohl w~thrend des
gr(i~ten Teiles tier Bewegung au~erhalb der Konfiguration der zehn
ersten Elektronenbahnen laufen; in gewissen Momcnten des Umlaufs
wird es jedoch nicht nur in das Gebiet der 21- und 22-Bahnen ein-
dringen, sondern wird ebenso wie die 21-Bahnen sogar in Lagen
kommen, we sein Abstand yon dem Kern kleiner ist als der Radius
der einquantigen Bahnen der zwei erstgebundcnen Elektronen. Dieses
Verh~iltnis, alas ~iir das Verst~indnis tier Stabilitiit des Atoms die
gr6Bte Bedeutung hat, fiihrt fiir die Bindung des betraehteten elften
Elektrons zu einem eigentiimliehen Resultat. In dem iVatriumatom
wird nun n~imlich das Elektron in den ~iul~eren Teilen der Bahn sich
in einem Feld bewegen, das nut sehr wenig yon dem Feld abweicht,
welches in dem Wasserstoffatom den Kern umgibt, und niehtsdesto-
weniger werden die Dimensionen' der betreifenden Teile der Bahn
wesentlieh yon den Dimensionen der entspreehenden Teile einer
31-Bahn in dem Wasserstoffatom abweichen. Dieses rtihrt davon her,
dal~, obgleieh das Elektron nut w~hrend kurzer Augenblieke seines
Umlaufs innerhalb des Bahngebietes der zehn ersten Elektronen ver-
weilt~ dieser Teil der Bahn gleiehwohl fiir die Festlegung der Haupt-
quantenzahl wesentlieh sein wird~ was einfach damit zusammenh~ngt,
daft die Beweguug des Elektrons fiir den betreffenden Bahnteil nur
wenig yon der Bewegung abweicht, die jedes der frtiher in 21-Bahnen
gebundenen Elektronen wiihrend eines vollen Umlaufs ausfiihrt. Mit
diesen Umst~inden h~ngt die sehon friiher erw~ihnte bisherige Unsieher-
heir in der Festlegung der Quantenzahlen der station~ren Zustiinde,
die einem Spektrum vom Typus des Natriumspektrums entsprechen,
zusammen (vgl. S. 21). Diese Frage ist yon versehiedenen Seiten
diskutiert worden. So meinte R o s c h d e s t w e n sky, dureh einen formalen
Vergleieh der Spektralterme der verschiedenen Alkalist)ektren mit den
Termen des Wasserstoffspektrums den SchluB ziehen zu kSnnenl dal~
der Iqormalzustand einer 21-Bahn und nicht, wie man yon v~)rnherein
~2 Niels Bohr,

vermuten m(iehte, einer ll-Bahn entspricht -- eine Auffasstmg, die


z.B. in den Zahlenwerten ftir n zum Ausdruck kommt, welche in der
friiher benutzten schematisehen Figur auf S. 20 die stationiiren Zustiinde
im Natriumatom kennzeichnen. Gelegentlieh eines Versuches, Reehen-
sehaft zu geben yon dem groflen Untersehied zwischen einerseits den
S-Termen, andererseits den _P- und D-Termen der Alkalispektren, der
sich in den Werten der Konstanten ~ in Gleichung (t2) zeigt, kommt
S c h r ( i d i n g e r zam entspreehenden Resultat, indem er annimmt, dais
das ,iiuisere" Elektron bei den S-Zust~inden im Gegensatz zu den
t% und D-Zustanden w~hrend seines Umlaufs teilweise innerhalb des
Bahngebietes der inneren Elektronen verl|inft. Besonders die letztere
Untersuchung gibt bedeutende Fingerzeige; wie wir sehen werden,
miissen wir jedoch annehmen~ da6 die Verhaltnisse bei den ver-
schiedenen Alkalispektren wesentlieh verschieden liegen. Im Gegen-
satz zum Lithiumspektrum, we die ersten Terme der S- und P-Reihen
bzw. 21-Bahnen und 22-Bahnen entspreehen, miissen wit n~imlieh fiir
das Natriumspektrum nicht nur annehmen, dais tier erste Spektralterm
in der S-Reihe einer 31-Bahn entspricht, sondern eine genauere Be-
trachtung zeigt sogar, dais der erste Term der /)-Serie nieht, wie in
der Figur angedeutet~ einer 2a-Bahn~ sondern einer 32-Bahn entspricht.
Die Auffassung~ welehe den Bezeiehnungen der friiheren Figur zu-
grunde liegt, wiirde unter anderem zur Folge haben, da~ die P-Terme
kleiner w~iren als die derselben Hauptquantenzahl entspreehenden
Wasserstoffterme. Fiir die Erkliirung dieses Umstandes miiiste aber
die mittlere Wirkung der Anwesenheit der inneren Elektronen als
eine Abstoisung besehrieben werden kSnnen, grSl~er als die, welehe
erfolgen wiirde, wenn ihre gesamte elektrische Ladung in dem Zentrum
des Atomu vereinigt wiire. Auf Grund einer Vorstellung yon dem
Atombau wie die hier behandelte kann ein solches Verhalten jedoch
nicht erwartet werden. Der Umstand, dais das zuletzt eingefangene
Elektron, jedenfalls ffir kleine Werte yon k, teilweise innerhalb der
Bahnen der frfiher eingefangenen Elektronen verlauft~ wird im Gegen-
tell bewirken, dab die Wirkung der inneren Elektronen im allgemeinen
eiuer virtuellen AbstoBung entsprieht~ die bedeutend geringer ist als
diet welche yon ihrer vereinten Ladung herrfihren wfirde. Anstatt
der yon links oben naeh reehts unten laufenden Kurven, die in der
frfiheren schematisehen Figur zwischen den Punkten gezogen sind, die
station~ire Zust~nde gleieher ttauptquantenzahl repr~isentieren sollten, be-
kommen wir daher jetzt Kurven, die yon rechts naeh links laufen~ etwa
wie in der Fig.2 angegeben ist, in welcher die den statinn~ren Zust|inden
beigeffigten Quantenzahlen der hier gegebenen Anffassung entsprechen.
Der Bau der Atome u. die physikalisehen u. chemischen Eigenschaften usw. 43

Wenn man die zwei Figuren vergleieht, sieht man, daft naeh der
Auffassung der ersten Figur das Natriumspektrum einfach als ein
verzerrtes Wasserstoffspektrum besehrieben werden k6nnte, w~hrend
naeh der zweiten Figur es sieh um eine ,Verzerrung ~ eines Wasser-
stoffspektrums handelt, bei dem eine Anzahl yon Termen niedriger
Ordnungszahlen aufgefallen sin& Im Zusammenhang mit der Frage
nach der Erkliirung des Natriumspektrums auf Grund des besproehenen
Atombildes kann erwiihnt werden, daft dieses Bild nieht nur eine
Erkliirung der Gr6fie der Terme in dem Natriumspektrum zu bieten
scheint, sondern dab aueh die Komplexit~it der P - nnd D-Reihen
it
. ' ............................. 0 - - - - - ~ - (k=J)

,~,---P- (k=g]
~', D ~k-s~

, i i

Fig. 2..
naturgemiiB erkl~rt wird als Folge der Abweiehung, welehe die Ken-
figuration der zehn zuerst gebundenen Elektronen von einer reinen
Zentralsymmetrie anfweist. Dieser Mangel a a Symmetrie hat seinen
Ursprung in der Konfiguration der zwei innersten Elektronen und
pflanzt sich durch den Umstand, dal~ die 21-Bahnen teilweise in das Gebiet
dieser Elektronen eindringen, zu den iiuBeren Teilen des Atoms fort.
Die obenstehenden Betraehtungen fiber die Entstehung des Natrium-
spektrums bieten gleiehzeitig eine Erkl~rung der elektropositiven
,Eigensehaften des Natriums dar, indem, wie uns das Spektrum lebrt
und das Atommodell verst~indlich maeht, das zuletzt gebundene Elektron
im Natriumatom noch loser gebunden ist als das zuletzt eingefangene
Elektron im Lithiumatom. Es kann in diesem Zusammenhang an-
gefiihrt werden, daft auch eine Betrachtung der. Z u n a h m e des A t o m -
v o l u m e n s innerhalb der Familie der Alkalimetalle mit waehsender
Atomnummer auf Grund der immer loser werdenden Bindung der
Valenzelektronen einfach interpretiert werden kann. Im AnsehluB
an seine Arbeiten fiber die R(lntgenspektren war S o m m e r f e l d in
einem friihereu Zeitpunkt tier Meinung, dab man in diesor 2~anahme
der Atomvolumina Stiitzen finden k(innte fiir die Annahm% dal~ die
44 Niels Bohr,

zu den Bahnen der Valenzelektronen gehSrende Hauptquantenzahl,


ebenso wie wir hier angenommen haben, um je eine Einheit w~ichst,
wenn man in der erw~ihnten Familie yon einem Metall zu dem folgenden
fibergeht. S o m m e r f e l d hat jedoch sp~iter im Zusammenhang mit
seinen Untersuehungen fiber die Serienspektren entschieden yon dieser
Annahme Abstand genommen, nach wetcher man ja beim ersten An-
bliek anch eine viel grSi]ere Zunahme der Atomvolumina als die
beobachtete erwarten wiirde. Diese Verh~iltnisse werden jedoch eiu-
fach verstanden, wenn man den oben besehriebenen Umstand berfick-
siehtig$, dab die Bahn des betreffenden Elektrons teilweise in dem
Gebiet der inneren Bahnenkonfigurationen verlaufen wird, und dab daher
die zu den iiuileren nahezu elliptischen Schlingen der Bahn gehSrende
,,effektive Quantenzahl" viel kleiner sein wird als die tIauptquanten-
zahl, welehe die ganze Zentralbahn besehreibt. Es mSge hier auch
bemerkt werden, dais V e g a r d , ebenfalls im AnsehluI~ an Untersuchungen
fiber die Riintgenspektren, die Annahme yon waehsenden Quanten-
zahlen fiir die ElekCronenbahnen in den Gruppen des Atoms, yon dem
Kern nach aul]en geziihlt, vorgesehlagen hat and in diesem Zusammen-
hang Annahmen fiber die Beziehung der Elektronenzahlen der Atom-
gruppen zu den Periodenliingen in dem System tier Elemente ein-
geffihrt hat, die eine gewisse formale )[hnliehkeit mit den im folgenden
dargestellten Resu]taten darbieten. Auch die Betrachtungen yon
V e g a r d geben indessen keine Anhaltspunkte ffir die niihere Unter-
suchung der Ausbildung und Stabilitiit der Grnppen und folglich
keine Grundlage ffir eine eingehende Beleuchtung der Eigensehaften
der Elemente.
Betrachten wir die auf Natrium in der dritten Feriode des Systelus
der Elemente folgenden Stotfe, so treffen wir bei der Bindung des
12, 13. und 14. Elektrons auf Verh~iltnisse, die denjenigen ganz
analog sind, die wir bei tier Bindung des vierten ffinften und sechsten
Elektrons besprachen, und wir werden annehmen, dail w i r e s in dem
neutralen ~iliciumatom mit einer Konfiguration zu tun haben, in der
die vier zuletzt eingefangenen Elektronen sieh in 3~-Bahnen bewegen,
die wie die 21-Bahnen im Kohlenstoff eine Konfiguration von solchen
Symmetrieeigensehaften bilden werden, daI~ in den Atomen der folgenden
Elemente die Aufnahme eines weiteren Elektrons in einer 31-Bahn aus-
geschlossen ist. Das 15. Elektron bei Stoffen hSherer Atomnummer
wird deshalb in einem neuen Bahntypus gebunden sein; hier werden
wir aber nioht wie bei der Einfangung des siebenten Elektrons kreis-
fSrmigen Bahnen begegnen, sondern ehmr rotierenden exzentrischen
Bahn veto Typus 3.2. Dies h~ingt innig mit den friiher erw~ihnten
Der Bauder 2ttome u. die physikalisehen u. ehemisehen Eigensehaften usw. 45

Verh~tltnissen zusammen, die zur Folge haben, dal~ niehtkreisf6rmige


Zentralbahnen einer festeren Bindung entspreehen werden als kreis-
f6rmige Bahnen mit dem gleiehen W e r t der Hauptquantenzahl, weil
bei den ersteren Bahnen das Elektron in gewissen Zeitintervallen viel
tiefer in das Inhere des Atoms eindringen wird. Eine 3~-Bahn wird
zwar nieht bis in das Goblet der innersten Konfiguration yon ll-Bahnen
gelangen, sie wird aber bis zu Abstiinden veto Kern kommen, die
bedeutend kleiner sind als die Radien der kreisf6rmigen 22-,Bahnen. Fiir
das 16, 17. und 18. Elektron liegen die Verh~tltnisse ~hnlieh wie ftir
das 15., und wir miissen ffir das Argonatom eine Koufiguration er-
warren, in der sich die zehn innersten Elektronen in Bahnen yon
demselben Typus wie diejenigen der Elektronen im Neonatom be-
wegen, w~thrend die aeht letzten Elektrouen eine Konfiguration yon
vier 31-Bahnen und vier 3~-Bahnen bilden werden~ bei denen man
Symmetrieverh",iltnisse vermuten daft, die der Konfiguratiou der
zweiquantigen Bahnen im Neonatom nahe entsprechen. Gleiehzeitig
damit, dab diese Vorstellung die qualitative Ahnliehkeit zwischen den
Eigensehaften sowohl yon Neon und Argon, wie von den Stoffen in
den letzten Teilen bzw. der zweiten und dritten Periode des Systems
der Elemeute verst~tndlich maeht, erSffnet sie die MSgliehkeit zu einem
naturgemii~en Verst~tndnis der bedeutenden Versehiedenheit in quan-
titativer Hinsieht zwisehen den Eigensehaften dieser homologen Stoffe.

Gehen wir nun zur vierter~ Periode des Systems der Elemente
tiber, so begegnen wir anfiinglieh Stoffen, die in ehemiseher Hinsieht
den Elementen am Anfang der zwei vorhergehenden Perioden ~thnlieh
sind. Dies ist aueh in ~bereinstimmung mit dem, was wir erwarten
muBten. W i r mfissen uns n~tmlieh vorstellen, dab das 19. Elektron
in einer Bahn yon einem neuen Typus gebunden wird~ and die
ntihere Betraehtung zeigt~ daft dies eine 41-Bahn sein mull Die Ver-
h~iltnisse, die wir bei der Bindung des Elektrons im Natriumatom
erw~ihnten, treten hier noeh seh~trfer zutage wegen der gr6Beren
Quantenzahlen, welehe die Bahnen der inneren Elekl;ronen kenn-
zeiehnen. So werden infolge des Umstandes, dal~ die betreffende
Bahn in ihren inneren Sehlingen beinahe mit einer 31-Bahn zusammen-
f~illt, die Dimensionen der iiul~eren Teile der Bahn des 19. Elektrons
im Kaliumatam nieht nut stark yon den Dimensionen einer 41-Bahn
in dem Wasserstoffatom abweiehen, sondem man muB sogar erwarten,
dab diese!ben nahezu mit einor Wasserstoffbahn vom Typus 21 zu-
sammenfallen, deren Dimensionen etwa viermal kleiner sind als die
der erstgenannten Wasserstoffbahn. Dureh dieses Rosultat kann man
46 Niels Bohr,

sieh sofort von den Hauptzfigen der spektralen und ehemisehen Eigen-
schaften des Kaliums Rechensehaft geben. Entsprechende Resultate
ergeben sieh ffir Calcium, dessen neutrales Atom zwei Valenzelektronen
in 4 : B a h n e n enthalten wird. Gehen wit nun aber zu Elementen
h6herer Atomnummer fiber, so weiehen bekanntlieh die Eigenschaften
der Stoffe der vierten Periode immer mehr yon denen der ent-
spreehenden Stoffe in der dritten Periode ab, bis wir in der Familie
der JEisenmetalle Stoffen begegnen, deren Eigensehaften wesentlieh ver-
sehieden sind yon denjenigen der Stoffe der vorhergehenden Perioden.
Wenn wir zu noch h6heren Atomnummern f0rtschreitcn, begegnen
wit yon neuem anderen Verhaltnissen, indem wir einer Reihe von
Stoifen begegnen, die sieh in ihren ehemisehen Eigenschaften immer
mehr den Stoffen in dem letzten Toil der vorhergehenden Perioden
niihern, bis wir bei der Atomnummer 36 wieder auf ein Edelgas, des
Krypton, stoflen.
Es sind das nun gerade solehe Verh~ltnisse, wie w i r z u erwarten
hatten. Wiihrend die Betraehtungen fiber die Bildung und Stabilit~t
der Elektronenkonfigurationen in den Atomen der drei ersten Perioden
des Systems der Elemente zur Folge haben, da~ jedes der 18 ersten
Elektronen im Atom auch in den folgenden Elementen immer in
Bahnen yon derselben Hauptquantenzahl gebunden werden, wie bei
ihrem ersten Auftreten, gilt dies, wie man leieht einsieht~ nieht mehr ffir
das 19. Elektron. Mit waehsender Kernladung und damit folgender Vet:
minderung des relativen Untersehiedes zwischen den Kraftfeldern, die
innerhalb und auflerhalb des Gebietes der Bahnen der 18 erstgebundenen
Elektronen herrsehen, werden n~mlieh die Dimensionen der Teile einer
41-Bahn, die aul~erhalb der erwahnten Konfigurati0n fallen, sieh immer
mehr den Dimensionen einer vierquantigen Bahn nahern, bereehnet
unter Vernaehl~ssigung der Weehselwirknng der Elektronen im Atom.
Mit steigender Atomnummer tritt deshalb bald der Augenblick ein, we
eine 3s-]Bahn einer fesSeren Bindung des 19. F,lektrons entsprich$ als
eine 41-]Bahn, und zwar gesehieht dies sehon am Anfang der vierten
Periode. W~hrend wir aus dem Kaliumspektrum direkt herauslesen
k6nnen, da~ die 41-Bahn einer mehr als doppelt so festen Bin-
dung entsprieht wie die 3a-Bahn, welohe zu dem ersten Spektral:
term in der D-Reihc gehSrt, ]iegen sehon bei Calcium die Verhti|t-
nisse ganz anders. Hier mfis~en wir nieht das Bogenspektrum be-
trachten, das dem Einfangen des 20. Elektrons entspl~oht~ sondern
das Funkenspektrum, welclms dem Einfa~gen des 19. Elektrons ent-
spricht. WRhrend des Funkenspektrum des Magnesiums - - abgesehen
davon, da~ die Konstante in der Formel (12) viermal so grol~ als d i e
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 47

R y d b e r g s c h e Konstante ist, - - in bezug anf die Werte der Spektral-


terme der versehiedenen Reihen grofte ~hnliehkeit mit dem Natrium-
spektrum anfweist, begegnen wir in dem ~'unkenspektrum des Calciums
d6m eigentiimliehen Verhalten, daft der erste Term der D-Serie grS~er
ist als der erste Term der P-Serie und nur wenig kleiner ist als der
erste Term der S-Selfie~ weleher der Bindung des 19. Elektrons in dem
Normalzu~tand des Caleiumatoms entspreehen wird. Sehon fiir das
Element Scandium miissen wir daher darauf vorbereitet sein, daft eine
33-Bahn einer festeren Bindung des 19. Elektrons a]s eine 41-Bahn
entsprechen wird. Obgleieh man also erwarten muI$, daI3 das 19. Elektron
in Scandium in einer 38-Bahu gebunden wird, folgt jedoch aus dem
Vorhergehenden, dab die Bindung dieses Elektrons viel loser sein
wird als die der ersten 18 Elektl'onen ira Atom, was auch damit
iibereinstimmt, dab Scandium in chemiseher Verbindung als dreiwertig
elektropositiv auftritt.
Bei den folgenden Stoffen werden nun in dem Normalzustand
der Atome eine grSBere Anzahl yon Elektronen in 3a-Bahnen auf-
treten, weil die Anzahl soleher Elektronenbahnen abhiingen wird
yon der Festigkeit ihrer Bindung im Vergleieh mit der Festigkeit der
Elektronenbindnng in einer 41-Bahn , worin, wie wir uns denken
miissen, sieh jedenfalls das zu allerletzt eingefangene Elektron ira
Atom bewegt. Hier treten uns deshalb hinsichtlich der Stabilit~it
und Bildung der Atome Verh~ltnisse entgegen, die yon denjenigen
wesentlich versehieden sind, die wir bei der Besprechung der vorher-
gehenden Perioden des Systems der Elemente betraehteten, und die
bewirken, daft wh. es, im Gegensatz zu friiher, bei steigender Atom-
nummer m i t der AusbiZdung ci~er der inneren El~ktronengruppen des
Atoms zu tun haben, in unserem Falle mit der Gruppe yon Elektronen
in dreiquantigen Bahnen. Erst wenn die Ausbildung dieser Gruppe
vollendet ist~ k6nnen wir wieder eine entsprechende /~nderung in den
Eigenschaften der Stoffe mit steigender Atomnummer erwarten, wie
die, welche wit in den vorhergehenden Perioden des Systems der
Elemente finden. Eine Betrachtung der Eigenschaften der Stoffe
im letzten TeU der vierten Periode zeigt nun direkt, dal~ die be-
treffende Gruppe in ihrer vollendeten Gestalt 18 Elektronen ent-
halten muft, da wir uns z. B. denken mfissen~ daft Krypton aufer den
Gruppen der ein-, zwei- und dreiquantigen Bahnen eine ausgepfiigt
symmetrische'Konfiguratlon yon aeht Elektronen in vierquantigen
Bahnen besitzt, die ans vier 41-Bahnen und vier 4~-Bahnen besteht,
Wir fragen nun: Wie mO~ss6n wit uns die Ausbildung der ~ruppe
yon Elektronen in dreiquantigen Bahnen vors~eUen? In Analogie mit
4~ l~iels Bohr,

der Konstitution der Elektronengruppe mit zweiquantigen Bahnen


kSnnte man vielleicht im ersten Augenblick erwarten, dab die voll-
st~indige Gruppe yon dreiquantigeu Bahnen aus drei Untergruppen
yon je vier Elektronen bestehen mSohte, deren Bahnen bzw. den Typen
31, 32 und 3a angehSren, iusgesamt also aus 12 Elektronen anstatt
aus 18, wie man ffir das Verst~ndnis der beobachteten Eigenschaften
der Elemente annehmen mu~. Eine n~ihere Betrachtung zeigt indesscn,
dab eine solche Erwartung nicht berechtigt ist. Die Stabilit~t der in
Neon auftretenden Konfiguration yon acht Elektronen in zweiquantigen
Bahnen mul~ niimlieh nicht nur einer symmetrischen Konfiguration
der Elektronenbahnen in den zwei aus 21- und 2s-Bahnen bestehenden
Untergruppen zugeschrieben werden, sondern ebensosehr tier M~glich-
keit, die Bahnen dieser Untergruppen in bezug aufeinander in ein
harmonisehes Verh~ltnis zu bringen. Bei Elektronengruppen mit drei-
r Bahnen stellt sich die Sache jedoch anders; hier k6nnen
drei Untergruppen yon je vier Bahuen nicht in entsprechend einfacher
Weise in gegenseitige Wechselwirkung gebraeht werden. Wir miissen
uns im Gegenteil vorstellen, daft die Aufnahme yon Elektronen in
3a-Bahnen die ttarmonie in der Konfiguration der Bahnen .der zwei
ersten Untergruppen und in der Wechselwirkung dieser Untergruppen
verringern wird, jedenfalls dana, wenn wir mit steigender Atom-
hummer zu einem Punkt gelangt sind, we das 19. Elektron nicht
l~inger, wie beim Scandium, bedeutend loser gebunden ist als die
vorher in dreiquantigen Bahnen gobundenen Elektronen, sondern so
tier in das Atom hineingezogen ist, da~ es sich wesentlich in dem
Gebiet dieser Elektronen bewegt. Wit miissen uns nun denken~ dal~
diese Verringerung der Harmonic die vorher ~gesehlossene ~ Ken-
figuration yon Elektronen in 31- und 32-Bahnen sozusagen ,6finch"
wird, and hierdureh die Bindung weiterer Elektronen yon diesen
Typen m6glich maehen wird. Was das Endresultat betrifft, deutet
die Zahl 18 darauf hin, da~ nach der endgiiltigen AusbUdung der
Gruppe drei Untergruppen yon j e seehs Eiektronen vorhanden sein
werden. Wenn es auch bis jetzt nicht m~glich gewesen ist, die
eillzelnen Schritte der Bildung dioser Gruppe zu vcrfolgen, wird
dieser Schlu~ jedoeh in interessanter Weise dutch den Umstand ge-
stfitzt, dab es mSglieh ist, drel Konfigurationen yon je sechs Elektronon-
bahneu in iiberaus einfacher Vireise relativ zueinander zu orientieren.
Diese Konfiguration der Untergruppen besitzt indesson keine solche
Tctraedersymmetrie wie die der Gruppe yon zweiquantigen Bahnon
im Kohlenstoif, sondern eine Symmetrie~ die, was die relative Ken-
figuration der Bahnebenen anlangt, als trigonal bezeichnet werden kann.
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschsften usw. 49

Trotz der grol]en Versehiedenheit in den Eigenschaften der


betreffenden Elemente kann man nach einer n~iheren Betrachtung
sagen, d~B die Vervollst~indigung der Gruppe mit 18 Elektronen ill
dreiquantigen Bahnen sich in ~hnlicher Weise wie die Vervollst~ndi-
gung der Gruppe yon zweiquantigen Bahnen ~iul]ert, welche, wie wir
gesehen haben, nicht nur die inaktiven Eigensehaften des Neons
bedingt~ sondern auch ffir die elektronegativen Eigensehaften der
vorhergehenden Stoffe und die elektropositiven Eigenschaften der
folgenden Stoffe verantwortlich ist. DaB wir kein Edelgas mit
einer ~ul]eren Gruppe yon 18 Elektronen in dreiquantigen Bahnen
antreffen, wird einfach dadurch erkl~irt, dab die Diraensionen einer
33-Bahn viel gr6fler sind als die einer 22-Bahn, welche sieh unter dem
EinfluB desselben Kraftfelcles einsteUt. Dieses hat n~imlieh zur Folge,
dab die erstgenannte Gruppe nicht als die ~iul]erste Grul)pe in einem
neutralen Atom auftreten kann, sondern nm" in positiv geladenen
]onen. In der charakteristischen Abnahme der Wertigkeit beim Kupfer,
verglichen mit den vorhergehenden Grundstoffen, welches durch das
Auftreten yon Cupro-ionen zum Ausdruck kommt, diirfen wit indessen
in ~ihnlieher Weise eine Tendenz zur Vervollst~indigung einer sym-
metrisehen Elektronenkonfiguration erblicken, wie wir sie in der aus-
gepr~gten elektronegativen Valenz eines Stoffes wie Fluor kennen
lernten. DaB w i r e s bei dem Cupro-ion wirklich mit einer voll-
st~indigen Gruppe yon dreiquantigen Bahnen zu tun haben, erfahren
wit direkt dutch das Kupferspek'~r~em. Denn im Gegensatz zu der
groBen Kompliziertheit der Spektren der vorhergehendeu Elemente - -
wohl eine Folge des unsymmetrisehen Char.~kters des inneren Systems - -
ist das Bogenspektrum des Kupfers yon einem Typus, der dem
l~atriumspektrum sehr nahe steht. Diese ~hnlichkeit muB unzweifel-
haft clem Umstaud zugeschrieben werden, da~ das Cupro-ion eine dem
~Natrium-ion ~ihnliche einfar symmetrische Struktur besitzt, wenn auch
die Versehiedenheit in der Konstitution der iiuBeren Elektronengruppe
in diesen Ionen sich in den bedeutenden Untersehiedeu in den Werten
der Spektraltermen, sowie in dem Dublettabstand in den P-Termell
des Kupferspektrums, verglichen mit dem :Natriumspektrum, geltend
macht. Andererseits erfahren wir durch das Auftreten der Cupri-
verbhldungen, dab die Gruppe yon dreiquantigen Bahnen beim Kupfer
nicht die Festigkeit der Bindung der Zweiquantengruppe beim Natrium
besitzt. Erst bei dem n~iehsten Element, dem Zi~k~ das nur zwei-
wertig auftritt~ sind die Elektronen der Dreiquantengruppe so lest
gebunden, dab sie nicht bei gew6hnlichen chemischen Prozessen ab-
gegeben werden k6nnen.
Zeitsehrift flit Physik. Bd. IX. 4:
50 l~iels Bohr,

Die hier gegebenen Vorstellungen fiber die Bildung und dell


B a u d e r Atome der Stoffe der vierten Periode des Systems der
Elemente erlauben nieht nur fiir die ehemisehen und spektralen Eigen-
sehaften dieser Stoffe in groBen Ziigen Rechensehaft zu geben, sondern
werden aueh durch die Betrachtung yon eharakteristischen Eigen-
schaften anderer Art als den bis jetzt besprochenen gestfitzt. Wie
bekannt, zeichnen sich die Stoffe der vierten Periode in verschiedener
Hinsicht vor den Elementen der vorhergehenden Perioden aus, n~mlich
teils durch ihre magnetisehen Eigenschaften, tells dutch die eigen-
tiimlichen Farben, welche die Verbhldungen dieser Elemente auf-
weisen. Wohl treten _Paramagnetis~nus und Farbe aueh bei Elementen
in den vorhergehenden Perioden auf~ jedoch nicht in Verbindungen,
we die betreffendeu Atome als Ionen auftreten. Viele Stoffe der
vierten Periode besitzen jedoch gerade in dissoziierten w~sserigen
L6sungen sowohl ausgepriigte paramagnetische Eigenschaften, wie
charakteristisehe Farben. Die Bedeutung dieser Verhiiltnisse ist u. a.
von L a d e n b u r g im Zusammenhang mit seinen obenerw~ihnten Be-
trachtungen (S. 14) fiber die Eigenschaften der Elemente in den
sp~iteren Perioden des Systems der Elemente betont worden. Im
Gegensatz zu L a n g m u i r - - der sich, um yon dem Untersehiede
zwischen der vierten Periode und den vorhergehenden Perioden des
Systems Rechenschaft zu geben, au~erhalb der Sehichten mit je aeht
Elektronen, welche zurVeranschaulichung der Eig~nschaften der vorher-
gehenden Perioden dienten, sehlechthin eine Zellenschicht annimmt,
in der 18 Elektronen Platz finden kSnncn, und welche erst bei
Krypton, dem Schlul~element der vierten Periode, vollst~ndig besetzt
ist - - denkt sich L a d e n b u r g , dab sieh in dieser Periode dutch irgend
eine nicht n~her angegebene Ursache zwischen der inneren Elektronen-
konfiguration dee Atoms, die schon beim Argon auftritt, und der
~uBersten Gruppe yon Valenzelektronen eine ,Zwischenschicht" ent-
wickelt, deren Bildung bei Scandium beginnt und am Ende der
Familie der Eisenmetalle gerade abgeschlossen ist. Als Stiitzen ffir
diese Annahme ffihrt L a d e n b u r g nicht nur Betrachtungen fiber die
chemisehen Eigenschaften der Stoffe der vierten Periode an, sondern
or weist auch auf die obenerw~ihnten Eigenschaften dieser Stoffe hin,
indem er hervorhebt, dal~ Paramagnetismus und Farbe gerade bei
den Stoffen auftritt, we diese Zwischensehieht in Eutwieklung begl~ffen
sein sollte. Wie man sieht,, besteht zwisehen L a d e n b u r g s Auffassung
des Erscheinens der vierten Gruppe in dem System der Elemente und
der oben entwickelten Ansehauung eine gewisse formale Ahnliehkeit,
und es ist nun yon Interesse zu sehen~ dal] unsere Betrachtungen
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 51

gerade die M6glichkeit zu einem Verst~indnis der yon L a d e n b u r g


hervorgehobenen VerhMtnisse auf Grund einer direkten Untersuehung
der Bedingungen fiir die Bildung der Atome darbieten.
Was die magnetischen Eigenschaften angeht, haben wir in unscrcn
gew6hnliehen elektrodynamisehen Vorstellungen wohl keine hinreichende
Grundlage fiir das Verst~indnis des Atommagnetismus, was uns jedoeh
nieht wundern kann, wenn wir bedenken, da~ diese Vorstellungen
nieht imstande sind, von den Strahlungserseheinungen Reehenschaft zu
geben, die eben yon dot innigen Weehselwirkung der yon der Be-
wegung der Elektronen he~riihrenden elektrisehen und magnctiseh~n
Kraftwirkung bedingt sind. Wie aueh diese Sehwicrigkeiteu g,15st
werden sollen, so liegt jedenfalls die Annahme nahe, dab ein Auf-
treten von Magnetismus, wie wit ihm bei den Stoffen der vierten
Periode des Systems begegnen, durch einen Ma~zgel an Sym~etvie i~
dem innere~ Atombau bedingt ist, wodurch die yon der Be-
wegung der Elektronen herrfihreuden magnetischcn Kr~ifte verhindert
werden, ein System yon gesehlossenen, in dem Atom selbst verlaufenden
Kraftlinien zu bilden. W~hrend wit bei den Elementen der vorher-
gehenden Perioden des Systems in den Ionen, sie mSgen positiv oder
negativ geladen sein, Elektronenkonfigurationen mit ausgepr~igter
Symmetrie angenommen haben, miissen wit gerade darauf vorbereitet
sein, bei den Elementen der vierten Periode, deren Atome eine E|ek-
tronengruppe in dreiquantigen Bahnen enthalteu, welche sieh in einem
l~bergangsstadium zwisehen einer symmetrisehen Konfiguration von
8 and einer solehen yon 18 Elektronen befindcn, Iouen mit :tus-
gesproeheu uusymmetrischen EIektronenkonfigurationen anzutreffen.
Wie K o s s e l hervorgehoben hat, weisen die experimeutellen Resultate
eine groise Einfachheit auf, weil Ionen der betreffenden Elemente
mit gleicher Anzahl yon Elektronen das gleiehe magnetische Moment
besitzen; z.B. haben Ferri-Ionen deuselben Atommagnetismus wie
Mangano-Ionen, wiihrend Mangani-Ionen denselben Atommagnetismus
wie Chromo-Ionen haben. In sohSnster ~:[bereiDstimmung mit den
Annahmen fiber den Bau yon Kupfer und Zink zeigt es sieh nun,
daft der Magnetismus gerade bei Ionen mit 28 E[ektronen verschwindet,
we wit, wie erwahnt, das Vorhandensein einer volls~udigen Gruppe
von dreiquantigen Bahnen annehmen. Im ganzen bekommen wir dureh
Betraehtung der magnetisehen Eigenschaften der Stoffe in der vierten
Periode lebhaft den Eindruck, daiS wir bei den betreffenden Stoffen
eine Wunde in dem sonst sehr symmetrisehen inneren Bau der Atome
beobaohten, yon deren Entstohung und Heilung wir beim Fortsehreiten
in der Reihe der E[emente Zeugen sind, und wir k6nnen erwartem
4*
52 ~i~s Bohr,

dal~ die n~ihere Untersuehung des ~/Iagnetismus uns einen Leitfaden


zur n~heren Einsiebt in den Vorgang der schrittweisen Entwieklung
der Elektronengruppe yon dreiquantigen Bahnen darbieten wird.
Wenn wit uns der Frage der Farbe der Ionen zuwenden, erhalten
wir hier eine entspreehende Stii~ze dot entwickelten Auffassung des
Atombaues. ~Taeh den l%stulaten der Quantentheorie miissen wir uns
vorstellen, daf sowohl die Absorption wie die Emission yon Strahlung
bei einem •bergang zwisehen zwei stationtiren Zustiinden stattfindet.
]:)as Auftreten yon Farbe, d. h. die Absorption yon Lieht im sieht-
baren Spektralgebiet, zeigt deshalb die MSgliehkeit yon Ubergangs-
prozessen in dem Atom an, die yon Energie~inderungen begleitet sind,
yon der Gr613enordnung, wie wir sie in den gewShnliehen optisehen
Spektren der Stoffe beobaehten. Im Gegensatz zu den Ionen der
Elemente der vorhergehenden Gruppen~ we s~mtliehe Elektronen sehr
lest gebnnden sind, mfissen wir bei den betre~enden Sto~fen der
vierten Periode gerade die M6gliehkeit soleher Vorg~inge erwarten;
denn wie wit gesehen haben, wird die Ansbildung and Vollendung
der Elektronengruppe der dreiquantigen Bahnen sozusagen unter
einem Wettstreit mit einer Elektronenbindung in hSherquantigen Bahnen
vet sieh gehen. So mfissen wir uns vorstel|en, daft die Anzahl der
atfftretenden dreiquantigen Bahnen eben dadureh bestimmt wird, da~
die EIektronen dieser Bahnen fester gebunden sind als die Elektronen
in den 4~-Bahnen, nnd daf die Bindung in dreiquantigen Bahnen
deshalb gerade bis zu dem Punkte vet sieh gehen wird, we sozusagen
Gleichgewicht der Bindung der beiden Bahntypen herrseht. Dieser
Umstand wird nieht.nur mit der Farbe der Ionen im innigsten
Zusammenhang stehen, sondern such mit der ~eigung dieser
Elemente, Ionen verschiedener Wertigkeit zu bilden, im Gegensatz
zu den Elementen der ersten Periode, we die Ladung der Ionen in
w~isserigen L~sungen fiir einen und denselben Stoff immer konstant ist.

Fiir die folgenden Perioden des Systems der Elemente entwickeln


sich nun allo Betraehtungen in ungezwungener Analogie zu dem
bisher Gesagten. Betrachten wir die ersten Stoffe innerhalb der fi~nften
_Periode des Systems, so werden wir annehmen, wie uns aueh das Bogen-
spektrnm des l~ubidiums und das Funkenspektrum des Strontiums
best~itigen, dab das 37. und 38. Elektron in 51 -Bahnen gebunden
werden. Wie das letztere Spektrum zeigt, melden sieh doch bald
48-Bahnen ~ und wir miissen annehmen, daft wir in dieser fiinften
Periode, welehe, wie die vierte~ 18 Elemente enthalt, Zeugen der
Zurfieklegung einer weiteren Stufe d ~ Ausbildung der Elektronengr~ppe
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. r Eigensohaften usw. 53

mit vierquantigen ~ahnen sind. Diese Gruppe, v o n d e r man sagen


kann~ daft sie ihre erste Bildungsstufe in Krypton erreieht~ mit dem
Auftreten einer aus zwei Untergruppen yon je vier Elektronen in
41- und 42-Bahnen bestehenden symmetrisehen Konfiguration von aeht
Elektronen~ wird dann in Silber zu einem weiteren vorliiufigen Ab-
sehlu6 gebraeht dureh das Auftreten einer symmetrisehen Konfiguration
yon drei Untergruppen mit je seehs Elektronen in Bahnen der Typen
41~ 42 und 48. Alles, was wit fiber die Ausbildung der Elektronen-
gruppe yon dreiqnan~igen Bahnen gesagt haben~ gilt n~mlieh unver-
andert fiir die besprochene Stufe der Ansbildung der Gruppe yon
vierquantigen Bahnen, da wit nirgends, weder yon den absoluten
Werten der Quantenzahlen~ noeh von Annahmen fiber die F o r m der
Bahnen Gebraueh gemaeht haben, sondern nm" yon dot Anzah[ der
in Betraeht kommenden Bnhntypen. Gleiehzeitig ist es jedoeh yon
Interesse zu erwiihnen~ da~.die Eigensehaften der betreffenden Elemente
gegenfiber denen der vorigen Perioden einen Untersehied aufweisen~
der gerade dem entsprieht, was man naeh dem angenommenen Unter-
sehied in den Bahntypen erwarten sollte. In der ffinften Periode tritt
n~tmlieh die Abweichung yon den fiir die Steele der zweiten und
dritten Periode eharakteristisehen Valenzverhiiltnissen spiiter zutage
als in der vierten Periode; wiihrend ein Stoff wie Titan in der vierten
Feriode eine ausgepr~igte /~eigung zum Auftreten mit versehiedener
Wertigkeit aufweist, ist ein Stoff wie Zirkon rein vierwertig~ genau
so wie Kohlenstoff in der zweiten Periode und Silizium in der dritten.
Eine einfaehe Untersuehung der kinematisehen Eigensehaften der
Elektronenbahuen zeigt nun gerade~ da6 ein Elektron in einer exzen-
trisehen 48-Bahn boi einem Stoff in der fiinften Periode loser ge-
bunden sein wird als ein Elektron in einer zirkularen 3s-Bahn bei
dem entspreehenden Stoff in der vierten Periode, wahrend die Elek-
tronen~ die in diesen Stoffen in exzentrischen Bahnen der Typen 51
bzw. 41 gebunden sind, ungefiihr der gleiehen Festigkeit der Bindung
entspreehen werden.
Bei dem Absehlu6 der ffinften I)eriode mfissen wit uns denken~
da6 wir im Xenon mit der Atomnummer 54 einer Konfiguration"
begegnen, we auger den erw~ihnten Konfigurationen von 2 ein-
quantigen, 8 zweiquantigen~ 18 dreiquantigen und 18 vierquantigen
Bahnen noch eine arts zwei Un~ergruppen yon je vier Elektronen in
51- bzw. 52-Bahnen bestehende symmetrisehe Konfiguration auftritt.
Betraol~ten wir die Atome der Stoffe yon nooh hSheror Atomnummer,
so mfissen wit erstens annehmen, wie uns die Spektren yon Ciisium
und Barium lehren, da6 in diesen Metallen das 55. und 56.'Elektron
54 Niels Bohr,

in 61-Bahnen gebunden werden; wir miissen aber darauf vorbereitet


sein, bald auf vSllig neue Verh~ltnisse zu stol~en. Wit miissen niimlieh
erwarten, dal~ bei steigender Kernladung "nicht nur ein Augenblick
kommen wird, we eiu Elektron in einer 5s-Bahn fester gebunden sein
wird als in einer 61-Bahn, sondern wir miissen auch auf den Augen-
bliek vorbereitet sein, wo~ bei der Bildung des Atoms, das 47. Elektron
nieht liinger in eine 51-Bahn eingefangen wird~ sondern we eine
4~-Bahn die festere Bindung dieses Elektrons ver~reten wird, in genau
derselben Weise, wie wir bei den Stoifen der dritten Gruppe zu dem
Punkt gelangten~ we zum erstenmal das 19. Elektron anstatt in einer
41-Bahn in einer 33-Bahn gebunden wurde. Wenn wit bis zu diesem
Punkt gelangt sind, miissen wir erwarten, bei steigender Atomnummer
einer Reihe yon aufeinander folgenden Stoifen zu begegnen, die,
iihnlieh wie die Elemente in der Familie der Eisemnetalle, unter-
einander beinahe gleiche Eigenschaften haben; nut wird dieses Ver-
h~iltnis bier in noch h~herem Grade hervortreten, weil wit es bier
mit der sukzessiven Ausbildung einer Elektronenkonfiguration zu tun
haben~ die sieh tiefer in dem Innern des Atoms befindet. Sie werden
schon verstanden haben, dal} ieh hier eine einfache Erkl~rung des
Auftretens der Fam~ie der seltenen Erde• zu Anfang der sechsten Periode
des Systems der Elemente vor Augen babe. Wie bei der fl~iher be-
traehteten Ausbildung und Vollendung der dreiquantigen Bahnen in
der vierten Periode des Systems und der teilweisen Vervollst~ndigung
der Gruppe der vierquantigen Bahnen in der fiinfteu Periode kSnnen
wir hier unmittelbar aus der Liinge der sechsten Periode die Anzahl
yon Elektronen, niimlich 32, bestimmen, die nach der endg~dtigen Aus~
bildung der Gr#p~ yon F2e~ronen in vierquan$igen Bahnen in dieser
Gruppe zorhanden sin& In Analogie zu den Verhiiltnissen bei der
Gruppe mit dreiquantigen Bahnen liegt der Schlu6 nahe, da6 die fel~ige
Gruppe aeht Elektronen in jeder ihrer vier Untergruppen enthalten
wird. Obgleieh es noch nieht m6glieh gewesen ist, die Entwicklung
der Gruppe Sehritt fiir Sehritt zu verfolgen~ k~nnen jedooh auch hier
schon auf Grund yon einfachen Betraehtungon Stiitzpunkte fiir das
theoretische Verst~ndnis des Auftretens einer symmetrisehen Ken-
figuration gerade dieser Elektronenzahl gefunden werden. Ieh will
nur erw~ihnen, daft es nieht m~glieh ist~ ohne ein Zusammenfallen yon
Bahnebenen ein ~ihnliehes Weehselspiel zwisehen vier Untergruppen
mit je sechs Elektronen zu erreiehen, wie dies fiir drei solehe Unter-
gruppen in einer Bahnenkonfiguration yon einfaeher trigonaler Sym-
metrie m~glieh ist, und da6 die Sehwierigkeiten, denen wir hierbei
begegnen, es wahrseheinlieh n~ohen, daft ein solehes Wechselspiel
Der Bauder Atome u. die physikalischenu. chemischenEigensehaftenusw. 55

gerade bei vier Oruppen mit je acht Elektronen, deren Bahnkonfigu-


rationen axiale Symmetrie besitzen, erreicht werden kann.
Wie bei der Familie der Eisenmetalle in der vierten Periode
wird die obige Erkliirung des Auftretens der Familie der seltenen
Erden in der seehsten Periode durch eine Untersnehung der magne-
tischen Eigenschaften dioser Sto•e gestiitzt. Ungeaehtet der groBen
_~hnlichkeit in ehemiseher Hinsieht besitzen die Mitglieder der letzt-
genannten Familie sohr versehiedene magnetische Eigensehaften, so
daB, w~hrend einige derselben nur geringen Magnetismus aufweisen,
andere ein grSBeres magnetisches Moment per Atom besitzen als
irgend ein anderer untersnehter Stoff. Aueh fiir die eigentiimlichen
Farben, womit die u der besproehenen Stoffe auftreten,
erhalten wir in Analogie zu den bei der Bespreehung der vierten
Periode angestellten Betraehtungen die Miigliehkeit einer einfaehen
Interpretation.
Aufer der endgiiltigen Ausbildung der Gruppe yon vierquantigen
Bahnen beobaehten wir bei den Stoffen in der sechsten Periode des
Systems der EIemente .die ~weite Stufe in der Ausbildung der Gruppe
vo~ fi~nfquantigen Bahnen in dem Erscheinen der ~'amiIie der Platin-
metaUe, und die erste vorl~ufige Stufe in der Ausbildung der Elek-
tronengruppe mit sechsquan~igen Bahnen, namlieh bei dem radio-
aktiven chemiseh inaktiven Gas 1Titan, welehe diese Periode absehlieflt.
In dem Atom dieses Stotfes miissen wh" uns aufer den Elektronen-
gruppen yon beziehungsweise 2 einquantigen, 8 zweiquantigen~ 18 drei-
quantigen, 32 vierquantigen und 18 fiinfquantigen Balmen eine iiufere
symmetrische Konfiguration yon acht Elektronen in seehsquantigen
Bahnen denken, die aus zwei Untorgruppen yon je vier Elektronen
in 61 bzw. 62 Bahnen besteht.
Ganz abgesehen yon dem fundamentalen Untersehied yon L a n g -
muirs statisehen ModelIen, der darin liegt, daft wir Konfigurationen
yon Elektronen beta'achten, die sieh durcheinander mit grol~en Ge-
sehwindigkeiten so bewegen, daft die Elektronen der ,~uferen" Gruppen
wiihrend ihres Umlaufs in das Gebiet der Bahnen der Elektronen der
,inneren" Gruppen eindringen, sieht man, daft die Ordnung der EZek-
tronengru~pen des Atoms, zu der wir durch die Verfolgung der
Bindung der einzelnen Elektronen gefiihrt worden sind, wesentlieh ver-
sehieden ist yon der Gruppenanordnung, die in L a n g m u i r s Theorie
bei dora Versueh, die Eigenschaften der Sto~e z u erkliiren~ benutzt
wird. In ~hnlicher Weise, wie bei der Frage naeh 4em Untersehied
zwisehen den ehemisehen Eigenseha/ten der Stotfe in der vierten Periode
des Systems der Elemente und den Eigensohaften der Stoffe in den
56 Niels Bohr,

vorhergehenden Perioden, macht L a n g m u i r zwecks Erkliirung der


Eigenschafton der Stoffe in der sechsten Periode die Annahme, dab
das Atom au/]erhalb der inueren Zellenschichteu mit bzw. 2, 8, 8~ 18
und 18 Elektronen, die ffir die Interpretation der Eigenschaften der
Stoife in den frfiheren Ferioden benutzt werden, eine Sehicht yon
Zellen besitzt, wo 32 Elektronen Platz finden kSnnen, und die gerade
bei Niton vollst~indig ist. [Zusatz nach den~ Vortrag: Es ist in diesem
Zusammenhang yon Interesse~ eine vor kurzem in Journal of the
American Chemical Society erschienene Arbeit yon B u r y zu erw~ihneu,
die eine Durchmusterung der ohemischcn Eigenschaften der Elemcnte
auf Grund yon ahnliehen Vorstellungcn enth~lt, wie L e w i s ' und
Langmuirs. B u r y hebt mit' Naehdruck hervor, dab man ffir die
Eigeuschaftcn der Elemente in den spateren Perioden eine viel
einfaehere Erklaruug erhalt als die L a n g m u i r s c h e , wenn man nicht
nut annimmt - - in ~hnlichkeit mit dem Vorschlag yon L a d e n -
b u r g --, dab die Erscheinung der vierten und ffinften Periode mit
der Vervollst~ndigung innerer Elektronengruppen zusammenhiingt,
sondern auch annimmt~ dab das Auftreten der Familie der selteuen
Erden in der scchsten Periode yon einer solehen Vervollst~ndiguug
einer inueren Gruppe im Atom herrfihrt; eine Auffassung, die fibrigens
sehon V e g a r d im Zusammenhang mit seinen Untcrsuchungen fiber
R6ntgenspektra vertreten hat. B u r y erw~ihnt meine erste Note in
,Nature ~, in der das hier entwiekelte Bild des Atoms in seinen Haupt-
zfigen dargestellt wurde, ohne jedoch zu der Frage nach der Ursache
der Entstehung und der Stabilitat der versehiedenen Elektronengruppen
im Atom Stellung zu nehmeu.]
Betraeh~en wir endlich die siebente und let~te _Periode des Systems
der .Eleme,nte, so miissen wir das Auftrcten yon siebenquantigen Bahnen
in dem Normalzustand der Atome erwarten. Im neutralen _Radiumatom
z. B. werden aul]er der in Niton vorhandenen Elektronenkonfiguration
noch zwei Elektronen in 7~-Bahneu auftreteu, welche wahrend ihres
Umlauts nicht nur in das Gebiet der Elektronenbahnen mit niedrigeren
Werten der Hauptquanteuzahl eindringeu werden, sondern sogar bis
zu Abstiinden yon dem Kern gelangen werden, die kleiner'sind als
die Bahnradien der innersten einquantigen Bahnen. Was die Eigen-
schaften der Stoffe in der siebenten Periode betrifft, so erinnern die-
selben sehr an die Eigenschaften der Stoffe in der fiinfteu Periode.
Im Gegensatz zu der seohsten Periode treten also zu Anfang der
siebenten Periode keine Stoffe auf, deren Eigenschafteu einander in
entspreehender Weise ghnlich sind wie diejenigen der seltenen Erden.
In vollst~ndiger Analogie zu dem, was wir fiber das Verhliltnis der
Der B a u der A t o m e u. die physikalischen u. c h e m i s c h e n E i g e n s c h a f t e n usw. 57

Eigenschaften der vierten zu denen der fiinften Perlode sagten, wird


dieser Umstand dadureh erkJiirt, dal~ eine exzentrische 5~-Bahn einer
bedeutend loseren Bindung des 79. Elekta'ons in dem Atom eines Stoffs
in der siebenten Periode entsprieht als die Bindung des 47. Elektrons
in einer zirkul~iren Bahu bei dem entspreehenden Stoff in der seehsten
Periode, wiihrend ein viel geringerer Untersehied in der Festigkeit
der Bindung der genannten Elektronen in Bahnen der Typen 71 bzw. 61
bestehen wird.
Bekanntlieh ist die siebente Periode bisher nieht abgeschlossen,
indem kein Element bekannt ist, das eine h6here Atomnummer als 92
hat, was wahrseheinlieh damit zusammenh~ingt, daft die letzten Stoffe
in dem System radioaktiv sind, und dag Atomkerne mit einer 92e
iibersohreitenden Oesamtladung wohl nieht geniigend stabil sind, um
unter Umstiinden zu bestehen, we die Eigensehaften des Elements
von uns beobaehtet werden k6nnen. Es k6nnte verlookend sein zu ver-
suehen, ein Bild zu entwerfen yon dem Bau der Atome, welche durch
die Einfangung und Bindung yon Elektronen duroh Atomkerne mit
solehen hohen elektrisehen Ladungen entstehen wiirden, und hierdureh
zu einer Vorstellung yon den ehemisehon Eigensehaften dieser hypo-
thetiseheu Stoffe zu ge]angen. Ieh will indessen nicht n~iher hierauf
eingehen, da ja die Art der Vorstellnngen, zu denen wir hierdureh
gef/ihrt werden, Ihnen dutch die Betraehtungen, die ieh im Zusammen-
hang mit der Interpretation der Eigenschaften der tats~iehlieh beob-
aehteten Steele entwiekelt habe, deutlieh sein wird. Die beste ]~ber-
sieht fiber die Resultate dieser Betrachtungen gibt Ihnen vielleieht
die folgende Tabelle, die eine symboZische Darstd~ung des Atomba~s der
.Edelgase enthiilt, die den Abschlul~ tier sechs ersten Perioden des
Systems der Elemente bilden. Um die Tendenz noeh zu unterstreiehen,
ist auch die vermutliche Elektronenkonfiguration des niiehsten Atoms
gegeben, das iihnliehe Eigensehaften wie die erw~ihnten Stoffe besitzen
wiirde.

Anzahl der Elektronen in den ~k Bahnen


Element ~ f l

Helium . U 2

1
1%on . . II I0
Argon 9 II 18
K r y p t o n I[ 86
X e n o n . II 54
~ito~.. II 88
~. 9 ..!1118
58 Niels Bohr,

Ehe ich die Frage nach der Interpretation der chemischen Eigen-
sehaften der Elemente auf Grund unseres Bildes iiber den Atombau
verlasse, will ieh gem noch einmal daran erinnern, dais die dar-
gelegten Betraehtungen auf einer quantentheoretischen Untersuehung
der Yorg~nge beruhen, die man sieh mit der Bildung eines Atoms
dureh sukzessive Einfangung der Elektronen verkniipft denken muff.
Der Hauptgesichtspunkt, der dieser Untersuehung zugrunde liegt, finder
seinen Ausdruek in dem sogenannten Korrespo~denmprin~ip, das hinter
den Anwendungen der Quautentheorie einen inneren Zusammenhang
ahnen liiist yon derselben Art wle der inhere Zusammenhang in der
klassisehen Elektrodynamlk, die ungeaehtet ihres weiten Anwendungs-
gebietes auf viele physisohe Erscheinungen doeh au6erstande ist, die
Stabilig~ des Atombaus zu erklgren~ die dureh die Eigenschaften dot
Stoffe gefordert wird. Wenn es aueh m6glich ist, die Betrachtungen
in vielen Punkten bedeutend welter zu vertiefen, als die Zeit mir
erlaubt hat Ihnen anzudeuten, so ist es doch noeh nieht m6glieh
gewesen, dutch eine direkte Anwendung dieses Gesichtspunktes alle
Stufen in der Bildung der Atome in solcher Weise zu verfolgen, dais
man z. B. sagen kSnnte, dais die Resultate, die in obenstehender
Tabelle zum Vorsehein kommen, in allen Einzelheiten als das ein-
deutige Resultat einer Anwendung des Korrespondenzprinzips be-
tmehtet werden kSnnen. Andererseits scheint es, dais schon die
Tendenz unserer Betraehtungen die empirisehen Daten in ein LiGht
stellt, das kaum eine wesentliche andere Interpretation der Eigen-
schaften der Stot~e auf Grund der Postulate der Quantentheorie er-
laubt. Diedes gilt nieht nut fiir die Serienspektren und ihren innigen
Zusammenhang mit den ehemisohen Eigensehaften der Stoffe~ zu deren
Betraeht~mg wit direkt (lurch die Untersuchung der Vorg~nge, die
mit der Bildu~ d~r Agorae verkniipft shad, gefiihrt wurden, sondern
in gleich hohem Grade yon den R~ntgenspektren, deren Betraehtung
uns auf die Uutersuehung intra-atomarer Vorg|inge ganz anderer Art
fiihrt. Wie erwghnt, miissen wit uns ngmlieh denken, daft die Aus-
sendung dieser letzteren Spektren an Vorggnge gebunden ist, die als
eine Reorganisatio~t des f6~'tiggebiid~en Atoms naeh einer durch den Ein-
griff ~tuiserer Kritfte im Innern des Atoms hervorgebraehten St6rung
besehrieben werden k6nnen.

Vierter Abschnitt.
Bei den _~ntgenspektr~t ist es ebenso wie bei den Serienspektren
m6glieh gewesen, die Sehwingungszahlen der einzelnen Linien als
Dit~erenzen (Kombinationen) zwisehen einer Reihe yon Spektraltermen
Der Bauder Atoms u. die physikalischenu. chemischenE|genschaften usw. 59

aufzufassen, die fiir den betreffenden Stoff eharakteristisch sind. Nach


der allgemeinen Frequenzbedingung (1) der Quantentheorie werden
wir uns deshalb denken, dab jede R~ntgenlinie bei einem Ubergang
zwisehen zwei der station~ren Zustiinde des Atoms erscheint. Die
diesen Zust~nden des Atoms entsprechenden Energiewerte werden oft
als die zu den R6ntgenspektren geh~renden ,Energieniveaus" bezeichnet.
~Vie schon zu Anfang des Vortrages erw~hnt wurde, kommt indessen der
grolle Unterschied im Ursprung der RSntgenspektren und der Serien-
spektren deutlieh in der Versc.hiedenheit der Gesetze zum Vorsehein,
die einerseits im R6ntgengebiet, andererseits im optisehen Gebiet die
Strahlungsabsorption beherrsehen. Im letztgenannten Gebiet ist die
Absorption unerregter Atoms an solehe Linien sines Serienspektrums
gekniipft, die der Kombination zweier Spektralterme entsprechen, von
denen der eine der gr61~te der dem Spektrum zugeh6rigen Terms ist,
und die Absorption muB deshalb einem Vorgang zugesehriebsn werden,
bei dem das zuletzt eingefangene Elektron in dem Atom aus seiner
Bahn im Normalzustand des Atoms zu einer Bahn, die einer frfiheren
Stufe des Bindungsprozesses entsprioht, gebraeht wird. Wie besonders
die Untersuchungen yon W a g n e r und de B r o g l i e gelehrt haben,
geh6rt dagegen die Absorption im R6ntgengebiet nieht den Linien
der R6ntgenspektren selbst an, sondern ist auf gewisso Spektralgebiete
beschr~inkt. Diese Gebiete fangen bei den sogenannten ,Absorptions-
kanten" an, deren Schwingungszahlen jedenfalls mit grol3er Anniiherung
gerade den Termen entspreehen,, durch dm'en Kombination die ein-
zelnen Linien im Spektrum hervorgehen. Wir miissen uns deshalb
denken, dal~ das Atom dureh Absorption aus dem Normalzustand in
jeden der station~ren Zust~nde gebraeht werden kann, die den oben-
erw~hnten Energieniveaus entspreehen, und zwisohen denen die ~ber-
g~inge stattfinden, welche die Aussendung dot R6ntgenlinien bewirken.
Wir werden nun sehen, wie das in dem Vorhergehenden entwiekelte
Bild veto Atombau sine einfaehe Interpretation dieser Verhiiltnisse
erlaubt, wenn wir uns folgende Fragen stellen: Wdche ;4nderungen in
dem Zustand des Atoms lr dutch. Absorption yon Straldwng hervor-
gebracht werden und wdche Aus~rahM~gsvorgdnge k~nnen dutch solehe
~nderungen vorbereitd werden?
Dal~ es iiberhanpt m6g]ieh ist~ die Bewegung eines inneren Elek-
trons im Atom dureh Bestrahlung zu verindern, wird vor allem innig
zusammenhEngen mit dem Charakter des Woebse]spiels dot Elektronen
innerhalb der einzelnen Gruppen, zu welohem wir dureh Betraehtung
der m6gliehen Bildung der A~ome dureh sukzessive Bindung" der
Elek~'onen gefiihrt wurden, and der - - im Gegensatz~ zu Bewegnngs-
60 Niels Bohr,

formon, bei denen die Stellungen dor Elektronen in jedem Augenbliek


polygonale odor polyhedrale Symmetrie aufweisen - - zur Folge hat,
daiS im allgemoinen jede harmonisohe Schwingungskomponente, die in
der Bewogung der oiuzelnen Elektronon vorhanden ist~ in dora resul-
tierenden elektrischen Moment des Atoms vertreten ist. Dieses bewirkt
n~mlich~ dab es m(iglieh sein wird, durch einen Vorgang, der die
erforderlioho Analogie zu unseren gew6hnliehon elektrodynamisehon
Vorstellungen fiber Absorptionsprozesse besitzt, ein einzelnes Elektron
aus dem Wechselspiel mit den anderen Elektronen derselben Gruppe
auszul6sen. Die Gesichtspunkte, die wit der Interpretation der Aus-
bildung und AbsehUeisung der Elektronongruppen w~ihrend der Bildnng
eines Atoms zugrunde gelegt haben, bringen nun welter mit sleh, dab
eine duroh Strahlungsabsorption hervorgebraehte ~nderung des Zu-
standes des Atoms, ebensowenig wie eine mit Strahlungsemission
verknfipfte ~nderung der Bewegung der Elektronen die Aufnahme
eines neuen Elektrons in irgend eine vorher abgeschlossene Gruppo
des Atoms zum Resultat haben kann. Dies bedeutet, dais ein Elek-
tron einer inneren Gruppo dutch einen Absorptionsprozeis - - au~er
dem Fall v611iger Losl(isung veto Atom - - nur zu einer Gruppe yon
vorher unabgeschlossenem Charakter odor zu einer solehen Bahn
fibergefiihrt werden kann, we das Elektron w~ihrend des gr6isten Toils
seines Umlaufes sich in einer Entfernung veto Kerne bewegt, groiS
gegen die Entfernung der anderen Elektronen. Auf Grund der eigen-
tfimlichen Stabilit~tsvorh~iltnisse, d.ie, wie wir gesehen haben, das
Auftreten dot unvollst~indigen Gruppen in dem Innern des Atoms
beherrsehen, wird indessen die Energie, die fiir die Uberffihrung eines
Elektrons in eine solehe Gruppe notwendig ist, immer nur wenig yon
derjenlgen abweichen, die zur vollst~indigen Entfernung des betreffenden
Elektrons yon dem Atom erforderlich ist. Wir miisson deshalb an-
nehmen, daiS die den Absorptionskanten entspreehenden Energieniveaus
uns in erster Ann~iherung fiber die Arbeit AufsehluiS geben, die
notwendig ist, um ein Elektron aus einer der inneren Gruppen voll-
stiindig veto Atom zu entfernen. Was demn~ichst das Erseheinen der
.~missionslinien der R6ntgenspektren bei Ubergangen zwisehen den
zu diesen Niveaus geh6renden Zust~inden des Atoms botrifft~ so bieten
uns die erw~ihnten Gesiehtspunkte eine entspreehende Grundlage fiir
das Verst~ndnis der Beobachtungen dar. Die oben beschriebene Art
des Weehselspiels zwischen den Elektronen in den Gruppen des Atoms
hat niimlich zur Folge, dal~ ein jedes Elektron in dem Atom sozu-
sagen darauf vm'bereitet ist, unabhiingig yon den fibrigen Elektrouen
in derselben Gruppe, eine jede sich darbietende Gelegenheit zur festeren
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 61

Bindung dureh die Aufnahme in eine zu kleineren Werten der Haupt-


quantenzahl geh6renden Gruppe zu ergreifen. Auf Grund der Gesiehts-
punkte, die wir dem Aufbau des Atoms zugrunde gelegt haben, leuehtet
es indessen ein, dab eine solche Gelegenheit vorhanden ist, sobald ein
Elektron aus einer dieser Gruppen entfernt ist,
Gleiehzeitig damit, dab uns das behandelte Atombild ungezwungen
zu einer Auffassung tier Emissions- und der Absorptionserscheinungen
bei den R6ntgenspektren ffihrt, die weitgehend mit den Gesiehts-
punkten fibereinstimmt, auf Grund yon welchen K o s s e l versucht
hat, die Beobachtungen in formaler Weise zu interpretieren, bietet
dasselbe ein einfaches Verst~ndnis der ffir die Schwingungszahlen der
R6ntgenlinien geltenden quantitativen Relationen dar, die wir dureh
die Untersuchungen yon M o s e l e y und S o m m e r f e l d kennen gelernt
haben. Wie erw~ihnt, ist durch diese Untersuehungen eine eigentfim-
liche und weitgehende fid~nZichkeit zwischen dem l~Sntgenspektrun, eines
gegebene~ Stoffes u~d dem Spektrum, das die t~indung eines dnzdnen
Elektrons durch den Atomkern begZeitet, zum Vorsehein gekommen. Diese
~'~_hnliehkeit verstehen wir unmittelbar, wenn wir daran denken, da~ im
Normalzustand des Atoms Bahnen vorhanden sein werden, die mit einer
gewissen Begrenzung allen Stufen eines solchen Bindungsprozesses ent-
spreehen, und da~, wenn ein Elektron yon seinem ursprfinglichen Platz
im Atom entfernt ist, in dem gest6rten Atom Vorg~inge stattfinden
kSnnen, die allen vom Korrespondenzprinzip gestatteten Uberg~ingen
zwischen diesen Stufen entspreehen. Diese Umstgnde bringen uns mit
einem Sehlage fiber die Schwierigkeiten hinweg, denen man soheinbar
begegnet, wenn man versucht, sieh yon dem Erseheinen der R6ntgen-
spektren Reehenschaft zu geben mit Hilfe eines Bildes yon dem Atom,
das zur Interpretation des periodisehen Systems der Elemente geeignet
ist. Diese Schwierigkeit ist in so hohem Grade geffih]t worden, dab
sie z.B. S o m m e r f e l d zu der Annahme geffihrt hat, daft sehon im
unerregten Zustand in verschiedenen Atomen eines und desselben
Stoffes die Elektronenkonfigurationen verschieden sein k6nnen. Da
er sioh im Gegensatz zu unseren Vorstellungen denkt, dab alle Elek-
tronen in einer Hauptgruppe sich in ~quivalenten Bahnen bewegen,
wird er n~imlieh zu tier Annahme gezwungen, dab diese Gruppen in
versehiedenen Atomen sohon im Normalzustand versehieden ausgebildet
sein k6nnen, verschiedenen mSglichen Typen yon Bahnformen ent-
sprechend. Eine solche Annahme seheint jedoeh mit einem Ver-
st~indnis des bestimmten Charakters der physikalisehen und ehemisehen
Eigensehaften der Stoffe uuvereinbar zu sein~ und steht, wie man sieht,
in augenseheinliehem Gegensatz zu den Gesiehtspunkten fiber die
6.2 l~iels Bohr,

Stabilit~itsverh~lmisse~ die dem hier entwiekelten Bild vom Atombau


zugrunde gelegt sin&
Es ist in diesem Zusammenhaug yon Interesse, zu erwiihnen, dal~
die Gruppeneinteilung der Elektronen im A t o m - die in Uberein-
stimmung Ipit unserem Bild yore Atombau sowohl der Interpretation
des periodisehen Systems wie der Klassifizierung der Linien in den
RSntgenspektren zugrunde liegt - - sich, im fibrigen in vsnig ver-
schiedener Weise in den ehemisehen Eigenschaften und i n d e n rSntgen-
spektroskopisehen Ph~inomenen ~uBert. W~ihrend die eharakteristische
~nderung der ehemisehen Eigensehaften mit der Atomnummer in der
gradweisen Ausbi!dung und Vollendung der Elektronengruppen losester
Bindung begriindet ist, hat der die RSntgenspektren eharakterisierende
Mangel sozusagen jedes Anzeiehens einer periodischen ~_nderung, mit
der Atomnummer nieht nut darin seine Ursache, dai~ die Elektronen-
konfigurationen in den abgesehlossenen Gruppen, was die auftretenden
Bahntypen angeht, mit wachsender Atomnummer unver~ndert wieder-
holt werden, sondern ebensosehr in der gradweisen Art, in der naeh
unseren Betrachtungen die unabgesehlossenen Gruppen ausgebildet
werden, und die zur Folge hat, daI~ ein Bahntypus von dem Augen-
blick an, wo er zum erstenmal in dem Normalzustand des neutralen
Atoms auftritt, in diesem Zustand immer auftreten wird und einer
mit der Atomnummer gleichmiii~ig waehsenden Festigkeit der Bindung
entsprechen wird. Diejenige Ausbildung der Gruppen in dem Atom
mit steigender Atomnummer, welehe die chemischen Eigenschaften
beherrscht, kommt in den RSntgenspektren direkt nut in dem Auf-
treten neuer Spektrallinien bei dem allmiihliehen Erseheinen neuer
Typen yon Elektronenbahnen in dem Atom zutage. Auf einen der-
artigen Zusammenhang zwischen dem periodischen System und den
R6ntgens~ektren hat schon S w i n n e im Ansehlufl an K o s s e l s Theorie
hingewiesen. [Zusatz nach dem Vortrag: Wie mir H e r r C o s t e r freund-
lichst mitgeteilt hat~ ist er in der letzten Zeit im Zusammenhang mit der
Fortsetzung seiner weiter unten erwiihnten bedeutungsvollen Unter-
suehungen fiber die formale Entwirrung der RSntgenspektren zu
Resultaten gelangt, die in interessanter Weise die Annahmen fiber die
stufenweise Ausbildung der Elektronengruppen zu stiitzen seheinen~ wie
sie in der Tabelle (S. 57) fiir die Atomkonstitution der Edelgase zum
Ausdruck kommt]. Im iibrigen kSnnen wit nur fiir solche rSntgen-
spektroskopische Phiinomene~ wo die Verh~iltnisse an der ,Oberfl~iehe" der
Atome direkt in Betraeht kommen, einen n~iheren Zusammenhang zwischen
diesen Phiinomenen und den ehemisehen Eigensehaften der Stoffe
erwarten. In ~bereinstimmung mit den Tatsachen, welehe in den
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 63

letzten Jahren in dem physikalisohen Laboratorium zu Lund aus-


gefiihrte Untersuchungen fiber die Absorption yon R6ntgenstrahlen
in Stoffen niedrigerer Atomnummer an den Tag gebracht haben~ ver-
stehen wh" unmittelbar, dab die Lage und eventuelle Struktur der
Absorptionskanten in gewissem Grade von dora physikalisehen und
ehemisehen Zustand abh~ngen, worin sieh der untersuehte Stoff be-
findet, wAhrend ein soleher Untersehied nlcht in den eharakteristisehen
Emissionslinien der R6ntgenspektren zum Vorsehein kommt.
Bei dem Versueh einer mehr detaillierten Erkl~rung der Beobach-
tungen auf Grund unserer Vorstellungen fiber den Atombau, tritt uns die
Frage nach dem Einflu• der Anwesenheit der fibrigen Elektronen des
Atoms auf die Festigkeit der Bindung eines Elektrons in einem be-
stimmten Bahntypus entgegen. Dieser Einflu~ wird, wie man unmittelbar
einsieht, am kleinsten sein bei den inneren Gebleten des Atoms~ we die
Anziehung eines Elektrons durch den Kern grol~ ist verglichen mit der
AbstoBung yon seiten der iibrigen Elektronen. In diesem Zusammen-
hang mul~ aueh daran erinnert werden, daB, w~hrend der relative Ein-
flul~ der Anwesenheit der fibrigen Elektronen auf die Festigkeit der
Biudung mit waehsender Kernladung abnehmen wird, die Wirkung
der VerAnderliehkeit der Elektronenmasse mit der Gesehwindigkeit
auf die Festigkeit der Bindung, wie aus der Formel (11) yon S o m m e r-
r e i d hervorgeht, stark mit tier Kernladung anwachsen wird. W~hi'end
wir deshalb ffir die lqiveaus, welehe dem Entfernen eines der innersten
Elektronen des Atoms entspreehen , eine ziemlieh gute ][~bereinstimmung
sehon dureh Anwendung der einfachen Formel (11) erhalten, ist es
jedoch sehon ffir eine nut angen~iherte Darstetlung der l~iveaus~
die der Entfernung eines Elektrons aus einem dor ~u]eren Gruppen
des Atoms entsprechen, notwendig, den Einflul~ der fibrigen Elektronen
zu berfieksiohtigen. Daffir gibt uns aber gerade dieser. Umstand eine
M6glichkeit, mit Hilfe der RSntgenspektren Auskunft ~ber die Elek-
tro~enk~nfigurationen in den I~neren der Atome zu erhalten. Uber
diese Frage sind zahlreiche eingehende Untersuehungen sowohl yon
S o m m e r f e l d und seinen Seh/ilem wie yon D e b y e , V e g a r d und
anderen angestellt worden. In diesem Zusammenhang kann aueh
bemerkt werden, da~ de B r o g l i e und D a u v i l l i e r in einer vor
kurzem ver6ffentliehten Arbeit in dem experimentellen Material Stfitzen
finden wollen ffir Annahmen fiber die Elektronenzahlen der Gruppen
in dem Atom, zu denen D a u v i l l i e r gekommen war dm'ch Betraeh-
tungen iiber das periodisehe System yon ~ihnlieher Art wie die yon
L a n g m u i r und L a d e n b u r g . Bei den in Zusammenhang mit diesen
Untersuehungen ausgeffihrten Bereehnungen hat man angenommen,
64 Niels Bohr,

daB die Elektronen in den vorsehiedenen Gruppen des Atoms sich in


versehiedenen schalenf6rmig getrennten Gebieten desselben bewegen,
wodureh die Wirkung der Anwesenheit der Elektronen in den inneren
Gruppen auf die Bewegung der Elektronen in den ~tul]eren Gruppen
in erster Ann~iherung in einer einfaehen Abschirmung der yon dem
Kern ausgehenden Anziehung bestehen wiirde. "Auf Grund eines
Bildes yon dem Atombau wie das hier dargestellte, liegen die Verh~tlt-
nisse jedoch wesentlieh anders, indem es fiir die Bereehnung der
Festigkeit der Elektronenbindung notwendig ist, niche nut den Um-
stand zu beriieksiehtigen, dab die Elektronen in den loser gebundenen
Gruppen w~hrend des gr6Bten Teils ihres Umlaufes sieh auBerhalb
der Bahnen der fester gebundenen Elektronen bewegen, sondern auch,
dab die Elektronen im allgemeinen w~thrend eines gewissen Bruehteils
ihres Umlaufes tief in das Gebiet der Bahnen tier fester gebundenen
Elektronen eindringen werden. Auf Grund des zuletzt erw~ihnten
Umstandes, von dessen EinfluB wir bei der Betraehtung der Serien-
spektren Beispiele gesehen haben, k6nnen wir niche erwarten, fiir die
Fcstigkeit der Bindung der einzelnen Elektronen dureh eine einfache
,Absehirmnngskorrektion t~ Reehenschaft geben zu k6nnen, die in der
Subtraktion einer konstanten Gr6Be yon dem Wert ~V in Formeln
wie (5) und (11) besteht, ttierzu kommt noch, dab man bei tier
Bereehnung der den Energieniveaus entsprcehenden Arbeit niche nur
die Weehselwirkung tier Elektronen in dem lfformalzustand des Atoms
beriieksiehtigen mu6, sondern aueh die J~xnderungen in der Konfi-
guration und Weehselwirkung der iibrigen Elektronen, die sieh bei
der Entfernung des betreffenden Elektrons yon seinem Platz im Atom
ohne Strahlungsemission automatiseh einstellen. Wenn aueh solehe
Bereehnungen noeh niche mit gr6Berer Ann~iherung ausgefiihrt wurden,
hat jedoeh eine vorl~iufige Untersnehnng sehon gezeigt, dab es m6glieh
ish auf Grund der Annahmen fiber die Besehaffenheit der Elektronen-
konfigurationen, zu denen uns die Betraehtungen fiber die Bildung
der Atome gef/ihrt haben, sieh yon den experimentellen Resultaten
angen~thert Reehensehaft zu geben.
Unabh~ngig yon der" Frage der Entwieklung bestimmter Vor-
stelhmgen fiber den Atombau ist es in der allerletzten Zeit dureh
eine formelle Anwendung de r-Theorien yon K o s s e l und S o m m e r -
f e l d gelungen, in detaillierter Weise das grebe Beobaehtungsmaterial
zu entwirren, das vor allem die in den letzten Jahren yon S i e g b a h n
und scinen Mitarbeitern ausgeffihrten genauen Messungen der R6ntgen-
spektren herbeigeschafft haben. Bei dieser Entwirrung des Materials,
an der aul~er S o m m e r f e l d und seinen Sehfilern namentlich S m e k a l
Der Bau der Atome u. die physikaUschen u. ohemischen Eigenschaften usw. 65

und C o s t e r teilgenommen haben, ist man zu einer nahezu vollst~n-


digen Klassifikation der ~u den tt6ntgenspe~ren geh6rigen Energieniveaus
dureh eine formelle Zuordnung zu Bahntypen, eharakterisiert dureh
zwei Quantenzahlen n and k~ gelangt sowie aueh zur Aufstellung
bestimmter t~egdn fi~r die Kombinationsm6g~ichkeiten zwischen den so
klassifizierten ~iveaus. Hierdurch sind mehrere Resultate von groi~em
Interesse fiir das n~here Verst~ndnis des Erscheinens der RSntgen-
spektren gewonnen worden. Erstens ist es nloht nur mSglieh gewesen~
•iveaus zu finden~ die innerhalb gewisser Grenzen alien mSgliehen
Zahlenpaaren f i i r n und k entsprechen, sondern es zeigte sieh auch,
dal~ im allgemeinen jedem solchen Zahlenpaar mehr als ein Niveau
zugeschrieben werden muI}. Dieses Resuitat, das im ersten Augen-
blick naeh unserem Bild vom Atombau iiberrasehen kSnnte, erlaubt
jedoch nach n~herer Betraehtung eine einfaehe Interpretation. Wir
miissen n~imlieh, wie oben erw~hnt, in Erinnerung behalten, dab
die •iveaus nicht nur dureh die Konstitution des Atoms in dem
Normalzustand bedingt sind~ sondern ebensosehr durch die Elek-
tronenkonfigurationen~ die nach dem Entfernen yon einem der
~nneren Elektronen des Atoms anftreten, und die im Gegensatz zn
dem Normalzustand eben keinen eindeutig abgeschlossenen Charakter
besitzen. Betrachten wit also einen Vorgang, wodurch ein Elektron
aus seiner Gruppe (Untergruppe) entfernt wird, so miissen wir deshalb
darauf vorbereitet sein~ dab sich die Bahnen der iu dieser Gruppe
zuriiekbleibenden Elektronen in bezug aufeinander in mehr als einer
Weise in Konfigurationen anordnen lassen, die den yon der Quanten-
theorie geforderten Bedlngungen fiir station~re Zust~inde geniigen.
Eine solche Auffassung der ,Komplexit~it" der Niveaus erlaubt auch
gerade, wie elne niihere Betrachtung zeigt, sich yon der Variation der
Abstiinde der l~iveaus mit der Atomnummer Rechenschaft zu geben.
Ohne zu versuehen, sich eine n~ihere Vorstellung fiber den Atombau
zu bilden~ hat schon S m e k a I die MSgliehkeit einer Interpretation der
Mannigfaltigkeit yon beobachteten l~iveaus diskutiert. Aufler dal~ er auf
<lie M0glichkeit hinweist, daB, wie bier angenommen ist~ die einzelnen
Elektronen in den versehiedenen Gruppen des Atoms sich nieht in
~iquivalenten Bahnen bewegen, schl~igt S m e k a l die Einfiihrung yon
drei Quantenzahlen zur Besehreibung der Elektronenkonfigurationen in
den versehiedenen Gruppen des _Atoms vor, gibt aber nicht niiher an,
ob diese Quantenzahlen sis Kennzeichen einer Komplexit~it in dem Ban
der Gruppen im Normalzustand selbst aufgefaBt werden sollen, oder
jener unabgeschlossenen Gruppen, die in Atomen auftreten, wenn aus
ihnen dureh einen iiu~eren Eingriff ein Elektron entfernt worden ist.
Zei~schriit ftlr Physlk. Bd. I X . 5
66 Niels Bohr,

Die hier dargelegte Auffassung der Komplexit5t der lt6ntgen-


ni~eaus besitzt, wie man sieht~ eine nahe Analogie zu der im vorigen
beriihrten Erkl~irung der Komplexitiit der Terme der Serienspek-
tren. Zwisehen der mit der Komplexit~t der Niveaus zusammen-
h~ngenden Feinstraktur der RSntgenspektren und dem erw~hnten
zusammengesetzten Bau der Linien der Serienspektren besteht jedoeh
der Untersehied~ dal~ in den R S n ~ g e n s p e k t r e n - im Gegensatz zu
dem, was unter gewShnlichen Umst~inden fiir die optisehen Spektren
gilt - - nieht nnr Kombinationen zwisehen Spektraltermen (lqiveaus}
vorkommen, wo der W e f t yon k mit einer Einheit variiert, sondern
aueb zwisehen Termen, die demselben Weft yon k entspreehen. W i r
miissen annehmen, daft diesos davon herriihrt, daft wit es in den RSntgen-
spektren im Gegensatz zu den Sel4enspektren mit Uberg~ingen zwisehen
station~iren Zustanden zu tun haben, wo sowohl vor wie naeh dem
~bergang das Elektron, mit dessert Bewegungs~inderung die Aus-
strahlung verbunden ist, in innigem Weehselspiel mit Elektronen in
Bahnen derselben Hauptquantenzahl steht. Wenn aueh einerseits eine
solehe Form des Weehselspiels angenommen werden muflte, daft im
allgemeinen die Sehwingungskomponenten der Bewegung des ein-
zelnen Elektrons, so welt sie sehon bei Abwesenheit der fibrigen
Elektronen auftreten wiirden, aueh im resultierenden Moment des
Atoms erhalten bleiben, so miissen wir andererseits erwarten, daft die
Wechselwirkung der Elektronen das Auftreten noeh neuer Typen
yon Sehwingungskomponenten im Moment des Atoms veranlaflt.
Dieser letztere Umstand maeht nieht nur verstiindlieh~ daft - - wie
die Komplexit~it der Niveaus anzeigt - - ein Elektron dutch Strahlungs-
absorption in mehr als einer Weise aus seinem Wechselspiel mit den
anderen ~quivalent gebundenen Elektronen derselben Untergruppe
herausgelSst werden kann, sondern er gibt uns auch einen Anhalts-
punkt ffir die Deutung der beobaehteten Kombinationen der lqiveaus.

Ich werde reich hler beziiglich der Erkl~rung der r6ntgen-


spektroskopisehen Erscheinuugen, wie sic sieh auf Grund der dar-
gelegten Betraehtungen fiber den Atombau darzubieten schelnt, auf
diese Andeutungen besehr~nken. Bevor ich aber diesen Vortrag ab-
schliefle, m~ehte ieh gerne noeh einmal den Zusammenhang betonen
zwisehen dieser Erk|~rung und den vorhergehenden Betrachtungen
fiber die Erkliirung der eharakteristischen chemisehen Eigensehaften
der Stoffe, wie sie in dem periodisehen System der Elemeute zum
Vorsehein kommen. Der Umstand, daf wir eine und dieselbe An-
wendung der Quantentheorie auf die Stabilitt~tsverhOltnisse des K~rnatoms
I)er Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 67

bei der Interpretation der beiden Gruppen yon Erscheinungen benutzt


haben, ist n~mlieh ein Puukt yon der grfBten Bedeutung fiir die
Beurteilung der ReMit~t der Betrachtungen; denn die Berechtigung
daffir, dab man Betrachtungen fiber die Bildung des Atams dureh suk-
zessive Einfaugung der Elektronen als hauptsiichliehen Leitfaden bei
der Erforsehung des Atombaues heranzieht~ k6nnte yon vornherein
zweifelhaft erseheinen, wenn dlese Betraehtungen sieh nicht in un-
gezwungene ~bereinstimmuug bringen lieBen mit den Betraehtungen
fiber die l~eorganisation des Agoras naeh einer in dem fertigen Atom
dutch iiuBeren Eingri~ hervorgebraehten StSrung. Wenn so auch
auf einen gewissen inneren Zusammenhang in den Vorstellungen yon
dem Atombau~ in die ieh Ihnen einen Einbliek zu geben versuchte,
hingewieseu werden kann, so ist andererseits der unabgeschlossene
Charakter der Betraehtungen in zweierlei Riehtung ersiehtlieh~ nicht
nur in bezug auf die Ausarbeitung vou Einzelheiten, sondern auch,
was die Begriindung der aUgemeinen Gesiehtspunkte angeht. Es
scheint sich jedoeh kein anderer Weg ffir das Vordringen auf dem
Gebiete der Atomfrage darzubieten, als der bisher verfolgte; niimlich
der, unsere Bemfihungen um die Eutwicklung unserer Vorstellungen
in diesen beiden Riohtungen Hand in Hand gehen zu lassen.

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