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u n d c h e m i s c h e n E i g e n s c h a f t e n d e r E l e m e n t e 1).
Yon Niels Bohr in Kopenhagen.
Mit zwei Abbildungen. (Eingegangen am 3. Januar 1922.)
Erster Absehnitt.
])as Bild yon dem Atombau, das ich den folgenden Betraeh-
tungen zugrunde lege, ist das sogenannte Kernatom~ naeh welehem
man sich vorstellt, da~ ein Atom aus einem Kern besteht, der von
einer Anzahl yon Elektronen umgeben ist, deren Entfernungen von-
einander und yon dem Kern sehr grofl sind im Vergleich mit den
Dimensionen dieser Teilchen. Der Kel~ besitzt beinahe die ganze
Masse des Atoms und triigt eine positive elektrische Ladung yon
solcher Gr6Be, dab die Anzahl der Elektronen im neutralen Atom der
Nummer des betreffenden Elements im periodisehen System, der
sogenannten Atomnummer, gleieh ist. Dieses Bild des Atoms~ zu
dem man bekanntlieh im wesentliehen dureh R u t h e r f o r d s grund-
legende Untersuehungen fiber die radioaktiven Stoffe gelangt ist, be-
sitzt sehr einfaehe Ziige. Jedoch seheint bei dem ersten A n b l i e k
gerade in dieser Einfaehheit eine Sehwierigkeit fiir die Erkliirung der
Eigensehaften der Elemente zu liegen. Behandeln wir nRmfieh diese
Frage auf Grund unserer gew6hnlichen meehanisehen und elektro-
dynamischen VorsteUungen~ so ist es nicht m6g]ieh, in diesem Bilde
Anhaltspunkte ffir die Erkliirung der bestimmten Eigensehaften der
Elemente zu finden, ja nieht einmal die BestRndigkeit der StofFe zu
verstehen. Denn einerseits gibt es keine stabilen Gleichgewiehtslagen
der Teilehen des Atoms, andererseits miissen wir erwarten, dab jede
Bewegung, die in Betraeht kommen k6nnte, die Aussendung einer
elektromagnetischen Strahlung veranlassen miiBte, die nicht eher auf-
h6ren wiirde, bevor die gesamte Energie des Systems ausgestrahlt
und alle Elektronen in den Kern gefallen wRren. Einen Ausweg aus
diesen Sehwierigkeiten hat man indessen in Vorstellungen gefunden,
, (2)
wo n' und n" zwei ganze Zahlen bezeiehnen. Wir denken uns nun
naeh der Quantentheorie, dal~ das Atom eine dureh die Folge der
positiven ganzen Zahlen eharakterisierte Reihe yon stationiiren Zu-
st~inden besitzt; und wir sehen, wie die dureh Formel (2) gegebenen
Sehwingungszahlen sieh aus der Freqaenzbedingung ergeben, wenn
wir annehmen, dab eine Wasserstofflinie einer Strahlung entsprieht,
die beim l~bergang zwisehen zwei durch die Zahlen n p und n" eharak-
terisierten stationiiren ZustRnde ausgesandt wird, and dab die Energie
in dem n ten Zustand bis auf eine willkiirliche Konstante gegeben
ist dnrch
Kh
En = - (3)
welden k6nnen, bei dem das Elektron, unter Aussendung von Strah-
lung in Bahnen von immer kleiner werdenden Dimensionen, ab-
nehmenden Werten von n entsprechend, gebunden wird. Man sieht,
wie dieses Bild gewisse Zfige gemeinsam hat mit dem Vorgang der
Bindung eines Elektrons dutch einen Kern, wie man ihn nach tier
gewShnlichen Elektrodynamik erwarten wfirde. Andererseits weieht
aber unser Bild hiervon in solcher Weise ab, dab es mSglich ist,
von den beobaehteten Eigensehaften des Wasserstoffs Reehensehaft
zu geben. Insbesondere sehen wit, wie dieser Bindungsprozel~ zu
einem ganz bestimmten Endzustand des Atoms ffihrt, u~mlich zu dem
stationaren Zustand, ffir den n---~ 1 ist. Dieser Zustand, der dem
geringsten Energieinhalt des Atoms entspricht, wird im folgenden als
Normalzustand des Atoms bezeiehnet. Es kann sehon hier bemerkt
werden, dab die Werte, welche man ffir die Energie des Atoms und
ffir die grol~e Aehse der Elektronenbahn finder, wenn n in den
Formelu (3) und (4) gleieh 1 gesetzt wird, yon derselben GrS•en-
ordnung sind, wie die Werte f[ir die Festigkeit der Elektronenbindung
und ffir die Atomdimensionen, die man aus Untersuchungen fiber die
elektrisehen und meehanischen Eigenschaften der Gase abgeleitet hat.
Von einer genauereu Prfifung der Formeln (3) und (4) durch einen
solehen Vergleich ist jedoeh keine Rede, well Wasserstoff unter den
Umstiinden, wo solche Untersuchungen ausgeffihrt werden k6nnen,
nicht in der Form yon einfachen Atomen auftritt, sondern als Mole-
kfile, in denen die Atome in eingreifender Weise paarweise ver-
bundeu sind.
Die formale Grundlage der Quantentheorie besteht indessen nieht
nur in der Frequenzbedingung, sondern auch in gewissen Bedingungen,
welehe die Festlegung der stationaren Zust~inde yon Atomsystemen
ermSgliehen, und die ahnlich wie die Frequenzbedingung als sinn-
gemiiBe VeraUgemeinerungen der P l a n e k s c h e n Annahmen fiber die
Weehselwirkung zwisehen einfaehen elektrodynamisehen Systemen und
einem sie umgebenden elektromagnetisehen Strahlungsfeld aufzufassen
siud. Ich werde hier nieht naher auf die Art dieser Bedingungen
eingehen, sondern ich will nur erwiihnen, dal~ dutch dieselben die
station~iren Zustiinde durch eine Anzahl ganzer Zahlen, die sogenannten
,Quantenzahlen", charakterisiert werden. Ffir eine einfache ~eriodische
Be wegung, wie wir sie im Wasserstoffatom angenommen haben, ist
ffir die Festlegung der station~iren Zust~inde nut eine einzige Quanten-
~ahl erforderlieh. Diese bestimmt die Energie des Atoms und hier-
dutch die gro~e Aehse der Elektronenbahn, last aber ihre Exzentrizit~t
unbestimmt. Die genauere Bereehnung ergibt, da~ die Energie in
6 Niels Bohr,
we - - e und m bzw. die elektrisohe Ladung und die Masse des Elektrons
bedeuten, und we wir wegen sp~terer Anwendimgen die Ladung des
Kerns mit LVe bezeiehnet haben. Die ganze Zahl n gibt die Quanten-
zahl an, welche die verschiedenen Zustiinde eharakterlsiert.
Fiir das Wasserstoffatom ist iV ~ 1, und der Vergleieh mit
Gleichung (3) ffihrt zu folgendem theoretischen Ausdruek fiir die
Konstante K in der Formel (2):
2 ~2e~m
K ---" - - - ~ , (6)
der innerhalb der Genauigkeit, mit weleher die auftretenden GraVen
bestimmt werden kSnnen, sieh in ~bereinstimmung mit dem empirisehen
Welr der Konstante des Wasserstoffspektrums erwiesen hat. Wenn
wit in Formel (5) LV= 2 setzen, was einem Atom mit doppelt ge-
ladenem Kern entspricht, um welehen sieh ein Elektron bewegt, so
bekommen wit fiir K einen Weft, der viellnal so grofl ist, wie der-
jenige des WasserstofFspektrums~ und wir erhalten den folgenden
Ausdruck fiir das wlihrend der Bildung yon einem solehen Atom
ausgesandte Spektrum:
( . (7)
Zweiter Abschnitt.
Ehe wit diese Frage zu beantworten versuehen, mfissen wir
jedoch etwas genauer naehsehen, was uns die Quantentheorie fiber
den allgemeinen Charakter des Bindungsprozesses lehrt. Ffir den
Tall des Wasserstoffatoms haben wir schon gesehen, wie das Wasser-
stoffspektrum bestimmte Auskunft fiber den Verlauf des Prozesses
der Bindung des Elektrons dureh den Kern geben kann. Fragen
wir nach der Bildung yon Atomen anderer Stoffe~ so erhalten wit
aueh in den Spektren dieser Stoffe Belehrung fiber den Bildungs-
proze~. Die direkten Auskfinfte, die wit hier bekommen, sind indesseu
im allgemeinen nicht so erschGpfend, wie bei dem Wasserstoffatom.
Bei einem Stoff mit der Atomnummer N sollen wir uns niimlich
denken, der t~ildungsproze/3 verlaufe in iV Stufen, welche der sukzessiven
Einfangung der ~V Elektronen in das Feld des Kernes entspreehen.
F[ir jeden dieser JEi~fangu~zgsl~rozesse muff man ein Spektrum er-
warten; nur ffir die zwei ersten Elemente, Wasserstoff und Helium,
besitzen wit indessen eine ersehSpfende Kenntnis dieser Spektren.
Ffir den Tall der fibrigen Elemente, we mehrere Spektren zu dam
Bildungsprozel~ gehGren, kennen wir bis jetzt in keinem Tall mehr
als zwei Typen soleher Spektren, die oft mit Riieksieht auf die
Der Bau der &tome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 17
(13) der Arbeit gleich ist, die zur Entfernung des zuletzt eingefangenen
Eloktrons erforderlich ist, d. h. desjenigen Elektrons, mit dessen Bin-
dung die Aussendung des Bogenspektrums des betreffenden Stoffes
verkniipft ist.
W~hrend die Herkunft der Bogen und Funkenspektren auf Grund
der yon dem Vortragenden gegebenen einfachen Theorie des Wasserstoff-
spektrums soweit klargelegt wurden, bekam man erst durch S o m m e r f e 1d s
Theorie der Feinstruktur der Wasserstofflinien ein klares Verst~indnis
des eharakteristisehen Untersehiedes zwischen dem Wasserstoffspektrum
und dem Helium-Funkenspektrum auf der einen Seite und den Bogen-
spektren und Funkenspektren der iibrigen Elemente auf der anderen
Seite. Wenn wir die Bindung nicht des ersten Elektrons, sondern
der folgenden Elektronen eines .Atoms betraehten, wird n~imlich die
Bahn des betraehteten Elektrons - - jedenfalls in den sp~iteren Stadien
des Bindungsprozesses, we w~ihrend des Umlaufes das betreffende
Elektron in naher Weohselwirkung mit den vorher gebundenen Elek-
tronen tritt - - nieht mehr mit grofler .Anniiherung eine geschlossene
Ellipse sein, sondern vielmehr in erster Anniiherung eine Zenfralbahn
yon iihuliehem Typus, wie diejenige, der wit sehon in dem Wasserstoff-
atom bei Beriieksichtigung der Veriinderlichkeit der Elektronenmasse
mit der Gesehwindigkeit begegneten, d.h. eine ebene periodische Be-
wegung, der eine gleiohm~il3ige Rotation in der Bahnebene iiberlagert ist;
nut wird hier die iiborlagerte Rotation viel rascher und die Abweiehung
der periodisohen Bahn yon einer Ellipse viol grOfler sein als im Falle des
Wasserstoffatoms. Fiir eine Bahn von diesem Typus werden die stationiiren
Zust[nde, wie in der Theorie der Feinstruktur, durch zwei Quanten-
zahlen bestimmt sein, die wir dauernd mit n und k bezeichnen wollen,
und die in einfach angebbarer Weise mit den kinematisehen Eigen-
sehaften der Bahn zusammenh~ingen. Mit Riieksieht auf das folgende
will ich nur erw~hnen: W~ihrend die Quantenzahl /~ in allen F~fllen
in der friiher genannten einfaehon Weise mit dem W e r t des kon-
stanten Impulsmoments des Elektrons um das Zentrum zusammenh~ingt,
erfordert die Fesflegung der Hauptqnantenzahl n eine Untersuchung
der ganzen Bahn, well fiir eino beliebige Zentralbahn kein einfacher
Zusammenhang zwisohen dieser Quantenzahl und den Dimensionen
dieser Bahn besteht, wenn die rotierende periodische Bahn wesentlich
yon einer K e p l e r e l l i p s e abweieht.
Die genannten Verhiiltnisse sind schematisch dargestellt in um-
stehender Figur~ die ieh sehon gelegentlieh eines friiheren Vortrags
(siehe dieso ZS. Bd. 2, S. 423) bonutzt habe, und die eine schematische
~bersicht ~ber das Zustandekommen des Natriumspektrums enthiilt. Die
2*
20 Nie~ Bohr,
E
"---~...... -P- (k=~
. . . . . . . . . -~ (k=4)
(k=5)
Fig. 1.
auf Grund einer vorliiufigen Uborlogung die Bahn dos ~ugeren Elek-
irons konnzeichnen sollten. Der l~bersiehtliehkeit wegen sind die
Zust~nde, die als zu demselben W e f t yon n geh6rend gedaoht waren~
dutch gekriimmte punktierte Linien zusammengefal]t, die in solcher
Weise gezogen sind, dal~ ihre senkrechten Asymptoten den Termen
des Wasserstoffspektrums entspreohen, welche zu demselben W e f t dor
Hauptquantenzahl geh6ren. Der Verlau~ der Kurven beabsiehtigte
die Verminderung der Abweichung yon den Wasserstofftermen ~iir
Zustiinde zu illustrieren, die waehsenden Werten yon k entspreehen~ und
bei denen also der Minimum-Abstand~ bis zu welehem das Elektron
w~ihrend eines Umlaufs sich dem Kern n~ihert, immer mehr zunimmt.
Bei der Betrachtung der Figur muB indessen gleich bemerkt
werden, da~, wenn aueh die Theorie die ttauptziige der Struktur der
Spektren dent!lob an den Tag kommen l~Bt~ es bis jetzt nieht mSg-
I)er Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 21
die als Folge der Abh~ngigkeit der Elektroneumasse yon der Ge-
sehwindigkeit in dem ungest6rten Atom auftritt, und die g~nzlieh
dureh die elektrischen Kriifte unterdrfickt wird~ denen die Atome in
S t a r k s Versuchen ausgesetzt sind. Dieses bewirkt, dab die zweite
Quantenzahl, die neben der Hauptquantenzahl - - welehe in erster An-
n~herung die ]~nergle des Atoms und die grol~e Aehse der perturbierten
Bahn bestimmt - - bei der Festlegung der station~ren Zustiinde auf-
tritt~ eine ganz andere Bedeutung hat als die Quantenzahl k, die in
der Theorie der Feinstl~ktur auftritt. Dieser Punkt konnte mit Hilfe
des Korrespondenzprinzips beleuehtet werden~ welches, wie der Vor-
tragende gezeigt hat~ eine einfache Deutung der Resultate von Ep-
s tein und S e h w a r z s e h i l d auf Grund einer direkten Untersuehung
der ~ahnperturbationen darbietet. Im Zusammenhang mit der An-
wendung des Korrespondenzprinzips anf den Starkeffekt der Wasser-
stofflinien mull jedoch besonders erw~hnt werden, d~tl mittels einer
Untersuehung der Amplituden der einzelnen Schwingungskomponenten
in der Bewegung des gestSrten Atoms es mSglich ist, wie K r a m e r s
gezeigt hat, Reohenschaft zu geben yon der eigentfimliehen Intensit~ts-
verteilung, mit der die Aufspaltungskomponenten der einzelnen Wasser-
stoffiinien im Felde auftreten. Bei den Spektren der anderen Elemente
treten uns wesentlieh andere Verh~ltnisse entgegen~ weil hier im all-
gemeinen die ~ul]eren Kriifte nieht den Zentralbahnencharakter der
Bewegung des betreffenden Elektrons vollstiindig ztl stSren verm6gen,
sondern diese Bewegung nut ein wenig deformieren werden. Hier-
durch versteht man warum, wie die Versuehe gezeigt haben, elektrische
Kr~fte auf die meisten Spektrallinien eine so geringe Wirkung aus-
iiben. Was aber im Zusammenhang mit der Theorie der Serienspektren
uns hier interessiert, ist die oben erw~ihnte Beobachtang~ dal] in einem
Spektrum wie dem Natriumspektrum bei Anwesenheit yon ~ul]eren
elektrischen Feldern neue Spektralserien auftreten, die anderen Uber-
g~ngen zwisehen station~ren Zust~nden entsprechen, als den in der
Figur angegebenen. Dies ist gerade, was wir auf Grund des Korre-
spondenzprinzips zu erwarten haben, weft in der Bewegung der Elek-
trench, als Folge der yon den iiulleren elektrischen Kr~ften ver-
ursaehten Perturbationen~ auller den in einer ungest~rten Zentralbahn
auftretenden Sehwingungskomponenten neue Typen yon Sehwingungs-
komponenten auftreten werden, deren Amplituden mit der Intensitiit
der aulleren Kr~fte proportional sind.
Ich bedauere gleiehfMls, dal] mir die Zeit nieht erlaubt, niiher
anf die Frage nach der Wirkung magnetischer Felder auf die Linien
der Spektren einzugehen, die ja yon Z e e m a n vet gerade 25 Jahren
26 Niels Bohr,
entdeekt wurden. Ich will nur kurz erw~hnen, daff mit Hilfe des
Korrespondenzprinzips die yon S o m m e r f e l d und D e b y e entwickelte
Theorie des ~wrmalen Zeemaneffelds der Wasserstofflinien in soleher
Weise vertieft werden konnte, daft man sagen kann, die Theorie weise
mit der berfihmten yon L o r e n t z unmittelbar nsch der Entdeckung
Z e e m a n s gegebenen Theorie eine 7khnliehkeit auf, so weitgehend, wie
man iiberhaupt erwarton kanu, wenn man sieh den gro~en Untersehied
zwischen der klassisehen elektromagnetisohen Theorie und der Quanten-
theorie vor Augen hiilt. Ich will indessen eine fiir das Folgende
bedeutungsvolle Frage kurz beriihren, die eine nahe Beziehung zu der
Frage naeh der Wirkung magnetischer Felder auf die Spektrallinien
hat, nRmlieh den zusammengesetzten Bau, welehen die Linien vieler
Serienspektren zeigen und auf den wir oben sehon hingedeutet haben.
Diese sogenannte Komp~exstruktur d~r SpebtraUinien wird, wie man an-
nehmen muff, dutch eine geringe Abweichung yon zentraler Symmetrie
in den Kraften bewirkt, denen das zuletzt eingefangene Elektron
wiihrend seiner Bindung dureh das Atom unterwoffen ist. Fine solche
Abweiehung, deren Grund in der Konfiguration der Bahnen der frfiher
gebundeneu Elektronen gesueht werden muff, wird niimlieh bewirken,
daft die Bewegung des betret~enden Elektrons nieht in einer festen
Ebene vor sieh geht, sondern daft die Bahnebene ihre Stellung fort-
w~thrend in einer solehen Weise iindert, daff die Bewegung ale eine
Zentralbewegung mit einer fiberlagerten, gleiehm~fligen, l~ngsamen
Rotation um eine feste Aehse besohrieben werden kann, die yon iihn-
lieher Art ist wie die Drehung, welehe infolge L a r m o r s Theorem
naeh der klassisehen elektromagnetisehen Theorie dureh die Ein-
wirhmg eines homogenen iiufleron Magnetfeldes auf die Bewegung
eines Atoms fiberlagert wiirde. Auffer den zwei Quantenzahlen n
und k, die mit groffer AnnRhel~ng die Bewegung des Elektrons in
tier angenbliokliehen Bahnebene in den stationttren Zust~nden des Atoms
festlegen, wird nun in die Festlegung der station~ren Zust~nde noeh
eine dritte Qua~tenzahl eingehen. Diese bestimmt die Orientierung
der Bahnebene relativ zur Konfiguration der friiher gebundenen Elek-
trench in soleher Weise, daff das resultierende Impulsmoment des
Atoms gleieh elnem ganzen Vielfaehen der Planekschen Konstante
dividiert dureh 2 ~ wird. In Verbindung mit der Frage naeh der
Komplexstruktur tier Spektrallinien hat S o m m e r f e l d darauf hin-
gewiesen, daff die Einfiihrung einer dritten, nieht niiher definierten
,inneren ~ Quantenzahl eine formale Deutung der Ergebnisse zu erm6g-
lichen scheint. Ferner hat L a n d ~, diesem Gedanken folgend, auf die
M6gliehkeit hingewiesen, mittels einer dritten Quantenzahl yon dor
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. ehemischen Eigenschaften usw. 27
wird. Dal~ ein soleher Umstand als die eigentliche Ursache ftir die
, A n o m a l i t ~ ~ des Zeemaneffekts betrach~et werden muB, seheint aueh
deutlieh aus der yon F a s e h e n nnd B a c k in einer friiheren bedeutungs-
vollen Arbeit beschriebenen Entdeckung hervorzugehen, dab der Zee-
maneffekt bei SpektraUinien yon komplizier~em Bau bei wachsender
Intensit~t der magnetisehen K r ~ t e einer gradweisen Ver~inderung
unterliegt, derart, dab das Aufspaltungsbild .sich mehr und mehr einem
normalen Zeemaneffekt einor einfaehen Linie n~hert. Man muB n~im-
rich den Eintritt einer solchon Wh'kung dann erwarten, wenn der
EinfluB des ~iuBeren Magnetfeldes auf den Charakter der Elektronenbahn
yon der gleichen GrSBenordnung wird, wie die yon der Konfiguration
der inneren Elektronen stammende Abweiehung yon einer ebenen
Zentralbewegung; denn man kann leieht verstehen, dab die letztere
Abweiehung unter solchen Umstitnden sieh nieht fiir die Bestimmung
der Konfiguration der Elektronenbahn relativ zu dem inneren System
geltend maehen kann.]
Im Zusammenhang mit diesen Fragen sei bemerkt, dal~ eine ein-
fache Anwendung des Satzes yon der Erhaltung des Impulsmomentes
aaf die Strahlungsprozesse - - im Gegensatz zu einer oft vertretenen
Meinung - - nicht imstande ist, die Besehr~tnknng der ~2~bergangs-
m~iglichkeiten zwisehen den station~iren Zust~inden zu erklih'en, wie sie
in dem dutch die Figur dargestellten eharakteristischen Aufbau der
Serienspektren hervortritt. Im Anschlul~ an die eben erw~ihnten
Arbeiten yon S o m m e r ~ e l d und L a n d d miissen wit n~mlieh annehmen,
dal~ die ,Komplexit~it ~: der den verschiedenen Werteu von n und k
entspreehenden Spektralterme, welehe in der Struktur der einzelnen
Spektrallinien zutage tritt, station~ren Zust~inden zugeschrieben
werden miissen, die verschiedenen Werten des totalen Impulsmoments
des Atoms entspreehen, und bei denen die Ebene der Elektroneubahn
in verschiedener Weise hinsiehtlich der Konfignration der frfiher
gebundenen Elektronen des Atoms orientiert ist. Betraehtungen fiber
die _E~'haltung des Impldsmoments wd.hrend des Strahlungsprozesses - - wie
sic yon dem Vortragenden zur Unterstfitzung gewisser aus dem
Korrespondenzprinzip gezogener Sehliisse hervorgehoben wurden, und
gleiehzeitig unabhiinglg von diesem Prinzip yon R u b i n o w i e z ent-
wiekelt wurden - - kOnnen deshalb kein Licht werfen auf die Beschr~n-
kung der KombinationsmSglichkeiten, die in dora oben erw~thnten
einfachen Aufbau der Serienspektren und seiner ~ n d e r u n g du,'eh die
Einwirknng ~,iuBerer Kriifte zum Ausdruck kommt. Im Zusammen-
hang mit der Erkliirung der Serienspektren kSnnen solehe Betraeh-
tungen~ die fiir sich yon groBem prinzipiellen Interesse sind, nur zum
Der Bau der A~ome u. die physikalischen u. chemischen Eigenschaften usw. 29
Dritter Absehnitt.
Im folgenden werden wir sehen, wie die bei den Serienspektren naeh-
gewiesene Korreslaondenz zwischen der Bewegung des zuletzt ein-
gefangenen Elektrons und dem Auftreten yon ]~bergiingen zwisehen
den zu verschiedeneu Stadien des Bindungsprozesses gehiirenden
station~iren Zust~inden uns einen Anhaltspunkt liefert fiir die Aus-
wahl unter den beim ersten Anbliek aui3erordentlich zahlreichen
M(igliehkeiten, die sich bei der Betrachtung der j~ildung der Atome
dutch suk~essive Einfangung und ~Bindung yon ~ektronen darbieten. Wir
werden nRmlich dazu gefiihrt, unter den denkbaren Prozessen, die
man nach den Postulaten der Quantentheorie innerhalb des Atoms
erwarten kSnnte, diejenigen auszusehlie~en, deren Auftreten mit der
Forderung der Korresloondenz nicht vereinbar sin&
Bei einer Betraehtung der Bildung der Atome brauehen wir uns
nicht lange mit der Frage der Bindu~Tg des ersten Elektrons zu be-
schRftigen. Wie aus dem Vorhergehenden hervorgeht, miissen wit
annehmen, dal~ das Endresultat dieses Bindungsprozesses ein Zustand
ist, iu dem die Energie des Atoms dureh die Formel (5) gegebeu
ist, wenn wit darin n - - - 1 setzen, oder genauer dutch die Formel (11),
wenn wh" darin n ~ 1 und k ~ 1 setzen, und dab die Elektronen-
bahn ein Kreis ist, dessen Dimensioneu dm'ch Formel (10) gegeben
sind, wenn wir darin n - - 1 und k ---~ 1 setzen. Eine solche Bahn
wollen wit als eine einquantige Bahn bezeiehnen, indem wir aIlgemein
eine Bahn, fiir die die Hauptquantenzahl einen gegebenen Wert n hat,
als eine ,n-quantige ~ Bahn bezeichnen werden. Fiir Anwendungen,
bei denen es darauf ankommt, Bahnen, die zu verschiedenen Werten
der Quantenzahl k gehSren, zu unterseheiden, wollen wir eine dureh
gegebene Werte der Quantenzahlen n und 7c cbarakterisierte Bahn als
eine ,n~-Bahn" bezeichnen.
Betraehten wir die Bindung des zweiten E~ektrons, so begegnet
uns gleieh ein bedeutend verwiekelteres Problem. Dureh das .Bogen-
spektrum des Heliums k(innen wir indessen Auskunft fiber den betreffenden
Bindungsproze~ bekommen. Dieses besteht im Gegensatz zu den meisten
30 Niels Bohr,
rend seines Umlaufs dem Kern bis auf Abstiinde niihern, die von
gleieher Gr(iBenordnung sind wie die Bahndimensionen der friiher
gebundenen Elektronen. Auf Grand hiervon ist in diesen Zustiinden
das Elektron mit einer Festigkeit gebunden~ die bedeutend griil~er ist
als die, womit das Elektroa iu dem Wasserstoffatom in Zustiinden
gebunden ist, die demselben W e r t yon n entspreehen. I m :Normal-
zustand, wo, wie aus dem Spektrum hervorgeht, die Arbeit, die zur
Entfernung des Elektrons yon dem Atome gefordert wird, nur 0,396 ]1~
betr~ig~, miissen wit deshalb annehmen, dab es sich in einer 21-Bahu
bewegt, obgleich die Bindnng ungefiihr anderthalbmal so lest ist, wie
in der entspreehenden Bahn im Wasserstoffatom, wo die zur Ent-
fernung erforderliche Arbeit 1/4 W~ betr~gt. Wenn wir nun danach
fragen~ warum ein Ubergang yon einem der stationiiren Zust~inde,
die das Spektrum anzeigt~ za einem Zustand, wo das zuletzt ein-
gefangene Elektron sieh in einer l l - B a h n bewegen wiirde~ aus-
gesehlossen ist, so treffen wir auf Verh~,iltnisse, die eine ~hnliehkeit
darbieten mit der Interpretation des metastabilen Zustandes des Heliums.
Ein soleher Ubergangsprozel~ yon dem man - - wie eine n~here Unter-
suchung der BewegungsmSgliehkeiten lehrt - - annehmen miil~te,
dal~ er zu einem Zustand des Atoms fiihren wiirde, in dem das
dritte Elektron als gleiehbereehtigter Teilnehmer im Wechselspicl der
drei Elektronen auftr~te~ wiire niimlieh yon einem ganz anderen
Typus als die mit der Aussendung des Lithiumspektrums verkniipften
Uberg~nge zwisehen station~ren Zust~nden and wiirde im Gegensatz
zu diesen keine Korrespondenz zu den harmonischen Koml)onenten
der Bewegung des Atoms aufweisen. W i r erhalten so ein Bild you
Bildung un~4 Bau des IAthiumatoms, das eine natiirliche Erkl~rung fiir
die grol~e Abweiehung der ehemischen Eigensehaften des Lithiums in
Vergleieh mit denen yon Helium und Wasserstoff darbietet, well wit
eine Grundlage fiir das Verstiiadnis der Tatsache erhalten, dal~ die
Bindung des zuletzt eingefangenen Elektrons in dem Lithiumatom
beinahe fiinfmal loser ist als die Bindung tier Elektronen in dem
Heliumatom and mehr als zweimal loser als die des Elektrons im
Wasserstoffatom.
Was hier gezeigt worden ist, gilt nieht nut fiir die Bildung des
Lithiumatoms~ sondern es muB angenommen werden, dab iihnliehes
fiir die Bindung des dritten Elektrous in jedem Atom gilt; dieses
wird also im Gegensatz zu den zwei ersten Elektronen, die sieh in
ll-Bahnen bewegen, eine 21-Bahn besehreiben. Entsprechendes wird
nun vermutlieh fiir die JBindung des vierten, fi~nften and sechsten .Elek-
trons gelten. Ieh werde hier nicht niiher auf die Vorstellungen ein-
3*
36 Niels Bohr,
gehen, die man sioh yon der sukzessiven Einfangung und Bindung
dieser Elektronen maohen kann, sondern nur erwahnen, da~ die
Ursaehe davon, dais die Bindung der ersten yon diesen Elektronen
die Einfangung der folgenden Elektronen in zweiquantigen Babnen
nioht verhindern kann, im Zusammenhang stehen wird mit dem
Umstande, dag die Bahnen nicht kreisfOrmig sind, sondern stark
exzentrisch, wodurch z. B. das dritte Elektron die sp~teren Elek-
tronen nieht in entsprechender Weise von dem inneren System fern-
halten kann, wie die Anwesenheit der zwoi erst gebundenen Elek-
tronen in dem Lithinmatom die Bindung des dritten Elektrons in einer
einquantigen Bahn verhindert. Wir mfissen also erwarten, daiS das
vierte, fiinfte nnd sechste Elektron ebenso wie das dritte in gewissen
Punkten ihres Umlaufs in das Goblet, worin sieh die zwei zuerst
gebundenen Elektronen bewegen~ eindringen wird. Wir dfirfen uns
aber nicht vorstellen~ daiS diese Besuehe im inneren System fiir die
vier Elektronen gleiehzeitig stattfinden, sondern daiS die vier Elek-
tronen den Kern abweehselnd mit gleiehen Zwischenzeiten besuchen.
Bei frfiheren Arbeiten fiber den Atombau. pflegte man sieh vorzu-
stellen, dab sieh die Elektronen in den versehiedenen Gruppen des
Atoms in voneinander getrennten Oebieten bewegten, und daiS
die Elektronen innerhalb jeder Gruppe in jedem Augenblick Konfi-
gurationen einnehmen wiirden, die eine Symmetric ~ihnlicher Art wie
die eines regelmiil~igen Polygons oder Polyeders besal]en, was unter
anderem die Annahme zur Folge hatte, dab sich die Elektronen gleieh-
zeitig in solehen Punkten ihrer Bahnen befinden wfirden, we sic dem
Kern am niichsten w~ren. Ein soleher Bau des Atoms ist~ kann man
sagen, dadurch gekennzeiehnet, daiS die Bewegungen der Elektronen
iu den einzelnen Gruppen in einer yon der Weehselwirkung der ver-
schiedenon Gruppen unabhtingigen Art zusammengekoppelt sind. Der
charakteristische Zug des hier vorgesehlagenen Atomgeb~iudes dagegen
is~ die intime Ko~plung der ~,leklronenbahn~n der verschiedenen G,ru~pen,
die dureh versohiedene Quantenzahlen gekennzeiehnot sind, und die
gr6Zere Unabh~ngigkeit der Bind~ngsart der Elektrone~ einer und dersdben
Gruppe, deren Bahnen duroh die gleiehen Quantenzahlen eharakterisiert
sind. Wenn ieh den letzten Zug horvorhebe, denke ieh nieht allein
an den relativ geringeren Einflu~, den in einer und derselben Oruppe
die Anwesenheit der frfiher gebnndenen Elektronen auf die Festigkeit
der Bindung der spRteren gemiiB der hier beschriebenen Bewegungsart
ausfibt, sondern ebenso sehr an die Art, wie die Bewegungen der Elek-
tronen innerhalb einer Gruppe die Unabh~ingigkeit der Vorgiinge wider-
spiegeln, dutch welche die Gruppe unter Einfangung der einzelnen Elek-
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigens~haften usw. 37
daft die Typen yon Molekiilmodellen, zu denen man auf Grund der
hier gegebenen Betrachtungen naturgem~tfl geffihrt wird, wesentlieh
verschieden sind yon den Molekfilmodellen, welehe der Vortragende
in seinen ersten Arbeiten vorgesehlagen hat, we die ehemisehen
,Valenzb~nder u dureh ,Elektronenringe ~ yon ~ihnliehem Typus dar-
gestellt wurden wie die, welehe als Eloktronengruppen in den einzelnen
Atomen angenommen wurden. Wenn es, wie ieh hier zu zeigen
versuehen werde, denuoeh mSglieh ist, ohne auf solehe Fragen ein-
zugehen, eine ~bersieht fiber die Deutung der chemisehen Eigen-
sehaften der Elemente auf Grund einer Untersuehung der Atome
dieser Stoffe zu geben, so liegt dies daran, dab die Betraehtung von
solehen Molekiilbildungen, wie sie bei der Verbindung von mehreren
Atomen desselben Elements und in vielen organisehen Verbindungen
auftreten, ffir eine solehe ~bersieht nieht die grofle RoUe spielt, wie
die Betraehtung der Molekfilbildungen, we die einzelnen Atome als
elektriseh geladene Ionen auftreten. Die letztere Art yon Verbin-
dungen, die oft als ,heteropolar" bezeiehnet werden und zu der die
meisten einfaehen anorganischen Verbindungen gehSren, haben niim-
lich einen vielmehr typisehen Charakter als die erstgenannten Ver-
bindungon, die oft als ,hom0opolar" bezeiehnet werden, und meistens
in viel h6herom Grade individuelle Eigenseha~ten besitzen. Die Haupt-
aufgabe in dem Folgenden wird deshalb sein, die Geeignetheit der
Elektronenkonfigurationen in den versehiedenen Atomen zur Ionen-
bilduno- zu betrachten.
Ehe wir die Fmo-e naeh dem .Ban des Kohlenstoffatoms verlassen,
mu~ ieh noeh erw~ihnen, daft eine Konfiguration eines Kohlenstoff-
atoms, worin die Konfiguration der Bahnen der vier loser gebundenen
Eiektronen eine ausgesproehene ,Tetraedersymmetrie" besitzen, sehon
yon Lan d ~ vorgesehlagen wurde, der, um yon dem experimentellen
Material fiber die Gr6fle der Atome Reehensehaft zu gebeu, ebenfalls
die Annahme benutzt hat, daft die betreffenden Elektronen sieh iu
Bahnen bewegen, welehe dnreh die Quantenbezeiehnung 2~ eharak-
terisiert sind. Zwisehen L a n d ~ s Betraehtungen und den hier an-
geffihrten besteht jedoeh der wesentliehe Untersehied, dal~, w~ihrend
bei L a n d ~ die Begriindung der eharakteristisehen Eigensehaften
des Kohlenstot~atoms allein in der Untersuehung der einfaehsten
r~iumlieh-symmetrischen Bewegungsformen gesucht wird, die vier
Elektronen ausffihren kOnnen, die Betraehtnngen hier auf die Stabi-
litRtseigensehaften des ganzen Atoms zuriiekgeffihrt sind; denn bei
uns beruhen ja die Annahmen fiber die Bahuen der betret~enden
Elektronen direkt auf einer Untersuehung der Weehselwirkung dieser
Der Bauder Atome u. die physikalischen u. ehemischen Eigenschaften usw. 39
Wir werden nun dazu iibergehen, die Frage nach dem Bau der
Atome der Elemente der dritten _Periode des Systems der Elemente
zu untersuehen, und werden da sofort vor die Frage nach der
Bindungsart des el/ten Elektrons in dem Atom gestellt. Wir treffen
Der Ban der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 41
Wenn man die zwei Figuren vergleieht, sieht man, daft naeh der
Auffassung der ersten Figur das Natriumspektrum einfach als ein
verzerrtes Wasserstoffspektrum besehrieben werden k6nnte, w~hrend
naeh der zweiten Figur es sieh um eine ,Verzerrung ~ eines Wasser-
stoffspektrums handelt, bei dem eine Anzahl yon Termen niedriger
Ordnungszahlen aufgefallen sin& Im Zusammenhang mit der Frage
nach der Erkliirung des Natriumspektrums auf Grund des besproehenen
Atombildes kann erwiihnt werden, daft dieses Bild nieht nur eine
Erkliirung der Gr6fie der Terme in dem Natriumspektrum zu bieten
scheint, sondern dab aueh die Komplexit~it der P - nnd D-Reihen
it
. ' ............................. 0 - - - - - ~ - (k=J)
,~,---P- (k=g]
~', D ~k-s~
, i i
Fig. 2..
naturgemiiB erkl~rt wird als Folge der Abweiehung, welehe die Ken-
figuration der zehn zuerst gebundenen Elektronen von einer reinen
Zentralsymmetrie anfweist. Dieser Mangel a a Symmetrie hat seinen
Ursprung in der Konfiguration der zwei innersten Elektronen und
pflanzt sich durch den Umstand, dal~ die 21-Bahnen teilweise in das Gebiet
dieser Elektronen eindringen, zu den iiuBeren Teilen des Atoms fort.
Die obenstehenden Betraehtungen fiber die Entstehung des Natrium-
spektrums bieten gleiehzeitig eine Erkl~rung der elektropositiven
,Eigensehaften des Natriums dar, indem, wie uns das Spektrum lebrt
und das Atommodell verst~indlich maeht, das zuletzt gebundene Elektron
im Natriumatom noch loser gebunden ist als das zuletzt eingefangene
Elektron im Lithiumatom. Es kann in diesem Zusammenhang an-
gefiihrt werden, daft auch eine Betrachtung der. Z u n a h m e des A t o m -
v o l u m e n s innerhalb der Familie der Alkalimetalle mit waehsender
Atomnummer auf Grund der immer loser werdenden Bindung der
Valenzelektronen einfach interpretiert werden kann. Im AnsehluB
an seine Arbeiten fiber die R(lntgenspektren war S o m m e r f e l d in
einem friihereu Zeitpunkt tier Meinung, dab man in diesor 2~anahme
der Atomvolumina Stiitzen finden k(innte fiir die Annahm% dal~ die
44 Niels Bohr,
Gehen wir nun zur vierter~ Periode des Systems der Elemente
tiber, so begegnen wir anfiinglieh Stoffen, die in ehemiseher Hinsieht
den Elementen am Anfang der zwei vorhergehenden Perioden ~thnlieh
sind. Dies ist aueh in ~bereinstimmung mit dem, was wir erwarten
muBten. W i r mfissen uns n~tmlieh vorstellen, dab das 19. Elektron
in einer Bahn yon einem neuen Typus gebunden wird~ and die
ntihere Betraehtung zeigt~ daft dies eine 41-Bahn sein mull Die Ver-
h~iltnisse, die wir bei der Bindung des Elektrons im Natriumatom
erw~ihnten, treten hier noeh seh~trfer zutage wegen der gr6Beren
Quantenzahlen, welehe die Bahnen der inneren Elekl;ronen kenn-
zeiehnen. So werden infolge des Umstandes, dal~ die betreffende
Bahn in ihren inneren Sehlingen beinahe mit einer 31-Bahn zusammen-
f~illt, die Dimensionen der iiul~eren Teile der Bahn des 19. Elektrons
im Kaliumatam nieht nut stark yon den Dimensionen einer 41-Bahn
in dem Wasserstoffatom abweiehen, sondem man muB sogar erwarten,
dab diese!ben nahezu mit einor Wasserstoffbahn vom Typus 21 zu-
sammenfallen, deren Dimensionen etwa viermal kleiner sind als die
der erstgenannten Wasserstoffbahn. Dureh dieses Rosultat kann man
46 Niels Bohr,
sieh sofort von den Hauptzfigen der spektralen und ehemisehen Eigen-
schaften des Kaliums Rechensehaft geben. Entsprechende Resultate
ergeben sieh ffir Calcium, dessen neutrales Atom zwei Valenzelektronen
in 4 : B a h n e n enthalten wird. Gehen wit nun aber zu Elementen
h6herer Atomnummer fiber, so weiehen bekanntlieh die Eigenschaften
der Stoffe der vierten Periode immer mehr yon denen der ent-
spreehenden Stoffe in der dritten Periode ab, bis wir in der Familie
der JEisenmetalle Stoffen begegnen, deren Eigensehaften wesentlieh ver-
sehieden sind yon denjenigen der Stoffe der vorhergehenden Perioden.
Wenn wir zu noch h6heren Atomnummern f0rtschreitcn, begegnen
wit yon neuem anderen Verhaltnissen, indem wir einer Reihe von
Stoifen begegnen, die sieh in ihren ehemisehen Eigenschaften immer
mehr den Stoffen in dem letzten Toil der vorhergehenden Perioden
niihern, bis wir bei der Atomnummer 36 wieder auf ein Edelgas, des
Krypton, stoflen.
Es sind das nun gerade solehe Verh~ltnisse, wie w i r z u erwarten
hatten. Wiihrend die Betraehtungen fiber die Bildung und Stabilit~t
der Elektronenkonfigurationen in den Atomen der drei ersten Perioden
des Systems der Elemente zur Folge haben, da~ jedes der 18 ersten
Elektronen im Atom auch in den folgenden Elementen immer in
Bahnen yon derselben Hauptquantenzahl gebunden werden, wie bei
ihrem ersten Auftreten, gilt dies, wie man leieht einsieht~ nieht mehr ffir
das 19. Elektron. Mit waehsender Kernladung und damit folgender Vet:
minderung des relativen Untersehiedes zwischen den Kraftfeldern, die
innerhalb und auflerhalb des Gebietes der Bahnen der 18 erstgebundenen
Elektronen herrsehen, werden n~mlieh die Dimensionen der Teile einer
41-Bahn, die aul~erhalb der erwahnten Konfigurati0n fallen, sieh immer
mehr den Dimensionen einer vierquantigen Bahn nahern, bereehnet
unter Vernaehl~ssigung der Weehselwirknng der Elektronen im Atom.
Mit steigender Atomnummer tritt deshalb bald der Augenblick ein, we
eine 3s-]Bahn einer fesSeren Bindung des 19. F,lektrons entsprich$ als
eine 41-]Bahn, und zwar gesehieht dies sehon am Anfang der vierten
Periode. W~hrend wir aus dem Kaliumspektrum direkt herauslesen
k6nnen, da~ die 41-Bahn einer mehr als doppelt so festen Bin-
dung entsprieht wie die 3a-Bahn, welohe zu dem ersten Spektral:
term in der D-Reihc gehSrt, ]iegen sehon bei Calcium die Verhti|t-
nisse ganz anders. Hier mfis~en wir nieht das Bogenspektrum be-
trachten, das dem Einfangen des 20. Elektrons entspl~oht~ sondern
das Funkenspektrum, welclms dem Einfa~gen des 19. Elektrons ent-
spricht. WRhrend des Funkenspektrum des Magnesiums - - abgesehen
davon, da~ die Konstante in der Formel (12) viermal so grol~ als d i e
Der Bau der Atome u. die physikalischen u. chemischen Eigensehaften usw. 47
Helium . U 2
1
1%on . . II I0
Argon 9 II 18
K r y p t o n I[ 86
X e n o n . II 54
~ito~.. II 88
~. 9 ..!1118
58 Niels Bohr,
Ehe ich die Frage nach der Interpretation der chemischen Eigen-
sehaften der Elemente auf Grund unseres Bildes iiber den Atombau
verlasse, will ieh gem noch einmal daran erinnern, dais die dar-
gelegten Betraehtungen auf einer quantentheoretischen Untersuehung
der Yorg~nge beruhen, die man sieh mit der Bildung eines Atoms
dureh sukzessive Einfangung der Elektronen verkniipft denken muff.
Der Hauptgesichtspunkt, der dieser Untersuehung zugrunde liegt, finder
seinen Ausdruek in dem sogenannten Korrespo~denmprin~ip, das hinter
den Anwendungen der Quautentheorie einen inneren Zusammenhang
ahnen liiist yon derselben Art wle der inhere Zusammenhang in der
klassisehen Elektrodynamlk, die ungeaehtet ihres weiten Anwendungs-
gebietes auf viele physisohe Erscheinungen doeh au6erstande ist, die
Stabilig~ des Atombaus zu erklgren~ die dureh die Eigenschaften dot
Stoffe gefordert wird. Wenn es aueh m6glich ist, die Betrachtungen
in vielen Punkten bedeutend welter zu vertiefen, als die Zeit mir
erlaubt hat Ihnen anzudeuten, so ist es doch noeh nieht m6glieh
gewesen, dutch eine direkte Anwendung dieses Gesichtspunktes alle
Stufen in der Bildung der Atome in solcher Weise zu verfolgen, dais
man z. B. sagen kSnnte, dais die Resultate, die in obenstehender
Tabelle zum Vorsehein kommen, in allen Einzelheiten als das ein-
deutige Resultat einer Anwendung des Korrespondenzprinzips be-
tmehtet werden kSnnen. Andererseits scheint es, dais schon die
Tendenz unserer Betraehtungen die empirisehen Daten in ein LiGht
stellt, das kaum eine wesentliche andere Interpretation der Eigen-
schaften der Stot~e auf Grund der Postulate der Quantentheorie er-
laubt. Diedes gilt nieht nut fiir die Serienspektren und ihren innigen
Zusammenhang mit den ehemisohen Eigensehaften der Stoffe~ zu deren
Betraeht~mg wit direkt (lurch die Untersuchung der Vorg~nge, die
mit der Bildu~ d~r Agorae verkniipft shad, gefiihrt wurden, sondern
in gleich hohem Grade yon den R~ntgenspektren, deren Betraehtung
uns auf die Uutersuehung intra-atomarer Vorg|inge ganz anderer Art
fiihrt. Wie erwghnt, miissen wit uns ngmlieh denken, daft die Aus-
sendung dieser letzteren Spektren an Vorggnge gebunden ist, die als
eine Reorganisatio~t des f6~'tiggebiid~en Atoms naeh einer durch den Ein-
griff ~tuiserer Kritfte im Innern des Atoms hervorgebraehten St6rung
besehrieben werden k6nnen.
Vierter Abschnitt.
Bei den _~ntgenspektr~t ist es ebenso wie bei den Serienspektren
m6glieh gewesen, die Sehwingungszahlen der einzelnen Linien als
Dit~erenzen (Kombinationen) zwisehen einer Reihe yon Spektraltermen
Der Bauder Atoms u. die physikalischenu. chemischenE|genschaften usw. 59