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1V. Galoani'sche u n d elrktro-mogndschc 14riuche;

con M. H. J n c o h i I ) .

Driltc Reihc. Erste Abtheiliing.

UelBer e i o i g e n e i i e V o lt i t 's c li c C o i n h i n n i i r i n e n .

49.

I n - d e r Sitzuiis voiii 21. August 1844 habe ich der Klasse

eine kurze Kotiz ubkr einige n e w V o 1 t a'sche Combiun-
tioiieii gegebtw , w e l c h , nurser dciii wisseuschaftlirhcn, zu-
glcicli ciii prnctisclics liitcresse dnrbictcii, uiitl wetctic Sp-
tiz icli inir j c h t zu vcrvollslhligcii crlaubc.
E s ist belini;nt, tlnfs. tlic Mclallc, jc iiacli'dcii Flussig-
lieitCu, iii dciicii sic tauclicii, .ciii vcrsclricdcucs clektroino-
torischcs Vcrlialtcn zcigcii , und dafs in dicser Bezichun'g
auf dciii Gcbiete des Hyclrogdvanismus keinc absolute Keihe-
folgc der Metalk aufgcstellt werdcn kaun. Ebeii so weirs
man es sclion scit l h g c r e r Zcit, dafs zwci in Bezug nuf
pinet Flussiglieit 'wcit auseiiinndcrstclicntlc Mctalle, in einer
aiidercii Flnssigkcit , sognr ein uingck'clirtcs Vcrlialtun zci-
gen, wobci inan . gcwoliiilich als Beispiel EiSen e d c r Zink
. *
rind .Kiipfer in Scli~vcfcllcberliisiin~ nufiihrt, wo die erste-
ren &Ietalle ncgativ gegcii Kupfer auftretcn,. dns liicr stark
pasitiy erscheint. Die chemisclie Theoric de's Galvanismiis
hat, d'cr Contactthegrie gegciiiiber, ;)us dicsein iollilerba-
Fen Vcrhaltcn der hlotallc i n Flussigkeiten ilirc Hauptar-
gmneiite gcschiipft. Abcr ich liabe schon bei eiuer andc-
rcn Gelcgenheit geziifsect: inan inusse dic Snche so anse-
hen, als brsclitcn vcrschiedene Fliissigkeiteii nu der Ober-
fl3che dcr Metalle; welcbe bei den nicisten V o 1 t a'schen
Phsnomeiien eigentlich- nur ziir Sprache k o p n c n , gewissc
inslantane Verande~~uugen licrvor, fur wclche die gewiihii-
1 ) Urbrrundt vom tJrn. Verhser aIu dcm B1iff,:/.-ph?x.t t d h . d. S/.
Pctcrsb. Aeud. T.J r , #a. IJ.
 208
lichcii clieinisclten Reactiotieii zu stumpf, rind die itur aiti
Galvanomelcr mahriielimbar wircit. Plat in, von alkalischeu
Flussigheiteu qmgebeii, scy , Vblta'sch betrachtct, citi gattz
aiideres Metnll als Platiii, dns 2. TI. i n coiicciitrirtc Sal-
p e t e p a u r e taiicltc. Es vcrlohntc sich karim der 3lulic. dic
zalilreichcii, biswcilcii liiichst siiiitrciclien, von F a r a d ay
und D a I I i c l l zur Uittcrs~iit7.iiiig tlcr clicinisclteii Thcoric
angcstelltcn Vcrsuclic cinzclii drirchzuiichnicii u i i t l - iiiclit
zu widerlegen, soiidctii d w Coiitacttltcoric gcind" m s a -
legen. . Es ist- Lerii c i i i z i p r d i i w r Vct~uclic: mclclicr ciiier
solcltcii A u s l c p n g widcrstiiiitlc. Aber cs wire IiiErdnrch
iiicltts gcwoniicn, dcr Strcit kciiicswcgs eiilschicdcii, Jn jc-
tier n u f sciiicin Bogeii das neclit fur sich iii Aiisiwucli iieli-
ineii knitit.
50.
. Uiitcr dcii V-olln'srlicit Cottibiiialioiicti, welclic
iii ncue-
rrr Zcit ein. bcsoitdcrcs Iiitcrcssc erregt hnbcn, wdl bci
ihiien nur ein drirclt vcrscliicdene Fliissigkeitcii zu bcdeii-
tciidcr clchtroinotorigclicr. Diffcrciiz gcstcigettcs Metal1 zur
Anwcntluiig koinint , will icli hicr iiiir dic folgciidcn an-
fiihren:
+- Pletin, Aef=knlii&ung COW. Salpetrrraitre, PInriit -
+ Culd, Salzsiiure - - CUM -
-!- Eisen, ScBwtfd.ciiure - - Eisen -
Einc zwcchrnjifsiic Beiiutzung dicscr Eigciischaftcii dcr Mc: *

tallc biclct nun die Rlittcl J a r , tlicils t u r Bilduitg 'ncacr

Incrk~viirdigcr'VoIti'schcrCoinbiitatioiit.tt; thcils ziir ynt<r-
.
stiitziiiig gcwisser clehtro - chciitischer .Processe. * - .
51.
Im Soinmcr 1841 liatte ich zii ciiicin Zwecke, d e r - d e i -
ter nicht hicrlicr gcltort, folgcndcii Versucli angcsetzt : Eiii
poriiscr Tlioiibcchcr, gcfiillt init eirier salpetersnrircii Sil-
bcrarillilsuu~,wurde' i i i eiii G'cfiifs gesicllt, das eiiie .eben-
falls verdiinnte, arif dic bckaiiiite 7nicise bercitetc' A u f b
sung von Kaliriin-Silbcrcynnir 'enthiclt. Iii letttere tauclite
cine' Kupfcrplattc, ';IF dcii. ThoiJsechcr a b e r eihc Silber-
platle. Von eiiicr .Daniell.*;cheii Battcric wurde das Zink
ei-
 209
cines einzelnen Elements mit der Kupferplatte, das Kupfer
aber n i t der Silbcrplatte verbundeii. Letztcre war also als
Anode, dagegen erstere als Kathode zu betrachten. Eine
in den Kreis eingeschaltete Bussole, die aber nur mit ei-
iiem einfacheii Drahte, also nur mit einer halbeo Winduug
versehen war, zeigte bei dieser Verbindung mit einem eiu-
facheu Elemente nur eiiie Ablenkung von lo bis 2 O . Zwei
Dauiell'schc Elemente, narh dem Schema der Kctte verbun-
den, gabcn anfanglich ] l o , die Wirkung sank aber bald
+
bis auf . 7 O herab. Dei der guten Leitungsfahigkeit der im
Zerselzungsapparate befindlichen Flfissigkeiten war eine so
geringe Stromesstarke in der That auffalleud.
Nach einer etwa 20stiindigen Wirkung betrug die Ab-
lenkung nur noch 6 O . * Der Zersetzungsappsrat, uiiter Hin-
weglassung der Batterie iii sich geschlossen, gab eitic Ab-
leokung voii 10" in eutgegengesetzter Richtuog, wonach
also das Silber in dcr Silbcriiitrataufl6sung sich uegativ ge-
geu die in dcr alkalischeii Silbcrlfisung befindliclie silber-
bcdeckte Kupferplatte verhielt. An dieser letztcren,,hatten
sich wahrend der obeu genannten Zeit 137 Doli SiIber re-
ducirt; aufgel6st hatten sich von der Silbcrplatte 122 Doli.
An .der innereu Watidung des por6sen Thoiibechers aber
hatten sich einzelue Silberkrystalle reducirt, welche, wcil
sie zum Thcil in deu Thonbecher eingewachsen warca,, nicht
gut gewogeti wcrdeu kouiiten. , . * *
52.
. Ei.n ahnlicher Versuch wie der vorstehende, wobei aber
eine griifsere Kupferkathode und ebenfalls eine grirlsere
Silbcranode genomlnen wordeii war, bot ahiliche Resultate
dar. Mit zwei Danicll'schen Elementen erhielt inau eine
Ablenkuiig yon 100; uach eitier dreitagigeu , Wirkwg, wo-
bei aber die Ablenkwig bcinahe bis auf Null herabgcsun-
ken war, koniite mati init vier frisch *geladenen Elementen
doch nur zu einer Ablcnkuug vgn 6' bis 7 O gclangcii. Das
Iiinere des porosen Thoiibechers war iiber und iibcr mit
Silberkrystallen bedeckt. Die obiga gerbge, ungeachtet
eincr so starkeu Batterie stattfindende Ablenkung liefs auf
Poggendorn's Anna]. Bd. LXIX. 14
 210
cine bcdctiteiide. Polarisation der Elehtrodcii schliefseii. Iri
der That gab dcr in sich gcsclilosscne Zersctzungsapparat
nlleiri sogleich einc Ableiikung von 3 5 O $ in entgegenge-
sctzter Richtung, die iiicht nur iiich schriell abiiehmciid war,
wie es. sonst bei den Polarisatioiicii, z. B. der Platinplnt-
ten in. Siuren, gc\vbliiilich dcr Fall ist , sonderii die 'sogar
allmalig zunchinend war, indem die Ablenkuiig riacli etwn
eiuct Stundc bls auf 3R0 grstiegen war. Mit dieser Pola-
risation trat ziigleich cine starke Silbcrrcduction an tlcr in
dcr Silberriitratauflbsuri~befinclliclieii Silberplatte eiti. Nach
4 bis 5 Stunden war iiidcsseii dic Ablenkuiig bis auf 20"
Iierabgesuiikeii. Nnclidcrn die Verbindung init der 4plntti -
gen Baiterie wieder hcrgcstcllt worderi war, erliielt maii
citie Ablenkung von 2 1 O in dcr Crijhcren Richtung, also iin
Siriticl cl'cr'Batterie; eiiie Ablenkring, die abcr nnch 2-1 Stun-
den bis auf 3 O gcfallen war. Die Polarisationsnblcrikurig
dagegen bctrug 28" 5..
53.
Um zu sehen, o b obigc bedcutciidc Wirkrrng durch ciiic
mit der Zeit eiiigetrtfeiie Ver?indcrrrng der Elektrodcn; odcr
durch die cigenthlimIiche Wirkung dcr FIiissigkeitcn ent-
standcn war, wurden zwci ilciic sorgfiiltig gereiuigtc Sil-
'berplatten getiommcn , die nber gcringerc Dimensioricn nls
die friihcrcii El$trodcn hattcii. Man erhiclt vcrmittclst
derselbcn cine Ablenkuiig von ISo. An dcr im Silbcrni-
trat bcfindlichcn Elcktrodc rand cine Rctluction stntt , die
in der' alkalischen Silberlbsung befindliclic P h t c abe! lirstc
sich auf. W i r hattcn hier also ciiie selir wirksatne Vdta'-
'Scbel Combina'tion erhalten , die sich folgendermabcn dar-
stCllt:'
..
+ Silbcz, Kalium- Silbweyanur Sillernittat, Silbrr -
Rci dieser Combination kommt also auch uur cin Mctnll,
'und zwar cins dcr iogenannten edcln Mctalle, zur Anwcii-
'dung, das sich i n eiuer Fliissigkeit - der alkalischai. -
'aufl6st; in der andern. aber metallisch reducirt.
W u r d e , statt.des - Silber, Platin genommen, so stei-
.gerle sich die,Ablenkung von 150 &f 200;, und stieg,
._
 211
uugcacltet sich die Platioplatte sogleich rnit Silber dedecktc,
bis auf 2d0.
Verstlrkt wird diese Kette, wenn man statt des Kalim-
Silbercyaaurs cine ziemlich concentrirte Cyankaliumlilsung
nimmt , jedoch vermindert sich die elektromotorische Kraft
und mit ihr die Stiirke des Stroins in dem Maafse, ais die
Flussigkcit mehr Silber aufnimmt.
54.
Eine zweite sehr interessanfe Combination stellt sicli
so dar:
+- Silbrr, Cyanbalium Kupfmaitriol, K u p f e -
Hierbei fiudet also einc Umkehrwg der gewbhnlichen el&-
tromotorischen Verlialtnisse stall, iiach denen Silber nega-
fiver als Kupfcr ist. Zum Gelingen dieses Versuches, und
damit dcrsclbe practisches Intcrcsse erhalte, siiid iiidessen
einige Vorsichtsmafsregeln erforderlich. Durch die Wirkung
der Endosmose nlmlich Gndet durch den poriiscn Thonbe-
cher hindurch cin Vennischen des Kupfervitriols rnit dem
Cyankalium stntt, wodurch, theils im Innern der Wiinde
des Bechers, theils an seiner Oberflache, die Bildung un-
aufl6slicher Kupferverbindungen stattfindet , . welche den
Durchgang des Stroms hindern uud eine schnelle W i r -
kungsabuahme desselbcn bewirken. Man umgcbe daher den
mit Kupfervitriol gefiilltcn Thonbecher, welcher einc Ku-
pfcr- odcr einc Plntiaplatte cnthiilt, mit ciiicin zwcitcn
porasen Thonbccher, der mit Kochsalzlllsung oder niit eiiier
gut leitenden Auflilsung irgeud eiiies andern Neutralsalzes
gefiillt ist, welches weder iu Kupfervitriol, noch in Cyan-
kalium eine chemische Zersetzung bewirkt. Das Canze steUe
man dann iu rlas Gefab, in wclches sich die Cyankalium-
auflasung und die aufzuliisende .Silberpiatte befiudet. Das
Schema dieser Verbiuduug stellt sich nun SO dar:
-I-
Silbrr, Cyanbalium Kochralzlorung Kupfmaim'ol, Ktlpfw -
11. 111.
55.
Zur nafieren Beschreibung der Wirkungsweise dieser
Volta'schen Combhation diene Folgendcs. In .I. befand
14 ib
 212
sich ciiic Auffiisung vou 24 Sololiiik Cyniikaliuin in 1 G Un-
zcii Wasser, iii It. ciiic zicinlich conceiitrirte Kochsalzlij-
suiig, iii 111. eine vollig gesattigte Kupfcrvitriolauflbsuii~,
rnit &em kleiiien Behblter, woriii sich Kupfervitriolkry-
stalle. iin Vorrathe bcfandcn. Die Kupferplatte iii 111. wog
3 Sol. 14 Dol., die Silbcrplattc in I. 12 Sol. 66 Dol. Die
aiif;iiiglichc .4blciikung der iii die Kctte eiiigeschnltcteii, bc-
reits friihcr erw6linlen Tlussolc bctrug 25" 4. Nncli ungc-
fGhr 8 Stuiidcn unuiiterbrocliener Wirkung war diese .4b-
lenkung aber bis aiif 190 Iicrabgcsuiikeii. Durcli Ziisa(z
von ctwas frcier Schwcfclsriurc zuin Kupfcrvitiiol wiirtlc
abcr die Ablciikuiig rvicdcr bis auf 24'' crliiilit. NacIi ctwa
3 Stiiiiden, so dafs die.Kettc also irn Ganzen 11 StuiiJcii
gcarbcitct batte, betrug die Ablcnkring iiur noch 13";.
WgIirciid dieser Zeit lrnttcn sich 177 Doli Kupfer rctlucirt
und 627 Doli Silber aufgelilst. Nach der Rcchiiung cnt-
spriichcn aber 627 Doli Silber 184 Doli Kupfer, was also,
da iiur eiii Untcrschied voii 7 Doli stattfitidet, iiiit tlein
Versiichc selir gut iiberciiistimint. Das Kupfer besacs iibri-
gciis hicht die schilnc rosciirothe Farbc dcr gewiilinliclicn,
ails Kripfersiilphat 'otlcr Kupfernitrat bcwirktcn Rctluctio-
lien, soiidetii war duiikcl braunroth und briicliig wic dns
Kupfer, das man beinahe aus alleii andcren Kiipfcrsolutio-
nen, mit Ausnahme der. beidcn oben gcnaontcn , erhiilt.
56.
Die beitn obigen Vrrsuche angcwandte Cyankaliuinlb-
mug, die schon 6 Sol. 51 Dol. Silber aufgcnommcn hnttc,
wurde zu ' eiiiem ncuen Versuchc betiutzt, den man dahiti
nblndertc, 'dafs, statt Kiipfer untl Kiipfervitriol, Platin u i i t l
concentrirte Salpctcrsaure geiioinlnen wurde. Das Schema
dieser Combination ist also:
+Silk, Cynnkalium Kochralx conc. Salpetersiiurr, Platin -
Zu bemerken ist hierbei, dafs bei Anwendung der conceti-
trirteii Salpetcrsaure, und bei Hinweglassung dcr Zwischcn-
flussigkeit, die oben envahnten Wirltuiigcn dcr Eiidosmosc
auch hier einen nachtheiligcii Eiiiflufs ausiibcn. Dieser tiiinmt
zwar mit der Verdiinnung der Salpetersaure ab, es tritt
 213
aber hierdrirch der Nachlheil eio, dafs sich ioit dieser Vcr-
diiiiiiuug zugleich eine verininderte negative Polarisation des
Plafin , uod inithin eine vermioderte Stroinstarke einstellt.
Statt der bei dem vorigen Versuche, 3. 55, gebrauchteo
Silberanode, die sich noch iiicht ganz aufgelBst hatte, wurde
eine stark mit S i b e r bedeckte Platinplatte genommeu, die
25 Sololnik 66 Doli wog. Die anfiiugliche Strolnesstgrke
dicscr Combination war aufserst bedeuteud, dcriii die Ab-
leitkuiig an der Bussole betrug uahe aii 40°. Nach etwa
2 Stunden war dieselbe aber bis auf 23" gefalleii. l o die-
ser Zcit hntteii sich 2 Sol. 66 Uoli Silber aufgelost. Am
andern Morgen, also nach ciner etwa lls~iindigenWirkuiig
betrug die Ableiikung iiur noch 2').Die Silberanode hatte iin
Ganzen 4 Sol. 66 Doli verlorcn, urrd war iiber urid iiber mit
i n hcifsem Wasser leicht aufliislicheii K r y s t a h n dcs Dop-
pclcyaniir von Silbcr bedeckt, dcncn zuin Thcil auch obige
bcdeutendc Wirkuiigsnbnnhme zuzuschreiben ist. Etwas
Aeltnliclies fiiidet bekanntlich auch bei den gewiihalichen
galvanoplastischeu Processen statt. 1st die Kupfervitriollii-
sung nicht hiolanglich verdunnt, so bedeckl sich gewi)hn-
lich die Anode allein, aber nie die Katliode, mit Krystal-
lei1 von Kupfervitriol, wclche den burchgang des Stroms
hindcru und so die Wirkuug schwzchen. Nachdcm man
diirch Reinigcn dcr Silberplatte und durch Uinriihren der
Flussigkcit die Ablenkuiig wieder bis auf etwa 10" gcbracht
liatte, lids man den Apparat noch etwa 24 Stunden ge-
scltlossen, iiacli welchcr Zeit die Ablenkung bis auf Null
herabgcsmiken war. AufgelGst hatten sich im Ganzeo 6 Sol.
40 Doli Silher. Rechnet man hienu die im vorigen Ver-
SUCIIC, 3. 55, aufgelirsten G Sol. 51 Doli, so hatten die in
der Aufliisung enthalteuen 21 Solotnik Cyaukalium im Cau-
zeu 12 Sol. 91 Doli, also mehr als die HGlfte ihres Ge-
wichts a a Silber aufgenommeii, was ein fiir die Praxis iiicht
uuwichtigcs Resultat ist.
57.
Bei einein zweiteu , iiach tlem vorhergeheiidcu Schciua
aiigestellten Versache, wobei ebeufalls Ylatin uod Salpcter-
 214
ssure, abcr, stntt der silberhaltigen, gleicli nnfnngs eiiic reine,
iii dcm friiher' (kj.5 5 ) aiigcgebeuen Verhaltnisse bereitctc
Cyankaliumauflfisung gcnoininen worden war, Iiatlen sich in
etwn 4 Stuuden 9 Sol. 19 Doli Silber aufgelbst. Die ,lb-
lenkilpg der Blissole hatte anfjinglich 43" bctragcn, und
war in dcr angcgebeneii Zeit auf 35O hcrabgcsuiiken. Dic
Siberplattc hatte sicli bci dicscin, so \vie bei dcn friilicrcii
Versuchcn , mit eiiiciii scliw;inliclicn Piilver bedeckt , das
hin und wicder mit einein Piiisel cntfernt wurde, wcil cs
dcr Gleichiulifsigkeit und Starke dcs Strolns Eintrag that.
55.
Es ist wolil kciiicni Ztveifel unterworfcn, dak die obigcii
Volta'sclicn Coiiibinalioiicii, bcsontlers die Ictzterc, wciiii inilu
sie rnit Uiiisicht und KciintiiiL dcr Dingc niiwciidct, init Vor-
tlieil zur Bereituiig \on Silbcrsoliitioiicii, auch i i i i Grol;cn,
bcuutzcii wcrdcii kiiuiie. Man wiirdc durcli tlcrriclituiig ei-
iics solclicn, iiach dem obigeii Schcma zusaiiiiucn6csctzteii Ap-
parats, dcr in uiiunterbroclicnct Tliiitigkcit vcrblicbs, uiid dcr
uur ciuer geringcii Aufsiclt bcdiirfte, inanclie Haiidarbeit uiid
alle die lastigeu chciniscLcii Processe crspareii, wclchc soiist
crforderlich sind. bas Wiclitigstc iniiclitc abcr scyn , d a k
man mit eiuer solclien , auf rcin galvaiiiscliciii Wcge bcrci-
teteu Silbcrsolutioii nicht iiur cine vicl schiiuere Vcrsilbc-
rung erhalt, soudern dafs das galvanoplilstiscle Silbcr sclbst,
wenn es stark gciiug rcdiicirt ist, uiii voii clcr Katliodc nb-
gcliist zu wcrdcii, sicli nls vou f;"uz vorziigliciicr Ccsciiaf-
fenticit crwcist, was walirscliciiilicli durcli dcii 1Jinstaiid er-
klRrt wcrdcu kaiiii, tlak dicse Silbcrsolutioii reiii, uiid iiicht,
wic die auf gewiiliuliclc .Wcise bcrcitetcii, durcli Kaliuitrnt
odcr ICaliumchlorur vcruurciuigt is[. Iii dcr That bcdieiic
icli iuich scliou scit 1344 bci deli Vcrsiiclicii, die icli liiii
uud wieder anstcllc, UUI' solclier nuf gnlvaiiischcin Wcgc
berciteten Silberaiiflcisiuigcii , die inir iu. jcdcr Uczieliuus
die bcfriedigeudsteu ltcsultatc gcgebcii habcu.
50.
Die obige Couibination. Idst sicli niit VortIicil aiiwcii-
den, uin die Silbcrsolutiouen, die inau init dcr p i t i v c u
Elektrods, d. 11. iiiil citier Silbcraiiode, bcnrbcitct , iii ci-
 215
ueul h6hereii Grade dcr Saltigung zu erhalten. Es ist n ~ m -
lich bekanut, dafs sich bei der gewihlichen Behaudlungs-
weise immer mehr Silber au der Kathodc reducirl, als sich
von der Anode aufbst, weshalb denu die Silbcrsolution
bald crsch6pft wird uiid wieder crucuerl werdcii mufs. Ich
sctzte daher eineii Apparat zusammeii, ,vie cr in der Fig. 13
Taf. IL dargestellt ist. A B C D ist cin mit verdiiniiter Cyan-
sibersolution gefiilltes Glasgefafs, e f g h uud iklna sind po-
rihc Thonbccher, von deueo der crsterc mit KochsalzlOsung,
der nndcre mil Kupfervitriolliisuug oder Salpetersiiure SefiillL
ist. In ersterem Falle kann man zur Kathode C' eiiic Ku-
pferplatte uehmen, im andern Falle aber ist cs niithig siclr
ciuer Platinplatte zu bcdieoen. K Z ist eine auf gewi)hn-
lichc Wcise zusainmcngesctztc, aus eincln odcr zwei Ele-
meiiteii bestchende Uaniell'schc Batteric. S , S' siud Sil-
berplattcn, C is& eiuc Kupferfonn, auf welche das Silbcr
rcducirt werdca soll. In cincm solchcn Apparate liistcii sich
uiclit nur die Silberaiioden S, S' mit Lcichtigkcit auf, son-
dern inan erhielt auch an der Kathode C, die einige Male
aus Platin, andere Male aus Kupfer bestand, in etwa 14
Strinden ungcfabr 10 Solotnik Silber von solcher S.ch8u:
heit uud Gcschmeidigkeit, dafs es in uichts den1 gcwalztcn
Silber uachstaod. Lcidcr kouoteu, zufdligcr UinstSudc we-
geii, bei diesem Versuche kcine wciteren Maal'sbestimmun-
gen geinaclit werdcn. Der obige Appnrat kann sicli vcr-
cinbchen, weon man stale zmcier Siberanoden uur einc
uimint. In diescm F d l e vcrbiudct mail, wic die punktirte
Linie zeigt, C uumittelbar mit S. Erw%hneii will ich noch,
dafs inan .bei diesem Schema, so wie bei dcm friiher er-
wiibntcu ($. S4), statt des Kupfervitrjols in dein Thonbe-
cher i k l m , mit VortlieiI auch eine Aullasung von salpc-
tersaurem Kupfer anwendeu kaun. Die StrolncsslSrke scheint
hierdurch etwas vermehrt zu wcrden. .
60. .
Urn zu schen, wic sicli S i h e r h Cyaukaliulu dcin Ziuk
gegeiiuber vcrhalt, stellte icli einige Versuchg nu, die sich
durch folgcnde Combiuatiouen darstelleu: I :
 No. 1.
- Silbcr, CyanAaliuin Kodralzliiruny Zinkvitriol, Zinc f
No. 2.
- Silkr, verd. Schwefelraure, Zink +
No. 3.
+ SiIber, wed. Salpetariiure, Zink -
Die StromesstBrkcn sind sowolil bci No. 1 und 2, als aucli
bei No. 3 aufserst gering, indein die hblenkungeii iiach ei-
ner oder der auderen Richtung nur 2 O bis 3 O , bci No. 1
aber nur etwa $ betrugen. Durch Vcrstzrkung der SalI
peterssure , die onfanglich libchst verdiinnt genomincii war,
vcrstzrkte sich zwar die Ncgativitat dcs Ziiiks, iiidessen
findet zugleich eine rapide Aufliisuog desselben statt. Einc
deli obigen Schemas ciitsprecheiide Combination yon Silbcr
und Zink scheint daher gcwisscrinafsen auf der Grznze zu
stehen , iiidem schoii geriiige Schwankuiigcii in der clck-
tromotorischen Kraft, odcr der Polarisation des eiiieii odcr
des audern MetaUs,' die Starkc dcs Stroms zu aiinullircn
oder die Richtung dcssclben umzukchreii vennilgcn. Amal-
gamirtcs Ziiik ist aucli in diescn Coinbiiintioncii etwas po-
sitiver als unamalgnmirtes.
61.
Interessaiit ist noch folgcnde Combinntion:
+ Kupfer, Cyankalium Kochralraufliiung Kiipfervitriol, K u pf e r -
Auch hier wird, wie bciin Silbcr, dasselbe Metall auf der
eincn Seite aufgcliist, nuf der andercn abcr reclucirt. Die
Wirkung, bei hnwcndung eincr Aufliisung von 12 Solotiiik
Cynnkaliuin in 8 Uiizcn Wnsser, war anfanglich hiiclist ener-
gisch, iudern die Bussole cine Ablcnkung von 27" zeigte,
die iiach etwa 20 Minuteii iiocli bis auf 33" sticg. VOII
da ab verminderte sich aber die StroiiiesstBrke so bedeu-
tend, d a b sie uach etwa 18 Stundeii bis auf Null licrab-
gcsunken war. Auf der Kathode hatten sicli 10.0 Doli Ku-
pfer reducirt; die Knpferanode dagcgcn war uin 190 Doli,
also beinahe um das Doppclte leichtcr geworden. Eiii Theil
dieses Kupfers war aber als braunlichcs Oxydul tlieils zu
Boden gcfallen, theils bedeckte es die Anode .schlammartig.
 217
D a t diese grofse Differeiiz der Oxydation auf der eiiien
und der Reduction auf der andcren Seite dcr sebststan-
digen Auflhung des Kupfers iu Cyankaliuw ZUUI grbfsten
Theile zuzuschreiben sey, ist wohl keioein Zwcifel unter-
worfen. Man wird zwar bei diesern Vcrsuche an die Ab-
weichungen voin Faraday 'schen Gesetzc erinnert , welche
Hr. J a m e s N a p i e r gcfundeii liabcu will (Archioes de
Z'Efectriciid, No. 17, T. V, p . 139) I ) , indesseii kann man wohl
der Ansicht D c l a Hive's uber diescii Gcgciistand bci-
stimineii, dafs namlich die elektro-chcinischc AufliJsung des
Mctalls, aus dern die positive Elektrode bestelit, zuglcich
die Oberflalihe dieses Metalls gewissermafseii zu ciner leich-
teren Auflikliclikeit iin Cyankaliurn disponire. Es ist iu
der That iiicht uiiiniiglich, dafs iii dicscr Beziehuiig der gal-
vanische Stroin eben so wirkt, wie die Wzrinc, uiid wie
diese das Aufschliefseu des Mctalls befhdcrt.
Eine noch kraftigere Combinatiou erhalt man, wenn inan
Platin in coiicentrirter Salpetersaurc als negatives Element
anwendet. Eiue solche Combination eignet sich vortreff-
lich zur Bereituog eiuer Kupfer- KaliurncyaniirarifIiJsuog, die
bei dem galvauoplastischen Uebenichen voii Eisen, Stahl
oder Ziuk mit eincr Kupferschicht gnnz voniigliche Dicnstc
lcistet.
Bei a h diesen Combiiiationcn ist sehr zu cmpfclilcn,
irnmer eiue Bussole einzuschalteii, indem inan dadurcb am
bestcii den Gang dcr gaiizen Operation verfolgcii kann.
Niinmt inan z. 13. in den spateren Stadien der Wirksain-
keit eine Wirkuugsahnahrne wahr, so kann mail entwedcr
diuch Umriihreu der Fliissigkeit , oder durch Reiuigeu dcr
Anode, odcr durch Zusatz von Cyaiikalium, oder eiidlicli
durch Hinzufiigung eiuer odcr zweier Daniell'scher Elcinentc
die ursprtingliche Stroinesstarke wieder herstellen, uiid sicli
so iininer einc gleichfiirmige Wirkuiig crhalten. Es ist i i h -
lich zu bemerken, was ich auch schou friihcr crwalint habe,
dafs die positive Reactiou des Cyaukaliuins auf die Mu.
talle in dcm Maafsc abnirnint, als sich die AuflBsung inehr
und inehr niit dem Mctalle siittigt. Voii uberaus grofsseui
I ) Aonalen, UJ. 65, 5. 480.
 218
Nutzcir iudcsscii ist cs, wciin die Grade dcr ciugcsclialtc-
ten Russole zugleich auf ciuc feste clcktrolytisclic A c h u
bezogen sind. Nicht uur w u r d c inan alsdanu deli Stroin
als cin bestitnmtes, unch eiiicr conveittiouelleu. Eiidicit gc-
rncssencs Quantum ausspreclicii, sotidcrti aucli jedc Abwci-
chung \ ou dciii Farndny'schcn ( h e t z c wiirdc alsdaiin ain
leichtesteii wahrgenoiuincii, ilircr Ursoclic iiacligcspurt , die
Eutwickluiig dcr ELektrocbcinic aiif tliesc Wcisc gcfiirdcrt,
uiid diescr jungcn Wissctischnl't ciiic brcitc wid siclierc Uu-
sis verscliafft wcrden kiiiitieii. Eiiic fur practisclic Zweckc
braiiciibarc Bussolc ZII construirco, is1 ciii l)esitlcrnriun, tlcs-
seii Errcicliuiig schoii iiiauclic R.1iilic uud Arbcit gcrvidilict
wordeu ist.
63.
Bci Anweuduog ciiier Goldanodc s h t t dcr Silbcrauotle
i i i Cynnkaliuiii erhilt inan, bcsoiidcrs wciiii inaii l'lalin i i i
Salpetersiinre uls iiegativcs Element aiiwcndct, cbciif;ills ciiic
hrzftigc Coinbiiiatioii, deren Schema sich also darstcllt :
f CUM, C p n k n l i t r t i r Iiwlrsn1zaufli;sung Su[pctcr.siiitrc, i'latin -
Die Wirkuiigsnbiiahinc diescr Cumbiiialioii ist iiiclcsscii sclir
bedeitteiid. Bci cincin Vccsuclic, d c i ~icli aiistclltc, snuk
die Ablcukuiig schoii iinch eitiigcu Minutcn von 33" auf
11 ". Nach Hinzufiiguiig cines Dnnicll'sclicii licchcrs sticg
die Ablciikuiig wicdcr bis auf 35u, u i ~ diiahin schr nllinff-
lig ab, so d a b diesclbc nacli ctwa 7 Stundcu uocli 25"
bctrug. In dicser Zeit hattcii sicli bci Auwciiduiig ciiicr
Auflfisuug voii 24 S010l;i. Cyaiikaliuiii i i i 1G Uiizcn Was-
scr 5 Solotii. 29 Uoli Gold aiifgcliist. Cei eiiier 12 Stuii-
deu lang fortgesetzten Wirkung nahin tlicse Fliissigkcit zu-
lelzt uur noch 1 Sol. 8 Doli Gold inchr auf. Uic h i i f l i i -
sung des Goldcs liiiite abcr voii da ab ghzlicli n t i f , ob-
gleich die Kctte uber 30 Stuiidcii lang gcschlosscii gcblie-
beti, utid die Ablciikuiig dcr Nadcl v o n 26" allindig, abcr
doch w r bis auf 10" gesuiikcii war. Gleicli aufaiigs liattc
sich die Cyaohaliumliisuug Lief duiikelbrauii, bis zur viilli-
geu. Uudurchsichtigkeit g c h b t , und cs war, bcsondcrs it1
tleii spzlercu Sladieii dcr Wirkuog, ciii xhtvarzes, nacli
 219
dein Trocknen dunkelbrauu ersclieiiiendes Pulver in reich-
Jichcr Meiige thcils ZII Bodcn gcfallcii, thcils a11 der Ober-
flaclie dcr Anode sitzen gcblieben. Da diescs Pulvcr sich
vollkoinmeii iii coucciitrirter Scliwefelsaure aufliistc, durcli
Zusatz von Wasscr sicli abcr wicder ausschied, so lnuh
dasselbc unzweifelhaft a h Pa r a c y a n angesprochcii werden.
Die Bildung dieses merkwurdigen Kiirpers auf eleklro -che-
naisclrem Wege scheinf ubrigens den Cliemikern bis j r t ; t nicht
bcknnnt gezcesen ti( seyn.
Erwsbncn will ich iibrigens uocli, dnk tlic auf obigc
Wcisc zubercitcte Coldaufliisung zur galvaiiischcii Vcrgol-
duug uiclit zu gcbrauchcn ist, iudem die dniiiit aiigestclltcii
Vcrsuche iiiir scbr uiibcfriedigcnde Resultalc gcbcii.
61.
Es ist kciiiciii Zrvcifel untcrworfcii, dafs auf dcin niigc.
clcutclcii Wcgc iiocli zahlrciclic andere Coinbinnlioiicii aiicli
aiis clcu niitlcrcn MctaIIcii gcbildct wcrdcn kiiiincn, clic ich
gcgciiwzrtig uiclit wciter zur Uutcrsucliung gczogeii habe.
Dcr Erfolg solchcr Cornbinationcu liifst gich iibrigeiis, was
ilir elcktromotorisclics Vcrlralten betrifft , iu vielen FBllcii
vorausseheii. Einerseits kaiio man die Rcihc zu Hiilfe .neb-
inen, iinch welchcr Hr. Yo gg c n t i o r f f (Aiiu. Bd. 66, s. 598)
die Metallc in Cynuknlium aiigcordiict hat, aiidercrscits abcr
tlic Erfaliruiig, dafs Ziiik in SSurcii odcr vcrdunntcn Ncu-
tralsalzcii ziclnlicli glcicli ist dem Silber iii Cyankdiwn. A i i f
dicse Wcisc is[, der bcsscrcn Ucbcrsicbt wcgcn, dic fol-
gciidt Tabcllc gcbildet wordeil, bci wclchcr sicfr (lie 'iii
den Fcltlcrii bclindlichco Zcichen auf die Mctallc ill' Cyaii-
kaliuni bczichcii. Bci den unausgefulltcn Fcldcrh' wiirde
das clcktroinotorisclic Vcrhaltcn uoch durch besolidere Ver-
siichc zu crinittclo seyn. W c n n inaii stalt der Snlpctci*-
sliiirc schwiiclrcre Siiurcii odcr verdiinntc Aufliisuugcri voii
Neulrnlsalzen anwcndet , so rvcrden allcrdiiigs eiuigc Mo-
dificalioiicu ciiitrctcii, iiidesscn wcrden dicsclbcu, bcsdiitlers
bei dcu gebriiuclilirhcreu, auf deii Exti eineii stchciidcn Me
tallcii, sich IiZufiger auf dic Griifsc' dcr clcktroiuotorischcii
Krsftc, nls nuf ihrc I\ichtuug bczichcii. Iin UcLrigen be-
 220
darf dcr Gcbrauch dicscr Tabelle wohl wcitcr keiucr Er-
lzutcruug.
Cy P n k a 1i ii m.

FeSC')
C
Anmedung. Die Zeichen beziehco sich ruf die im Cyiwkaliiini bc-
findlichen Metalle.

Es h;itte keinc gofscn Schwicrigkcitcn, bci dcr obigcti

Tabelle die Felder, stat1 init Zeiclicii, zuglcicli iiiit Zahlcii
auszufiillcn, wclche die Griifse dcr clckiroiiiotorischcii KrIifrc
ausdruckten, indcssch w&rcn solchc Zahlcii , init wcnigcii
Ausnaliincii, vou kcincrn bcdcut cnden ,visscnschnftliclien oclcr
yractischcn Iiitcrcssc. Die elcktromolorisclicn Krartc nziii-
lich werdeii gcrade bci dicseu Coinbiiintioucu durcli clic
sccundarcn chcinisclieii Productc, dercn Bilcliiiig durcL dcii
galvaniscbcn Stroiii eiiigclcitet wird, so hcdciilcticl, iiioditi-
cirt, dars solchc Zalileii iiur fiir dic crslcn Wirhritigsino-
meute dcr gcschlossehti Kcttc allcnfnlls ciiiigcii Wertli 1121-
tcu. Iti Bczrtg a d dicse Ncbciiproductc uiid deu Eiiillds, deli
sie ausiiben, felilt es ubcrhnupt I I O C ~ Aschr an Vorarbeitcii.

I ) Durcli Fc +C ist CuLcirc~ilcrcicltnct

 22 1
65.
A n Ii a n g.
Aus mcincm Bcobachtungsjournale vom August 1842 ent-
nehine ich iioch folgenden vereinzelten Versuch, den ich
dniiials Bftcrs wicdcrholte, so dal's von keinem Irrtliuine die
Ketlc seyn kann. Er inag hier cine passendc Stelle findeii,
weil er cirl inerkwiirdiges Beispiel von Polarisation abgicbt.
Dieser Versuch bestand darin, dafs aus eiiier vcrtliinn-
ten Goldchloridauflibung das Gold zwischen sclimalen Pla-
tinelcktroden, irntcr Mitwirkung eiiies scliwach geladenen
Daniell'schen Paares, langsam rediicirt wcrden sollte. Mit
Hulfe einer, in den Krcis eingeschalteten sehr ernpfindli-
cheii Bussole, dcrcn Multiplicntor aus einer ansehnlichcn
Anzahl Windungen dicken Dralits bestand, wurde der Cali;:
der Operation beobachtet und controlirt. Die anfiingliche
Ablenkung war 4S0, uiid nahin liufserst langsam ab, so tlaCs
sie nach 21 Stunden noch 4 3 O betrug. In dicser Zeit hat-
ten sich beilaufig 40 Doli Gold von fester Beschaffenheit
und schbnec hellgelber, matter Farbe auf der Kathode nie-
dergeschlagen. Nachdem letztere gewogeii worden war,
wurdc dieselbc wieder in die Flussigkeit gehsngt, und, bci
Weglassung der Daniell'schen Batterie, die Verbiudimg dcr
Elektroden allein mit dem Miiltiplicator bewerkstelligt. Die
mit Gold bedecktc Platinplattc zcigtc sich der rcinen Pla-
tinplatte gegeniiber stark positiv, so d a t man eine Ablen-
kung in einer der friiheren cntgegcngesetztcn Richtung von
360 erhielt, eiue Ablenkung, die ziemlich constant war, uncl
die nach 10 Stundeii noch 21° betrug. W i r hatten hicr
also einc krsftige Combination, deren ostensible Wirkung
sicli indessen nur auf die Ablenkung der Nadel beschrankte,
denii nach dieser ganzen 10sttiadigen Wirkung war an der
Platinplatte keine Spur von reducirtem Golde sichtbar, und
eben so wenig hattc die mit Gold bedeckte Platinplatte das
Mindeste an Gewicht verloren. Es hat hier also ein star-
ker Strom bestanden, ohne eine Zersetaung des Goldchlo-
rids au bewirken. Als man die Verbindung init dcm Da-
 222
iiicll'sclicil Paarc i i i der Weisc hcrstcllte, dafs die goldbc-
dccktc Platiiiplatte als Aiiodc diente, stieg (lie Ableiikuiig
bis auf 530, uiid es fand soglcich eiiie Reduction a i l dcr
Kathodc*iind eiue Auflirsung an der Anodc statt. Nachdcin
durch Uinkehrcn dcs Stroms das Gold wicder voii dcr Ka-
thode abgclirst wordcn war, stelltc man, mit Beibchaltung
der Daniell'schcn Battcric, die friiherc Richtung wiedcr hcr,
schwiichtc aber durch cingeschaltctc Leituiigswiderstandc den
Stroin so wcit, dafs cr iiur nocli 1 6 O am Multiplicator zciglc.
Abcr aiigcnblicklich beclccktc sich, ungcachtct dieses scliwa-
chen Stroins, dic Kathodc mit cincln Goldiibcrzuge. Dic-
scr Vcrsucli wurde dcsbalb aiigcstellt , urn dcr Erklzrung
diescs Phaiioineiis zu bcgcgiicn, als sey ein Stroin von 31"
an ineinem Multiplicator zu schwach, urn iibcrhaupt cine
Zersctzuiig des Goldchlorids zu bewirkcn. . Die ,richtigerc
Erkliriing abcr inbchte woIi1 scyn, dafs dicser starkc Po-
Iarisationsstroin entstnnd, eiucrseits durch das nii der Gold-
platte adhhircndt Wasserstoffgas, andcrerseits durch das
an dcr Platinplatte haftcnde Clilorgas. Werdeii tlic Elck-
trodcii in sich gescblosscn, so entwickclt sich an der posi-
tivm ColdpIatte Chlor, dos sicli mit dom' Wosscrstoff, und
an' der ncgativcn Platinplalte Wasserstoff, der sich init dcm
Chlor verbindet. Es ist hier cine Analogie YOU dem vor-
handon, was bei dem Pobrisatioiisstrome von Platinclektro-
den vor' sich geht, dic zur Zersctzung von durcli Scliwe-
felsaure angeslucrtem Wasscr gedient habcu. Nur ist es
zu venrunderii, dafs in uuserein FaUc der. Stroln so stark
wid so andaucrnd war. Eiu gewbholichcs gewalztes Gold-
blech zeigtc iii dcrsclbcn Goldchloridlbsung, eincr rcincu
Platinplatte gegentibcr, nur eiiic Ablenkung von l of in dem
Sinnc von t Gold - Platin.