Sammlung chemischer und chemisch-technischer Vortrage Begriindet von FB. Ahrens Herausgegeben von Professor Dr. R, Pummerer-Erlangen Neue Folge Heft 24 Schwebstoffe in Gasen Aerosole Uber die Darstellung, die Eigenschaften, das Vorkommen und die Verwendung von Nebel, Staub und Rauch v8 Anistent aan. Kalaee Withater lari fir Leslie ses Rises Withois -Leatitten far Physibalaebe Chemie, Daria:Ehaien hysikalincin Chesie, HerieDahan | AUGUST WINKEL wa GERHART JANDER Mit 37 Abbildungen 1-9-3-4 VERLAG VON FERDINAND ENKE IN STUTTGARTSammlung chemischer und chemisch-technischer Vortrige Hersusgegohen von. Prof. Dr:R. PUMMERER, ERLANGEN News Folge Wht: der Metalle und threr Legierungen. it ae Sena Wien Mt 60 Abbildvagen wad 400 Tabelion, ier 8: ah 286 Seen, Glitet 12250, hr Abonaente HME I Hott 2; Der Braunstein and seine Anwendungen. Von ‘Ed. Donath und De. H. Leopold, Benn, Lax. 2 Seiten, Goheltet Wt, 2 Hoft 3: Die physikaliscie Chemie der und hitung. Von Dipl.-Ing, R. Stumper, Exch/Luxemburg. Zweite PeMeEe Nt vartonsate: Auage: Mit IB Abittanqen: Lea ee AIS, 74 Seiten, Geheltet RM. eau fir Abonnenten RM, Melt 4) Biokatalysatoren, Von Dr, Hans ¥, at ea ‘Lox.-8* aa0 to Gowen, Gsheltt ROL SG, far Abonnenter: RM. 430 Melt 5: Uberisatin, Dioxindol und i, Gustav ie Heller, Leiig. tet 108, 173 Seiten Lionottgt WAL 1180; Ane eben bam und 213 selon heolatteales RM. Mott 7: ; ede Adware eine aise i Von Dr.-Ing. este AM. 4.80, tr Abonnenten RM, Holt 8: und Gewicht in der Chemie der Sah : Prot’ one ie dang rip a Lex.-8* £931, 106 Seltem. Get. RM. 10.—, for Abonménten KM. 8.40. Helt 0; Oxydationen ._ Ein Bild von don Hauptwegen pli , Dalene veuemnice vont? Von Ffal. Dr. Hs oben Seiten. Goh, RM. ae Abornenten Heit 10: Neuere Forschungen fiber Aktivittit chemischer Molekile. Von Dr. G, Kortiim, 1 Zande Lene 1h 118 Sellen, Goh, AS ay A Nan Ne Holt tl: Das Von Dr. W. Schedter, Berlin. von Dr. aac MG a ee eae 3a" Bo Seiten, RM. 5.50, fr Abonnenten RM, Hott 12: Soe Tra sn pane etre Keen hydrate, Von Priv.-Doz. Dr. Mit24 und 10 ‘abelen Lox.-B*, 1932. 36 Seiten. nenten RM. 2.70 a Fe Go und thre mit at ia a So ee oan tnd 12 Fabllen, Lax 182.71 Setten. Ged HM. 40, fs Abon- Holt id; Yerdttne Secs ‘on Prof. Robert Robinson, Oxiord. di Engin van Dr Wrest. » 1032. 1. Geb, {ir Abonnenten Fu Het Forscher. Ue a eee nan Bot, De py bel ex 1952's Seiten. Cot, HM, 350, for Abonneaten. pefeeebaeers pion $$ — + FERDINAND ENKE VERLAG STUTTGART Sammlung chemischer und chemisch-technischer Vortrage Begriindet von F. B. Ahrens Herausgegeben von Professor Dr. R. Pummerer-Erlangen Neue Folge Heft 24 Schwebstoffe in Gasen Aerosole Uber die Darstellung, die Eigenschaften, das Vorkommen und die Verwendung von Nebel, Staub und Rauch AUGUST WINKEL ma GERHART JANDER ‘Aasistent an Kaiser Witheles natitat fae Laster des Raiaoe Witholen feattules far ‘physealisehe Chemie, Beskin-Dahem Physikalische Chemie, Berin-Dnhlein Mit 37 Abbildungen 1+9+3+4 VERLAG VON FERDINAND ENKE IN STUTTGARTALLE KECHTH, INSBESONDERE DAS DEK CBERSETZUNG, VORBEHALTEN COPYRIGHT 19 AY FERDINAND ENKE, PUBLISHER, STUTTGART. PRINTED IN GERMANY ‘Druck der Hofmennechen Duchdruckyrel Felix Kral, Vorwort. Die tetannten Lolirbitcher der Kolloidehemie ua. das ka Altmeisters RB. Zsigmondy geben ausgezoichnete Darstellungen dieses Teilgebietes der Chemie in seiner Geaumtheit. Im Vordergrunde der Be- handlung stehen Systeme, bei denen die Dispersionsmittel Flissigkeiten und die in ihnen jeweils im kolloiden Verteilungezustund befindlichen Sub- stanzen feste oder flissige Stoffe sind. Es hiingt haupteichlich mit der Ent- wicklung der Kolloidehemie zusammen, dal den genannten Systemen — yor allen Dingen den Fydrosolen und Hydrogelen — ein so breiter Raum augebilligt worden ist, sind doch mu ihnen die besten Bedingungen fir ihre reproduziorbaro Darstellung, ihr Verhalten in chemischer und physikali- scher Hinsicht, die obwaltenden GevetamiiBigkeiten usw. besonders ein- wehend und hitufig studiert worden. In den letzten Jahrachnten haben nun die kolloiden Systeme, bei denen die Dispersionsmittel nicht Fiissigkeiten, sondern Gaso sind, auferordent- lich un Interesse gewonnen. Zu ihnen — den Aerosolen, den Schwebstoifen in Gasen — gehirt alles, was man gemeinhin als Nebel, Staub, Rauch und Wolken bezeichnet. Sie kommen in der Natur als Nebel und Raubreif vor, man hat ihre Bedeutung fiir die Meteorologie erkunnt, Nebel und Staube pielen in der Industrie ul absichtliche Produkte oder listige Nebenpro- dukte eine grofe Rolle, sie sind auch hitufig die Ursache von Unfillen and Explosionen, im letzten Toil des Weltkrieges henutate man mit bestem Et folg bestimmte Arten von Schwobstoffen und ihre giftige, besonder stark reizende Wirkung zur Bekimpfung des Gegners. Boi dieser Suchlage ist es durchuus verstiindlich, daB sich auch cine gribere Zahl rein wissen- schaftlicher Untersuchungen verschiedener Foracher mit den Durstellunge- verfuhren und dom Verhalten der Acrosole befabt hat, Aber dic meisten diesbeziglichen Veriffentlichungen liegen leider in mannigfachen, unter nicht leicht zugiinglichen Zeitsehrifien recht weit rerstrent: vor. ‘Auch einige wertvalle monogtaphische Darstellungen speziellor Teilgebiete sind vorhanden. Eine umfangreichere ist die ausgezcichuete, englische von R. Whytlaw-Gray und IL 8, Patterson: Smoke, » study of aerial disperse «ystems. Sic behandelt das Gebiet yon der wissenschaftlichen Seite aus und heriicksichtigt hauptsichlich dic Arbeiten der englischen Schule. Es «chien uns nun in der deutschen Literatur ‘incr Monographie a fehlen, welche uns Kenntnis von den wisenschaftlichen Grundlagen aero- kolloider Systeme gibt, welche die hier vorherrachenden Prinzipien und die gelésten und noch xu lésenden Probleme behandelt, welche uns Bei- spiele des Vorkommens und der praktischen Verwendung zeigt, welche uns also eine Ubersicht Ober day Gesamtgebiet der Schwebstotfe Gusen ver- mittelt. Hierauf kam es uns in erster Linie an, nicht so sehr auf cine lickenlose Vollstindigkeit, Wenn das errsicht wurde, dann hat day Buch seinen Zweck erfillt, Den Fachgenossen sind wir jederseit, fir kritische Hinweise und Verbessorungsvorschlige, bei einer etwia notwendig wer donden Neuauflnge Boricksichtigung finden sollen, sehr dankbar, In die vorliegende Monographi n auch Beobachtungen und Erfah- rungen, die bei mancherlei bisher noch nicht verbffentlichton, eigenen Untersuchungen gemacht worden sind, Aufoahme gefunden, Hierbei sowie bei der Durehsicht der Nicdorsehrift und der Druckhogen, boi der Her- stellung photographischer Bilder und der Fertigatellung des Suchrogisters waren uns die Herren Dr. Beischer, Dr. Stiber und Witt behilflich, Thnen allen sei dieser Stelle unstr Dank ausgesprochen, Berlin-Dahlem, im Oktober 1034. Die Verfasser.Inhaltsiibersicht. A. Rinfahrang: Die Stellung der scrokolloiden Systeme in der kolloid- chamischen Systomatik; thro Hintellung; der Begriff’ der Gleichtailighait B. ther dio Darstellung und Rigenschaften’ der Schwobstoffo in Gnsen . 1, Allgemeines aber die Darstellung von Aeroaolen . 2 5) 5s 2 + ) Kondenstionsvorfahten 6. 2 6 ee B) Dispersionsverfahren, 2 ee ee 6) Gemischto Darstellungsmethoden . . 0 6 6 pe ws a4 If. Die fir dan aérokollolden usiand charsiariatschen Bigensclafien und ihre Mewung - . . . ere of aie te a) unter Beriieksichtigunyg funuplstchich des Hiscsnualehece §e) eal 1. Die direkte Beobachtung des Eingelteilohens mit dem Ultramikroskep 2. Die Beobachtung nach dem Heranwachsen oder nach Sedimentation 8, Die Sedimentation der Hinaslisilchen . . 4. Die Beweglichkeit der Aerosolteifchen . 5, Die elekt Ladung der SchwebstofMeilchen und ihre Mersung b) unter Boriicksichtigung hauptelichlich der Gesamtheit der Teilehen 1, Die Bestimmung von Aurosolkonrentrationen . . . «5 +» 2% Die Aggregation in aerokolloiden Systemen . . . . 2 + 5 a) Der Binflaih der Konsentration . . 2... 2 ss + 8) Der Hinflub der Tomperatur. ©. 6 ee ee ee ee 4) Dor BinflaB dos Gasdrucke ) Dor Einflai der Viskositit des Mediums see £) Die Aguregation in Abhingigkeit von den Euenctaen des Teilchens selbst... «+ ew ws te ee ) Die Theorie der Aggregation in ebeokcoDoldien Systemen . , ‘J Die isotherme Destillation bei Nebeltripfohen . . : 5, Die Sedimentation in aerokolloiden Systemen. . . . . . 4. Die eloktrinche Ladung yon Aeronolan , 2... 2. 2 ¢) fiber dio Struktur der Staubteilchen . . . . : 4) Die Sorption der Aerosole durch Flissigkeiten ial bute. Filter * ©) Die optischen Kigenschaften serokolloider Rms: ee. f) Dber Photophorese 6 6. et IL. Spezielleres ber dip Darstellung van Aerosolen. 6 5 6 0. en ©, Ober die in der Natur vorkommenden Aerosle. 2. 2. 2. ye SESE RA2ASESSSEE SESESE Ee Mebel gene te WF ee ey oo Ml. Elsstaub 2 6 0 ee eee ee : <4 oe oe TIE. Andere maticlich Sorina vecobiilias Naito | fees ee D. Ober den Industriestaud ©... E. Im Krioge verwonilete Nebel und Swabo. 6 6 6 2 eee Bes A. Zur Einfihrung. Unter den Sammelbegriff ,.Aerasole* oder ,.Schwebstofie) fabt man cine ganze Anzahl sehr verschioden geartetor Systeme zusammen; denon allen gemeinsam ist, dai sich in einem Gase als Dispersionamitiel feste oder fiissige Stolfe im Zusiande kolloider Verteilung belinden. Ist der (ispergierte Stoff fest, so spricht man yon Stauben, ist er Mlissig, yon Nebeln, Die Bezeichnung ,,Rau wird in dhnlicher Weise wie ,,Acrosol” angewandt und umfaSt Aerokolloide beider Aggregatzustiinde. Dadurch, daB man als Einteiungsprinzip den Aggregatzustand des dispergierten Stoffes wihll, ist die Gliederung des Gebietes mit gentigender Schirfe vollzogen. Zweckmabig dirfte man den glasartig amorphen Zustand dem festen Zustande guordnen. Zwischen beiden Arten. den Nebeln und den Stauben, sind, wio man spiiter sehen wird, derurt ein- schneidende Unterschiede in den Kigensehaften vorhanden, dai die ge- gebone Einteilung nicht cine willktrliche ist, sondern durch dic besondere Eigenart beider Kategorien als natiirlich gegehen erscheint, Vielfach versieht man im Schrifitum unter Nebel nur den in der Natur muftretenden Wassernebel, In diesem Buch soll der Begriff Nebel" ei allgemeinere Bedeutung haben, und es sall hierbei nichts tiber die ches acho Natur der dispergierten Flissigkeit ausgesagt werden. In gleicher Weise soll auch das Wort ,,Wolke" nicht einseltig ftir Wassernebel An: wendung finden, sondern es soll auch von ,,Staub-" und von ,.Nebelwolkes gesprochen werden. Der Begriff ,, Wolke“ gibt cin Aerogolsystem In seiner Gesamtheit wieder, nach seiner Raumausfillung, seiner HuBeren Gestalt, seinem Aussch Ww also der Beobachter Aerosolsysiem von aufen her sieht. Hisher sind die einzelnon Bezeichningen in der Literatur haufig sehr willkirlich gebraucht worden ist zu wiinsehen, da in Zukunft die Begriffe abgegrenat und einheiiliche Bezeichnngen ange: wondet und eingehalten werden. ‘) Neuerdings scheint sich die Bezeichnung ,Schwebstoffe" mehr ein- gublegera, So begrivenswert die deuischy Bezeichnung auch ist, so mul dovh darauf hingewiesen werdon, dof sie nicht so eindeutig ist wie der in der wissenschaftlichen Literatur eingefihrte Sammelbegriff ,Aeroanle™. Es miite eigentlich genaucr heifen ,Schwebstotie in Gasen™.6 Zur Einfihrung, Der kolloide Zustand eines Systems ist durch einen bestimmten Zer- toilungsgrad des dispergierten Stoffes definiert. Systeme mit einem flissigen Lésungsmittel nennt man dann kolloid, wenn die Teilchon einen Dureh- messer von etwa 1—5(0 yy besitzen, Bel Acrosolen pllegt die Teilchen- grdfe allerdings infolge der gréBeren Kongulationsgeschwindigkeit um eine Zehnorpotenz griber zu sein. Nur in sehr verdiinnten Aerosolen, bei Konzenirationen unter 1 mg/cbm, ergeben. sich Toilchen, die mit der bei Hydrosolen (blichen TeilchengriBe tibereinstimmen. Da die spezifische Reibung der Luft nur etwa ein Siebzigstel von der des Wassers ist, besiizen die Aerosolteilchen eine wesentlich héhere Be- weglichkeit als dic Hydrosolteilchen gleicher Gréfe, Die Koagulation geht daher bei Aerosolen sehr viel schneller vor sich. Hine Bestindigkeil, wie sie uns von den Hydrosolen her bekannt ist, igt bei den Aerosolen nicht vorhanden. Dazu kommt noch, da® infolge der geringen Reifung eine sehr starke Sedimentation ecinsetzt, Im allgemeinen wird man also in mehr oder weniger starker Veriinderung befindliche Systeme beobachten miissen. Das kann sich vor allen Dingen in einer fiir den Acrosolzustand charak- teristischen Verteilung der einzelnen GriBenklassen der Teilchen aus~ wirken, In einem chemisch einheitlichen Gase ind alle Hinzelteilehen gleich groB. Hinsichtlich der Teilchengréfe iat ca véllig homogen. Anders ist ex bei allen kolloiden Systemen, also auch bei den Aerosolen, Es ist unmbg- lich, cine kolloide Lisung oder eine Suspension mit genau gleich grofen Teilchen herzustellen. Man nennt ein solches System ,gleichteilig’ oder shomogen", wenn cine bestimmte Teilechengréfe vorherrscht und alle anderen ‘TeilchengréBen nur in um so geringerer Zahl vorhanden sind, je stiirker sie sich von dem mittleren Teilchengewicht unterscheiden. Bei einem ,,ungleichteiligen” oder ,,inhomogenen* Aerosol sind Einzelteilehen von recht verachiedener Gréfe yorhanden. Das mige das nebenstehende Schaubild zeigen. Es ist die Hiufigkeit des Vorkommens der verschiedenen Teilchen gegen die Teilchengribe aufgetragen. Die Abb, 1 ist nur eine Schematische mit willktirlich gewihlien Einheiten, Kurvel zeigt die Charakteristik eines gleichteiligen und homogenen Acro- sola, Die mittlere Teilchengrife ist vorwiegend vorhanden. Die Kurven IT und ITT sind stark ungleichteiligen aerokolloiden Syatemen eigen, Kurve IT besitzt cin iuGerst breites Maximum, wihrend Kurve lI zwei breite Maxima erkennen 146t. In einem derartig inhomogenen System sind sehr grofe Teilchen neben sehr Kleinen vorhanden. Auch bei Hydrosolen sind dorartig inhomogeno Lésungen méglich. Aber infolgo der kloinan Beweg- lichkeit der Hydrosolieilchen und der darauf beruhenden langsamen as Die Darstellung von Aerosolen. + Aggregation kinnen sich derartig verschieden grofe Teilchenklassen sehr gut nebencinander hulien. Die Sedimentation, der ja die schwereren Teil- chen unterworfen sind, spielt bei den feineren Hydrosolen keine grobe Rolle. Bei den Aerogolen ist es aber ganz anders; denn die kleineren Teil- chen aggregieren schnell und die gréGeren Teilchen fallen infolge der starken Sedimentationstendenz aus. So wird ein ungleichteiliges Aerosol von selbst mit fortschreitender Alterungszeit gleichteiliger. Das breite Maximum, das Kurve I anfinglich zeigt, wird immer schmaler, bis es achlieBlich dem der Kurve I dimelt. Allerdings tritt dabei ein erheblicher WGufighett der Teflabengeésse —> Teitchangewichh —b tbh. Substanzverlust ein. Spiter werden wit eingehend zeigen, weshalb der Begriff ,Gleichteiligkeit* von so grofer Bedeuiung {Ur aerokolloide Systeme ist. B. Uber die Darstellung und Eigenschaften der Aerosole. B. I. Die Darstellung von Aerosolen. Alle kolloiden Systeme, mogen sie nun geartet sein, wie sie wollen, sind metastabil oder sogar instabil. Es vollziehen sich an ihnen stetige Ande- rungen, die die kolloiden Eigenschaften im weitesten MaBe besinflussen. Diese Verfinderungen gehen in der Richtung, daB sich die kolloid verteilte ‘Substanz aggregiert und schlicblich als Sediment abscheidet. Die Ge- achwindigkeit dieser Koagulation ist sehr verschieden, Wahrend es8g Die Darstellung von Aerosolen, Systeme gibt, die sich nur selir langsam vertindern, aggregieren andere mit groBer Schnelligkeit. Zu der letzteren. Klasse gehiren die Aerosole. Sie sind meist recht instabil, da die Beweglichkeit der Teilchon relativ groB ist tind die einzelnen Teilchen infolgedessen leicht aufeinander treffen und ancinander haften. Sobuld eine Substang acrokolloid verteilt vorliegt, setat sofort Aggre- gation ein, ganz gleich, ob anfinglich feinere oder grobere Disper- gierung vorhanden ist. Eine Aufspaltungsréaktion, ahnlich der Popti= sation bei den Hydrosolen, veranlabt durch die Ausbildung. elektti- scher Doppelschichten, scheint es bei den Agrosolen nicht zu geben. Wenigstens ist bisher ein derartiger Effekt nicht beobachtet worden. Die kolloiden Eigenschaften eines Aerosols sind also schon im wesentlichen vorausbestimmt durch die Art der Verteilung gleich nach der Darstellung bei Beginn der Aggregation. Die Ari der Darstellung, die Verteilung der aerosolbildenden Substang ist daher von grundiegender Bedeutung, Es Jeuchtet ein, daB man ein um so feineres und gleichtelligeres Aerosol er halien wird, je feinor und gleichmaBiger die hetreffende Substang yor dem Einsetzen der Aerosolbildung verieilt war, Man wird also bei der Dar- stellung von Acrosolen die sogenannten ,,.Kondensationsverfahren vor ziehen, denn bei ihnen liegt die Acrosolsubstang zuniichst in monomole- kularer, also der feinstméglichen Verieilung vor, Demgogentiber liefern meistens die ,.Dispersionsverfahren® sehr viel gréber und ungleichmaBiger verleilte Aerosole. Zu Kondensationsacrosolen kann man auf yerschie- denen Wegen kommen. B.I. a, Kondensationsverfahren. Die aerosolbildende Substanz kann dureh eine chemische Reaktion aus vorher gasfirmig verteilicn Stoffen enistehen. Als Betspiel {ihren wir die durch Umsetzung von Ammoniakgas mit Salasiuregas entetehen- den Ammonchloridstaube an. Bei ciner derartigen Reaktion beatcht aller- dings die Méglichkelt, da infolge von unzureichender Durehmischung doch Konzentrationsunterschiede und damit inhomogene Acrosole ent- siehen. Man muf also bei einer derartigen Darstellung fir eine safortige und mdglichst intensive Durchmischung sorgen. Am vorteilhaftesten ist es, wenn die verwendete chemische Reaktion nicht schneller yerliuft, als die Durchmisehung der reagierenden Gase vorgenommen werden kann. %u wesenilich gleichmifigeren Solen kann man durch Anwendung photochemiacher Reaktionen kommen, Denn der Angriff der wirksamen | re Kondensationsverfahren, 9 Strahlenart erfolgt gleichmaBig durch das ganze reagiorendo Gas hin- durch. Man braucht dabei nur eine Reaktion zu withlen, die relativ schnell gegentiber der Alterungszeit des Aerosols verliuft. Eine derartige Reak- tion ist z, B. die photochemische Zersetzung von Eisenpentakarbonyl- dampf bei Anwesenheit von tiberschiissigem Sauerstoff. Hierbei ontatehen duBerst fein verteilte Eisenoxydacrosole'). Es iat interessant, da Ty n- dall*) durch Belichten von Gemischen aus Butyinitratdampf und Salz- shuregns homegene Nebel herstellie und an ihnen zuerst das Auftreten der Beugungserscheinungen, die man nach ihm benannte, beohachtote. Ein anderer Weg zur Darstellung von Kondensationsaerosolen Westéht darin, dai man den Dampf cines Stoffes von hOherer Temperatur sehr schnell auf niedere Temperatur bringt und dadurch iibersiittigt. Die Durchfithrbarkeit dieses Verfahrens wird um so leichter miglich sein, je ateiler die Dampfdruckkurve ist. Kine Schwierigkeit hierbei liegt in der Art, wie man dem System die Wirme wieder mbglichst schnell entzieht, Die bei weitem saubersten Verhiltnisse erhilt man, wenn man die Ab- kithlung durch adiabatische Expansion wihit, C.T,R. Wilson*) hat sie benutzt, um die in cinem Luftvolumen vorhandenen Gasionen sichibar su machen, da von ihnen vorwiegond die Bildung der Nebeltripfchen aus geht, Weniger befriedigend ist die Abktihlung des Gasraumes von auten, da dann in den duBeren Teilen eher die Nebelbildung eintritt als im Inneren des Acrosolraumes, Man dirfte aber auch auf diesem Wege bei aweckmibigem Arbeiten recht brauchbare Kondensationsacrosole er- halten. Vielfach werden sich solehe gtinstigen Versuchsbedingungen nicht achaffen lassen, da es — wie gesagt — sehr schwierig ist, ein griferes Gasvelumen schnell abzukithlen. Man kann sich dann so helfen, dai man die Aerosolsubstang aus cinem Schiffehen verdampft und den Dampf in einen griferen, kithleren Gasraum cinblitst, Sorgt man dabei fiir miglichat rasche und kriftige Durchmisehung,so kann man ebenfalls, wenigstens fiir Acrosole nichi au hoher Konzentration, gut gleichteilige und homogene Systeme erhalten, An Arsenikstauben') konnte gezeigt werden, diab sie, auf diese Weise hergestelli, bei Konzentrationén inter 100 mg/chm recht gleichmibig und gleichteilig anfallen, Nach dom eben besehriebenen Ver- fahren lassen sich Aerosole von vielen Substangen leicht darstellen. 1G. dander u. A. Winkel: Kolloid-2tschr, 68, 5 (133), 4) J. Tyndall: Phil, Mag. (4) 37, 384 (1869), 0. TR Wilson: Phil, Trans Roy. Soe. 189, A 265 (1897); 192, 40% (1890) ; 198, 280 (1900). A. Winkel a. G. dander: Kolloid-Atschr. 65, 202 (1993),10 Die Darstellung von Avrosolon. B. 1. b. Dispersionsverfahren. Tm folgenden seien die Dispersionsverfahren besprochen, Bei ihrer Anwendung ist ea jedoch, wie wir achon sagten, nicht miglich, gleich- iciligo und homogene Acrosole zu erhalten, Das wichtigste Dixpersionsver- fabren zur Daratellang von Acrosolen ist die Zerteilung dureh Diisen, Es ist sehr allgemein anwendbar. Bei der Vernebelung von Flissigkeiten kann man dle flissige Substanz dirckt ohne vorherige Behandlung ver- wenden. Will man aber feste Stoffe mit Diisen zerstiuben, so muB man don Stolf entweder in cinem gecigneten, leicht verdampfenden Lisungs- mittel suflésen oder ihn zuniichst tiber den Schmelzpunkt erhitzen und dann zerstiuben. Die erate Moglichkeit ist deshalb vorzuziehen, weil man es durch Veriindern der Konzentration in der Ldsung weitgchend in der Hand hat, die Grobe der resultierenden Staub- oder Nebelieilchen zi: beein- flussen, Sehr verdiinnte Losungen werden nattirlich feinere Teilchen or- geben, weil nach Verdampfen des Lisungsmitiels ein kleinerer Aerosol- kern ibrighleibt, Die Zerstiuberdtisen werden yon verschiedenen Firmen in grofer Vollendung hergestellt, da die Disenzerstiubung von der griften Be- deutung fiir viele Fabrikbetriebe ist, Es sei nur erinnert an die Klima- anlagen der Spinnersien und an die Staubniederschlagung durch Wasser- nebel in Bergwerksbetrieben und in Betrieben, in denen explosive oder gesundheiisschidigende Staube und Nebel entatehen. Es werden aber auch noch andere Dispersionsverfahron zur Darstellung von Stauben an- gewandt. So werden allerdings recht grobe Staube dadurch erhalten, dab man durch Zerreiben der Stoffe feine Pulver herstellt, die man an- schlieBend mit Druckluft oder cinem anderen komprimierten Gas auf- wirbelt und verstiiubt. Dieses Prinzip wird 2, B. beim Sandstrahlgebliise angewandt, ebenso findet man ¢s beim Totalfeuerlischer, bei dem durch Kohlenafiuregas trockenes, feinverteilies Natriumbikarbonatpulver gegen den Brandherd geschleudert wird. Bei diesen Verfahron kann naturgemis nur cin sehr grobes und ungleichteiliges Aerosol entstehen, da man dureh Pulvern nur zu einer relatiy groben Zerkleinerung gelangen kann. Den Disporsionsverfahren ist also gemeinsam, daf bei thnen durch mechanische Kingriffe die Nebel- oder Staubtellchen von der kompakten Materie abgetrennt werden, den Kondensationsverfahren, dal die Aerosol: teflchen durch langsames Anwachsen aus zunichst gasf6rmigen ofor dampfférmigen Stoffen entstehen. Gomischte Darstellungamethoden. 11 B. 1c, Gemischte Darstellungsmethoden. Zwischen diesen beiden Extremen gibt es nun flr Aerosole eine ganze Reihe von Darstellungsmethoden, bei denon beide Prinzipien miteinander verquickt sind. Bei der Darstellung von Stauben im elektrischen Bogen wird sicher ein groBer Teil des Blektrodenmaterials verdampfen und ein echies Kondensationsaerosol geben, cin anderer Teil wird aber auch rein mechanisch abgerissen und gelangt grob dispergiert in die Atmosphire. Beim Explodieron von Sprengstoffen wird sicher ein Tell verbrannt und kann Kondensationsierosole von Wasser oder von anderen Verbindun- gen bilden. Ein Teil aber wird auch unveriindert in grober Form ab- geschleudert, Das ist vor allen Dingen beim Jodstickstoff leicht zu beobachten. Andererscite besitzen auch reine Zeratdubernebel von Flissigkeiten oft grofe Mengen von Nebelteilchen, die durch Kondensation entstanden sind, wenn der vernebelte Stoff sekundir leicht verdampft, mit den Bestandteilen der Luft reagiert und so sich chemisch anders geartete Aerosole bilden. Es iat leicht cinzusehen, dab durch Verfahren, bei denen beide Darstel- Jungsprinzipien wirksam sind, und auch bei den reinen Dispersions- yerluhren sehr ungleichteilige Aerosole entstehen. In solch einem Aerosol herrseht nicht eine bestimmte Teilchengriibe vor, wihrend die anderen ‘Teilchengrében nur in verschwindender Menge vorhanden sind, sondern es besteht gleichzeitig eine ganze Reihe von Teilchengréfen in betricht- licher Menge nebeneinander. Fir manche praktischen Anwendungen wird das kaum yon Belang sein. Fir die Untersuchung der Avrosoleigen- schaften aber sind derartig inhomogene Sole wenig geeignet, da sich die Erseheinungen iuberst komplizieren, Zwei Mittel sind nun bekannt, wm einen derartigen, ungleichteiligen Nebel zu homogenisieren. 1. Durch das Einsetzen der Sedimentation werden yor allen Dingen die grofen Teilchen ousfallen. Durch die Aggregation werden andererseiis die kleineren Teilchen heranwachsen und so ohne weiteres ein homogeneres Aerisol bilden. Immerhin mu dabei mit cinem grofen Substanzverlust gerechnot werden. 2. Da die Mittelpunktallichkraft von grofien Maasen griber ist als von kleinen, kénnen die grofen Teilchen aus einem un- gleichteiligen Aerosol bevorzugt ausgeschleudert werden, wenn man das Aerosol schnell rotieren ait, Das kann man erreichen, indem man das Aerosol durch eine Rohrechlange mit vielen Windungen hindurchschickt. An den tiuferen Rohrwandungen setzen sich dann yorwiegend die gréBeren Teilchen ab*). 15 H. Freundlich: Kapillarchemie, Band 2 (1992) 779M,12 Die fiir den werokelloiden Zustand eharakt, Eigenschaften und {hre Messung. Ein Riickblick auf die eben hesprochenen Darstellungsmethoden zeigt, dab die ver chiedenen, angewar en Prinzipien ganz verschiedene Aero- sole liefern muB doher noch einmal auf die Erkenntnis hin- en, gewlesen werden, dah die Darstellungamethode fir ein kelloides iiten Bed von der allerg utiung iat B. Il. Die fiir den aerokolloiden Zustand charakteristischen Eigenschaften und ihre Messung. Fir kolloide teristisch. Das Gewi chen ist eine ga hit he von Uhe der Teilchen, die elektrische r Teilehen und ihre Oberfliichenentwicklung und I in den aw. die ( Ladung, die Struktur d viele andere mehr. D Messung dieser Eigensthafien « igeri- den Abschnitien behandelt werden. B. IL. a, 1. Die Beobachtung des Einzelteilchens mit dem Ultramikroskop. Da die Acrosolteilchen meistens unter der Gribenordnung Hegen, die durch di Auflésungaverm inet ist, ae kénnen sie such direkt weder beobachtet noch ausgemessen werden, Nur Nebelteilehen sind der GraBe und d bestimmen zu kiimnen, muf man auger der kolloiden Stoffes auch noch die Teilchenzahl in cinem bestimmten Raum kennen, Eine bequeme Methode zum Ziihlen der Teilchen in einem be- stimmten Raumelement ist durch die Be rhtung bei Dunkelfeldbeleuch- tung gegehe ah sondern die von ilnen herrilrendon Bi sehr grobe Staub- od ‘opischen Beob- cilchengewicht achtung zugiinglich, Um nun aber di n des nere- Man nimmt dann all dings nicht die Teilehen selbst igungsscheibehen fiir das seit eingesirahlte Licht Siedentopf) an achtung vou Aeroselen besonders geelgnet ist, Die folgende schematische di wied Von der Lichtquelle A wird mit der Kondensorlinse B der Spalt C még- lichst hell angestrahlt, Das Beleuchtungsobjektiy D bildet in der Aeros kammer E den Spalt © in verkleinertem MaGstabe scharf ab, In der Ac solkammer werden durch den Lichtstrah! die Teilehen hell beleuchtet und hat sich ergeben, dab das von Zsigmondy und ehene Spaltultramikroskop auch fir die Beob- chnung (Abb, 2) gibt die Ke struktion eines derartigen Tnstramentes ) edentopf u R. Zsigmondy: Annalen d. Phys, (4) 10, 1 (1908), Die Beobachtang des Einzelteilchens mit dem Uliramikrosko| mit dem Mikroakop betra kar ht in das Mikroskepec chen a Je voll ‘ht von dem Lichtstrah) ht also die Teil dunklen Grunde. ektiv eindringen. Ma is mehr oder weniger helle Ptinktch if ein mminener das Dunt n die Teilehen © wird m Abb 2 sehen kénnen und um so kleinere und darum lelhtschwiichere werden sich noch vom dunklen Untergrund abheben, Beim Spaltnliramikraskop geseh optisch. In der Mit fichen ehit die Abgrenzung dea Zihlraumes des Gesichtsfeldes, in dem das Spaltbitd scharf ab- Abb. gebildet wird, ist die HOl Spaltes dividiert durch den VergrdBerungsfaktor des abbildenden ive. Die Abgrenzung nach den beiden anderen Dimensionen des Raumes wird durch ein Netamikrometer im Okular des Mikr hit. Man ziiblt also b n dureh di Breited kopser Zahl der Teil- ner wltkamik ros chen, in einem derart ubgegrenzten14 Die fiir den perokolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung. parallel in die Kammer einfallt, sondern natiirlich infolge der Brechung im Belouchtungsobjektiy konvergiert, darf man nur in der Mitte ein kleines Kaumelement beobachten. Ist man gezwungen, cinen gréBeron Teil des Gesichtsfeldes auszuzihlen, so mui man den Fehler, der dureh die Konvergenz des Lichistrahles entsteht, korrigieren. Das ist leicht aus den Aufnahmen, die den Verlauf des Lichtstrahles im Dunkelfeld des Mikroskopes zeigen, zu sehen, Eine derartige Aufnahme geben wir in der umstehenden Abb. 3 wieder, Fiir verschieden starke VergréBerungen des Beleuchtungsobjektivs ist diese Konvergenz verschieden groB. Das Bild ist so gewonnen, dai der Strahl durch fluoreszierendes Uranglas t wurde. In fluoreszierenden Glasern oder auch Lésungen ie Ausdehnung des Strahles leicht beobachten und ans- messen. Die Broite des Spaltes und damit die Tiefe des Ziihlraumes mui so ge- wiihlt werden, dof sie unterhalh der Scharfentiefe der Mikroskopoptik liegt. Man erhilt sonst ganz falache Zihlungen, weil die Teilchen in den Randpartien unscharf und lichtschwach erscheinen und leicht tbersehen werden, Ebenso ist es nicht giinstig, eine allzu starke Vergréferung zu wiihlon, da die Beugungsbilder der Teilchen dann unniétig gro$ und da- durch lichtschwach werden. Man wird im allgemoinen mit VergraBerungen awischen 150—300fach auskommen. Die von einem ultramikroskopischen Teilchen ausgehende Lichtwir- kung hiingt nun von verschiedenen Faktoren ab, 1. Sic wird beeinfluft von der Gréfe und der Substanzeigenschaft dee Tellchens. Je grdGer cin Teflehen ist, um so heller ist auch das Beugungs- scheibchen, das man beobnchiet. Eine feste Grenze gibt es aber nicht. Tell- chen von grobem Reflexionsvermigen wie Metalle, hochschmolzends Oxyde und Sulfide kinnen besser gesehen werden als Teilehen mit geringerer Reflexion und geringerem Brechungsvermbgen, also etwa Fliissigkeiten, organische Subsianzen usw. 2. Als zweiter Faktor ist die Stiirke der Belouchtung des Teilchens maSgebend. Die hellsie Beleuchtung kann man erhalten, wenn man die Sonne als Lichtquelle benulzt. Es geniigen aber auch schon starke Kohlebogenlampen, um noch recht kleine Teilchen sichthar zu machen, Da die Lichtausheute quadratiach mit der hineingeschickten Energie- menge steigt, kann man durch einfache Erhibung der Stromstiirke der Rogenlampe relativ hohe Beleuchtungsintensititen erzielen. 3. Wesentlich ist auch die Wellenliinge der benutaten Lichiart. So werden ultraviolette Strahlen bedeutend stirker abgebeugt als rote oder gar ultrarote Strahton. Aber auch hier ist die Art der Beugung stark von Die Beobachtung des Eingeltei}chens mit dem Uliramikroskop. 1b der Substanzeigenart abhingig. da mit ihrdie Absorption und dic Retlexion ausammenhiingt, Es diirfte also aus alledem hervorgehen, dab aus der Intensitat der Beugungsscheibchen allein ohne weiteres keine Sehitisse aul die Grille der ‘Teilchen gulissig sind (5. dariber S.39u.f.). Im allgemeinen wird man Aerosolteilchen, die einen Kleineren Durchmesser als 10 yy. haben, nichy im Ultramikroskop beobachten kénnen, Derartig feine Aerosolteilchen treten auch nur kurge Zeit nach ihrer Darstellung auf und sind infolge ihrer hohen Beweglichkelt, die eine schnelle Koagulation zur Folge hat, sehr unbestindig. Beim Ausziihlen mub mon darauf achten, dab die Zabl der Teilchen im Ziblraum nicht au groB und nicht zu klein ist. Man wird ungenaue Messungen erhalten, wenn die Zahl der Teilchen im Durchschnitt 5 tiber- schreitet tind 1 unterschreiiet, Durch eine zweckmiBige Auswahl der Spaltbreite und der Mikroskopoptik wird man melstens diese Grenzen einhalten kénnen, Zéhlt man durchschnitthich weniger Teilehen als 1 im Mefraum, so wird man die Unsicherheit der Messung durch eine gréfere Anzahl von Zithiungen wettmachen miissen. Im allgemoinen dtirften bei einer mittleren Teilchenzahl 50 Zihlungen geniigen, Die An- zahl der Zahlangen jedoch unnétig zu steigern ist deshalb nicht tunlich, weil die Beobachtungazeit dadurch au lang wird. Wir haben schon darauf hingewiesen, daB Acrogole in ihrem Anfangasiadium sich schnell ver- findern und daher schnell ausgezahlt werden miissen, wenn man den wahren Verlauf der Aggregation finden will, Die Konstruktion der Beobuchtungskammer ist denkbar einfach, Man J4Bt nur in ¢in innen geschwirates Metall- oder Kantschukrohr zwei Fen- ster ein. Durch das eing Fenster wird der. Lichtstrahl hinoingoschickt, durch das andere, rechtwinklig dazu angebrachte, gesehieht die ultra- mikroskopische Messung. Man hat daranf zu achten, da Reflexionen dea Lichtes an den Rohrwandungen vermieden und die Fenster recht sauber geholien werden, weil sonst zuviel diffuses Licht in der Kammer vor- handen ist und ein schlechtes Dunkelfeld entateht. Bei den Untersuchungen an Hydrosolen haben sich ‘als Beleuchtungs- objektive die Paraboloid- und Kardioidkondensoren sehr bewihrt. Dabei wird die Abgrenzung des Zihlraumes nicht rein optisch erreicht, die Tiefe des Raumes wird vielmehr durch planparallele Glasplatien be- grengt, die nur einen geringen Abstand besitzen. Dasselbe Prinzip ist fir Acrosole bisher nicht angewandt worden, weil sie infolge ihrer groben Beweglichkeit tind ihrer grofen Sedimentationstendens leicht von den Glaswandungen abgefangen werden kénnen.16 Die fr den serokolloiden Zustand charakt. Eigenschafien und jhre Messing. Whytlaw-Gray hat in seinen friheren Veréffentlichungen und in seinem Buche .Smoke*) eine andere Kammerkonstruktion empfohlen, bei der ebenfalls die 'Tiefe des Mebroumes durch planparallele Platien mit einem Abstand you 0,1 mm begrenzt wird. Diese Anordnung wird von ihm deshalb getroffen, weil er verhindern will, da durch. die helle Sekundirstrahlung der Kingelieilchen Aerosolteiichen, die auferhalb des eigentlich beleuchteten Raumes liegen, gesehen und mitgeziihlt werden, Bei unseren eigenen Untersuchungen haben wit gefunden, daB dieser Fehler nicht sehr grof sein kann, Wir hatten immer eine recht gute Begrenzung des belenchtenden Straliles. Wir glauben nicht, dab die Methode von Whyt- Inw-Gray weniger Fehlerméglichkeiton besitat, da, bei eeiner Kilyetten- konstruktion nicht nur die Glaswiinde Teilchen abfangen kénnen, son- dern in noch hiherem MaGe auch die Zuleitungswege gu der Beobach- tungskammer, da sich diese Wego stark verengen mlissen (von ¢twa 2 mm auf 0.1 mm!), Ea hat sich gezcigt, dab Acrosolieflchon sich besonders leicht an sich verjtingenden und gebogenen Stellen von Rohrleitungen absetzen, da sie aus dem Gasstrom infolge ihrer Wueht und ihres Be- harrungsvermigens ausgeschleudert werden. Man soll ganz allgemein starke Verjiingungen in Leitungen, dic von Acrosolon durehstriim! wer- den, vermeiden. Die von Zsigmondy angegebene Beobachtungsweise ist geeignel, bei sorgfiiltigem Arbeiten Ergebnisse von gentigender Ge- nanigkeit zn geben. Den Fehler wird man etwa cu +5% angeben kinnen. Bei der Beobachtungsweise von Why tlaw-Gray hat sich als not- wendig erwiesen, dio Wandungen der Kiiyette mit einer Fluseigkeit au benetzen, damit die Unebenheiten und die Staubteilchen an den begrenzen- den Glasplatten nicht gesehen werden kénnen, sondern gleichmAbig mit Flissigkeit dberzogen sind. Wurden Chinolin oder fiberhaupt Fitissig- keiten mit héherem Dampfdruck gewahlt, so leuchteten die Teilchen meistens sehr viel intensiver, da sich anf ihnen reichlich Flissigkeit kon- densierie und damit ihr Reflexionsvermbgen infolge ihrer starken Ver- griferung erhdlite. Bei den ultramikroskopischen Messungen kann die Fallgeschwindig- keit der einzelnen Teilchen sehr stéren. Sehr groBe Aerosolteilchen durch- fallen den engen Beobachtungsspalt manchmal derart sehmell, dab sie nur einen kurzen Augenblick darin geaehen werden. Man kann dem aber 50 abhelfen, daf man nicht in der Ublichen horizontalen Lage das Dunkel- feld beobachtet, sondern das Mikroskop und die Beobachtungskammer um 90" kippt und den Spalt senkrecht stellt. Die Sedimentation erfolgt al “QR Whytlaw-Gray vu HS, Patterson: Smoke, a st aerial disporae systems. London, Edward Arnold & Cy, 1892. Die Bevbachtang- nach dom Heraniachsen usw, {7 dann in der Beobachitungsebene des Mikroskops und kann so Ieichter festgestellt werden. Whytlaw-Gray beobachtet immer in dieser An- ordnung. Hat man durch die ultramikroskopische Messung die durchschnittliche Zahl der Teilchen in einem bekannten Raum festgestellt, so kann man das durchschnitiliche Teilehengewicht derart erhalten, da man dice analytisch im gleichen Raumteil bestimmte Substanzmenge durch die Teilchenzahl dividiert. Die durchschnitiliche Grd Be von Nebelivilchen erhéli man nach der Formel: VSS, Fist der Radius des Nebeltrdpfchens, g das durchachnittliche 'Tropfchon- gewicht, d ist das spezifische Gewicht der Substanz. Die Dimensionen fester Staubteilchen kann man onch einem hnlichen Ansatz etwa so aus- rechnen, daB mon sich die Form dea Teilchens kubisch vorstellt und die Kontenlinge des Kubus berechnet (s, dazw 8.20 uf). B.IL. a. 2. Die Beobachtung nach dem Heranwachsen oder der Sedimentation des Einzelteilchens. Da die Intensitiét des abgebougien Lichtes stark yon der Grolie des Teil- chens abbingt, kinnen sehr kleine Aerosolicilchen nicht ohne weiteres beohachtet werden. Aber gerade diese feinaten Teilchen haben, wie wir spiiter eingehend hesprechen werden, eine grofe Bedeutung als Konden- sationskerne fiir die Nebel- oder Staubbildung, Es ist daher cine Methode sehr willkommen, die sie au beobachten gestattet. Das geschieht am ein- fachsten dadureli, dai man ouf thnen Wasserdampt niodersehliigi. C.T. R, Wilson") hat die theoretischen Grundlagen unteraueht, dic bei der Wasserkondensation durch adiabatiache Expansion eine Rolle spielen. Er fand, daS man die richtige Zahl von Kernen auszihlt, wenn man nicht zu hohe Oberaittigangsgrade des Wasserdampfes anwendet. Bei sehr weitgehenden Expansionen treten aber mehr Nebelteilchen auf als Kon- densationskerne vorhanden sind. Darauf werden wir spliter noch ein- gehen. C. T. R. Wilson hat seine Apparatur vor allen Dingen zum Nachweis von Tonen gebant, Es konnen aber chenso gut andere Kondensationskerno, also feiné Aero- solteilchen auf diese Weise untersucht werden, Es lassen sich daduarch im ‘) a. 2,0, Seite 9, Winkel-Jandor, Schwebstoffe in Gav, 2Bigenschaften und thre Messung, 18 Dio far den avrokolloiden Zustand eh Dunkelfeld des Mikroskops so intensiy leuchtende 'Teilchen erhalten, da® man sie ohne weiteres photographieren kann. Von H. L. Green") ist die Methode fiir die Beobachtung feinster Stwubteilchen mit dem Ultramilcro- skop auagearbeitet worden, Durch Expansion mit einem Kolben wird siarke Qbersiilligung hervorgerifen und das sich dabei auf den Tellchen abseheidende Wasser JABt sie so hell im Uhtramikroskep erstrablen, daB man sic mit Expositionszeiten yon '/» Sek. photographieren kann. Wic tlaw-Groy?) beschreibt, kann man tit einem solehen Apparat alle 2 Sek. eine Aufnahme machen. Die Konatruktion einer der- artigen, modifizierten Wilson-Kammer ist in dem mehrfach erwiihnten Werk von Whytlaw-Gray Smoke" cingehend besprochon. Hine dritte Méglichkeit, die Kigenschaften von Einzelteilehen zn messen, bietet die Verfolgung des Sedimentationsvorganges, Die Teilchen werden auf beaonders schrammenlosen, fehlerfreien Deekglischen aul- gelangen. Bei streifender Dunkelfeldbeleuchtung erscheimen die sedimen- tierton Teilchen dann als leuchtende Miinkichen, Kennt man die Grife des Raumes, sus dem dio Sedimentation erfolgie, so kann man daraus die Teil- chengahl, die in dem Raum vorhanden war, finden, und die erhaltenen Zahlen mit den tblichen uliramikroskopischen Messungen vergleichen. Die Methode ist aber nicht leicht durchzufiilhron, da man nur selien ge- eignete, wirklich fehlerfreie Deckgliischen findet, Ferner braucht auch die Sedimentation eine lingere Zeit, wihrend der sich durch Agaregation die ‘Teilchenzalil verdindern kann. Man wird also eine fir die ganze Sedimen- tationszeit durchschnittliche Teilchenzahl erhalien, nicht die Teilohen- zabl, die fiir einen bestimmien Zeitpunkt charakteristiach ist, Die Aus- ‘gihlung von Acrosolen mit groBen Kinzelteilchen kann man allerdings unbedenklich auf diese Weise durchfihren, da bei ihnen die Sedimen- tationsgeachwindigkeit geniigend gro® ist. Durch Verkleinerung der Sedimentationshhe liBt sich die Methode fiir feinere Aerosoltcilchen aber nicht brauchbar machen, da dann die Gefahr beateht, dab die Nebelteil- chen (s, 5,16) vorher abgefangen werden, ehe sie in das Ausaihilfeld ge- langen, Bei der Auszihlung von feiner dispergierten Aerosolen nach dieser Methode diirfle man stets zu kleine Werte ftir das Eingelteilchen erhalten. B.IL. a. 3, Die Sedimentationsgeschwindigkeit der Einzelteilchen. Durch die ultramikroskopische Auszithlungsmethode, die im voran- gehenden Abechnitt beachrieben wurde, in Verbindung mit Konzentra- 4) Hery L. Green: Phil. Mag, (4), 7, 1046 (1927), 7) Whytiaw-Gray: Smoke, Seite 33 (1982). Die Sedimentationsgeschwindigkeit der Einkelteilchen, 19 Honshestimmungen erhiilt man nur ein durchschnittliches Teilchengewicht und nur unter bestimmien Voraussetgungen die durchschnittliche ‘Teil- chengréfe. Durch Messung der Fallgeschwindigkeit eines Einzelieilchens kann man demgegenitber seine Grife und sein Gewicht bestimmen, Jedes Acrosolteilehen wird durch die Kinwirkung der Schwere herab- gezogen. Labt man ein Tellchen im Inftleeren Raum oder praktisch im Hochyakuum fallen, so ist diese Fallbowegung eine stetig beschleunigte, wie sie von den Pallgesetzen gefordert wird. Die Momentangesch windig- keit dea Teilchens wird immer mehr zunchmen nach der Gileichung: vog-t (v= Gesehwindigkeit zur Zeit 1, g= Gravitationskonatante fiir den Beobachiungsort). Anders aber verliuft der Vorgang, wenn das Fallen des Teilchens in cinem Gase erfolgi. 1m ersten Augenblick ist auch hier eine beschleunigie: Falltendeng vorhanden. Aber dann hemmt nattirlich die bremsende Wirkung der aufireffenden Gasmolekille, und dieser Widerstand ist um so gréifer, je grifer die Momentangeschwindigkeit der fallenden ‘Teil- chen ist. Der Einfachheit halber wollen wir annehmen, daB die Teil- chen Kugelform besitzen, Dann gilt folgende Gleichung. die den Wider- stand des Teilchens mit den 'Toilehendurchmesser verkniipft: W=6-a-qe revs ily W = Widerstand der fallendon Kugel, 4 =spezifische Reibung, rt = Radius der Kugel, v =Goschwindigkeit der Kugel. Die Boschleunigung der fallenden Kugel hilt solange an, bis der Wider- stand, infolge der wachsenden Momentangeschwindigkeit (Gl. 1) dor Kugel, die Gripe dor beschleunigenden Kraft orreicht hat, Die Gréfe der beschlewnigenden Kraft ist: 4 a K= 4 -a-@(d,—d). (2 K =beschlounigende Kraft, 4, = spesifischea Gewicht des fallenden Korpers, d, = spezifiechos Gewicht des Ldsungsmittels bzw. Gasmediums. Die Kugel fallt also mit konstanter Geschwindigkeil, wenn W=K wird. ‘Rs ist dann: 4 gms: (dd) = 6-2 y ery, (3)20 Die fiir den serokolioiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung. Daraus folgt, nach v aufgeliat: (4) oder (5) Fiir Acrosole ist meistens die Dichte d, gegenither d, recht klein und kann daher vornachlassigt werden, Es ist dann: i -V 8 ovew = eat Man knnn also unter der Voraussetzung, dad man kugel{6rmige Teilchon hat, aus einer im Ultramikroskop beobachicten Fallgeschwindigkelt die gugeborige ‘Teilchengréfe ausrechnen. Die Bedingung ist nun fiir Nebel recht gui eingehalten, Die Nebeltrépfchen werden wohl fast immer Kugel- gestalt haben. Anders ist es allerdings bei den Stauben. Auch hier kann man annihoringsweise die TellchengriBe aus der Sedimentationsgeachwindig- keit errechnen, wenn man es mit (sodimensionslen Partikelchen zu tn hat, Boi gestreektem oder such flockigem Aufbau wird mon aber um Zchnerpotenzen {alsche Werte erhalten kénnen, Dali derartige Strukturen bei Staubteilchen hiufig vorkommen, werden wir in einem spiiteren Ab- schnitt sehen. Hier sei nur auf cin besonders krasses und demonstratives Beispiel hingewiesen, das wir sehr hiiufig beobachten kénnen, niimlich auf das langaame Fallen von Schneellocken. Withrend oft sehr groBe Schieo- flocken nur sehr Inngsam herabsinken, fallt ein Hagelkorn von der gloichen Masee sehr schnell zu Boden. ‘Man erkonnt achon hier, welche Grenzen der Methode gezogen sind, Bei der vorstehenden Ableitung ist nun ein Faktor nicht beriicksichtigt, Die Stokesache Formel (1) far den Wideratand oiner sich bowegenden Kugel gilt nur flr ein kontinuierliches Medium. Die molekulare Diskontinuitiit, des Gases wurde anfer acht gelassen. Cunningham") hat ein Korrek- tionsglied in die obige Formol eingoftihrt, das diesen Fehler ausachaltet. Dieses Glied ist der Ausdruck: 14 A+ x In die Formel (4) eingesetzt, ergibt sich (14-4). ) 4) EB, Cunningham: Proc. Roy. Soe, London A 83, 857 (1910). — — - Die Sedimentationsgesehwindigkeit der Einzelteitchen, 21 In diesem Korrektionsglied ist | die mittlere freie Weglinge und A eine Konstanto, der Cunningham den Wert 1,65 fiir die Sedimentation in ¢inem Gase gegeben hat. Man mui die Korrektur unbedingt anbringen, wenn der Teilchenradius kleiner oder von der gleichen GréBenordnung wie die mittlere frele Wegliinge der Gasmolekiile ist, Cunningham gibt in seiner Verdffentlichung als Beispiel an, dad fir cinen Teilchonradins von 0,15 4 dus Korrektionsglied 1,981 wird. so dab die Fallgeschwindig- keit fast doppélt so gro ist, als der Stokesschen Formel (8.20, For- mol4) entaprieht, fur don Radius 2,1 ibesttet der Faktor (1+ 4.4) aber r schon den Wert 1,07, so da8 zwischen beiden Herechnungsarten kaum ein Unterschied besteht. Daraus ergibt sich, da8 man nur beim Vorliegen sehr grober'Teilchen die einfachere Formulierung anwenden darf, wihrend ihre Anwendung beim Vorliegen kleiner und mittelgroBer Nobelteilehen recht betrichiliche Fehler bedingt. F.V.v. Hahn gibt in seinem Buch ,,Disper- soidanalyse*) folgende Tabelle, welche den EinfluS der Cunningham- schen Korrektur auf die Grofe von Aerosolteiichen in Luft von normalem Drack und bei normaler Temperatur in Abhiingigkeit von threm Radius erkennen IABt, Radios | Dir Cunninghameche: i Cunnioghamrches | Kwrrektnr verkloinert des Pe | Dosteglied | 'le,anck Stocker muse 0,05 || 8.084 OL 2,487 | os | 1,489 | 07 1,210 10 1,147 | 1b 1,008 a0 1,073 25 1,050 | a0 1049, 40 1,087 | a0 1,089 | 7h 1,030 10,0 1,015 Die Fallbewegung von Fitssigkeitstrépfchen kann auch noch dureh andere Faktoren beeinfluft werden, so 2B. durch die Deformation der ‘Trépfehen beim Fallen. Der EinfluB dieser Faktoren ist aber geving- 4 FV. ¥. Hwhn: Dispersoidinalyse, Verlag Th. Steinkop#, Dresden und Leipzig, 1928, Seite 254,bei der Messung macht, haben schon griBeren Einflub. » Messung solbst kann so geschehen, dad man die Fallbewegung im mikroskop beobachtet, Man muf dabei den Spalt senk. recht stellen und mit ¢ op in horizontaler Lage daz Dunkel- eld betrachten, Mit der Stoppuhr kann man die Zeit finden, die ein T chen zim Durehfallen des Raumes zwischen zwei Marken b pleuchtete m Milero Messung kann als elnwandh durehgefiihrt gelten, wenn i h befindet. Dichte Nebel wird man also erst durch Zumischung von aerosolfreier Luft verdiinnen miissen. Man kann dann durch Ausziihlen einer griGeren Angabl von Teilehen & wissen Durchsehnitt der de: erfahren. Zu die Punkti ein Teilehen im Dunkelfeld sic ni Be Kenverteilung eines Nebols bekommen. Den h diese Mes neist wird sich cin mehr oder weniger brei nwuf Seite 7 bes mn man dl ing alao direkt nergeben, wie wir €5 &¢ I genauesten Werte fiir mittelgrofe Nebelteilchen Die Messung wird d Hit au kleine Pall f bachtet wird, Bei sehr langsamer Fallge: ‘aglichkeit der Teilchen einen Hinthy 6 man eine Zick- erhiilt. Das Teilehen scheint dann manchmal nicht nur nicht gu nw von, bei denen einerse é en steigen. Diesor Fehler wird allerdings in gewisser i die Linge der Beobachtungazeit kompenstert. Wenn bei der M ikruskopiache Bild photograph lehen nebenelr schehen, dah sung nicht subjektiv. beo ult htet, sondern wird, Inssen sich nati h mehrere nder auswerten, Die jtmessung kann dann so. ge n in bestimmten, durch ein Whrwerk oder durch eit sbstiinden den Lichtatrahl des Ultramikroak sonst kontinuierliche Bahn des "Teilchens du: r bestimmten Z Pendel regulierbaren Ze abblendet und dadureh di dunkle Zwise durebloufenen Fallraum kenntlich mo cine derartig hergestellte Autt kann mit diesen MeBmeth Hteilehen ‘hten. Vielfach ist aber inken der oberen Nebelgrenze sung der Sedimentationageachwindigkeit he fu uterbricht und so den in ein ht. In der folgenden Abb.4 w hme wiederge den die Fallhewegu uch das So be ‘wi, mit dem or die len gut boobachtes Er hat in das SedimentationsgefAb cin Ober die preibt Remy’) einen Ap) ‘onze sedimentierenden Salmi und susmessen konnte. ch einen Mafstab hineingestellt rgebnisae dieser Messung soll spiiter berichtet werden. Die ') H. Remy: 2, £ anorg, Chemie 188 (1924), 167, Die Boweglichkeit der Teilehen, 3 ist natiirlis Vorausseizung fiir vine derartige Mesaun| ). dah das Aerosol cinigormafen gleichteilig ist, da man sonst keine acharfe abere erhdilt Hine w Aerosolwolke in ihrer ( ere Methode, um di Sedimentationsgeschwindigkeil einer amtheit 2 measen, besteht darin, dai man die Konzen! nsabnalme in einem bestimmten Roumteil mist, Di Abb Arbeitsmethode wird ebenfalls erst spliter, gelegentlich der Besprechung der Probenahme und Analyse von Aerosolen behandelt werden B. I. a. 4. Die Beweglichkeit der Teilchen. Die Beweglichkeit von ultramikroskopisch-kleinen Teilchen hingt aber entlich stark von ihrer GriBe in‘) und von Smo luchowski*) sind unabhiingig voneinand rmel gekorm- Teilchens in Ab die GriBe der Brownschen Bewegung et allt men, di hingigkeit von seinem Radius dar Az Tn dieser Gleichun, Weg, den vin Teileh in Richtung ciner Raumkoordinat konstante, T die absolute Ts dor Zeit 1 —im t hat. | peratur, N die Avogadre ist die € — suriickg jas he Zahl, r der Teilchenradius und y dis zifische Reibung des Teilchens, Den Wert A ‘) Einste Ann. d. Phy: YM v Stmoluchowsk 17, B49 (1005); 19, t Ann. d) Physik 21, 1 (1900), (1906).24 Dic fiir den acrokolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung, kann man so beatimmen, dai man ultramikroskopisech — etwa durch Photographieren — den vom Teilchen in bestinmten Zeitahschinitien auriickgelegion Weg feststelll, Man broucht allerdings dazu cine grokere Anzahl von Messungen, Diese Bozichung ist fiir Hydrosole experimentell in Obereinstimmung mit der Theorie gefunden worden. Von El. Weii*) und H. Fleteher*) ist die Methode zur Bestimmung der GriBe von Aerogolteilchen benulzt worden. Die Durchfithrung der Versuche iat aber auBerordentlich milhsam, Die Messung der Beweglichkeit von Nebel- und Stauhteilchen ist schon deshalb.von [nteresse, weil man aus ihr am besten die Art der Brown - schen Bewegung und der Diffusion der Aerosoltellchen in Gasen ersehen kann. Sehr anfschluBreich ist das Verfahren auch von dem Standpunki der Messung des Tomperaturkoeffizienten aus, Ala Methode der Disper- soldanalyse jedoch diirfte das Verfahren wohl kaum eine besonders groBe Rolle spielen, B. Il. a. 4. Die elektrische Ladung der Acrosolteilchen und ihre Messung. Fur dic Hydrosole ist die elektrische Ladung der Teilehen von der aller- gréBten Bedeutung, hiingt doch von der gleichsinnigen ¢lektrischen Auf- lndung die Stabilité der kolloiden Lisungen weitgehend ab, Bei den Aerosolen ist, wie spiiter noch ausfithrlich gezeigt wird, die elektrische Ladung sehr viel kleiner und hat daher nicht annithernd den gleich groBen Einflug. Es gibt viele Aerosole, die iiberhaupt nicht elektrisch geladen sind. Meistens ist die Aufladung nicht gleichsinnig, es kommen vielmehr fust immer beide Ladungsarten nebeneinander vor, irotzdem yermag auch eine starke ¢lektrisehe Aufladung die Eigenschaften eines Aerosols wesentlich zu veriindern. Es sollen daher nunmehr div Mefimethoden be- sprochen werden, die sich hier anwenden Inssen. Hine mehr qualitative Art der Messung kann derart geachehen, dab man zwel gegeniiberliegende Selien der Beobachtungskammor des Ultra- mikroskeps zi. Kondensatorplatten ausbildet und nach Anlegen einer Spannung ausgihlt, wieviel Teilchen an jede der beiden Platten gezogen werden, Bei einiger Obung wird man ohne weiteres angeben kémnen, wie- viel Teilchen im Durehsehnitt positiv, wieviel negalivy und ungeladen sind. Selbstversiiindlich mu man, wie bei jeder ultramikroskopischen Messung, den Durchschnitt einer miglichst groBen Anzahl von Messungen nehinen. ‘) E. WeiB: Ber, Wien, Aku, 120 IT a, 1021 (1911); Physikalische Zeit- sehrift 12, 680 (1911). 3H. Fletcher: Physikalische Zeit ift 12, 202 (1011). Die eleKtriache Ladung der Acrosolteilehen und ihre Messung, 2 Die Ladung und gugleich die TeilchengriBe eines Hinzelteilchens wird am besten nach der Methode von Millikan") bestimmt. Sie gilt aber nur fiir kugelige Teilchen. Mon beobachtet innerhalb cines Platten- kondensators, dessen Platten waagerecht gestellt sind, das Verhalten der Nebelteilchen. Es wird zuniichst aus der Fallbewegung die Gribe und die Schwere der Teilchen mit der Stokes-Cunninghamachen Forme! bestimmi und dann die untere Kondensatorplatte mit der ent- gegengesetzten Ladung versehon, die das Acrosolteilehen triigt. Man logt auntichst ein Kleines Potential an und sieigert dann die Spannung, Durch die Kraft des elek(rischen Feldes wird die Fallgeschwindigkeit ab- gebremst und bei einem bestimmien Spannungswert gleich Null. Diese Spannung wird an einem Elektrometer abgelesen. In diesem Punkt halt gerade die Schwere des 'Toilehens der elektrostatischen AbstoBung die Waage. Wiirde man die Spannung noch weiter steigern, so wiirde sich das Teilchen entgegen der Schwerebewegung nach oben bewegen. Nach den Messungen der Fallgeschwindigkeit habe das Teilchen die Musse m Gramm. Die Spannung, die das Teilchen im Schweben hiilt, sei P. Der Abstand der Kondonsatorplatte sei x. Dann iat die Kraft K,. die dus Teilehen nach unten zieht K, =m-g ay die Kraft K,, die vom elektrischen Felde auf das Teilchen auagettht wird, K,= 2 sen. @) n die Zahl der Elemeniarladungen e, die sich auf dem Teilehen befinden. Wenn das Teilchen schwebt, ist die Kraft K, = K,. Also ist dann auch a msg em Darais kann man leicht die Zahl n errechnen, ms gex Fe Die Methode ist von Millikan benutzt worden. um das Elementarquan- {um ¢ un bestimmen, Der erhaltene Wert befindet sich in guler Oberein- stimmung mit den Ergebnissen, die mit anderen MeBmethoden erhalten wurden. Die Versucte von Millikan wurden an Oltripfchen durch- gefiihrt. Ebrenhaft®) hat dagegen analoge Vorsnche mit Quecksilher- trépfehen und anderen Edelmeiallteilchen angestellt, die cinen viel zx 8) R.A. Millikan: Annalen der Physik, 50, 720 (1916). FP. Ehrenhatt: Ann. d. Phys. 56, 1 (1018). (3)26 Die file den yerokolloiden Zustand eharakt, Kizenschaften and ihre Messung. » Er sehlob daraus auf Millikan konnte Kleinen Wert fiir das cine Teilbarkeit des F mentarquantum erga trons, auf ein Subelektron. nhatte aut Ver- ngen nicht an keugel- Spichen angestellt hat, |. daB die Ergebnisse I hrenhaft seine M demgegentiber aber beweise n beruhen, dab fOrmigen Teilchen, sondern an Aggregaten von ireinigung der Quecksilberober- suchsfel die durch Oxydation oder sonstige Ver fliche verkittet sein kinnen. Derartige Teilehon werden natirlich lang Trop ggregat cinselzen. chens und der elekirischen Ladung dureh geachehen, daf man die Kondens: fallen als véllig massi Man wird also ein au hohes wicht fiir das Teilchen: Messung der Schwere des 1 orplatten n Platten r auch ¢ stellt kann ab daB die Fallbewegung parallel sud senicrecht Abb. 5 erfolgi. Legt man keine Spannung an den Kondensator, so wird dus ‘Teil- chen nnbecin{luBt hinabsinken. Wird aber dann ein Potential angelegt, 80 wird da hen von der geraden Fallstrecke abweichen und an die ent- gegengesotat geladene Kondensutorplatte geaogen. Dis Tellchenbahn Lat dann die Resultierende aus den b Kriften. Dadureh, dab man dic id Tellchenbahn im Dunkelfeld photographiert, kann man_nebeneinander eine ganze Anzahl Toilehon psson. Und awar wird die Fallz n den Lichtstrahl des Uliramikroskops unterbricht. Es zeichnet sich so auf nicht eine zusammenhiingende, sondern n A kroskops 11 dabei om n 80 bestimmt, h din Pendel reg am bes etwa du der pholographischen Platt durch dunkle Zwischenriiume unterbrochene Bahn auf. Aus n Vergriforungsfaktor des Ultx ine ind der Zwischenriiume, ¢ und der Schwingungsdaner des Pendels errechnet sich dann einerseil leicht die Fallgeschwindigkeit, andererseits die Geschwindigkeit, mit der ai chen an die Konds orplatte gezogen werden. Wir zeigen hier ein Liehthild. en und thre Messung. 37 Die Hleletrisehe Ladung der Avrosolted! ben, wie es entatelt rde. Auf der hier wieder- Mitte cin Teilehen, das Auf $23 haben wir schon cin Bild wit wenn keine elekiriache Spi gegebenen Abb, 5 schen wir ebenfalls in d ungeladen war und infolgedessen nicht von n aber waren olektrisch geladen ining angelegi w n Kondensatorplatten angezogen wurde, Alle anderen Teilch stark von ihrer Fallbahn abgelenkt und wurden daber mehr oder minde In der schematischen Abb, 6 soll gezeigt worden, wie die Berech nung geschehen kann Bahn des Teilchens end der Zeitein heit, b ist die Bahn der Fallbewegung, a die Bahn, die das Teilchen unter elektrischen Feldes vuriicklegt. Aus dem Fallweg b kann Gleichungen 1—6 (8.19 u. 20) leicht dem Einflub die 8 « eines Teilchena nach EXIT AbD. 4 i , : b Die Ladung kann man aus dem Verhiiinis von ” bestimmen, Die beschleunigende Kraft in Richtung A ~ B ist K, = m+ (1) Die beschleunigende Kraft in Richtung B - C iat (a. 8, K,=n-e: E * @) x - Pato, Nun ist: K, =~. K, > circ eee bee 8) b x (4) b ist also palin r Ladung des ‘Teilchens proportional. Es ist berechenbar, wenn die Masse m des Teilchens bekannt ist, jedoch sei28 Die fiir den aerokolloiden Zustand charakt, Eigenschafien und ihre Messung noch einmal aul da man diese Methe der Ladung wid d 1 a filllte, kugelige Teilchen, also 2. B. Nebeltrépfehen ¥ fiir Staubtelichen die gleichen ( zur Bestimmung emir anwen wehn massiv ¢r jegen, Will man ermitieln, so Ben, Ladung und Mas mu8 man andere Verfahren anwenden. Sie wer jen aut besprochen und lassen sich natiirlich auch mit hier behandelten in geeigneter Weise kombinier Eine andere Methode ist von Wells und Gerke‘) ausgearbeitet wor- mn Weehselfeld. Acrosolteilchen. die sich unter irgendeinem Einflu® senkrecht zu einem langsam sehwin- den. Sie arbeiten mit einem elekir Abb. 7. genden Weehselfeld egung vorsetnt. E ewegen, werden nfalls in schwingende Be- 1 derartiges Wechselfeld kann man sich durch ¢inen rotierenden Kommutator herstellen. Wells und Gerke haben er Amplitude der bekn Frequenz ¢ ekiri en Weg errechnen kiinnen, den die ilchen unter dem lichenschwing und aus ¢ en des ktrische des tir ie der Teilchen. Um daa tun zu n, muften sie allerdings die willkiirliche Annahme machen, dal die iIchenladung n= 1 # kann man so natirlich auch die cklegten. Sie hneten aus diesen I m die del bekannter Teilcheng Hehonladung 1 r Originalarbeit der Verfasser ser. Die oben stehende Abb7 ist nommen. Die fortschreitende Be- ing wird hierhoi durch Photophorese (s. 8.81) erreicht, YP. V Wells u Ro, Gerke: Journ, Am, Chem, Soe. 41, 320 (1019). Die elektrische Ladung der Aerosolteilehen und thre Me ung 29 Man Bowe; erfo in das Verfahren von Wells und Gerke so rdnen, dab di ing der Teilchen durch die + m Weehselfeld Unter diesen Umstiinden kann man den Fall analog der frither n und € m. In den beiden fol, hwere senkrecht 2 gegebenon Berechnung t fe und Teilchenladung unab- genden Bildern geben che Aufnahmen wieder. Es handelt Abb. 8a Abb. 8, sich um die Bilder relativ grobteiliger Magn T und verschiedoner Ladung. Leieht kann man das Verhiiltnis von el iumoxydstay Das Bild Sa Grawe kk: mig ci Ichen verschied tiv geringo Anzahl von trischer Kraft 21 Sehwerkraft ( } Teilchenbahnen berechnen. Bei der Aufna as den gut erkennbar verlaufenden ime von BildSb stand uns30 Die fiir den aerokolloiden Zustand churakt, Eigensehaften und ihre Messung. leider noch nicht ein gui arbeitender Stromwender zur Verfiigung, daher sind die Teilchenbahnen nicht so einwandfrei auszuwerten. Trotzdem ist daa Bild deswegen interessant, weil man sicht, wieviel Teilchen zu gleicher Zeit durch eine Aufnahme ausgewertet werden kénnen. Ein solehes Bild gibt direkt einen Oberblick Uber die Teilchengréfen cines Aerosols, Alle Methoden der Messung der elekirischen Ladung von Aerosol- teilchen, die wir bisher besprochen haben, hatten das Gemeinsame, dab sie immer nur ein einaiges Teilchon «u beobachten gestation und daf erst durch Zusammenstellung dieser Einzelbeobachtungen die Beurteilung der durehschnittlichen Beladung einer Aerosolwolke erfolgon konnte, Das ist natirlich dann ein zu umstaindliches und zu miheanes Verfahren, wenn man nur die durehsehnittliche elektrische Beladung. der Wolke messen will. Dafitr sind wesentlich einfachore Verfahren ausgearbeitet worden. Ihnen allen ist gemeinsam, daf der ionenfiihrende Gasstrom durch einen vorher aufgeladenen Kondensator geschickt und dessen Anderung der Beladung gemessen wird. Das kann mit einem nicht stromverbrauchenden Flektrometer geschehon, Geeignete Elekiromelerkonstruktionen sind in grofer Zuhl und flr versehiedone Empfindlichkeiten konstruiert worden. Quadranten und Binantenelektrometer, Zwei- und Binfadenclektrometer sind alle dafiir brauchbur, Die Messung geschicht folgendermafen; Das Elektrometer wird immer mit der inneren Zylinderelektrode yerbunden, Die Potentinliindernng dieses inneren Zylinders ist bei bekannier Kapa- zitaét ein MaB fiir die Menge der lonen, die aus dem Gasstron von der Elcktrode abgefangen werden. Dabei kann man entweder die Aufladung der zunichst ungeladencn Innenelektrode gegen die AuBenelektrode, die man onf konstantem Potential hilt, messend verfolgen, oder man mibt den Spunnungsabfall dor Innencloktrode, nachdem man den Kondensator uniichst aufgeladen hat und dann beide Hlektiroden von der Spannungs- quelle trennt. In einem Gasstrom sind nun geladene Staub- und Nebeltcilchen und zugieich Kleinionen, also einfache Gasionen, nebeneinander vorhanden. Die Trennung dieses Tonenspekirums, wie es genannt wird, kann auf Grund der sehr verschiedenen Wanderungsgeschwindigkeit der Teilchen im elektrischen Felde geschehen. Die Kleinionen kinnen schon durch kurze Kondensatoren mit griferem Zylindorabstand bei relativ kleiner Feldstiirke ausgesehieden werden. Von den Grofionen werden dann nur wenige an die Kondensatorplatien gelangen und abgefangen. Zur Ab- acheidung der Grofionen kann anschliebend der Gassirom durch ¢inen engen und langen Kondensator geschickt werden, bei dem man auSerdem noch die Spannung miglichst hoch wihlt. woantration, 31 Die Bestimmung der Acrosoll Vor der Messung wird auniichst durch Eichung die Kapazitiit des Fangkondensators in Verbindung mit dem Mefinstrument ermittelt, also featgestellt, wie sich dieSpannting des Kondensators mit der aufgebrachten bekannten Elektrizititsmonge aindert. Umgekehrt kann man spiter aus der sich withrend des Versuches iindernden Spannung die Zwhi der elek- trischon Ladungen direkt ableson, die den Kondensatorbelegungen durch dio lonen gugeftihrt oder yon iknen fortgenommen wurden. Zur Bestimmung der mittleren Beladung cines Aerosols wird man parallel zu den eben beschriebenen Messungen durch einfache elektro- phoretische Ziihlungen feststellen, wioviel Teilchen im Nebel positiv oder negaliv aufgeladen sind. Dividiert man dann die gefnundene elektrische Aufladung durch die Zab! der aafgeladenen Teilehen. so erhiilt man die durehschnittliche elektrische Ladung des Kinzelteilchens. Bei der Durchfiihrung der Versuche sind cine ganze Reihe von Fehler- quellen auszuschalten. Die unbedingt notwendige, gute Isolierung der Kondensatorbelegungen wird durch die Verwendung von Bernstein. cr- zielt. Vor jodem Versuch wird der Abfall der Kondensatorspannung mit der Zeit gemessen und als Blindwert eingesetzt, da der Isolationswert des Kondensators leicht durch Verunreinigung mit radioaktiven Sub- stanzen stark hernbgesetzt werden kann. Das Randfeld des Kondensators asidit dic lonen, vor allem die Kleinio oft sehr stark ab, so dab die Tonen dann mit betriichtlicher Geschwindigkeit gegen den Gasstrom ge- triebon werden. Alle diese Fehler miissen beriicksichtigt werden, Wir wollen hier noch auf die Arbeiten von V. F. Hoe") und HW. Israel”) hinweisen, Sie haben die Methode zur Measung der natiirlichen lonisation der Luft angewandi. In den zitierien Verdffentlichungen kann man das Wesentlichste dber die Durchfithrung der Messungen nachlesen, B, Il. b. 1. Die Bestimmung der Aerosolkonzentration. Nur selien wird man nach dev Darstelling eines Aerosola ohne eine Konzentrationabestimmung cine vallig sichore Angabe tiber die wirklich in aerokolloider Form vorhandene Substanzmenge machen kénnen. Je nach der Art der Darstellung wird cin mehr oder weniger grofer Anteil des Stoffes eniweder gar nicht in den Acrosolzustand tbergegangen 1) V. F. HeS: Beitrige cur Geophysik 22, 256 (1929); 28, 120 (1930). 9) H. Ternel : Beitr. x Geophys. 26, 283 (1900); 23, 144 (1920); K. Kahler, Beitr. 2 Geophys. 27, 220 (1930); O. Mathias: Beitr. 2 Geophys. 27, S00 (1980); Hilding Kohler: Reitr. 2 Geophys, 20, 108 (1901); J. Scholls: Beitr. z Geophys, 20, 226 (1931),32 Die firden nerokolloiden Zustand charakt, Eigensehaften und thre Messung. oder doch so grob zerstiiubt sein, daB er sich sofort abselat, Das gilt ins- besondere fir die nach Dispersionsverfahren hergestellien Aerosole, Bel dor Zerstinbung der Stoffe im Lichthogen wird ein nicht unbetriichtlicher ‘Teil der Elektroden grob gerrissen und er wird sich bald niedersehlagen. Aber auch bei den Verfahren, bei denen das Aerosol aus dem Dampfau- stand horaus gebildet wird, besteht die Méglichkeit, dab sich der Dampt au einem gewissen Grade an den Wandungen des Nebelgefiihes nleder- schlagt. Besonders Jeicht kann man das beobachten, wenn der Stoff lang- sam abgeklihlt wird. Die notwendige Bestimmung der Konzentration kann nun in yerschie- dener Weise erfolgen. 1. Atm einfachsten wird 6s siets eein, einen bestimmten Teil des Aerosol- volumens abzuliltrieren, die acrokolloide Substanz auf geeignoten Filtern featzuhalien und dann analytisch zu bestimmen. Als Filter kinnen mannigtache Apparaturen verwendet werden. Wie wir in cinem spitoren Abschnitt eehen werden, ist es wenig giinstig. das Aerosol etwa durch eine WaschHlasche mit einer Absorptionstliissig- keit au leiten, da die Absorption des acrokolloiden Bestandieiles auf diese Weise infolge der geringen Beweglichkeit der Tellehen in den Gasblasen nicht quantitativ erfolgt. Durch Woschflaschen mit Filtereinsitzen von geaintertem Jenaer Glas kann allordings auf diese Weise boi woitem der grobte Teil, ber 95% eines Acrosols, guruckgehalten werden (siehe dar- tiber 8. 691f.). Wesentlich besser kann man die Aerosole mit dichten Wattefilieen ab- fungen. Dichigepackte Zellulosefilter dirfien bei nicht zu hohen Gas- geschwindigkeiten die Aerosole praktiach véllig abfangen. Ebenso gut kann man Asbestfilter anwonden, die man auf Glas- oder Porzellunfilter- platten niedersehliigt, Am besten ist es dann, mittels groben Asbestes guerst cin festeres Filtergertist au bilden und dann mit feiner Ashestauf- achlimmung die gréberen Poren des Filters auszufiillon. Man muB dabei noch darauf achten, dai man das Asbestpolater nicht zu dann macht, da sonat leicht zufallig vorhandene Licher einen gréBeren ‘Teil des Nebela hindurchlassen. Als dritte Art fur die Filierung der Aerosole sind die elektrisehen Filter zu nennen, die derart wirken, dal man das acrokolloide System durch die elektrisehe Entlndung von Sprithelektroden aufladt und den so auf- geladenen Nebel in einem engen Zylinderkondonsator oder einem System yon Zylinderkondensatoren abfingt. Dieses Verfuliren wird in der Indu- atric In allergréBtem Mafe zum Entstauben von Gasstrémen angewanilt. Praktisch kann die Anordnung etwa so getroffen werden, wie es die Die Bestimmung der Acrosolkonsentration, 33 folgende Abb. 9 zeigt. In dem Rohr sind die beiden Platinésen A und B eingeschmolzen, dio beim Betriob mit einom kriftigen Induktor verbunden werden. An A sind die Sprithelektroden Sp angeschlossen. Durch die Ent- Jadung der feinen Drihte wird das Aerosol aufgeladen. Die aufgeladenen. Teilchen miissen dann K, ein System von feinen Kanilen aus Metall, durehstreichen, das mit dem anderen Pol des Induktoriums J verbunden ist. Hier werden die feinen Aerosolteiichen niedergeschlagen. Sicherheits- halber ist noch hinter diesem Filter eine Platte aus groben, gesinterten Glaskdrnchen Fr cingebaut, die alle entladenen Aerosolaggregate, welche dureh den Gasstrom von dem Kondensator K abgeriasen werden kinnen, auffiingt. Diese Anordnung der Acrosolfilterung ist deshalh besonders gevignet, weil sie dem Gasstrom nur cinen geringen Widerstand entgegen- K Ab, setzt. Sie ist allerdings dann unbrauchbar, wenn sich der zu bestimmende Stoff unter der Einwirkung der elektrischen Entladung zersotzt. Ist die Niederschlagung noch einer der eben beschrichonen Methoden vollzogen, so wird durch ein geeignotes Lisungsmittel der zu bestim- mende Stoff von dem Filter abgelést und dann analytisch bestimmt, 2. Die Aerosolanslyse kann auch so geachehen, dai man den Gas- strom durch ein vorher gewogenes Filter leitet und nach der Filtration die Gewichtszunahme: bestimmt. Hierzu eignen sich nach Whytlaw- Gray leichte Glasrohrehen, in welche man ein Ashestfilter einbringt, das man mit etwas verdiinnter Atherischer Kollodiumlésung featlegt, Da man meistens nur mit Gewichtszunahmen von ‘/» mg his zu mehreren Milli- grommen rechnen kann, so mu man fir dic Wagungen cine Wange benutzen, die 1 y (= 0,001 mg) noch genan au wligen gestattet, 4. Eine andere sich ganz von den bisher besprochenen Methoden unter- scheidende Art der Konzentrationsbestimmung yon Aerosolen besteht darin, dab man das Keflexionsvermogen der Teilchen susnutzt. Wir haben bereits in der Einleitung darauf hingewiesen, dah die Aerosolteilchen Winkel-Jander, Schwebistoffe in Gasen, 834 Die fiir den acrokolloiden Zustand charakt, Eigensehatien und thre Messung. nach allen Seiten hin Licht abbeugen, eine Kigensehaft, die die Beob- achtung der ultramikroskopischen 'Teilehen im Dunkelfeld erméglicht. Jo griBer die Zahl der Teilchen, je gréBer also die Konzentration des Nebels im so intensiver ist das abgebeugte Licht. Diese Tatsache findet ihre Verwendung in den sog. Nephelometern und Tyndallometern. Eg ist un- nitig, hier die verschiedenen Konstruktionen yon derartigen Apparaten zu erkliiren, Allen gemeinsam ist, daf man einen starken Lichtstrahl in das aerokolloide System hineinschickt und dann mit, welche Tntensitiit das in vine bestimmte Richtung, meistens im rechten Winkel, abgebeugte Licht hat. Hiiufig geschieht diese Messung durch Vergleich mit einer getrilbten Lésung bekannten Gehaltes, die man sich nach einer genau angegebenen Siandardmethode herstellen kann, oder auch durch Vergleich mit dem Reflexionsvermigen eines getribten Glasflusses, den man fiir eine be- stimmte Art eines kolloiden Systems eicht. Man kann auch mit einem Kolorimeter die Intensitit des abgebeugten Lichtes mit einer Stan- dardlichtquelle vergleichen, Wahrend diese nephelometrisehen Methoden bei Hydrosolen eine sehr weitgehende Anwendung gefunden haben wnd bis zu relativ groBer Genauigkeit ausgehaut sind, haben sie bei den Aerosolen hur eine geringere Bedeutung. Das liegt vor allem an der Inatabilitit der Nebel und Siaube. Es ist bereits wiederholt als besondere Bigenart dieser Systeme hervorgehoben worden, dab sie zuniichst schnell, noch einiger Zeit langsamer aggregieren und grdfere Teilchen bilden. Nun nimml aber die Teilchenreflexion nicht nach cinem einfachen Gesetz, etwa linear mit der Grote der Teilchen, zu, sondern fiir Teilchen, die viel kleiner sind als dio Wellenlange des Lichtos mit der 5. bis 6. Potenz des Radius, fiir Teil- chen in der GroBenordnung der Lichtwellenliinge mit der 9, oder 2. Potenz dor Wellenlinge (Ausfilhrlicheres hiertiber spiiter!). Bei der Aggregation wird sich also ein Aerosol in seinem ganzen Aussehen sehr andern, und es brauchen daher zwei Nebol, die man miteinandor vergloicht, nicht die gleiche Konzentration au besitzen, wenn sie die gleiche Helligkeit des Beu- gungelichtes zeigen. Eine derart cinfache Reehnung gilt nur fir die Aero- sole, die etwa gleich grofe Teilchen enthalien, oder bei den Aerosolen, bei denen die Intensitit mit der dritten Potenz des Radius zunimmt, bei denen also dio Intensitiit von dem Verlauf der Aggregation unabhiingig ist. ‘Das tritt im allgemeinen bei Acrosolen cin, bei denen der Radins der Einzelteilehen zwischen 200—700 wp liegt. Von Tolman") liegt eine grobe Zahl von Verdffentlichungen tibor dieson Gegenstand vor. Dic YRC, Tolman and Viiet: Journ, Amer, Chem. Soc. 41, 207 (1919); RC. Tolman and others: Journ, Amer. Chem. Soe, 41, 575 (1919). Die Aggregation in acrokolloiden Systemen. 85 Methode ‘gibt mach seinen Measungen aur dann cinigermaten alchere Werte, wenn man cin Aerosol mit relutiv grofer Teilchengréfe mit verschiedenen Mengen eines indifferenten Gases mischt und dann die Konzentration, die man erhiilt, tyndallometrisch mift. Doch diirfte dieser Fall ciner Bestimmung nur selten mglich sein, Im ibrigen ist es ratsam, Konzentrationsbestimmungen, an die man nur einige Anforderungen an Genauigkeit stellt, nicht nephelometrisch durchaufthren. Es sei deshalb besonders darauf hingewiesen, weil einige Priifverfahren fiir Aerosole, die in der Industrie cingefdhrt sind, auf einem derartigen nephelometri- sehen Prinaip beruhen, B.1.b, 2, Die Aggregation in acrokolleiden Systemen. Wiederholt ist bisher darauf hingewiesen, daf alle Aerosolsysteme einer starken Aggregation unterworfen sind. Infolge der lebhaften Molekular- bewegung in Gasen zeigen vor allem die Aerogoltelichen der kleineren und tleren GréBenklassen eine hohe Beweglichkeit, die hiufig dazu filet, dai sie anfeinandertreffen und aneinander haften bleiben. Ander- acita konnen die Stife der Gasmolekile, die auf ein derartiges Aggrogat treffen, nicht wieder gur Trennung der Partikel fihren, da dazu die Adhi- sionskriifte und das zu iberwindende Triigheitsmoment der Teilehen zu groB sind. So tritt eine stindige Abnahme der Zahl der Teilchen ein, die Aggregation herrscht vor. Mit dem Anwachsen der Aggregate wird einer- seiis infolge der Werminderung der Teilchenzahl in einem bestimmten Volumen, anderersvits infolge der mit wachsender Teilchengrife sich stark verringernden Beweglichkeit der Aggregate die Abnahme der ‘Tell- chengzahl auch geringer, um schlieBlich nach 1—2 Stunden recht klein zu werden. In der Abb. 10 geben wir oine derartige typiseho Kurve wiedl Die Kurve stellt die Abnahme der Teilchenzahl in einem Raum yon 10% 4% fiir Fe,O,-Staube verschiedener Konzentration mit der Zeit dar, Sie wur- den durch Belichten von Bisenpentakarbonyldampf bei Anwesenhelt von viel liberschiissigem Luftsauerstoff dargestellt (9. 8.9). Einen tthnlichen Kurvencharakter zeigen alle Kondensationsaerosolé. Kinen qualitativ nur sehr wenig davon verschiedenen Kurvenverlnul haben auch feine Dispersionsnerosole, so daf aus diesem Agarogutions- verlauf nur schwer Schliisse tiber die Gleich- oder Ungleichteiligkeit eines Aerosols gezogen werden kinnen. Nur sebr grobteilige Systeme, die gleich nach der Darstellung eine geringe Teilchenzahl haben, unterscheiden sich insofern von der oben gezeichnel ormalkurve, als das erate steile Stick der Kurve fehit.$6 Die ffir den perokolloiden Zustand charnkt, Eigensehaften and thre Messung. Der Grad der Aggregation und der Verlauf der Aggregatlonskurve is| nun von einer ganzen Reihe ven Faktoren abhiingig, die sich wieder in awoi Gruppen cinicilen lassen. Dic einen beeinfluasen den Wert der Wabr- scheinlichkelt, mit der die beiden Teilchen aufeinander treffen, so die Be- weglichkeit der Teilchen, die Teilehenkonzentration, die Temperatir, den Gasdruck, die mittlere freie Wegliinge des Gases und anderes mehr. Die anderen Faktoren bezichen sich auf die Eigonschaften des Teilehens selbst und sagen aus, ob alle Zusammenstéfe cur Koagulation fihron, Hierfir +100 mg/chm ——-€=50 me/cbm ence 25 mg/cm ~-€*12 5 mg/cbm Teflchenzohl in 10545 sa we ww SO mW 70 20 30 40 50 60 70 80 Alter des Aerosols in Minuten Abb. 10, ist wesentlich der Aufbau der Teilehen, die Blustizitiit der Stabe, die Be Indung der Teilchen mit absorbierten Substanzen. Wir werden nun bier der Reihe nach diese Einfltisse besprechen. B.ILb.2. a, Der EinfluB der Konzentration der Acrosolsubstang, sehr guten Kinblick in den Mechanismus der Koagulation gibt die den reziproken Wert fiir die Teilebenzahl in Abhiingigkeit darstellt. Dieser reziproke Wert ist gleich dem Volumen dem gerade ein Teilchen vorhanden ist. Dieser Griie ist das mittlere Teil- chengewicht proportional, das natiirlich in seiner zeitlichen Veriinderung cin besondera guites Kriterium fir die 'Teilchenaggregation bietet, Stellt man nun dieses mittere Teilehengewicht in Abhingigkeit von der Zeit fiir cin bestimmtes System bei variabler Konzentration dar, so erhilt man Die Aggregation in aerokolloiden Systemen. 37 eine Schar von Kurven, deren jede fitr eine bestimmte Konzentration gilt. Als Beispiel michten wir hier die Kurven bringen, die so filr Ferrioxyd- acrosole verschiedener Konzentration erhalten wurden (Abb.11). Die Kurven zeigen das Bild, das sich fiir einen besonders gut isodis- persen Staub ergibt. Die Teilchengahl wurde durch Messung im Zsi g- mondyschen Spaltultramikroskop gefunden. Man erkennt, da fir niedere Konzentrationen der Anstieg nicht so stell verlituft wie fir héhere Konzentrationen. Wahrend die Zunahme des Teilchengewichts am An- fang schnell erfolgt, wird sio nach und nach immer geringer, um schlieB- pach ciwa 60 Minuten sehr klein zu werden. Gleich nach der Darstel- lung ist das Aerosol, infolge der auferordentlich schnellen Koagulations- 3 in 107! i Ss ¢= 100 mg/cbm Teilchengawi = 50mg/ebm EB Yo = 25 mg/cbm a c= 72,5me/cbm Alter des Aerosols in Minuten Abba. reaktion, noch nicht gleiehteilig, da neben den sehr kleinen Teilehen auch achon gréfere Aggregate bestehen. Je langsamer nun dic Aggregation verlauft, um so gleichleiliger wird das Aerosol, do die kleinen Teilchen schneller weiter aggregieren und gufallige Konzentrationshiufungen an einzelnen Stellen im Raum dann woh! seltener sein diirften. Nach einer Stunde ist cin solchor Staub weitgehend gleichteilig. Vergleicht man nun fiir ein golebes System die Abhiingigkeit des Teilchengewichts yon der Konzentration fiir einen bestimmien Zeitpunkt, so erhiilt man ein sehr charakteristisches Bild. Fir die Eisenoxydaerosole gibt das die Kurvo I in der folgenden Abb. 12 wieder. Wiahrend die Kurve I (untere Beschriftung der X-Achse!) bei Kon- ventrationen zwischen 20—100 mg/cbm linear ist, biegt sie bei den niedrigsten Werten so ab, daB sie durch den Nullpunkt zu gehen scheint, Auch bei den anderen Systemen, so bei Arsenikstauben. die durch Ab- kilhlen von Arsenikdampf erhalten wurden, ist diese lineare Funktion ver-3B Die fair den nerokolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung. honden); auch dann, wenn man nicht einen gealterten Arsenikstaub untersucht, sondern die sich gleich mach der Darstellung fiir die Be- ziehung ergebenden Werte aufzeichnet, liegen die einzelnen Punkte recht gut auf einer Geraden. Das zeigt die Abb. 18, Bet ungleichteiligen Acrosolen kann der Fall eintreten, da die Kurven. die die Abhiingigkeit des ,.mittleren Teilchengewichis* von der Alterungs- zeit angeben, nicht von yornhercin ansteigen, sondern zundchst absinken, durch cin Minimum gehen und erst dann wieder ansteigen, Die Teilohen gewicht in 10-3 —> Ra gw q Gesdruck in. mmHg 200 400 690 800 1900 20° 40 60 80 100 Aerosolkonzentration in mg Fe, Os pro ichm —> Abb, 10, 2 Mittieres Teflchen: s ~*~ scheinen sich also zuniichst zu verkleinern, um dann durch Koagulation au wachsen. Diese Erscheinung li6t sich leicht erkliren. Bei ungleich- teiligen Acrosolen werden natirlich zuniichst die grofen und schweren ‘Teilchon sedimentieren und infolge ihrer grofien Masse cinen grofen Teil der Aerosolsubstang niederachlagen. Dieser Substanaverlust ist dann so groB, dab er die Aggregation der Teilchen Ubertrifft und dadureh au- nichst das durchschnittliche Teilehengewicht vermindert. Erat wenn dic groben Partikel ganz oder zum griften Teil ausgefallen sind, kann sich die Aggregation im mittleren Teilchengewicht bemerkbar machen. Die Kurve steigt dann normal, ) A Winkel wu. G. Sander: Koll, Zisebe., 65, 204 (1993), Die Aggregation in aerokolloiden Systemen. 39 1o-"%—> T zu Beginn d. Beobachtung © 160} Z nach 1 Stunde miltt, Telichengew. HO 200 300 400 500 Konzentration in mg/m? —> Abb, 13. In der folgenden Abb, 14 sind die Kurven fiir Arseniketaube ver- schiedener Konzentration aufgetragen. Lc: 73 mg/m} Hc: 122 mg/m3 Hc: 176 mgjm4 We- 290 mg/m4 Fe: 520 mg/m* cinincarneanmacat Past Alterungszeit in Stunden —> Abb Die Staubo wurden dadurch erhalten, daS Arsenikdampf in ein gréBeres Luftvolumen unter starkem Rithren eingeblasen wurde, Bei den hiheren Konzentrationon liegen offenbar sehr ungloichteilige Aerosole vor. Man sicht, daB die Kurven sehr deutliche Minima besitzen, die sich nach um40 Die fiir den nerckelloiden Zustand ¢harakt, Eigenschaften und ihre Mesung. so hiheren Alterungszciten verschieben, je konzentrierter das Aerosol ist. Man hat also in dieser Abbiingigkeit ein gutes Kriterium zur Be- urteilung der Gleiehtoiligkeit von Acrosolen. Bei der Betrachtung der Sedimentationsvorginge werden wir noch cinmal auf diese Frage guriick- kommen. B. 11. b. 2. 8. Der Einflu8 der Temperatur. Kin zweiter Faktor, der dio Aggregationsgeachwindigkeit der Staube wesentlich beeinflussen kann, ist die Temperatur. Da die Geachwindigkeit der Guamolektile und natiirlich auch die der Molektilaggregate mit dem Quadrat der absoluten Temperatur ansteigt, 36 muB natirlich im gleichen Mae auch die Tendeng zur Aggregation sich vermehren. In die Bin- steinsche Formel fir die Beweglichkeit in einer bestimmien Richtung des Raumes geht ebenfalls die absolute Temperatur ein (s:$. 23). RT 1 Seeger” Die Priifung dieser Gleichung ist allerdings fiir die sehr unbestindigen Aerosole nicht durchgeftihrt. Wohl aber konnte die Giiltigkeit der Formel von Seddig'*) an Zinnober-Dispersionen nachgewiesen werden, Bine Temperaturerhéhung wird sich also derart auswirken, dab die Kurven, die die Teilehenzah! fiir eine bestimmte Alterungazeit angeben, sehr viel steiler abfallen. Die Kurven, welche die Anderung des Teilchengewichts oder dor Teilochengréfe mit der Zeit wiedergeben, steigen kurz nach der Darstellung steiler an. Dic Teilchen werden bei hiheren Temperaturen achneller ein griferes Teilchengewicht erreichen als bei niederen Tem- peraturen, Hohere Temperatur wirki sich also tihnlich aus wie eine hdhere Substanzkonzentration. Fir das Verfahren der Darstellung vou Aerosolen, die durch Abkiihlen eines dampfférmigen Stoffes bereitet werden, ist daraus zu entnehmen, dab die Abkihlang miglichst schnell erfolgen mug, da sonst das Aerosol linger in einem Zustand verweilt, in dem eine hohe Aggregationsgeschwindigkeit herrecht und infolge- dessen grifere Aggregate entstehen, B.ILb.2.y. Der Einflu® des Gasdruckes, Von grofem Einfluf auf Geschwindigkeit und Art der Teilchenver- griBerung ist auch der Druck des als Dispersionsmodinm fungierenden Gases, worauf von Kohlsehiitter*) hingewiesen wurde, Um den Ein- 4) M. Seddig: Z. f. anorg. Chemie, 73, 360 (1912), ‘) ¥, Kohlsehitter: Koll. Ztsehr. 42, 218 (1927), Die Aggregation in oerokolloiden Systemen. 41 flu8 dieses Faktors 2u messen, wurde gelegentlich einer Arbeit ther Fe,O,~ Acrosole!) folgende Versuchsanordnung angewandt. Man verdampfe Bisenpentakurhonyl bei verschiedenen Luftdrucken, belichtete dann das Pentakarbonyl-Luftgemisch tnd lie das entstandene Eisenoxydaeroaal eine Stunde Jang altern. Wurde mit Luft bis zum normalen Atmo- aphiirendruck aufgefillt und sofort das mittlere Toilchengewicht des nun- mehr vorhandenen Aerosols auf dem tiblichen uliramikroskopischen Wege ermiltelt, so ergab sich, dab das Teilchengewicht mit vermindertem Druck stark gunahm. In der folgenden Abb. 15 sind die MeBresultate graphisch ” oh 10 ~ aa < = 98 = nN O4 a a2 Teilchen 200 400 600 800 Gosdruck in mmHg— Abb. 15, wiedergegeben, Dic Konzentration betrug 6,6 mg Fe,O, im Kubikmeter, die Temperatur ungeflih 20", Die Teilchenzahi in dem Volumen von 10* 4° steigt linear mit dem Gas- druck an. Teilchengewicht und Gasdruck sind durch eine hyperbolische Funktion verknapft (Kurve IT von Abb. 12, 8.83). In einem Gase wird naifirlich die Aggregation davon abhiingen, wie gro die Wahrscheinlich- keit ist, da® koagulationsfihige Teilchen mit ihresgleichen zusammen- stolen und nicht mit den Gasmolekiilen. Diese Wahracheinlichkeit wird in gleichom Mase steigen als die Zahl der Gasmolekiile — also der Gos- druck — vermindert wird. So wird man die lineare Funktion verstehen kénnen, zumal jn die Zahl der Zusammenstifie, die ein 'Teilchen erleidet, unabhiingig vom Gasdruck ist (abgeseben allerdings von den Bedingun- gen, die heim Arbeiten im Hochvakuum vorliegen). *) a, a O, Seite 9,42 Dio fiir den aerokolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und thre Messung. BIL b. 2.6. Der Einflu® der Viskositat des Mediums. Als letzten Faktor, der die Aggregation maBgebend beeinflussen kann, wollen wir noch die Viskositit des Gases nennen, denn diese Grole ist mithestimmend {ur die Beweglichkeit der Teilchen. Die Viskositit kann ersiens durch Temperaturverminderung, eweitens dadurch variiert wer- den, da 8 man verachiedene, dispergierende Gase wiihlt, Den Hinflub der Temperatur haben wir schon oben besprochen. In verschiedenen Gasen wird natiirlich das Gas mit geringever Viskositit die Aggregation mehr bogiinstigon. In Wasserstoff oder Helium wird die Aggregation bei sonst gleichen Verhiiltnissen sehr viel schneller erfolgen ale in Stickstoff oder Kohlensiure oder gar in noch schweroren DAmpfon. Dieser Einflub ist aber noch nicht gentigend systematisch untersucht, B.IL.b.2e Dio Aggregation in Abhingigkeit von den Bigenschaften des Teilehens selbst. Die bisher besprochenen Beeinflussungen der Aggregation waren alle von der Art, daS durch sie die Beweglichkeit des Acrosolteilchens und damit die Geschwindigkeit der Koagulation veriindert wurde. Im folgen- den soll nunmehr besprochen werden, wie sich die physikalischen Kigen- sehaften des Teilchens selbst auewirken kinnen. Zuniichst ist dabei an die elektrische Aufladung der Teilehen au denken, Eine gentigend hohe, gleichsinnige elektrische Ladung wird ein Aerosol schon deshalh stabilisieren, weil die einzelnen Teilohen abstofende Kriifte aufeinander austiben. Eine ungleichsinnige Ladung wird demgegenithor ein Aerosol unbestiindiger machen und wird die Aggregation unterstilizen. Rein qualitatiy kinnen diese Aussagen yon vornherein gemacht werden, Die cingehende Besprechung dieser Erachelnung michien wir allendings erst dann geben, wenn in einem spiitoren Abschnitt die besonderen Bigen- arten der elektrischen Aufladung von Aerosolieilchen betrachtet worden sind. Kine andere Frage jst die, ob alle Aerosolteilchen, die znsammen- stofen, sich nun wirklich an einem, gréberen Aggregat vereinigen, oder ob di¢ Teilchen infolge ihrer élastisehen Eigensehaften voneinander auch wieder abprallen. Das kann von verschiedenen Faktoren abhingig sein: von der Elastizitit des Stoffes, dem Aggregatzustand, der Raumerfiillung und der Struktur, der Modifikation, der Oberflichenanshildung u. & m. Die Nebeltrépichen besitzen eine hohe Oberfliichenspannung, und es ist daher gorade bel ihnen angunehmen, dof der StoB recht clastisch erfolgt und daS mindestens dann, wenn die Oberflache sauber ist, die auftreffen- Die Aggregation in aerokolloiden Systemen, 43 den Teilchen vielfach wieder abprallen. Es hingt also hier im wesent- lieben davon ab, wie hoch die Kontraktionskriifte der Nebeltrptchen sind. Bei den Stauben liegen die Verhaltnisse wesentlich komplizierter. Man darf vielleicht fiir die Staubteilchen kurz nach der Darstellung durch ein Kondensationsverfahren, also au Begin der Aggregation, eine massive Raumerfiillang annchmen, nicht aber bei den bereits stiirker aggregierten Teilchen. In den Anfangsstadion wird also auch bei den Staubteilehen die Elastizitit der reinen Subsianz cine Rolle spielen. Lediglich die Még- lichkeit, dai verschiedene Modifikationen der aerosolbildenden Substang existieren, kann hier noch komplizierend hinzukommen, wie etwa bei Schwefelatauhen'), Bei Alteren Stauben liegen die Verhiiltnisse viel verwickelier. Dort wird vor allom die mehr oder weniger lockere Struktur, gegebenenfalls die Form der Kristallite und die Art ihrer Aneinanderlagerung mafgebend sein, nicht so sehr aber dic clastischen Eigenschafien der reinen Substanz. Je griBer und komplizierter die Struktur der Teilchen ist, um so cher ist die Miglichkeit gegeben, dai der Impuls des Anpralls anderer Teilehen sich nur in inneren Verlagerangen auawirkt. Der StoB wird also vallig unelastisch, Der Prozentsatz der Stébe, die nunmehr zur Vereinigung von ‘Teilchen fahren, wird mit wachsender Vergréberung ansteigen. Auch die Absorption an der Stauboberflaiche ist von Bedeutung. Es ist beobachtet worden, da die Aggregation durch Zugabe von Stoffen, die an der Oberiliiche absorbiert werden, verlangsamt wird. So ist z. B. der Einfln8 von Phenol und Olsiiure untersucht worden. B.IL.b.2.¢. Die Theorie der Aggregation in acrokolloiden Systemen. Ohne Zweifel ist die Aggregation der Acrosole der sog. schnellen Koa- gulstion bei Hydrosolen sehr ihnlich. Sie tritt ein, wenn man das Hydrosol otwa durch Elektrolytzusatz ganz oder zum gréBten Teil entlidt, Zsig- mondy hat die Theorie der schnellen Koagulation, dic von v. Smolu- chowski gegehen wurde, am Beispiel der Goldsole nachgepriift und in guter Ohereinstimmung mit den theoretischen Berechnungen gefunden, Vor allem von Whytlaw-Gray und seinen Schillern ist diese prak- tische Nachpriifung ouch ftir die Acrosolaggregation unternommen wor- den. Der rechnerische Ansatz vy. Smoluchowskis fordert, daf das Reziproke der Teilchenzahl linear mit der Zeit zunimmt, etwa nach der Gleichung: Vv. Kohischitter: Koll. Ztsehr, 42, 209 (1927),loiden Zustand charakt, Eigenscbaften und thre Messing. 1 1 i K (t,t). oa n, und n, sind die Teilchenzahlen #1 den Zeiten t, und t,; k ist eine Kon- stante, deren Wert ein Mal fur die Aggregationageschwindigkeit ist und von den Faktoren abhingig ist, die in den fraheren Abschnitten eriirtert worden sind. ; Die Nachpriifung dieser Beziehung ergab nun, dai die Kurven, die die Teilchenzahl in Abhiingigkeit von der Zeit anzeigen, bei weitem nicht linear sind. Es kommen grofe Abweichungen vor. Whytlaw-Gray giaubt das darauf guriickfihren zu kinnen, dab die Messungen mit dem Spaltultramikroskep feblerhaft sind, da® vor allem bet den grofen Teil- chen mit starkem Reflexionavermigen guviel Teilehen gefunden werden, weil such noch solche, die nuferhalb der cigentlichen Beleuchtungszone liegen, sekundir von den strablenden Tellchen angestrahlt und deshalb mitgezahlt werden, Aus der Abb.11 aut 8.87 flr gleichteilige Kisenoxyd- sole erkennt man die Abweichungen von der Geradlinigkeit sehr gu Whytlaw-Gray hat aus diesem Grunde ja auch cine andore Ktivetton- konstruktion angewanit, deren Sciten nicht optisch, sondern durch Glas- platten begrenat sind. Auf 8.16 haben wir die Konstruktion beschrieben und auch dort Bedenken gegen diese Art der ultramikroskopischen Beobachtung gedubert, Die grofen Teilehen konnen leichter an den sich verengenden Glaswiinden abgefangen werden. Wir glauben nicht, dab die Abweichungen von der v, Smoluchowski- schon Theorie nuf experimeniclle Fehler der Auszihlung mit dem Spalt- ultramikroskop zuriickzufilhren sind, sondern wir sind vielmehr der An- sicht, da® grundsitzlich der Wert fiir k in der obigen Gleichung nicht konstant sein kann, Dafiir michten wir einige Grinde geben. 1. Die Theorie von v. Smoluchowski ist abgeleitet fiir vollstindig gleichteilige Sole. Bei Acrosolen wird man aber selbst bel Anwendung einés Kondensationsverfahrens nicht eine derart homogene Verteilung erreichen kinnen. Es ist sehr schwierig, diese Theorie auf so stark poly- disperse Systeme anzuwenden. 2. Der Wert von k ist abhiingig von der Beweglichkeit der ‘Teilchen; die Beweglichkeit ist aber im welteston Grade durch die Struktur der Teil- chen bestimmt, so dab kugelférmige Tripfchen und Flocken vom gleichen Gewicht sich ganz anders bewegen, und deshalb auch nach ganz anderen Gesetzen koagulieren werden. Bei Nichtheachtung dieser ‘Tatsachen kann man fiir Staube einen Fehler machen, der einer ganzen Zehnerpotens nahe kommt, Die Ageregation in aorokolloiden Systemin. 4b 8. In den Wert fiir k geht auch der Zahlenwert cin, der angibt, weleher Bruchicil der Siibe zur Vereinigung zweier aufeinander stoBender 'Teil- chen fithrt. Diese Zahl ist, wie wir oben auf S.42 sahen, von einer ganzen Reihe von Faktoren abhiingig. Der Wert der Wahrscheinlichkeit: kann sich wihrend der Kongulation stark iindern, besonders bei den Stauben, die mit ihrer sich stetig komplizierenden Struktur eine starke Veriinde- rung der elastischen Eigensehaften der Teilehen verbinden. Alle diese hier aufgeziihlten Faktoren sind bei der v. Smoluchowski- schon Theorie der schnellen Koogulation nicht bericksichtigt, Es ist also bei dem Zusammenwirken dieser Einfllisse yor allem bei der Aggregation der Staube gar nicht eine lineare Funktion der reziproken Teilehenzah) Benzolare-B-nophter _- Stearinsdure o 2000 400 «60 80 Zeit in Minuten —> Abb. 16, mit der Zeit zu erwarten, Am ehesten wird man diese Beaiehung noch fiir Nebel verwirklicht finden, wenn man nicht extrem hohe und extrem kleine Konzentrationen untersucht, Whytlaw-Gray hat in seinem mehrfach erwithnten Werk , Smoke" cine Reihe von Beispiclen dafiir gegehen, da der Wert yon k stark vou der Substanz abhiingt, daB also die Kurve, die die Abhingigkeit der rezi- proken Teilchonzahl und damit die des Teilehengewichts von der Alie- rungszeit sehr verschieden steil verlaufen kann. In der oben stehenden Abb. 16 ist ein Stearinsiiureaerosol mit einem Staub von Benzol-azo- B-Naphthol verglichen. Die Konzentration betrng 15 mg/ebm. Die Stabe von Benzol-azo-f-Naphthol agiregieren also ungleich sehueler als dic der Stearinaiinre. Auch nach eigenen Versuchen konnten wir feststelien, don® Staub von Azobenzol sehr schnell an gréBeren Par- tikeln heranwiichsi, der in Form gllinzender Kristallflitter zu Boden sinkt,46 Die fiir den aerokolloiden Zustand charakt. Eigensehaften und thre Messung. Worauf diese anormal schnelle Koagulation zurtickzufiihren ist, kann cinstweilen nicht festgestellt werden. Es hat den Anschein, als ob die isotherme Destillation, die wir im niichsten Abschnitt betrachten wollen, elie ausschlaggebende Rolle splelt, BIL b,2.. Die isotherme Destillation bei Nebeltrépfchen, Auber durch Koagulation kénnen die Aerosolieilehen auch noch durch. einen isothermen Destillationsvorgang ihre Grdfe vertindern. Nach W. Thomson [Lord Kelvin‘)] ist der Dampfdruck an konvexen Flissigkeiteoberflichen griéfer als an ebenen der gleichen flissigen Sub- atanz. Er hat dafir folgende Bezichung abgeleitel: p d-R-Teln = Darin bedeuten: d = Dichte der Fliissigkeit, R= Gaskonstante, TT = absolute Temperaiur, P= S&ttigungedruck an einer Oberlliiche von Radius r. p — Siittigungsdruck an einer ebenen Oberfliiche, 8 = Oberfliichenspannung. Nach dieser Gleichung hiingt der ‘Trépfehenradius r von der Cher slittigung £ ab. Es wird sich aus einem Dampf alse nur dann ein Nebel P bilden, wenn man Kerne gufithri, deren Radien griBer sind als sich ats der Gleichang fir das Verhiinis © jeweils ergibt. Bei kleineren Ohersiit- tigungen tritt keine Kondensation cin. Die Kerne kinnen sich natiirlich auch durch spontane Akkumulation im Dampf bilden, besonders, wenn die ‘Ubersiittigung gro ist, Schr interessant ist es nun, zu betrachten, was ee sehicht, wenn ein anisodisperser Nebel sich gebildet hat. Es wird sofort cine Destillation von den kleineren Teilehen zu den griferen ein- setzen, bis sich die kleineren Teilehen aufgeldst haben und ein isodiaperser Nebel entatanden ist. Nebel mit gentigend hohem Dampfdruck — und auch Staube mit hohem Sublimationsdrnck — werden also gleichteilig werden. Wie schnell dieser Vorgang verlauft, wird von der Dampfdruckdifferens 4) W. Thomson: On the Equilibrium of Vapour at Curwed surface of Liquid, Phil, Mag. (4) 42, 448 (1871). Die Sedimentation der Aerosole. Ay P—p awischen den verschiedenen TropfengriéBen und von der Hohe des Dampfdruckes p abhingen. Die Verhillinisse kinnen aber durch drei Faktoron kompliziert werden. 1. Die Oberiliichenspannung 8 kann von dem Trépfchenradius ab- hiingen, Der Quotient se kann sowohl positive als auch negative Werte aunehmen. J.J.Thomson*) hat die Formel aufgestellt: 28 ds “z+ dr’ 4-R tase P Wird der Wert ror 8 negativ und gleich = so wird P = p. Der Dampf- druck fiir diesen Kriimmungsradins r ist also gleich dem an einer ebenen Fliiche. Die Nebelieilehen werden dann bia 2u dieser Gréfe anwachsen, unabhiingig vom Gehalt der Luft an Wasserdampf. 2. Weiter spielt natiirlich auch die Beschaffenheit der Kondensations- Kerne eine Rolle. Tritt zwischen diesen und der verdampfien Substanz eine chemische Reaktion ein, so wird der Shttigungadruck oft sehr viel kleiner, Es kann dann durchaus eine Destillation von den gréBeren Tript- chen der reinen Substang au den kleineren Nebelirépichon eintreten, bis eben wieder das Gleichgewicht hergestellt ist. Unter solehen Umatiinden, kann sich durch die isotherme Deatillation ein Ungleichteiliges Aerosol bilden. Ais Beispiel michten wit die Vorgiinge angeben, dic sich ab- spielen, wenn man éinen feinteiligen S0,-Nobel in einen Wassernebel oin- blist. Sofort wird sich auf den Schwefeltrioxydteilchen Wasser nieder- sehlagen, die Tellchen wachsen heran auf Kosten der gréberen Wasser- nebelteilchen, 3. Auch eine elektrische Ladung kann eine wosentliche Wirkung auf fie GréBe der Nebeltrépfehen in Abbiingigkeit von der Chersiittigung haben. Diese Bezichungen sollen aber erst im Zusammenhang mit den elektrischen Bigenschaften der Nebel und Stanbe besprochen werden. B.II.b. 3. Die Sedimentation der Aerosole. Wiederholt haben wir schon darauf hingewiesen, dab die Nebel und Staube infolge des sehr viel grdBeren Gewichtes threr Einzelteitchen einer- selts und infolge der sehr geringen Reibung andererscits viel schneller sedimenticren als die Hydrosole, Die Konzentration nimmt meistens 4. 0. Thomson: Anwendungen der Dynamik auf Physik und Chemie, Leipaig 1800,48 Die fiir den aerokolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung. schnell ab und aus der Art dieser Konzentrationsobnahme kann man die durchschnittliche Sedimentationsgeschwindigkeit messen und welterhin auf den Grad der Gleichteiligkeit des Aerosols Schltisse ziehen, In einem gleichtelligen Acrosol werden alle Teilchen gleich schnell fallen. Man wird alse einen gleichmafigen Abfall der gesamten, nero- kolloid verteilion Substang erhalten, bei ungleichteiligen Systemen werden dagegen dio groBen Teilchen zueret und viel schneller ausfallen, die Kleineren aber (brigbloiben, um dann schlieBlich auch mit konstanter Geachwindigkelt zu sedimenticren. Die Kurven, welche die Abnalime der kolloid verteilten Substanz cines Aerosols mit der Zeit angeben, sind infolgedessen ein guies Kriterium fiir die Frage nach der Gleiehteiligkeit, In der folgenden Abb, 17 sind die typischen Kuryen fir ein glelehteiliges und ein ungleichtelliges Aerosol aufgezeichnet. gleichteilig ungleichtellig Masse des Aerosols —> Alter des Aerosols —> Abb, 17. Die Kurve Igibt den Sedimentationaverlauf eines gleichtelligen Konden- aationsavrosols an, Kurz nach der Darstellung nimmt die Kongentration nur wenig ab, denn die anfinglich kleinen Teilehen hesitzen keine wesent- liche Sedimentationstieigang. Erst nachdem dureh das Einsotzen der Aggregation griBere Partikel entsianden sind, wird die Sedimentation merkbar und strebt schlieflich einem konstanten Wert mu, bei dem die Abnahine der acrokolloid verteilien Substanz linear verliinft, Die Neigung dieser Geraden ist abhingig von der Gréfie und der Struktur der Teilchen. Bei Nehelteilchen kann man durch Anwendung der Stokesschen Gilei- chung den Teilchenradius finden, wenn man aus der ‘Hahe des Nebel- gefiibes und durch die Extrapolation der Sedimentationszeit fir die Kon- 1 die durchschnitiliche Sedimentationsgesehwindigkelt aus- zentration rechnet, Dic Sedimentation der Aerosole. 40 In dem Kurvenzug UH ist der Konzentrationsnbfall eines stark aniso- dispersen Aerosols dargestellt, Kurz nach der Darstellung ist ein be- sonders starker Konzentrationsabfall vorhanden, weil die zuntichat schnell sedimenticrenden Teilchen einen betriehtlichen Teil der gan- zen, acrokolloid verteilten Substanz ausmachon. Eret wenn durch diese Sedimentation das Aerosol gleichteiliger geworden ist, tritt langsam ein mehr geradliniger Verlauf der Sedimentationskurven ein. Die Tangente an einen Punkt dieser Kurve zeigt also durch ihren Schnittpunkt mit der Zeitachse an, wie grok die Teilchen durchachnittlich sind, die ‘zu dem Zeitpunkt existieren, bei dem die Tangente die Kurve berilhrt, In der folgenden Abb. 18 sei cine solche Konzentrationsabfallkurve besprochon. Konzentration des Aerosols —> Aiterungszeit # —> Alb. 18, Zu dem Zeitpunkt T, sedinentieren Teile! des Nebelgefiifes durchechnitilich in der Zeit t, durchfallen; sur Zeit T solche mit der durehschnitilichen Sedimentationszeit t,. Im Zeltpunkt ist das Aerosol gleichteilig geworden, und zwar ist die ‘Tellchengrofe dann so gro geworden, daB die 'Teilchen das Nebelgefa8 in der Zeit t durchfallen. Auf diese Weise gibt uns die Kurve, und zwar die Berech- de. dt die Verteilung der einzelnen Teilehengrilien, gewissermafen das Massen- spekirum eines Actosols. Man sieht aus alledem, wie wesentlich die Hnlt- Winkel-Jandor, Sehwebstofe in Gasen. 4 die die ganze Hohe nung des Verlaufes des Differentialquotienten “© ein getreues Bild tberBO Die fiir den gerokolloiden Zustand eharalt, Eigensshaften und ihre Mossung. Die Sedimentation der Aerosole, Sl barkeit cines Nebels durch die Verteilung der Nebelteilchengrében, durch den Grad dor Gleichteiligkeit beeinfluét werden kann. In der folgenden Abb, 19 ist die Sedimentationskurve fiir einen Eisen- oxydstaub von der Konzentration 20 mg/ebm aufgezeichnet. Man erkennt den typischen Konzentrationsabfall fiir gleichteilige Aerosole. Zuniichst ist nur ein duferst schwacher Abfall vorhanden, der aber mit der Zeit gunimmt, um dann einen konstanten Wert u erreichen. ny s é kenzentration in mg/m s —> Fisenoxyd menge in mg/cbm 200 400 600 800 1000 Alter des Agrosols in Minuten Abb. 19. Dio folgends Abb. 20 gibt den Sedimentationsverlauf fiir Arseniketanbe like SH ia denen ——) verachiedener Konzentration wieder. roe In den Kurvenziigen fiir die héheren Konzentrationen ist das typische Bild eines ungleichtelligen Aerosols nicht zu verkennen. Zundchst fillt die Gesamtmenge des aerokolloid verteilien Arseniks stark ub, spiiter 70} weniger stark, schlieflich orreicht die Konzentration einen fast konstan- ten Wert. Fir Konzentrationen unter 100 mg/cbm erhiilt man aber gleich von Anfang an einen isodispersen Nebel, H. Remy‘) hat aus der Sedimentation von Ammonchlorid-Aerosolen die ‘Teilchengréfe berechnet. In der folgenden Abb.21 ist eine solehe Kurve. die fir ein feuchtes Ammonchloridaerosol gilt, aufgezeichnet. Der erste Teil der Kurve gibt die Geschwindigkeit des Anateigens des Aerosols im MeBgefiif an. Der obere Saum erreicht nicht die ganze Gefill- hohe, weil sich die Fallbewegung schon dariberlagert. Zuntichst ist nun ein schwiicherer Abfall vorhanden, der sich mit dem Anwachsen der cm 10 75 Minuten —> 4). Remy: Z f. anorg, u. allgem, Chem. 198, 167 (1924). Abb, 21,52 Die fiir den aerokolloiden Zustand charakt. Eigenschaften und ihre Messung. Acrosolteiichen (da es sich hier um Trijpfchen von Salmiaklosung han- delt, kann man aueh yon Nebeln reden) vergréBert, um ebenso wie wir es bei den. gleiehteiligen Aerosolen sahen, einen kenstanten Wert anzu- nehmen. Trotz der recht hohen Konzentration scheint also hier schon cin weilgehend gleichteiliges Aerosol vorzuliegen. Die Art der Unterauchung. mimlich die Beobachtung der oberen Nebelgrenze, setzt das voraus, weil dor Nebelsaum bei einem ungleichteiligen Acrosol unscharf und ver- schwommen wird und nur sehr schwer beobachtet werden kann. In dem vorigen Abschnitt ist darauf hingewiesen (8.39), daf man des Grad der Gleichteiligkeit auch daran erkennen kann, dai in der Kurve, welche die Abhadngigkeit des Gewichtes eines Eingelteilchens von der Lebensdauer des Aerosols wiedorgibt, ein Minimum suftritt oder nicht. Die Sedimentationsmessung kann natiirlich auch so erfolgen, dab man nicht den Abfall der im Raum aerokolloid verteilten Substana mit der Zeit featstellt, sondern da man statt dessen die Menge des Aerosolacdiments analytisch bestimmt. Solehe Kurven wiirden mit denen identisch sein, die man aus den oben angegebenen orhalt, wenn man die jeweiligen Konzen- trationen von der Anfangskonzentration abzieht, Ihre Auawertung ge- sehieht in genau der gleichen Weise. Es wird aber meistens apparatiy einfacher sein, den Gang der Raumkonzentration mit der Zeit als die Menge des Sedimentos zt: bestimimen (siehe dariber 8.8). B. II. b. 4. Die clektrische Ladung der Aerosole. Schon in friheren Absehnitten ist darauf hingewiesen worden, daB die elekirische Ladung fiir Aerosole nicht dio gleiche, grofe Bedeutung besitzt wie ftir Hydrosole. Meistens treten bei den Aerosolen mur sehwache elektrische Ladungen auf und dabei kiinnen beide Ladungsarten gleich- aeitig vorhanden sein. Eine Wirkung auf die Stabilitit des kolloiden Systems ilber diese geringon elektrischen Ladungen kaum wus. M.deBroglicund L. Brigzard’) und spiter V.Kohlschittter’) und auch H. Remy’) haben darauf hingewiescen, da die durch eine chemische Reaktion entstehenden Aerosole nicht geladen sind. Erst nach einer gewissen Zeit laden sich die Teilchen durch Tonenabsorption auf, Yon uns*) ist bei Eisenoxydstauben diese freiwillige Aufladung studiert worden. Die folgende Kurve I] der Abb. 22 gibt die Gesamtzahl der ge L. Brizard: Compt. rend. 148, 1457 (1909), 3) V. Kohlschitter: Z £ Elektrochemie 27, 225 (1921). 3) H. Remy u. ©, Koch: Z £. anorg. Chom. 139, 69 (1924). )G, Jander w A. Winkel: a.a.0.Seitet, 1) M de Broglie u Die ¢lekirische Ladung der Aerosole. 53 Jadenen Teilchen in Abhiingigkelt von der Alterungszeit und der absoluten Teilchengahl im Beobachtungsraum wieder (Kurve I der Abb, 22) Der Prozentsaiz on geladenen Teilchen nimmt dabei immer mehr zu, um schlieBlich etwa 80% au erteichen. Dabei sind positive und negative Teilehen nahezu in gleicher Zahl vorhanden. Die Messungen wurden so durchgefthrt, da® im Ultramikroskep geziihlt wurde, wieviel Teilchen positiv und wieviel negativ geladen waren. Die absolute Grobe der Ladung aber wurde nicht bestimmt, Die freiwillige Aufladung der Teilchen ge- sehieht durch Tonenabsorption. Die lonen entstehen iherall dureh Zerfall radioaktiver Substanzen oder durch anders geartete Strahlungen, wie Rntgenstrahlen, Hihen- strahlung und auch durch ultraviolettes Licht. Tn der Atmosphiire sind i e = ate = ali S x rea ao aoe 3 loa aa aE c 3 I f208 Fe S O5 10 45 20 25 30 Alter des Aerosols in Stundan—> Abb, 22, immer eine grofe Anzahl ven Tonen vorhanden; die Grife der Lonisation ist von verschiedenen Faktoren abhiingig: 1. von der Intensitiii der Strah- lung, die die Tonisation hervorruft, 2. von der Art der Wiedervereinigung der Tonen. Es gibt eine groBe Reihe von Arbeiten, in denen die Konzen- tration und die GréBe dieser Tonen angegeben sind. Eine zusammen- fassende Darstellung findet sich in dem Buch yon K. Kahler), Weil sich die Tonen in Zylinderkondensatoren verschiedener Weite und Linge abfangen lassen, kann man (s- 8.24) die lonen von verschiedener Beweglichkeit trennen und gewissermaben far die Luftein lonenspektram aufstellen, Man teilt nun die Tonen fach in drei Klassen ein. Dic leichtbeweglichen Tonen sind einfach positiv oder negatiy geladene Mole- kile. Die schwerbeweglichen lonen sind Nebel- oder Staubteilehen, die eine elektrische Ladung tragen. Die mittelbeweglichen Ionen sind sehr 4) K. Kahler: Atmasphirische Elektrizitit, Berlin 1920, Verlag von Gebr, Borntriger.bd ‘Die fiir don aerekolloiden Zustand charakt, Eigenschaften und ihre Messung. feine, ionisierte Aerosolteilchen, die man im Uliramikroskop oe = kennen kann, Die Grenzen dieser Klassen sind natiirlich unse 8h Die Beweglichkeit der leichtbeweglichen Tonen ist etwa 1—2 em/see he 1 Voli/em Gefiille. Die Beweglichkeit der schwerbeweglichen ae au 1—10+ 10-4 em/see ftir 1 Volt/em gemeasen. Thre Beweglichkeit A € von der Wasserdampfiension stark abhingig, da durch die sepa ee von Wasser die Grée der Teilchen stark zunehmen kann. Viel eh der aber ist dieser EinfluS der Wasserkendensation auf die Beweglichke der mittelbeweglichen Ionen, In trockner Luft haben sic eine Sl geschwindigkeit von ca. 1+ 10-* com/aee ftir 1 Volt/em, in feuchter Li = ee ny ihre Beweglichkeit auf di¢ der schwer beweglichen Trager heral a ast Das Zablenverhilinis zwischen den Lonen der Se aro zi ist sehr woohselnd., Das ist auch leicht 2u erkliiren, denn die ae me : mittelbeweglichen Lonen ee durch Sorption von leichtbeweg: ichen Ionen durch die Acrogolteilehen. ae aerosolarmer Luft werden also viel leichtbewegliche ae vorhanden sein. In den Polurgebieten und den hoheren Lagen der a irge finden sich daher auch relativ viel leichter hewegliche Tonen. A mee ns in den dunst- und staubreicheren Grofstidten, ‘Hier werden. ae Be: schwerbewegliche Ionen neben wenig leichtboweglichen Tonen ef e Das nidge folgendes Beispiel zeigen. So wurden von J. Mc. Laug it s in Paris Messungen durchgefthrt, Die Zabl der ack aLOee he ne Tonen schwankt im Val de Grace xwischen den Extremen ee 80.000 Tonen/1 om’, die Zahl der Kleinionen awischen und 224/em"' : me gegentiber fand Kenedy’) in Irland auf dem Lande in der Nahe aes See als Mittel fiir Januar und Februar muir 1000 Grofionen ar . Wihrend das Mitel fir die Kleinionen zu ea. 700/er™ gefunden re Withrend bei den Kloinionen meist die positiven Tonen at = wiegen, eind bei den GroBionen vielfach die negativen in der Dbersahl : . negativen Jonen scheinen leichter von Kernen und gréferen ae chen absorbiert 2u werden, Jedoch unterscheidet ae das Verhil ae ie positiven zu negativen Kernen nur wenig vom Werte 1 (mnximal etw eH haben cingangs darauf hingewkesen, daf die Tenet dureh den Gleichgewichiszuatand gegeben ist, der sich aus dem coho ' spiel zwischen Entatehung und Wiedervereinigung der beiden Tonenarten 1) J. MeLaugh in; Messungon dor groBen Tonen in Paria, Compt. “or ad 1571 (1027). f i 2 ee raaiy Die schweren Tonen der Atmaaphilre, Proo, Roy. Trish, Academy (A) 92, 1 (1915). Die elektrische Ladung der Aerosole, 8b ergibt. Die Geschwindigkeit der Wiedervereinigung der Lonen wird von verschiedenen Faktoren abhiingen, Einmal ist die Konzentration der Tonen duferst wesenilich. Je konzentrierter die Jonenwolke ist, je mehr also die Teilchen cinander nahe sind, wm so atiirker werden aio sich auch anzi¢hen. Zim andern spieli die Beweglichkeit der Ionen cine Rolle. Wiihrend die kleinen Lonen sich infolge ihrer grofen Beweglichkeit sehr schnell wiedervereinigen, oder sich an grdQere Traiger anlagern, findet die Wiedervereinigung in grober dispersen Aerosolen, in denen sich prak- tisch keine Kleinionen befinden, sehr langsam statt. Die Moglichkeit, dat zwei entgegengescizt geladene Aerosolteilehen aufeinandertreffen, ist relativ klein, infolgedessen wird die Ionisation von Aerosolen stets an- eel weil die Kleinionen, die sich stiindig bilden, nicht durch Wieder- ang verschwinden, sondern von den Aerosolteilchen abgefangen werden. So ist die Kurve, die wir in Abb. 22 auf 8.53 fiir die freiwillige Aufladung gabon, zwanglos zu erkliren. Eine ganze Reihe von Arboiten jst erschienen, welche sich mit dem Auf- ladungsmechanigmus von Aerosolteilchen, vor allen Dingen von Nebel- trépfchen, in einer Tonenntmosphiire beschiiftigen. F. ¥. Hauer’), W. Deutseh*) und H. Rohmann’) haben das Problem vor allem vom Standpunkt der elektrischon Niederschlagung der Nebel aus betrachtet. Genaueren Einblick in den Aufladungsmechaniemus geben vor allem die Untersuchungen von P, Arendt und H. Kallma nn‘). Die Verfasser betrachten die Aufladung als Diffusionsvorgang der Ionen au den Teil- chen, Sie bringen ein Nebeltrépfchen, dessen Grife sie zuntichst durch Messung der Fallgeschwindigkeit bestimmt haben, in eine durch die Strahlung von Polonium erzeugte gléichsinnig aufgeladene Tonenwalke hinein. Dio eine Ladungsart wurde dnbel durch cin Drahtneta abgefangon. In der Ionenwolke wird gunachst ein sehneller Anstieg der Ladung kon- atatiert. Da aber bei der immer steigenden Anfladung der Teilehen in gleicher Weise auch die abstofenden Kriifie fiir die gleichsinnig geladenen Tonen gritler- worden, #0 tritt nach und nach cine Verlangsamung der Auf: lndung ein, bis die Kurve einen Sattigungswert erreicht, Das zeigt die folgende Abb. 24, dic der Originalarbeit entnommen ist; n bedentet in ihr die Zabl der Elementarladungen pro Teilehen, Den Grenzwert, dem die Aufladung gustrebt, nennen die Verfasser die Grenzladung. Diese Grenzladung isi nur sehr wenig abhiingig von der Tonendichte, Bel ) Fv. Hauer: Ann. d. Phys, 61, 308 (1080), )W, Deutsch: Ann. d. Phys, 68, 995 (1922), ‘H. Rohmann: Z, f Phys. 17, 253 (1993), YP. Arendt « A. Kallmann: 2 f. Phys. 35, 421 (1928),6 Die fr den avrokollo\den Zustand charukt. Eigensehaften und ihre Messung. 100fach gréBerer Tonendichte wiichst die Grenzladung nur auf das dop- pele an, Sehr aufachlubreich ist. auch die Kurve, welche die Abhingigkeit der Grenaladung von der Teilchengréfe darstellt, sie steigt etwa linear mit dem Radius der Teilehen an. Das zeigt die folgende Abb, 24, Als Lonisa~ tion G ist in der Abbildung die Grenzladung aufgetragen, dic sich fir die 100fache lonendiehte der einfachen Lonisation A ergibt, Dic gestrichelte o_o ne 200) 150} 105 30 703 730 700 Minuten —> Abb. 2. Kurve ergibt sich aus dem Rechnungsansatz. Man siehl, dab die experi- mentell gefundenen Werte mit den berechneten gut libereinstimmen. Die Hohe der Tonisation, deren ein Aerosolteilehen fihig ist, ist nach diesen Messungen n=~ 1-108; n ist die Zahl der Elementarladungen, r der Radius dea Trépfchens in cm. Die Betrachtungen, welche die Verfasser dem Aufladungsmechanismus gugrunde legen, diirften algo richtig sein Nach den Kurven kann vorausgesagt werden, bis zu welchem Mabesich ein Teilchen bekannter Grife in einer bestimmten Tonenatmosphiire anflidt. Es gibt im Prinzip zwei Méglichkeiton, um Aerosolteilehen aufzu- laden, Die Absorption von Kleinionen haben wir schon eben erwithnt, Die awoite Aufladungsart ergibt sich vor allen Dingen bei den nach Disper- sionsverfahren dargestellien Aerosolen, durch das Zerreiben der griBeren Die elektriache Ladung der Aerosole. BT Kristalle oder der Trépfchen (,,Staubelektrizitat™ oder ,, Wasserfallelektri- zitit"), Im folgenden wollen wir nun die beiden Ionisierungsarten be- trachten und zeigen, auf welche Weise man nach diesen beiden Moglich- keiten Acrosole kiinstlich aufladen kann. Bei den Verfahren der ersten Art handelt es sich darum, Kleinionen au erzeugen und diese Tonen der Aerosolwolke beizumischen. Die Lonisie- rung der Luft ist auf verschiedene Weise zu erreichen, etwa durch starkes Erhitzen oder durch Einwirken sehr energiereicher Sirahlungen. Mengt 300] fi 260} 200 130} Tot 50 ° 510 15 20 r-10-3—> Abh, 24 man einem Aerosol hoch erhitzte Luft bei oder entsteht das Aerosol aus einem hoch erhitzten und daber jonisicrten Gas, so triigt es steie starke Ladungen. Helmholtz’) schildert z. B., daB sich das Aussehen eines Wasserdampfstrahles sehr stark in der Farbe veranderte, wenn er Luft hingusetzte, die vorher heife Flammen passiert hatte. Ebenso besitgen die Staube eine elektrische Ladung, welche sich aus dem verdampften Elek- trodonmaterial eines elektrischen Bogens bilden*), Die Verbrennungegase ) Ry. Helmholtz: Versuche mit einem Dampfstrahl, Wied. Ann, 32, 1 (1887), 7) R. Firth: Ann, d. Phys, 60, 77 (1919) E Radel: Z £ Phys. 3, 63 (1920), K. Wolter: Z f. Phys. 6, 350 (1921) Ro Bir: Ann. d. Phys. 67, 167 (1922),58 Die far den aerokolloiden Zustand charikt, Eigenschatien und itire Messung. einer sehr heifen Flamme haben immer einen gewissen Gehalt an Triigern hoher und mittlorer Beweglichkeit, dic sich allerdings durch Rekom- bination meist schnell neutralisieren, Leichter kann man sich elektrisch goladene Aerosole durch die ver- schiedenen Arten clektromagnetischer Strahlungen herstellen. P. Le- nard") deigie, daB geladene Aerosole in der Atmosphiire schon dutch die Hinwirkung von ultraviolettem Licht entstehen kénnen. Reeht inten- siv kann man Gase und dadurch auch die in ihnen sehwebenden Aerosol- teilchen durch Réntgensirahlen und y-Strahlen aufladen. Man kann einen besonders starken Effekt erhalten, wenn man Diimpfe, etwa Jod- oder Bromdamp{, hingusetzi, die cin hohes Absorptionsvermigen fiir diese durchdringenden Strahlungsarten haben. Selbstverstiindlich wirkt auch die Ultragammastrahhing stark ionisierend. Am bequemisten aber wird man ein Aerosol durch radioaktive Substanzen elektrisch beladen kénnen. Besonders wirksam sind hier die @ und j-Strahlen. Auf seinem Wege durch das Gas macht jedes Teilchen eine grofe Zahi von positiven und negativen lonen frei, die ihrerseits leicht von den gréberen Acrogolteilehen absorbiert worden. Ebengo erhalt man eine sehr gute Auabeute an Tonen, wenn man das Gas mit Kathodensirahlen auflidt, die man aus einem Ent- ladungsrohr durch cin Lenard-Fenster austreten 1Bt, Auch durch eine fache Glimmentladung, durch das Biischel und das Glimmlicht yon In- fuenzmaschine oder Induktorium 1iBt sich relativ einfach cine Ionisation von Aerogolen erreichen, bei denen cine Ladungsart je nach den Bedin- gungen tberwiegen kann. Diese Methode wird, wie wir spiiter schen wer- den, in grifitem Mabe zur Entstaubung in Industriebetrieben verwandt, In der schon oben erwithnten Arbeit von R.v. Helmholtz: Veranche an einem Dampfstrahl (8.57), hat der Verfasser sehr eingehend die Phii- nomene besehrichen, die auftreten, wenn man Dampfstrahlen durch Spitzenentladung elektrisch auflidi. Es tritt sofort eine starke Nebel- bildung ein, dic auf der Kondensation des Dampfes an den Gasionen als Kondensationskernen beruht. Bei fast allen diesen Jonisierungsarten entstehen stets Tonen beider Vor zeichen in etwa gleicher Menge. Will man Nebel gleichainnig aufladen, so muB man die beiden Tonenarten, bevor man sie dem Aerosol beimengt, trennen. Das kann in verschiedener Weise geschehen. Man kann einmal die Tonen durch ein Drahtneiz hindurchsaugen, das anfgelnden wird und die Tonen der einen Art abfiingt. Das ist nher insofern sehwierig. als die dem Drahtnetz gleichsinnig aufgeladenen Teilchen nar schwer durch dasselhe hindurehgehen, da sie infolge der elekirostatischen Abstofung ‘) PB. Lenard: Meteorolog. Ztschr, Jahrgang 1912, 8, 150, Die elektrische Ladung der Avrosole, 59 guriickgetrieben werden, Die gweite Miglichkeit besteht darin, dab man die beiden lonenarten in einem grofen Plattenkondensator 21- nitehst trennt, das Gas aus der Nhe der Elektrodon abfiingt und zur Tonisation benutzt. Jedoch wird das Verfahren natirlich nicht ohne einen grofen Verlust an Tonen vor sich gehen. Diese Art der gleichsinnigen Aufladung tritt im gréften MaGe in der Natur auf. Wolken und Erde hilden einen miichtigen Kondensator. In dem grofen elektrischen Felde trennen sieh die gebildeten Tonen und sammeln sich ginerseita auf don Wolken an, andorerseits werden sie von der Erde aufgenommen. Der Aus- gleich des entatchenden Spannungsuntersehiedes kann dann dureh Blitz- entladung geachehen. Auch die elektrische Aufiadung, die bei der Dispersion von Stoffen zu Stauben und Nebeln auftreten, ist sehr interessant und hat Anlafi zu einer grofen Menge von Untersuchungen gegeben. Beim ZerreiBen von griBeren Flissigkeitstropfon treten stcts clektrische Ladungen auf. Das wurde zuerst beobachiet, als man die Anfladung der Luft in der Nahe von Wasser- fallen untersuchte, In sehr griindlichen Experimentalarbeiten') haben Lenard und seine Schitler*) diese ,,Waaserfallelektrizitit™ untersucht, Zuerst hat Lenard den Effekt an den natiirlichen Wasserfillen studiert und hot dann dureh Versuche im Laboratorium den Sitz und die Art der Aufladang ergriindet. Die Luft in der Niihe der Wassorfiille ist negativ, die griberen ‘Tropfen und die Felswiinde, gegen welche die Tropfen spritzen, sind positiv aufgeladen. An Strahlen destillierten Wassers konnien die gleichen Beobachtungen gemacht werden. Enthielt das Wasser aber auch nur geringe Mongen an Elektrolyt, so trat der Effekt in sehr viel geringerem Mabe anf, Die negative Raumladung rahrt hor von nogativen Ionen vor Radius ¢a.40+ 10—*cm. Es sind also auferordentlich [eine Nebel, diesich nur sehr schwer absetzen. Im nllgemeinen befindet aich nur eine oftiige Ladung aufihnen. Diese Messungen haben nun zu folgender Vorstellung tiber dic Struktur der Tropfen gefahrt. An ihrer Oberflacho bofindet sich eine elek- trische Doppelachicht, Die tinfere Belegung ist dabei stets negativ go- laden. Sie hat etwa eine Dicke von 80-10-* om, Unter der fuBeren, negn- tiven Schule befindet sich die positive Schichi, die bis 120+10-8 em hinul- reioht. Fillt nun der so aufgebaute Tropfen auf einen festen Gegenstand und zerplatzt, ao werden vor allem Teile aus der iiuBeren, nogativen Schicht loageschlagen. Sind die losgeschlagenen ‘Trépfchen kleiner ale die GuBere negative Schicht, algo kleiner als ca. 80+ 10-%em Durehmeaser, 30 ) P. Lenard: Ann. d. Phys, 47, 463 (1915). 7) W. Busse: Ann. d. Phys. 76, 493 (1925). A, Bih1l: Ann. d. Phys. 83, 1220 (1927).60 ‘Die fiir den wetokolloiden Zustand charakt. Eigenschaften and ihre Messung, tragen sie negative Ladung. Nun haben aber die Messungen gezeigt, dab auch sehr kleine positive Trager in der Luft auftreten. Und zwar et sich ihre Menge nach der Schnelligkeit des Zerreibvorganges. Je schneller und heftiger der Tropfen zerlegt wird, um so mehr positive Trager treien auf, Disee Beobachtung gab die Erklitrung fitr das Auftreten der posi- liven Trager. Sind aus der Trépfehenoberfliche negative Triiger heraus~ geschlagen, so wird fir cinen kurzen Augenblick die positive Tonen- schicht freigelegt. Aus dieser inneren Schicht kinnen dann positive Triiger herausspritzen. Die Zeit, in der die Oberflichenstrukiur derart gestOrt ist, ist natirlich nur kurz und es ist daber verstiindlich, da® nur ein plitz- liches und sehr heftiges Verspriihen aus der gestirten Oberiliiche positive ‘Trager freimachen kann. Die Menge der positiven Triiger au der der nega~ tiven verhiilt sich hichstens wie etwa 2:3. Die positiven Llonen sind von der gleichen Grote wie die negativen. Es handelt sich also nicht etwa um den Tropfenrest, aus dem cin oder mehrere nogative Triiger ab- getrennt sind. Ein Elektrolyigehalt im Tropfen, durch den, wie wir sahen, die Triger- bildung stark vermindert wurde, wirkt auf die Ausbildung der Doppel- sehieht in der Oberflliche der Trépfchen. Durch das Vorhandensein von Elektrolyten wird niimlich die Aushildung der elekirischen Doppelsehicht stark gestirt. Dadurch, dai diese Oberfliichenschicht nicht den gleichen strengen Aufbau wie bei reinem Wasser besitat, ist die Verminderung der ‘Trigerbildung durch Elektrolytzusiitze zwanglos 2u erkliren. Ganz iihnliche elektrische Erscheinungen, wio sie bei der Zerleilung yon Wassertripfchen auftreten, kénnen auch bei der Dispergierung yon festen Substangen 2u Siauben entstehen, Wiederholl sind in Staubwolken, bei vulkanischen Ascheauabriichen, in heftigen Schneegestbbern blitz- artige Entladungen heobachtet worden, die auf eine starke Elektrisierung des Stanbes hindeuten. Der Effekt ist im groBeren Umfange zuerst von Rudge’) untersucht worden. Rud ge hat feinzerriebenen Staub mit Luft verblasen und dann mit dem Elektroskop die Aufladung der Staubtellehen, die an einem Gitter sich absetzten, gemessen. Er fond, daf sich Metalle, metallische Oxyde, tiberhaupt alle Substanzen mit basischen Eigenschafien negativ aufluden, jimetalle, Oxyde mit sauren Eigenschaften, wie etwa Wolframsinre, Inden sich dagegen positiv auf. Die Wolke war nach aufen hin elektriach neutral, weil in der Luft stets sehr feine Traiger mit entgegengesetztom Vorzcichen, aber der gleichon Menge gebildet wurden. Sie scheinen aufgeladene Kondensationskerne zu sein, die stets in der 4 W. A. Douglas Rudge: Phil. Mag. (6) 25, 481 (1918); Proc, Roy-Soc. ‘London 90 A. 256 (1914), Die elektrivehe Ladung der Aerosole. 6L Atmosphiire vorhanden sind. Die gréberen Staubteilehen setzten sich sehr bald ab, und die entgegongesetzto Raumladung konnie unter Umstiinden Linger hestehen bloiben, Die Versuche von Rudge wurden von A. Sté- ger") wiederholt und im allgemeinen bestatigt, Ober den Vorgang der lonisierung machte sich Stilger folgende Vorstellungen. Zwei Ureachen kénnen die Aufindung hervorrufen, Das Zerbrechen von Kristallen oder das ZerreiBen von Kristallverbinden einerseits, die einfache Lonisation durch Kontakt, wie man sie ala Reibungselekirizit&t kennt, anderorseits. Vielfach zerbrechen beim Verblasen die Kristalle, vor allem, wenn sie die Form von Nadelchen haben, so z. 1. beim Verblasen von Plocken von Metoncetaldehyd, der sich leicht auf dieso Weise anfladen 1iBt. Bliat man aber anch ungéladenen Staub durch ein Gitter, so kann sich der Staub, vor allem, wenn es sich um einen Nicht- oder einen Halbleiier ffir Wlektrizittit handelt, durch Kontaktionisstion aufladen. Das Gitter wird dann nach dem Passieren des Staubes enigegengesetzt geladen zuriickbleiben. St i- ger glaubt, daB cin Toil der von Rudge beobachtoten Ladungen aut diesen sog. ,,Gittereffeki* guriickeufiihren seien, und nur zu einem Teil auf den Vorgang des Verblasens als solchen, Ob diese Einteilung eine natirliché oder eine willkirliche ist, michten wir nicht enischeiden. Dai beim Vermahlen von irgendwelchen festen Stoffen zu feinen Pulvern starke Staubelektrizitit auftreton kann, darauf hat P.Beyersdorfer®) hingewiesen, In Miihlen, in denen brennbare Substangen wie Mehl. Zuckerstaub, Aluminiamschliff hergestellt werden, treten hiiufig Staub- explosionen auf, Als Ursachederartiger Staubexploaionen nimmt Bey ers dorfer in den moisten Fiillen Funkenbildung infolge von Staubelektri- azitit on. Uber Staubexplosionen werden wir spiter noch einmal im Zu- sammenhong berichten, ‘Wenn auch diese Staubelektrizitat fiir die kanatliche Aufladung von Acrosolen keine besonders groBe Bedeutung besitzt, so ist es doch sehr wesentlich, ihre Ursachen zu kennen, da sie bei Dispersionaverfahren immer auftreten kann. In der Natur aber darf man den EinfluS der Stanb- elektrizitiit nicht unterschiitzen. Ein grofer Teil der elektrischen Phino- mene in der Natur werden auf Reibungselektrizitiit zuriickzufiihren sein. Welchen EinfluB hat nun die elektrischo Beladung auf dis Bestindigkeit der Acrosole*)? Fitr die Stabilitit von Hydroselen ist dieelektrische Ladung A. Stiger: Ann. d. Phys. 76, 40 (1025), ) P. Beyersdorfer: Staub-Explosionen, Dresden und Leipzig 1925, Verlug Th. Steinkopif, id der Drucklegung der Monographie erschien cine Arbeit von eUber die Stabilitit und Aufladung der Acrosole.” Z. £ Physik 80 (1084), 776, auf die in diesom Zusammenhang noch hingewiesen sei.62 Die ftir den acrokolloiden Zustand charakt. Eigenschatten und thre Messung, von ausschlaggebender Bedentung. Wiederholt aber ist schon darauf hin- gewiesen, dif die olektrische Ladung der Aerosole meist nur gering ist und daher auch nicht die gleiche stabilisienende Wirkung austiben kann, wie bei den Hydrosolen. Es ist vor allem Wigand') gowesen, der durch seine Messungen an natirlichen Nebeln einen Fall vor Augen gefhrt hat, an dem sich die stabilisierende Wirkung einer einsinnigen Aufladung sofort erkennen laBt, Er konnte in einigen Nebelwolken durchschnittliche Ladungen von 1000—2000 Elementarladungen pro Teilchon nachweisen. Wir geben im folgenden cine etwas veriinderte'Tabelle aus der angefiihrien Arbeit wieder, E_|Wamer-| TTipfotien- | Trvipfchon- | all der | ie ayy Be Ez | menge | maine ‘anzahl |isdangen pro| Nehela | merkangen- £7 | itm | om im Liter’ | "Traptchen 1 | 180 | 0995-107 | 4,36. 10° + 58 2 || 265 | 0,995.10-" | 641-10" +181 wee pea @ | 21,5 | 0,908-10-*| 5,20.10* +249 sed ace 4 7,0 | 0.995.10-" | 1,69. 10° +808 be 5 6,00 - 10" +346 6 2,40 - 108 +690 a 7 584-10" +720 Seer 8 0,428 - 10" +1719 Sod al Vermeh # 9 0,982.19" | —ge09 i Saigon nnch Ver- | such B beob. 1 |) 870 | Latd-10-* | 3,19. 10" +4 | cnotizytl | isnerhall 11 |) 989 | 1414-10-* | 9.88. 108 +14 | Strablonge- | "Stunden 12 |) 800 | 1414-107 | 253.10" +42 nebel | hecbacht | nilasend 18 | 19,0 | 0,967. 17: 10" +58 | aptizykl. 14) 68 | 0,007. 1,66. 108 +102 | Strablungs- nebel 15 | 25,6 144-10" aykl, innerhalb 16 | 7,9 | 1414-10-* | 0,867. 10° 467 | Mischunge: | 4 Standen nebel | ‘beobachtet ‘') A. Wigand: Physikalische Ztechr. 27, 803 (1026), Die elektrische Ladung der Aerosole. 63 Wigand fand, daf die Nebel mii hoher elektrischer Aufladung sich nicht als Wassertripfchen abschieden. Man hatte den Eindruck, dab sie trocken waren, Demgegeniiber schlugen sich die Nebel, die keine oder nur eine schwache, ungleichsinnige Ladung trugen, in Form von Trépfchen nieder. In feinem Nebelregen wurden keine oder nur schwache Ladungen festgestelit. Im Laboratorium aber ist es durehaus nicht einfach, in groferem Mabe gleichsinnig hochgeladene Nebel zu erhalten und an ihnen direkt die Stabilisiorung durch elektrische Ladungen zu studieren. thoes 10 12 fe 16 18 20 22-10-8em —+ Abb, 25, Wir haben auf 5.46 gesehen, dab ein Nebeltrépfchen im allgemeinen: einen um so geringeren Dampfdruck hat, je gréfer 8 ist. Aus diesem Grunde destillieren die kleinen Trépfchen mit ihrem hiheren Dampfdruck ai den groferen Tripfchen fiber. Die Beziohung zwischen Dampfaruck und stabiler NebeltropfengréBe wird nun noch viel komplizierter, wenn das Tropfchen elektriseh anfgeladen ist. Es gilt nach J. J. Thomson") die Beziehung: dente” = Ba P r Sart Die Bedeutung der Zeichen ist die gleiche wie auf 8.47, © bedeutet die elektrische Ladung. Die ohen:stehende Abb. 25 gibt den Gang der stabilen Teilohengrifein Abhiingigkeit von der Ubersiittigung wieder. Die Kurve I ) Id, Thomson: Anwendungen der Dynamik auf Physik und Chemie, Leipzig 1800.hafton und ihro Messung, 6 Die fiir de: © Nebelteilch 1, die Kurve I fir Ichen. m mit der Ladun gilt fir aufgelade elektrisch neutrale Die sehr kle die nicht aufgel Teilehen (r <10-* em) sind stabiler als Uni die aufg ‘schiede jeren verschwinden de . die fi ar Bemerkenswert ist das Maximum in der Kur jadene Teilchen gilt, Aus dem ersten ansteigenden Ast der Kutve gcht hervor, dad, um ein gréGeres Teilchon zu erzeugen, cine gréBere Chersiittigung — notwendig Pp n Ast wird der Dampfdruck in tiblicher Weise fat; auf dem abfallend dem. ‘Teil uradius, Das Teilchen wiichst dann auto- n Kleinionen Wasserdamp! zu sichibaren Teilchen kondensieren soll, 80 muB man mindestens die maximale Dampt- he das Maximum der Kurve angibt. libersititigang hervorrufen, w B. Il. c, Uber die Struktur der Staubteilchen. n bei den Nebeln wohl moistens') kugelférmige Gestalt der mnchmen darf, und die Dichte der Nebelt gemeinen mit Diehte der kompakte dit sind demgegeniiber die Staubteile plizierter Struktur. Die Straktur der Staubteilchen kann dadurch genau wut Wahr elteile pfohen fim all Flissigkeit tibereinstimmen pn von meistens sehr kom- Teilehen auf sa n Deckgllisern gemessen werden, da man die fling!, dann r res mum Schutz day durchfallenden Licht ch ein ane auflegt und entwe im s Staubsediment it einor starkon VergréBerur n das Préparat mit einem streifenden Lichtstraht! ichtet, Whytlaw-Gray hat eine Anzahl derartiger Verenche ge- (Abb, 26.0 u,b) wi di dsiaub aufgenommen hat, der eine sehr komplizierte macht, und wir geben einige Photographic von einem Zinkox; Struktur besitzt. Natiirlich kann eine der ge mikroskopische Messung nur mit sehr gr normnmen werden, Das ist aber halb von Ben Aggregaten vor eringerer Bedeutung, weil bei feinteiligen Stauben auch nur cin weniger kompligierter Aufbau vorauliegen pllegt Im Falle des Zinkoxyds scheinen sich die Primiirteilchen zu Ketten gusammenzulagern. Die gleiche Beobachtung wur neh fiir € TT oxyd gemacht. Die cinzelnen Primarieilehen haften 2. 'T. nur lose anein ande ha Anschein, als ob sie nur durch das absorbierle oder adhiirierende Wasser verklebt seien, wie etwa die Kérner von nassem Sand zusammenhaften, die im trocknen Zustand leicht auseinanderfallen, Fangt 4) Sivhe die M ibertrépfohen wuf $25 f, yngen an Quee Ober die Struktur der Staubte Abb, 204, Abb, 26. man nimlich ein in seiner Struktur derart kompli auf cinom Objektiriiger auf und fligt m jertes Zinkoxydteilehen in einen Wassertropfen hing wird das 'Teilehen peptisiert und die einzelnen Primirteilchen gehen als solche kolloid in Lisung. Hauptsiehlich durch ihre komplizierte Strukimr h alten der Staube. Info Molekulacbewegur samere als bei den kompakten Nebeltripfchen. Der Aggregations- mechanismus bei Staubteiloh id die Staubteilohen von den Nebelteilchen unt e bestimmt ge der kom- im wesentlichen da plizierten Struktur ist die Bro wnsche hier cine viel n ist anders als bei Nebelieilehen, weil durch die Strukiur die elustischen tigensechaften sehr verlindert werden Am siirksten aber wirkt sich dic aus. Da die Beobachtung der Vallgeschwindigkeit uns ein wichtiges Mittel in die Hand gibt, die p bei der tbe allbewegung der St. einzelnen Acrosolteilch “ullgesetze fir die Staut riBe di messen, ist gerade die Pritfang der sehr wesentlich, An Titandioxyds olen, die dureh Hye Titantetra shoriddampt alien wurden, konnte, um ein Beispiel zu nennon, die Beobachtung macht werden, daB sie, obwolil sie keine oder » Molekularbew a hera Das WBt auf ¢ nur eine sehr geringe Brown ng xe lle stiirzenden Flugze senkrecht absufi in Spiral anken, fihnlich etwa. ei stark anisodimensionale Wink6l-Janier, Schwobstoife in Gaven. S66 Die fdr den avrokolloiden Zustund charakt, Kigenschaften und ihre Messung. schlieSen. In einem derartigen Fall kann man nattirlich aus der Fall- geachwindigkeit keine Schltisse nuf die GréBe des Teilchens aiehen, wie das auf S.19f.u.26f. fiir kugelige Teilchen gezeigt wurde, Ehrenhaft hatte bei der Messung der Elementarladung von Quecksilbertrdpfchen, von Gold-, Silber- und Selenstaubteilchen dieselben Fallgesetze angewandl, die fiir die Fallbewegung von Nebelirépfchen abgeleitet worden sind. Die Werte der Elementarladungen waren aber nur Bruchieile der von Millikan fiir'Trdpfchon gemessenen. Is hat sich herausgestellt, daB die von Ehren- haft gemessenen Staube kompliziert aufgebaut und infolgedessen ihre Dichten viel zu hoch in die Berechnung eingesetzt waren. Es sind daher von Bir und yon Whytlaw-Gray yerschiedene Methoden angegebon, um die Dichte komplizierter Staubteilchen zu, messen. Bir‘) hat die Fallgeschwindigkeit solcher Staubteilchen in Abhingig- keit vom Gasdruck untersucht, Er fand, da§ der Faktor A in dem Cun- ninghamechen Fallgesctz keine Konastante ist, sondern sich mit dem Quotionten zwischen mittlerer freier Wegliinge und Teilchenradius aindert. Das konnie experimentell gezeig(?) werden, Bar kann nun aus den sich fiir die verschiedenen Gasdrucke ergebenden Fullgeschwindigkeiten die Dichte des betreffenden Staubteilchens ausrechnen, Es ergeben sich dabei Werte, die zum Teil nur cin Zehntel der Dichte der kompakten Acrosol- substanz ausmachen, In der folgenden Zusammenstellung haben wir einen Ausaug aus einer Tabelle von Bir wiedergegeben, die sich auf Platinpartikelehen bozieht. Die Dichte des Plating betrigt ca. 20). Die fir Platinstaube verechiedener Eingolteilchengrofe gefundenen Worte sind hichstens */w davon, manch- mal sind sie aber noch viel geringer. In der dritten Spalte ist die Elemen- torladung fiir die nach Bir sich ergebenden Dichton errechnet und man sieht, da weseniliche Unterschreitungen des Elementarquantums jeden- falls nicht gefunden werden. Da gerade fiir die Vorsuche sehr ungiinstige Fiille herausgesucht sind, ist die Ubereinstimmung als sehr gut anzusehen. Tn den beiden letzten Spalten sind die Werte eingesetat, die sich nach der Ehrenhaftsehen Berechnungsart fiir den Teilchenradius und das Elementarquantum ergeben. Die Werte fir die Teilchenradien sind sehr viel kleiner; ebenso betrigt die elektrische Ladung nur einen Bruchteil dev von B ar gefundenen: Whytlaw-Gray) hat nach einer ganz anderen Methode die Dichie 4) RBar: Ann, Phys. 67, 167 (1922). 4) R Baru. F. Luchsinger: Phys. Zteohr. 22, 225 (1921), 4) HS. Patterson wu. R, Whytlaw-Gray: Proc. Roy. Soc. A, 113, 802 (1927). Ober die Struktur der Staubteilehen, oF Radin Dichte mach dee| tadunsgench | that peenege, | Emdung nack in om Borechnung | Bir in clektro- | nung yon | oe Bhren- rie von Bir | statiscberKinheit, Ehronhaft | haftechen 10” r- lo ‘Berechnung 818 are | 398 417 o,led 1,84 5,2 5,17 412 238 8,88 874 645 136 215 802 B76 423 1,10 LIT Abo 0,78 7,00 068 0,621 as 787 13,8 1,88 432 1,95 1a 2,78 0,81 0287 328 0,83 136 0,56 111 Aah 208 Std oor 0,250 a8 O68 14 Odd 0,788 215 818 B43 0,68 0,968 6,18 0,28 8,08 081 0,054 2,20 207 16,7 ‘OBL 2,06 1,88 1,00 516 on7 0,406. 56 0,18 28,0 0.28 0,462 1,87 1,26 18,1 020 0,795, 179 216 671 041 0,809 141 208 2,49 040 Oat 192 499 396 Odd 0,787 2,58 0,61 15,9 087 0072 145 3,12 677 0,82 0,718 1,08 451 246 040 0,588 5,85 0,28 769 0,36 0,187 2,98 088 1g 0,98 O48 180 1,0 4,65 | 0,29 0,261 1,20 247 281 0,28 0,245 1,98 1,68 a8 og ONT der Teilchen bestimmt. Er hat den umgekehrten Weg beschritten. Durch die Millikanschon Messungen war die Grife des Hlementarquan- tums festgelegi. Nun bestimmen die Verfasser an ein und demselben Teil- vhen fiir verschiedene elektriache Aufladung die Feldstirke, bei der das Teilchen in der Schwebe gehalten wird. Fir die kleinste a0 gefundene Feldstirke nehmen sie dann an, und das kinnen sie mit recht grofier Sicherheit, daf sie sich auf ein einfach aufgeladenes Teilchen bezieht. Fir das Teilchen gelten dann folgende Bezielungen: et ia gm Bas sety ( +A (Die Bezeichnungen sind die gleichen wie auf $.19u, 20, Gleichung 1—6.)68 Die far den aerokollaiden Zustand charakt. Eigensehaften und ihre Messung, Nun iat in dem Augenblick, wo das Teilchen sehwebt: m:g=n-e+X. X ist dabei die Peldstarke, bei der das Teilehen mit der Ladung n-¢ in der Sehwebe gehalten wird, =e Ea folgt: n-oX=6aeqerey- (+a) es asqev Kennt man dann den Radius r, so kann man aus der Gleichung: +a-d=m die Dichte d:herechnen, Unabhiingig voneinonder werden so der Radius und die Dichte des Staubteilchens bestimmt. Nach dieser Methode wurde guniichst einmal der Radius und die Diehte von Oeltripfchen bestimmt. In der folgenden Ghersicht sind die beiden GroBen zusamumengestelll, Radios in 10-*om 9,90 9,02 B48 9,77 BRR 481 451 494 5,11 569 944 Dichto...... 310 1,08 O78 O88 Ode 110 0,80 0,90 O87 O80 0,68 Die sich ergebende mittlere Dichte ist 0,905 statt 0,894, Da diese Methode die Dichte und den Radius von Fliisalgkeitstropfen richtig zu messen ge- stattete, wurden diese beiden Grifien auch fir Staubteilchen ermittelt, In der folgenden Tabelle, die dem Werk von Whytlaw-Gray ent- nommen ist, wurden die durchschnittlichen Werte fiir verschiedene Sinube ausammengestellt, Normale | | Diohte ‘Material iormalen Dichte| Dichte ‘Sioa corn) IE 4,30-10 Quecksilber . 6. eee 8,08- 10-* Cadmiumoxyd fa 8,96. 10-» Magnesiuinoxyd i 7,29-10-4 Morkurichlorid . . “ 5A 1,87 10-* 1,27, 8,68. 10-8 In die aweite Vertikalreihe sind die nach der einfachen Berechnung aus der Fallbewegung und unter der Annahme einer normalen Diehte sich ergebenden Radien cingetragen, Es unterscheiden sich die GroBen der nach den verschiedenen Verfaliren gefundenen Railien schr stark vonein- Die Sorption der Actosole durch Filesigkeiten und fesie Filter. 09 ander. Noch mehr aber machen sich die Unterschiede bei der Betrachtung der Dichien bemerkbar. Beim Quecksilberchlorid, dessen Staubteilehen, wenn min sie auf einem Objekttrager auffiingt, schon einen kompakteren Eindruck machen, ist die Differenz noch am kleinsten. Fiir diese Staub- teilchen findet man etwa ‘/: der normalen Dichte. Sehr stark ist nber der Untersehied fir Silber, Cadmiumoxyd, Magnesiumoxyd und Quecksilber. Oben haben wir darauf hingewiesen, dai Magnestum- und Cadminmoxyd- Staubleilchen kettenfirmige Struktur haben, Das hatte sich aus Mikrowuf- nahmen ergeben, Es ist aber sehr erstauntich, daB auch Quecksilberncbel derart anormale Dichten besitzen kéinnon, Man wird daa nur so erkliren k6nnen, dab die Trépfehen an ihrer Oberfiiche grofe Mengen anderer Stoffe absorbiert enthalten, die einerscits das spezifische Gewicht der Pri- marteilchen stark erniedrigen, andererseiis das Zusammeniliefen der Tropfen verhindern. Bei den starken Kohtisionskriiften des Quecksilhera ist cin derartiges Verhalten wohl 2u verstelen. ‘Wenn es also auch, wie dieses Beispiel zeigt, Nebel geben kann, deren ‘Teilehen gelegentlich einmal cinen zusammengeseizten Ban besitzen, 30 ist das Auftroien einer komplizierteren Struktur eigentlich aber doch nur fiir Staube sehr bezeichnend. Diese Kigenschaft kann als wichtigater Unter- achied der beiden Kategorien von Aerosolen gelien, und das abweichende Verhalien der beiden Klassen erklirt sich meist aus dieser Eigenschaft. B.IL d. Die Sorption der Aerosole durch Fliissigkeiten und feste Filter. Die Absorption von Nebeln und Stauben verliiuit anders ala bei Gusen. Soll cin Steff quantitativ aus cinom indifferenten Gasstrom entfernt wer- den, 80 ist es notig, daG alle Tellchen die Méglichkeit haben, in derjenigen Zeit an das absorbierende System zu gelangen, in welcher das Gas mit ihm in Berithrung ist, Das ist bei den Gasmolekilen, die eine grofe Beweglichkeit hesitzen, leichter als bei Nebeln und Stauben der Fall. Aus dieser 'Tatsuche erkliiren sich die Absorptionseigentiimlichkeiten der Acrosole, die vielfach beobachtet warden. Bei der Darstellung von Schwefelsiure nach dem Kontaktverfahren ist gefunden worden, doG das Schwefeltrioxyd wesentlich yollstindiger beim Durchleiten durch konzentrierie Schwefelsiiure als durch reines Wasser aurickgehalion wird. Das zuniichst unerwartete Verhalten hei der Ab- Sorption hat H. Remy’) 2u einer Reihe systematischer Arbeiten an= 4 A Remy: Z. f. Elektrochem, 28, 407 (1922); H. Remy u. K. Ruh- land: Z f anorg: u. allgem. Chem. 139, 51 (1924); HL Remy uO. Koch:70 Die fiir den serokolloiden Zustand chatakt. Eigenschaften und ihre Mossung. geregt. Ala Versuchsobjekte hat er yor allen Dingon Schwefelirioxyd- und Ammonchlorid-Agrosole. vorwandt. Romy fand, dah ein wesent- lichor Unterschied besiand, wenn die Aerosole feucht oder wenn sie voll- kommen trocken waren. Feuehte Sehwefelsiiure- und Ammoniumehloridnebel wurden leichier von reinem Wasser absorbiert als von ihren konzontrierten Losungen, In der folgenden Abb. 27 ist die Absorption fiir feuchte Schwefelsiiure- nebel in Abhingigkeit von der Konzentration der absorbierenden Sch wefel- sire graphisch dargestellt. +7 Sa. Mull-Linis Absorption durch Wasser) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Konzentration d. abserbierenden SchwefelsGure in Yo —> Abb. 27, Auf der Ordinate ist eine GriBe aufgetragen, die der absorbierten Menge proportional ist. Da die Absorption durch Leitfiihigkeitsmessungen festgestellt wurde, ist die Grote -100 gewithlt worden; w, ist der Widerstand, wenn Wasser, und w,, wenn Schwefelsiiure der betreffenden Konzentration vorgelegt wurde, Die Nullinie zeigt die-Absorption fiir reines Wasser an. Zuniichst be- merkt man bei sehr verdinnten Schwefelsiureléaungen einen kleinen Anstieg dea Absorptionsyermigens. Sie ubsorbieren algo etwas beaser als reines Wasser, Beim Steigen der Schwefelsdiurckonzentration ergibt sich aber ein Kontinuierliches Absinken der Absorptionsfihigkeit. @ . anorg. u. allgem. Ch, 139, 60 (1924) anorg. u, allgem. Chem. 150, 241 (192 46, 101 (1983); 46, 610 (1838), H. Remy u. H. Finnern: Z f ; H. Remy: 4, f angew. Chemie Die Sorption der Aerosole durch Fitixsigkeiten und feste Filter, a Ein umgekehrtes Verhalton zcigt sich bel der Absorption trockner Schwefeltrioxydacrosole. Die Kurve der Abb. 28 zeigt die Ablingigkeit des Absorptionsvermégens verschieden konzentrierter Schwelelstinren flr trockene Aerosole, Die Absorptionakurve ist in der gleichen Weise auf- getragen wie die dor Abb. 27, Hier wird also fir etwa 98proz, Schwefelsiure ein Maximum gefunden. Fir noch konzentriertere Siuren ist das Absorpiionsvermigen wieder geringer. Durch diese Versuche werden also die althekannten Beob- 500 t 400 Weis B00 ha esha a 100 200 100) 70 20 30 40 50 60 70 60 100 Konzentration in Ye Hz SQ,—> Abb. 98, achiungen bei der Absorption industriel bereiteter Schwefelirioxyd- Aorosole, auf die wir eingangs hinwiesen, yollauf bestitigt. Ein gine analogea Verhalten wurde auch fiir Ammonchloridaerosole gefunden. In det folgenden Abb. 20 ist die Absorptionsfahigkeit von Wasser und versehieden kenzentrierten Ammonchloridlisungen fiir feuchte und fiir scharf getrocknete Ammonchloridacrosole einander gegen- libergestellt, Es war xu erwarten, dab fir die Abhingigkeit des Absorptionsver- miigens der absorbierenden Lisung von ihrer Kenzentration der Dammpf- druck bestimmend sein wiirde. Das konnte Remy so beweisen, dal er die gleiche Abhiingigkeit der Absorption von Ammonchloridaerosolen auch fir verschieden kongentrierte Calciumchloridiésungen feststellte. Es liegen also nicht spezifische Eigeniiimlichkeiten spezieller Systeme vor. Wie ist nun aber der Einflu® des Dampfdruckes der absorbierenden Fliis-72 Die fiir den avrokolloiden Zustand charakt, Eigonschaften und ihre Messung, sigkeit zu erkliren? Das serosolfihrende Gas perlt durch die Absorp- tienstliissigkeit in einzelnen Blasen hindureh. Kine vollstindige Absorp+ tion wird aber nur dann eintreten, wenn die Aerosolteiichen an die Blasen- oberlliiche gelangen und in die Absorptionslitissigkeit eindringen konnen, Zwei Paktoren sind dafir maSgebend: 1. die Fallgeschwindigkeit, der Aerosolteilchen, 2. ihre Beweglichkeit. Engelhard‘) hat in einer Arbeit, die ebenfalls der Absorption von Aerosolen gewidmet ist, diose beiden Griffen cinander gegentibergestellt, 90 60 ie Wa - Wy 5 21.100 Wy {Absorption d. Wa.) feuchte Nebel 10 20 30 % Konzentration der Ammon- chloridlosung —» Abb, 29. Die Rem yschen Versuche kinnen auf Grund dieser Tabelle so erklart werden, daB dic trocknen Acrosole beim Durchsireichen durch die konzen- trierten Absorptionsmittel in besonders fein verteilter Form vorhanden sind. Die Aeresole konnten nicht oder nur sehlecht wahrgenommen wer- den. Die Tollchen haben eine relativ grofe Beweglichkeit. Sie kénnen des- wegen gut und vollatiindig absorbiert werden, weil sie in der Zeit, in der das Acrosol mit der Absorptionsflissigkelt in Berthrung ist, an die Flissigkeitsoberiliiche gelangen. In den verdiinnteren Absorptionsttiissig- keiten aber nehmen die Toilchen etwas Dampf auf. Sie werden schwerer und damit unbeweglicher. So gelangen sie nicht mehr alle an die Blasen- oberiliiche, Anders ist es bei den feuchten Nebeln. Infolge der starken Wasseraufnahme sind ihre Teilchen gleich zu Beginn derart groB, dab 1) H. Engethard: 2 £ Blektrochemie, 31, 500 (1925), Die Sorption der Acrosole durch Fidssigkeiten und feste Filter. 13 Mittlere Ver- Taitebenradiue Full echiebung durch ian geschwindigkeit eae mache ow janes Sane, 45,0. 10-4 1-104 5. 10-* | 20,0. 10-* 110-7 1,1 -10-* 510-7 | 63. 10-8 1-10-« 1470-10" | 4,5. 10-8 B.10-* 76,70. 10-* 2,0-10-* 1-10 16,95 -10-* 141 10-4 5-10-* 1471 10-4 | 6,8-10-+ 1-104 8149. 10-* 4,55 10-4 dic Beweglichkeit zwar klein, die Fallgeschwindigkeit aber daftir schon verhiltnismifig groB ist. Deshalh werden diese Acrosole am besten in reinem Wasser aufgenommen, da hierbei keine Verkleinerung der 'Teil- chen durch Verdampfen des anhafienden Wassers und damit keine Ver- minderung der Fallgeschwindigkeit eintritt. Beim Durchgang durch ab- sorbierende Lésungen aber wird um so mehr Wasser des Nebols ver- dampfen, je héher die Konzentration der Absorptionslésung ist. Damit sink! die Fallgeschwindigkeit der Trépichen, div fiir die relativ grofen Teilehen der feuchten Aerosol die vorherrschende Art der Bowogung ist, welche die Teilchen an die absorbierende Oberiliiche gelangen 1abt. Die Absorption eines bestimmten Aerosols kann aber nun durch zwei Faktoren weaentlich Ieeinflu@i werden: Hrstens dadurch, da man die Hohe der absorbierenden Schicht vergréBert, also die Zeit verlangert, wihrend der das Aerosol mil der absorbierenden Flissigkeit in Beriihrung isi, zwoitens dadurch, daS man die BlasengriBe verringert. Es wird eine sehr Ieichte und quantitative Absorption erreicht, wenn man das Aerosol etwa durch ein Sieb ans gefritietem Glase in die Absorptionsfliissigkeit ein- treten libt, Von R. A. Ré}iker*) sind eine Anzahl solcher Wasehflaschen konstrujert und beschrieben worden. In der zweiten Arbeit gibt der Ver- fusser an, dab verspriihte Nikotinnebel der Konzentration von 25 mg/cbm bei sehr groBen Geschwindigkciten (40 Lir./Min.) praktisch quantitativ absorbiert wurden. H. Remy konnte durch Zumischen eines leiehtabsor- ) RA, Kélliker: Die chemische Fabrik 5,1 (1032); 6, 200 (1938). Wiihrend der Drucklegung dieser monographisehen Darstellung ersehien noch eine weitere Arbeit von H. Remy ,Absorption chemischer Nebel dureh Gaswasch- flasohen™ [Kolloid-Ztschr, 68 (1094), 22/1], auf die in diesem Zusammenhang aufmerkeam gemacht sei.kolloiden Zustand charakt, Eigensehaften und thro Messung, bierbaren Gases eine Erhihung der Absorption erreichen. Durch Absorp- tion desselben wird eineraeita dic Gribe der Geaamtgasblase verkleinort, anderetseiis werden durch die Bewegung dea Gases, das absorbiert wird, an der Blasenoberfiiche hin die Aerosolteilchen mitgeftihrt. Bei der Verwendung serokolloid verteilter Kampfstoffe’) im Kriege ist gefunden worden, dai sie in erheblicher Menge durch die fiir die Absorp- tion von gasférmigon Kamp(stoffen sehr geeigneten Kohlefilter hindureh- gingen, Nach Engelhard ist der Porendurchmesser yon aktiver Holz- kohle, die in Gasfiltern angewandt wurden, etwa gleich 5«10-* om, fur Wollfilz und fir handgeschépftes Papier ist diese Gribe 4,4—4- 10-1 em, also 2 Zehnerpotenzen kleiner, Zur Absorption von Schwebstoffen wurden daher schon im Kriege Zellulosefilier vor die Kohilefilter vorgeschaltet. Sie licen natiirlich die Gasmolekitle yollstiindig hindurch, fingen daftir aber die Acrosole ab. Fir die Absorption einer solchen Kombination von Kohle- und Schwebstoff-Filter ergibt sich eine sehr interessante Abhiinigigkeit der Durchléssigkeit von der Tellchongrébe. Die folgende Abb. 80 haben wir der zitierten Engelhardschen Arbeit enthommen. Durchlassighe’? —> ral0-Fem Tefichengrdsse —> ADD. 30. Fiir ein Aerose! mit einem Radius des Hinzelieilehens yon etwa 10— om ist ein Maximum der Durchléasigkeit vorhanden. Das erkkirt sich so, dab die Teileben yon dem Radius r= ca, 10-§ om an abwiirts in um so griéBerem Mafe von der Kohleschicht absorbiert werden, je kleiner sie sind, aber dafiir von der Zelluloseschicht in steigendem Mabe durch- gelassen werden. Demgegenither werden die Acrosole, die einen gréBeren Radius als r= 10-* cm haben, in steigendem Mabevon der Zellulosesehicht abgefangen, dagegen von der Kohleschicht durehgelassen. Die absor- +) Siehe die Darstellung auf S. 100, Die optischen Eigenschaften serokolloider Systeme. ib bicrende Wirkung eines kombinierten Filters ist.also relativ am kleinsten fiir Aerosolteilchen mit einem Radius von r= ca, 10-9 om. Die Absorption von Aerosolen durch ein Filter, das auf der Wirkung eines clektrischen Feldes beruht, werden wir spater behandeln. Nattir- lich spielt auch hierbet die Beweglichkeit der Teilchen eine sehr grobe Rolle. Auch bei cincm derartigen Filter werden die am leichtesten beweg- lichen 'Teilehen am vollstindigaten herausgonommen. Gelegentlich der ‘Frage der Abscheidung Von Induatriestaub aber werden wir auf die Art des Abfangens zuriickkommen, B. IL. e. Die optischen Eigenschaften aerokolloider Systeme. Eine der markantesten Bigenschaften aller kolloiden ‘Teilchen und damit auch der Acrosole ist ihr Reflexionsvermigen fiir Licht, Selbst sehr geringe Staub- und Nebelmengen kann man erkennen, wenn man einen starken Lichistrahl durch sie hindurchsendet, Die Reflexion und die Brechung an Aerosolteilchen, die in kompakter Form die verwendete Strahlenart nicht absorbieren, ist derart grof, daf man schon Aerosol~ spuren auf diese Weise nachweisen kann. Darauf beruht die Méglich- keit ihrer ultramikroskopischen Beobachtung und Messung. Re gener") hat die Reflexion von sehr dichten, weiBen Nehelobertlichen gemessen, nnd er hat gefunden, dab der Rellexionsfaktor nahezu gleich 1 ist, d. h., dab alles einfallonde Licht diffus abgebeugt wird. In einem dichton Nebel tritt derart hiufig Brochung und Reflexion ein, dah dos Licht villig diffus wird. Bei diinneren Nebeln ist das nattirlich nicht mehr im gleichon Matie der Fail und es fragt sich, wie sich die Gesamtemission aur hinein- geschickten Lichimenge verhilt. Fair Gase hat Lord Rayleigh?) ein Gesetz abgeleitet, das bemerkenswerterweise auch fir kleine Aerosol- tellchen 2u gelien scheint. eingestrahlie Iniensitét, = Volumen des Teilchens, Teilehenzah! in der Volumeinheit, Wellenlange des Lichtes, n, = Diehte des Teilehens, fn = Dichte des Gases. ‘) EB Regoner: Z, £ phys. Chem. 189, 416 (1928), #) J. W. Strutt (Lord Rayleigh): Phil, Mag. (4) 4l (1871), 107, 274, 447; (5) 12 (1881), 81; 47 (1899), 375.76 Die fiir den nerokolloiden Zustand charakt. Eigensehatien und thre Messuns, Danach miifie alse die Gesamtemission mit dem Quadrat des Volumens (v*) der Teilchen oder fiir kugelige Tellchen mii der sechsten Potenz des Radius ansteigen, aber nur einfach mit dem Anwachsen der Anzahl (2) dor Teilchen in. der Raumeinheit. Boi der Aggregation muB sich alo die Stirke des emittierten Tyndall- lichtes sehr vergréfern, Das wird auch allgemein beobachtet. Bei der Vergrierung der Teilehen witchst die Silirke des ausgesandion Lichtes auSerordentlich, Zugleich yerschieben sich allerdings — und das kommt als erschwerend hingu — die Farben sehr stark. Zuerst sind die Aero- solo fast rein bla, sie Worden mit Wachsender GréBe der Einzelteilehen heller, um séhlieBlich weiBlich-blan bis weil auszuschen, Obgleich nun rein qualitativ betrachtet die Teilchen bei ihrer VergréBerung cine sehr gestoigerte Emission zeigen, gilt doch das Rayleighache Gesets nur ffir die allerfeinsten Acrogole, nicht aber fiir die gréberen Teilehen, be- sonders nicht fiir die struktarierten Stanbteilchon, Vor allen hat Why tlaw-Gray) den Zusammenhang zwischen Teil- ehenreflexion und TeilchengroSe untersucht. Die Mesaungen hat er so ausgefilhrt, da or sich durch Beleuchten eines feinen Glaskiigelchens im Okular seines Ultramikroskops ein leuchtendes Piinktehon anbrachte, dessen Intensitlit er mit der des untersuchien Acrosolteilchens vergleichen konnte. Durch einen Graukell wurde die Beleuchtung des Glasktgelchens 80 lange voriiert, bis beide za vergloichenden Piinktchen die gleiche Hellig- keit besafen. An einer Skala des Graukeils konnte dann der Teil der Helligkeit abgeleson werden. Es muBle nur darauf geachiet werden, dali auch das beleuchtete Glaskiigelchen in der Bildebene des Teilchens Ing. Sonst entstanden naturgemib grofe Fehler. Durch Messungen der Fall- geschwindigkeit wurde dann die Schwere des Teilchons ermittelt. Die Messtingen sind deshalb kuBerst mitheam, weil jedes cinzelne Teilehen gesondert ausgesucht und gemessen werden muB. Die Auswertung der Resultate geschah nun derart, daf fiir die ein- zelnen Aerosolarten, errechnet wurde, auf welchen Exponenten p in der Formel H=a-r? die Zahlenwerte die beste Obereinstimmung gaben. HH ist die Helligkeit des Teilchens, a cine Konstante, die fiir den Stoff und die Wellenliinge des Lichtes charakteristiach ist. Die derari bestimmten Werte von p ergaben nun, daB diese Werte je nach dem untersuchten Stoff und fiir die verschiedenen Gréfenordnungen verschieden sind. Fir Teilchen, die einen Radins von der GréBenordnung der Wellen- ) Whytlaw-Gray: Smokv, 8. 127, Die optischen Eigenschaften nerokelloider Systeme, 1 linge des Lichtes hatten, war der Faktor p=2, fiir kleinere Teilchen (r ~ 10-4 em) wurde er = 8, fOr noch kleinero Toilchen 4 oder 5. Das Ray lei ghsche Gesetz fordert den Exponenten p=6. Aber auch fiir Stoube aus verschiedenen Substanzen waren die pe Werte versthieden. Es wurden Staube von Merkurichlorid und Arsenik einer- sells und von Magnesiumoxyd und Silber andererseits verglichen. Die Staube hutten etwa. vergleichbare Grében (r= 1 bis 1010-3 em). In der folgenden Tubelle, die in etwas abgedindertor Form dem Buch + Smoke" cntnommen ist, ind dio Werte fiir p angegeben. ‘Material Dichte r- 10" Y Mitilerer - it Wert vou p en LL 1 == S 170 17-31 44 170 18-26 8,30 or 1,70 13-21 4,00 170 18-99 489 0,04 2854 37a 0,94 8144 448 a7 O94 Bolas 847 094 29-51 415 ‘Magnesiumoxyd 098. 43-108 | 3,00 i 096 | s4—136.| 88 re j 085 | 4-858) ag8 : . 0,85 55—15,9 3,60 ‘Merkuricblorid . . 17 92-79 ao | * iat | ga—@t 2,10 7 137 18-55 1,98 2,10 > 137 25-35, 2M , 1 22-85 10 Arsantriaxyd oo. 2... og1 2486 238 S In der Tabelle fallt auf, da8 Staubteilchen, deren Dichte sehr viel kleiner ist als die des kompakten Materials oder die an und fir sich eine ser kleine Dichte haben, einen besonders hohen Wert ftir paulweisen, das ist beim Quecksilber, Silber und Magnesiumoxyd der Fall, Dieso Stoffe haben also cine schr komplizierte Struktur. Merkurichlorid und Arsenik mit einem kompakieren Aufbau der Acrosolteilchen haben dagegen den fir Nebelirépfchen In dicser GriGenordnung gelionden Wert von p=2,0 bis 2.5,fir den aerokolloiden Zustand charakt. Kigenachaften und ihre Meesung. Diese Beobachtung kann so gedeutet werden, daf in den Teilchen mit komplizierterem Aufbau das Licht ven den kleineren Primérteilchen reflektiert wird, deren Streuungsexponent p infolge ihrer Kleinheit in der GriBenordnung p—=4 liegt. Fiir die nephelometrigche Konzentrationabestimmung der Aerosole si diese Gefunde natirlich von grofer Bedoutung. Dabei kommt es darauf an, da® das Streulicht der Menge der Acrosolsubstanz proportional ist. Nur wenn der Exponent p=8 ist, wird die Teilchengrihe keine Rolle spielen. Ist er griBer oder kleiner, 8a wird man nephelometrisch our i © Werte erhalten, wenn man Acrosole yon gleicher Gribe mitein- ander vergleicht. Man erkennt daraus, da die Nephelomeirie flr die Konzentrationsbestimmung von Acrosolen nur besebriinkt anwendbar ist. Darauf ist auch schon (8,85) hingewieaen worden. In der Formel von Rayleigh ist die Intensittit dea Streulichts um- gekehrt proportional der vierien Poienz der Wellenlainge des Lichtes. Es wird also nach der Formel sehr viel mehr kurzwelliges Licht ausgesandt werden, als langwelliges. Die Nebel werden also vor allem das blaue Licht zerstrevien und blaues Streulicht anasenden. Deshalb sehen auch dic Nebel in der Aufsicht blau, zum mindesten weifblau, in der Durchsicht aber gelb bis rdtlich aus. Von A. Bock") ist untersucht worden, ob diese spektrale Verteilung der Intensitit des Streuli serdamplatrahles dem Rayleigh - schen Geselx gentigt. recht gute Obereinsiimmung mit der Theorie, In der folgenden Tabelle sind die Werte von Bock angegeb | Fave | rot | get | grin | law | vioott : = ete - Je wefunden =. | Yr |) ar 3a 0 92 | i | " Deroshnet . - 1 | 498 262 499 a0 Pir die Streuung von rotem Licht ist willkirlich der Wert 1 cingesetzt und die anderen Werte sind darauf bozogen. Die Cbereinstimmung ist erstaunlich, wenn man bedenkt, da® mit Farbfiltern gemessen warde und daB keine reinen Spektralfarben verglichen worden sind, Die Streuung fiir ultrarotes Licht ist noch kleiner, Voraussetzung dabei ist natirlich, dnB die Aerosolsubstanz im unterauchton Spekiralgebiet von sich aus keine cigene Absorption besitzt, Das trifft allerdings ftir Wassernebel im 4) A. Bock: Wied. Ann, G8, 679 (1899), Die optiscken Elgensehaften nerokell : haften merakolloider 79 Uliraroten nicht zi. Es ist auch fraglich, ob tiberhaupt das ideale §trou- ungsgeselz fr ultrarotes Licht g Abb. at AbD, i Beobachtung, daf ultrarotes Licht sehr viel weniger gestreut wird, hat sich die Uitraroiphotographie zu Nutzen gemacht. In Deutschland80 Die fiir den norckolloiden Zustand charakt. Kigenschaften und ihre Messung. werden von der Agfa photographische Platten hergestellt, die durch Parb- stofisensibilisatoren ultrarotempfindlich gemacht sind. Durch geeignote: Schwarafilter kinnen die sichtharen Strahlen ausgeschlossen werden. So hat man ea in der Hand, nur mit ultraroten Sirahlen zu photographieren. Die vorstehenden Bilder zeigen zwel Aufnahmen des gleichen Gegen- standes mit einer hichst orthochromatischen und einer fiir Ultrarot emp- findlichen Platte, In Abb. 31 verschwindet der Hintergrund stark im Dunstechleier, Da die uliraroten Sirahlen aber ohne nennenswerte Strouung durch den Dunst, hindurchgeben, tritt in Abb. 32 der Hintergrund scharf hervor. Das gilt allerdings nur fiir den feineren Dunst und die Staubteilchen in der Atmo- sphare, Durch Nebelwolken dringen dagegen ultrarote Strahlen nicht durch, da Wasser ein starkes Absorptionsvermégen fr ultrarote Strahlen zeigt. Dahor treten auch die Wolken in Abb, 32 deuilich heryor. AnBer den Reflexions- und Brechungserscheinungen sind bei Nebeln auch sehr eigonartige Beugungserscheinungen au beobachten. Wenn man durch cine diinne Nebelwand hindurch eine punktformige Lichiquelle, eiwa einen Scheinwerfer, hetrachtet, dann ersecheint um die Lichtquelle hernm ein hellerer Ring in den Spektralfarben, AuBen sind die roten, innen die blauen Strahlen, Der Durchmesser der Ringe hiingt aufer von der Wellenliinge des benutaten Lichtes noch von der Gréfe der Nebel- tripfchen ab, Es ist die Bozichung aufgestelli worden: are aa ane r ist in dieser Gleichung der Radius des Nebeltropfchens, 4 die Wellen- Linge der beobachteten Spektralfarbe. Den Winkel g ersieht man aus der schematisehen Abb. 33. A ist die Lichtquelle, B der Beobachtor, in der Nebelwand C erscheint bel D der Ring fir die Spektralfarbe. Der Winkel BDE ist der Winkel g der Gleichung. Kennt man den Abstand AB, und BC und hat man den Winkel ABD gomessen, so kann man leicht den Winkel daraus ableiten, Von Kiesling?) ist diese Bozichung derart gopriift worden, da er aufeiner Glasplatte Quecksilbertrépfehen hekannter und mbglichst gleich- miBiger Grofe niederschlug und dann die Beugungaringe susmab. Der sich aus der Gleichung ergebende Troépfchenradins stimmte mit dem mikroskopiach direkt gemessencn tbercin. Am genauesten wird man measen kénnen, wenn man monochromatisches Licht verwendet. Die 4) J. Kiesling: Untersuchungen Gber Dammoerungserscheinungen, Ham- burg und Leipmig 1858. Uber Photophorese. aL Methode setzt voraus, dali man oinen weitgehend homogenen Nebel untersucht, da sonst die Beugungsringe sehr verschwommen sind. Die Methode ist von viclen Verfassern nachgepriift worden, so you A, Bock) und R. Meeke?). Sie ist vor allom zur Grofenbostimmung von Nebeln herangezogen worden, die in der Natur auftreten. Tm letzten = £ eve Nebelwond AbD. FR, Teile dieses Buches werden wir gelegentlich der Besprechung natlirlich vorkommender Nebel cinige Beispicle dafiir angebon. B. Ul. f. Ober Photophorese. Eine schr eigenartige und bis heute noch nicht vollig geklirte Ein- wirkung des Lichtes auf die Acrosoltellchen ist die Photophorese. Die Erscheinungen sind folgende: In einem Lichtstrah! bowegen sich Aerosol- teilchen, und zwar meistens von der Lichtquelle weg. Derartige Teilehen begeichnet Ehrenhaft*), der sich besonders mit diesem Problem be- schiiftigt hat, als lichtpositiv. Manche Aerosolieilchen kinnen sich aber ‘auch gegen das Licht bewegen, sie werden als lichtnegatiy bezeichnet. Lichtpositiv sind yor allen Dingen Metallo, Gold, Silber, Quecksilber usw. lichtnegatiy dagegen hinfig Schwefel, Selon, Jod. Binen besonders starken photophoretischen Effekt zeigen die Teilchen, die dic Strahlung sehr atark absorbieren, wie RuB, Eisenpulver, Farbstoffnebel, Chromoxyd. Die licht- positiven Teilchen aind bei weitem in der Uberzahl. Das Zustandekommen. dieser Erscheinung kann man aus dem Radiomotereffekt erklirent)®); die dem Licht zugekehrte Seite des Teilchens wird stlirker erhitzt und das Teil- ) A. Bock: Lo, 8.78, 9 R Mecke: Ann. d. Phys, 65, 257 (1921), 9 J. Ehrenhatt: Phys, Ztschr, i8, 350 (1917). ‘A. Rubinowieg: Ann. d. Phys, (4), 62, 091, 716 (19201, ")G, Laskiuu, F Zerner: Z f. Phys. 3, 224 (1920), Winkel-Jander, Schwobstoffe fn Guxen, 682 Die far den aerokellofden Zustand eharakt. Bigenschaften und ihre Mersung. chen bewegt sich deshalb vorn Licht fort. Daf es sich um einen Radiometer- effekt handelt, wird auch yon Mattauch') sehr wahracheinlich gemacht, Er konnte nochweisen, dab fir die Photophorese vermindorter Gasdruck besonders glinstig ist, ebenso wie bei der typischen Radiometerwirkung. Dio Geschwindigkeit der photophorelisch bewegten Teilchen zeigt ein Maximum ftir-einen Druck, der von der Grife des Teilchens abhiingt, Die Erklirung des lichtnegativen Effekts ist dagegen nicht sehr einfach. Man hat angenommen, dab bei solchen Substanzen, die das Licht nur sehr schwach absorbieren, infolge einer gewissen Linsenwirkung die der Lichiquelle abgewandte Seite des Teilchens stiirker erwirmt wird, Hett- ner hat als Erkliirung herangezogen, dab dio dem Licht abgewandie Seite cine starkore Absorption fiir Wiirmestrahlung besitzt. Diese Er- klarung hat aber eine Sehwierigkeit darin, da die Teilchen, die véllig frei schweben, in stiindiger Rotation sind und dai sich infolgedessen alle Seiten dem Licht zukehren kinnen. Ex ist aber recht selten beobachtet worden, daG ans lichtnegativen Teilchen lichtpositive wurden. Alle bis- herigen Erklérungen scheinen somit nicht vollig zu gentigen. Die letzt- genannle Erklérungsméglichkeli scheint durch eine unverdffentlichte Beobachtung Regeners?) gestitzt xa werden, dai Aerpsale von Di- phenylehlorarsin, die im allgemeinen keine Photophorese xcigen, durch starkes Erhitzen photophoretisch werden kénnen. B. Ill. Spezielleres tiber die Darstellung von Aerosolen. In den Abbandlungen und Biichern, die die Kigenschaften kolloider Lisungen behandeln, nehmen die Verfahren ihrer Darstellung stets cinen recht breiten Raum ein. Wenn sich bei der Herstellung von Hydrosolen auch die gleiche Unterscheidung nach Kendensations- und Dispersions- verfahren treffen li6t, so tritt bei Ihnen doch ungleith stirker als-bei den Aerosolen die chemische Natur der kolloiden Substang als maligebender Faktor in Erscheinung. Daher ist es immer nitig, das Darstellungsver- fahren bei dem jeweils behandelten Hydrosol genau zu beschreiben, weil man nicht ein éinmal normiertes Verfahren fiir die Bereitung aller Hydro- sole anwenden kann, sondern stets die Versuchsbedingungen dem chemi- schen Verhalten des Stoffes anpassen muf, um eine kolloide Lésung mit bestimmten Eigenschaften xu erhalten, Bei den Aerosolen besteht die Abhiingigkeit von der chemischen Natur, 1) R Mattaueh: Ann. d Phys (4), 85, 067 (1028). 1) H. Freundlich: Kapillarchemio II, Leipzig 1992, S811. Spoziellores ber dio Darstellung von Acrasolen, 83 nicht in gleichem Mabe. Alle aerokelloiden Systome, mit Ausnahime der stark oufgeladenen Acrosole, sind in einer schnéllen Aggregation begriffen, die ctwa analog der achnellen Koagulation der Hydrosole (siehe 5.48) verliiufi. Die Bestiindigkeit der Aerosole tiber eine gewisse Zeit wird hervorgerufen durch die kleine Bowoglichkeit der Teilchen und die geringe Wahrscheinlichkeit, mit der zwei Teilchen aufeinander stoBen, nicht so sehr aber durch die chemische Eigenart der Aerosolsubsiang und thren BinfluB auf die Agerogationsfithigkeit det Teilchen. In einem fritheren Abschnitt ist schon mitgeteilt, welche allgemeinen Arbeitsmethoden fiir die Darstellung von Acrosolen in Frage kommen. Ee bleibt daher hier nur noch Ubrig, erginzend die Darstellung viel ver- wendeter und wichtiger Acrosole 2u besehreiben. Dor am meisten gangbare Wog fir die Darstellung von Kondensations- aerosolen ist die Abkiihlung eines bei héherer Temperatur erhaltenen Dampfes. Dieser Weg ist von Whytlaw-Gray benutzt worden, um Stearinsiurestaube und andere herzustellen. So Inssen sich auch Arsenik- staube verschiedener Konzentration leicht bereiten. In der Industrie werden vielfach Produkte, die man feinstdispera erhalten will, auf diesem Wege hergestellt: Wir méchten nur an die Darstellung von Schwefelbliite crinnern, Der Schwefeldamp! wird dabei in einem griferen Raum eingeblosen und ersiarrt dann infolge der schnellen Abkithiung in. Form amorpher Trépfchen. Ganz thnlich kann der fir die Reduzierung von organischen Verbindungen verwendete Zinkstaub dargestellt werden. Wird Zinkdampf in eine reduzierende Atmosphiire gebracht, so scheidet sich metallischer Zinkstaub ab. In Luft gebracht, liefert dagegen Zink- dampf sehr feinyerteilte Zinkoxydiléckchen, die yon den Alchimisten «lana philosophica* genannt wurden. Meistens wird man allerdings in der Industrie bestrebt sein, don Stoff nicht in feinstverteilter, aerokelloider Form au erhalten, schon allein deshalb nicht, weil so die Niederschlagung und die Absorption von Nebeln und Stauben fiuferst schwierig ist, Wihrend alse der Kolloidforseher studiert, wie er die Nebel in miglichst feiner Form erhalt, sucht die Industrie bei Destillations- und Sublima- tionsprozessen die Bedingungen hitufig so zu withlen, daB die Subsianz grobverteilt anfallt und kein allzugrofer Verlust durch die abziehenden Aerosole entateht. Wir wollen nun im folgenden noch einmal genauer die Bedingungen liberpriifen, die bei der Acrosoldarstellung eine Rolle. spielen. 1. Ausschlaggebend far die Darstellung von Acrosolen nach diesem thermischen Verfahren ist die Form der Dampfdruckkurven und der bel einer bestimmten Temperatur vorhandene, wirkliche Dampfdruck.a4 ‘Spezielleres Uber die Darstellung von Aerosolen, Je stoiler die Dampfdruckkurve ist, um so kleinere Temperaturerniedri- gungen sind notig, um eine grobe Menge des Aerosols abzuscheiden, Der wirkliche Wert des Dampfdruckes ist vor allen Dingen {ir die etwa ein- sctwonde, isotherme Destillation yon Bedeutung. Je hiher der Dampfdruck und je gréger die Verdampfungsgeschwindigkeit ist, desto schneller geht die Destillation von statien. Wie frither schon besprochen wurde, wirkt dieser Einfluf derart, dai die griferen Teilchen auf Kosten der kleineren anwachsen. Es wird daher stets sehr sehwer sein, feine Aerosole von griBerer Haltbarkeit darzustellen, wenn der Dampfdruck des Stoffes gro8 ist, 2. Je schneller die Abkihlung des Dampfes erfolgt, um so fointelliger wird das Acrosol ausfallen, Fiir ein Aerosol ist die erste Zeit des Ober- ganges vom Gaszustand in den Acrosolzustand besonders bedeutungevoll. Die Boweglichkeit der kleinen Teilehen ist sehr groli und deshalb ist auch die Aggregationsgeachwindigkeit gleich nach der Darstellung am gréBien. Dagu kommt noch ein anderer Umstand, 3. Die dampffirmige Substang scheidet sich vorwiegend an Konden- sationskernen aus. Haben sich nun durch Einleiten von Dampf schon Nebelteilchen gebildet, so wird sich der Dampf vorwiegend auf den schon gebildeten Teilchen niederschlagen. Auf diese Weise wachsen die zunichst kleinen lichen sehr stark an. Anders ist os aber. wenn man den Dampf in sehr kurzer Zeit in dom zur Acrosoldarstellung benuteten Raum gleichmiBig yerteilt. Sind in diesem Falle geniigend Kondensationskerne vorhanden, so wird sich der Nebel gleichmifig und gleichteilig aus- scheiden. 4. Sehr wesentlich ist bei dem Darstellungaverfahren auch die Durchmischung. besonders wenn man heiSen Dampf in einen kiihleren Raum einbliist. Es bilden sich bei ungentigender Durchmisehung leicht wolkenartige Konzentrationsanhiufungen, in denen besonders grofe Teilchen enistehen. Man muf also stets fiir eine iinferst schnelle und gute Durchmischung sorgen, Andeterselts wird aber durch allzu langes Rahren des Aerosols ein Teil der Pariikelchen wieder anageschleudert. ‘Am oinfachsten erbilt man ohne sehr vieles Durchmischen ein gutes und gleichmiBig vericiltes Aerosol, wenn man den Dampf in dem Gasvolumen dadurch erzeugt, da® man gunichst das ganze Gasvolumen anwiirmt und dann in der Gesamitheit abkiihit. Da aber natiirlich die duBeren Wandungen des Gefiibes sich schneller abktihlen als das Innere des Gases, wird sich ein betriichtlicher Teil des Aerosols gleich zu Anfang an den Wandungen absetzen kinnen. An Ammonchloridstauben, die-so hergestellt wurden, konnte Whytlaw-Gray diese Beobachtung machen, Spexielleres dber die Darstellung von Aerosolen. 8 5. Von der gribien Bedeutung fur die Feinteiligkeit der anfalien- den Nebel sind die Unterkithlungserscheinungen, die man bei der Ab- kihlung von Dimpfen beobachten kann. In jedem Gase sind Konden- sutionskerne in weehselnden Mengen vorhanden, Aber nicht allein hin- sichtlich ihrer Zahl, auch hinsichtlich ihrer Fihigkcit, den Dampf cu absorbieren, unterscheiden sich die einzelnen Kernarien stark vonein- ander. Am besten werden dicjenigen Toilchen don Damp! abfangon, welche griBer sind und eine komplizieriere Oberflachenstrukiur besiizen, Stark strakiurierteTeilchen vermbgen unter Umstinden aus einem Gasvolumen, das an Dampf noch nicht véllig gesiittigt ist, den Dampf zu absorbieren. Recht gui vermigon auch schon kleinere Staubteilchen und ‘Trop chen gn absorbleren, Es bedarf dann nur einer geringen Ubersiittigung. Besonders geateigert ist die Fihigkeit, wenn solche feinen Acrogoltelichen noch eine elektrische Ladung tragen. Wir haben hieriiber auf 8.63 be~ richtet. Bei siarken Obersiittigungen vermag sich der Dampf an den Kleinionen 2u kondensieren, Je héher die erreichte Uhersiittigung ist, um s0 mehr kondensationsfithige Kelme Hegen in einem gegebenen Gas- yolumen vor. Man wird also mehr Teilchen erhalten, je hOher die (ber- siiitigung ist. Selbstverstfindlich kann man fiir die Darstellung cines Aerosols gleich von Anfangan geeignete Kondensationskerne einbringen. Es cignen sich dafiir sehr gut Kleinfonen oder mittelachwer bewogliche Tonen, die man etwa durch Glihen von Platindrahten oder durch die Entladungen eines Induktoriums erhiilt. Man hates also durch die Wahl der Bedingungen im weitesten MaSe in der Hand, den Dispersitiitsgrad der Acrosole xu veriindern. In dem folgenden Bilde 34 ist cine Apparatur wiedergegeben, die zur Darstellting yon Arsenikaerosolen yerwandt wurde. Ein im Ofen vorgewiirmter Luftstrom A bekannter Stromungsgeschwin- digkelt wird iiber cin Schiffchen C mit Arsenikpulver geleitot, das durch den elektrischen Ofen B auf die Versuchstomperatur erhitat wird. Um zu verhindern, da yon dem Gasstrom Arsenikbrickchen mitgerissen werden, ist in den Gasstrom cin Asbestfilter Fr eingebaut, das nur den Arsenikdampf durchlift, Das Filter wird auf dieselbe Temperatur wie das Schiffehen erhitet, so dab sich an ihm kein festes Arsenik ausschelden kann. Der Arsenikdamp! wird mit dem Lufistrom in einen etwa '/> m* fassenden Raum eingeblasen und dort durch einen starken Propellerriihrer schnell der Luft beige ‘ht. Mit einem Thermocloment wird wahrend des Versuches die Temperatur des Schiffchens gemossen vind kontrolliert, Tnnerhalb kurzer Zeit tritt cine Abkithhing von 200—250" suf 30° ein. Ober die Eigenschaften der so erhaltenen Nebel wurde an anderer StelleVorgewdrmter Gasstrom A 86 Speticllores her die Darstellung von Aerosolen, beriehtet, Nach dihnlichen Verfahren sind hiufig schon Acrosole er- geugt worden, Whytlaw-Gray a. B. hat das Verfahren zur Dar- aicllung gleichtelliger Stearinsiinrestaube und auch anderer Acrosole verwendet. Fiir die Methoden zut Darstellung von Kondensationsaerosolen, die auf dem chemischen Umsate an sich gasférmiger Agention beruhen, gelten im allgemeinen die gleichon Voraussetzungen, welche fiir die wus einem Dampf onisiehonden Aerosole gegeben sein missen. Auch diese Verfahren werden sowohl im Laboratorium wie in der Industrie vielfach angewandt. Ein Ammonchloridacrosol wird meistens derart hergestellt, dab man die Thermoeiement | Drahtwicklung des elek- trischen Ofens B Abb. Guse, Salzsiure und Ammonink, aufeinander einwirken lift. Dureh die Einwirkung von Wasserdamp! auf Schwefelirioxyddampf entatehen Schwefelsiurenebel. Beide Verfahren werden im Laboratorium immer wieder zur Herstellung von Modelinebeln benutzt, Hierher gehért auch die Erzeugung von Titandioxydhydrat-, Zinndioxydhydrat- oder Silizium- dioxydhydratstauben durch Einwirken yon Wasserdampf auf die gas- formig Vorliegenden Halogenide der betreffenden Metalle. Man kann auch gleichzeitig Ammonink hingufiigen und bekommt dann mit Ammoniuin- halogenid-Aorosolen gemischte Stauhe, Alle diese Nebel und Staube spielen, wie wir in cinem spiiteren Absehnitt darlegen werden, cine grohe Rolle als ,,Tarnnebel™. Andere hierher gehirende Aerosole entstehen bei der Umsetzung von Damplen metallorganischer Verbindungen mit dem Sauerstoff der Luft. Man kann so a, B, leicht Zinkoxydstaube aus Zinkdifithyl darstellen. Spesiclleres tiber Darstellung von Acrosolen. 87 Auch die Athylate der Zinnsiiure oder Kieselsiiure sind bei Gegenwart von Lufifouchtigkeit zur Darstellung von Zinn- oder Siliziumdioxyd- hydratstauben nach diesem Verfahren sehr gut geeignet. Man bekommt so gunz saubere und chemisch nicht vertinreinigie Staube, die etwa bei der Kieselsiiure Grundlagen fiir Pudermassen sein kinnen. Die bei der ther- mischen Zersetzung von Kisenkarbonylen in reduzierenden Medien auf- tretenden Eisenstaube sind ebenfalls sehr feinverteilt, Bet der Darstel- lung nach einem durch den chemischen Umsatz gasfrmiger Sub- stanzen bedingten Verfahren sind die gleichen Vorbedingungen zu er- fillen, wie bei der Darstellung von Aerosolen aus dem Dampfzustand. Der Umsatz muB rasch erfolgen, Wiirde er langsam vor sich gehen, 30 reicht einerseiis die durch die Reaktion eintretende Dbersiittigung nicht aus, damit der Nebel sich auf allen, auch den schlechtest wirkenden Konden- sationskernen niederschligi, Man wiirde wenige grofe Tropfen oder Staubteilchen bekommmen. Andererseits wiirde auch der entstehende Dampf Zeit haben, sich an den Gefiifwandungen niederzuschlagen, ohne in den Aerosolzustand Uberzugehen. Wesentlich achwieriger ist bei einer sebr schnell verlaufenden Reakiion aber die innige Mischung der beiden an der Heaktion teilnehmenden Gase. Bei der Durchmischung werden immer lokale Anhiiufungen der entstchenden Acrosolsubsiang unvermeidlich sein, die ein ungleichmiiSiges Wachsatum der cingzelnen Teilchen bedingen. Es bilden sich auf diese Weise leicht ungleichteilige Aerosole. Es ist also unter diesem Gesichtspunkt ungiinstig, wenn die Reaktion der gasfor- migen Komponenten allgn schnell verliuft. Eine Reaktion, die in etwa einer Minute vollstiindig verlaufen wiirde, dlrfte, unseren Erfahrungen nach, ein Optimum darstellen, Da die durch die chemische Reaktion entstehenden Aerosole meistens: einen sehr niedrigen Dampfdruck haben, so treten bei dieser Daratel- lungsart Obersiittigungen von derartiger Hohe auf, dai wohl stets ge- niigend Kondensationskerne vorhanden sind, um ein feinteiliges Aerosol an garantieren. Die Schwierigkeit, die beim Vermischen zweier reaktionsfihiger Gase yorhanden ist, und die zu ungleichteiligen Aerosolen filhren kann, kann yollsiiindig ttherwunden werden, wenn die beiden Reaktionspartner unter normalen Verhaltnissen miteinander nicht reagieren, sondern erst durch einen ¢nergetisehen Eingriff aufeinander wirken. Kinen Fall dieser Art haben wir bereits auf $.9 beachriehen, Bisenpentakarbonyldampf reagiert mit Lufisauerstoff Uberhaupt nicht, Erst wenn Lichtonergie cingestrahit wird, oxydiert sich — je nach dor Lichtintensitiit mehr oder minder schnell — das Karhony! au Bisen(3)oxyd.aa Spezielleres dber die Darstellung von Aerowolen. Ea ist daher kein Wunder, dab man auf diesem Woge sehr feinteilige und gleichteilige Eisenoxydstaube erhalten kann. Die Eigenschaften soleher Staube sind auf §.35u.f. schon besohrieben worden, Es sind also, wenn man Acrogole yon weitgehendem, bestimmien Fein- heitsgrad nach einem Kondensationsverfahren erhalten will, eine Reihe von Einfllissen u beriicksichtigen. Wilhrend die Dispersionsverfahren fir die Darstellung von Aerosolen und ihre Untersuchung im Laboratorium von geringerer Bodeutung sind ala die Kondensationsverfahren, liegen die Verhiilinisse in der Indusirie gan% anders. Industriell werden Nebel und Stanbe meist nach Disper- sionsverfahren dargestellt. Viele Stoffe, die gegentiber dem kompakten Zustande eine erhohte Losungsgeschwindigkelt oder eine erhbhte Reak- tionsfihigkeit haben sollen, miissen erst durch Vermahlen in einen feinoren Zustand gebracht werden, Hier soll nur an die Zemont- und Gips- miihlen erinnert werden. Es wiirde aber su welt fahren, nfiher auf den Vermahlungsvorgang einzugehen. Zudem bekommt man auf diese Weise nur achr grobdisperse Systeme, dic, in Luft verieili, nur kurze Zeit in der Schwebe bleiben kinnen, Dagegen kommt der Dispergierung yon fliissigen und gelvisten Sub- stanzen mittels Dosen eine sehr viel groBere Bedeutung gu. In den Spin- nereien wird durch Verspritzen von Wasser aus Zerstiiuberdiisen eine ateta konstanto Luftfeuchtigkeit orhalten. Bei dor Olfeuerung wird das Ol mit Diisen so weit dispergiert, daB es leichter entflammbar wird. In der Spritzlackiorerei wird der Farblack mit Diisen in feinverteilie Acrosole zorstiubt, um sich dann auf dem zu lackierenden Gegenstand als feine Haut niederzuschlagen. Ebenso werden Bleistifizeichnungen durch Auf- spritgen eines fein verteilten Harzes haltbar gemacht. Alle diese Verfahren liefern nur Nebel, die recht grobteilig sind. Es wird nur schwer gelingen, Nebel zu erhalten, deren Teilchenradinus unter 1—5 liegt. Aber daa ist fiir alle die oben erwihnien technischen Pro- bleme auch gar nichi nétig. Die Zerstiinherdiisen sind nach verschiedenen Pringipien konstruiert. Die praktische Bearbeitung dieser Fragen wird zum gréBten Teil in ein- schligigen industriellen Betrieben durchgefithri. Die mathematischo oder experimontell physikalische Behandlung dieser Probleme ist dagegen sehr achwierig, Die einfachsle Form der Diisen ist die Blumenspritze. Das Teilsttick 1 in der folgenden Abb. 35 gibt den Bau eines selchen Zerstiubers wieder, Durch die Stromlinienverengung eines Gasstromos in der ausgezogenen Spitee wird ein Unterdruck erzengt, der die Flissigkeit, die zerstiiubt Speaiellores bor die Darstellung von Aerosolen, 89 werden soll, ansaugi. Die angesaugte Fliissigkeit wird dann durch den Gasstrom zerrissen, Tn Teilstiick 2 haben wir eine andere Konstruktion angegeben: hier wird ailerdings nicht die Fliissigkeit angesogen, sondern mit einem Prefigas aus ciner feinen Offnung herausgedriickt. Rin gleichzeitig an der Spitze vorbeistreifender Gasatrom besorgt dann die Dispergicrung. Es sind aber auch Zerstiuberdilsen bekannt, bei denen die Fliasigkeit rotierend unter hohem Druck so schnell ous einer Diise heranegeprefit wird, daB der Strahl durch die Turbulenz in feine Trépichen zerrissen und fein disporgiert abgeachlendert wird. 4—Drucklu fr Abb, 3. Nehen den reinen Kondensations: oder Dispersionsverfahren gibt es aber noch einige Methoden der Aerosolherstellung, die beide Prinaipien miteinander verbinden, Wir haben schon zu Anfang daranf hingewiesen, daB wir dos Verfahren, das Kohlschiitter’) zur Darstellung von Stanben anwendete, niimlich die Verdampfung im elektrischen Lichtbogen, hiergu aihlen. Durch die Hitze des Lichtbogens wird eine Anzahl von gréberen Partikelchen einfach abgesprengt, so daf sie als grobe Teilchen in der Atmosphire schweben. Das entstehende Acrogol ist ungleichteilig. Die Mehrzahl der Teilchen ist allerdings recht feinteilig. Es liegen in diesem Fall sonst fir die Enistehung cines feinteiligen Aerosols recht giinstige Bedingungen yor. Der Lichtbogen hat eine sehr hohe Tem- peratur. Das verdampfende Material wird dabei in kilrzester Zeit von sehr hoher auf sehr niedrige Temperatur abgeschreckt, Die Obersiitigun- WV. Kohisohitter: Z £ Elektrochem, 27, 226 (1021). <— Fldssigkelt00 Bpesielleres tiber die Daratellang von Aerosolen, gen sind, da es sich hierbei um schwer verdampfende, hochsisdende Stoffe handelt, auBerordentlich grof. Dazu kommt, da eine betriichtliche An- anhl von Kernen vorhanden ist. Das ganze Teilchengrofenspektrum von Tonen ist vertreten. Sowohl Kleinionen wie mittelschwerbewegliche Lonen hilden ideale Ansatapunkte fiir dio Kondensation. Aus diesen Gritnden sind die meisien Teilchen sehr feinteilig. Dieser Vortell wird aber sam grofien ‘Teil dadureh entwertet, dai diese feinen Acrosole infolge ihrer hohen Be- weglichkeit sich leicht an die abgerissenen, griberen Teilehen angliedern und dadurch verschwinden. Die Apparatur, die Kohlschitter benulste, ist zweckmibig an- geordnet und weitgehend brauchbor. Die folgende Abb.36 gibt die An- ordnung wieder, Elektrode Zur Agrosol- Kommer ringformige Luftddse Herdelektrode Ab, 26 In einem Gefif stehen sich zwei Kohleelektroden senkrecht gegeniiber, die untere dicke Kohle ist ansgehéhlt und enthilt das Metall, dessen Oxyd- staub man herstellen will, Ander oberen Kohle wird mit einer Ditse Luft oder Sanerstoff eingeblasen, um den Metalloxydstaub wegaufithren. Nach diesem Verfahren kann man natirlich auch belicbige andere Substanzen, die die hohe Temperatur vertragen, zerstiiuben, Auch Whytlaw-Gray hat mil einer derartigen Apparatur Versuche unternommen und die Eigen- achaften aoleher Staube untersucht. Nebel. OL C. Uber die in der Natur vorkommenden Aerosole. C.L Nebel. In der Atmosphiire sind fast immer eine grobe Menge nerokolloid vor- teilter Stoffe vorhanden. Der Gehalt an ihnen kann allerdings auBer- ordentlich schwanken, Wihrend sich noch anhaltendem Regen und Sclinee- fallen nur sehr wenig Teilchen finden, so dab ihre Zahl vielleicht auf einige Hundert im cm* sinken kann, steigt bei anhaltender Wirme im Sommer die Zahi auf viele Hundertiausende im cm? an. Wihrend beson- ders in den Grofstidien und Industriegebieten die Luft mit Staubkernen und Nebeln geachwlingert iat, finden sich in den hdheron Lagen der Ge- birge nur wenige Teilchen. So stellte Wigand") fir die Vertikalver- tellung der Kondensationskerne bei typischom Hochdruckwetier die fol- genden Werte fest: Es sind hier unter Kondensationskernen nicht regullire Nebel zu ver- stehen, sondern nur die Teilchen, welche die Ursache der feinen Dunat- schleier der Atmosphire sind. Die Art der Kondensationskern¢ kann selir yersehieden sein, Von der Erdoberiliiche aus gelangen steta gréiere Mongen yon aufgewirbeltem Staub, Rauch oder Tul, Blitenstaub, chemisch kon- densationsfirdernde Gase usw, in die Atmosphiire. Aber anch von dem Meere wird die Luft reichlich mit Kondensationskernen versorgt, Melan- der?) fand, dal an den Meereskiisien sehr hiufig Nebelkerne vorkommen, die sehr viel Sol enthalten. H. KO hler") hat sie naher untersucht. Die ) AL Wigand: Ann d& Phya 50 (1019), 721. *)G. Melander: Annod. Hyde u. mart. Mot. Képpenheft 8. 65 (1926). 3) H. Kohler: Zur Kondensation des Wasserdampfes in der Atmosphiire, Geolyniske Publikationer Vol. 11 1 und 6; u, meteorologisele Ztechr, 1027, 41.92 ‘Uber die in der Natur vorkommendon Acrosole. Analyse der Salze, welche die Luft enthielt, ergab, da® aie aus denselben Bestandieilen bestehen, wie die Salze aus dem Oberlliichonwaaser der Meere. In trockeneren Luftschichten verdampft der Wassergehalt der hochgerissenen Trépfehen, so entstehen die Kondensationskerne, die in feuchterer Luft durch ihren Gehalt an hygroskopischen Salzen den AnlaG aur Nebelbildung geben kénnen. H. Kihler fand etwa 35+ 10— g Sale in 11 Wolkennebel, Ahnliche Mengen an Salz wurden auch welt im Inland festgestelli. Auf dem .,Hohen Sonnblick* in den Tanern 2. B. wurde von F. Albrecht!) eine derartige Bestimmung vorgenommen. Der Reobachtungaort liegt ungefahr 1500 km von der Westktiste entfernt. Von besonderer Bedeutung sind auch die ionisierten Kondensations- kerne. Dabel braucht man nur in untergeordnetem Mafe an die Kleinionen an denken, da sie als Kondensationskerne nur dann wirken, wenn eine relativ hohe Obersiittigung vorhanden ist: Dariiber ist eingehend auf S$. 54 gesprochen worden, Die mittelechwer und schwer beweglichen Elektrigitiitstriger sind dagegen von ganz besonderer Bedeutung, weil sie infolge der Ladung sehr viel stirker kondensierend wirken als die ungeladenen Teilchen von der gleichen Grose. Es ist also in der Atmosphare fast stets ein Gemisch versehiedenartiger Keime vorhanden, Die Kondensation kann an den Kernen mit sehr ver- sehiedener Schnelligkeit erfolgen, Die Nebelteilchen werden so lange heranwachsen, bis sie mit der Wasserdampfiension der Luft im Gleieh- gewicht sind. Das kann fiir achwere Ionen bei einer ganz anderen ‘Teilchengrofe erreicht sein als bei einem rein chemiseh — etwa durch Wasseranzichung — wirkenden Kern. Die Salzkerne, deren Bedeutung wir eben schon untersirichen haben, werden bei verschiedenen Wasser- dampfgehalten der Atmosphire auch 2u ganz verachledener Gre heran- wachsen. Es ist daher nicht verwunderlich, wenn in einer Nebelwolke recht unterschiedliche ‘Teilchengréfen nebeneinander vorhanden, und — wenn man die Aggregation nicht berticksichtigt — auch miteinander im Gleichgewieht sind, insofern ala kein Wasser von einem Teilchen zum anderen durch isotherme Destillation tiberfithrt wird. Auberordentlich interessant ist es nun, die Gribenverteilung der Nebel- tripfchen in Nebelwolken au betrachten, Die Teilchen in den Wolken sind meistens sehr gro6. Sie konnten daher von H. Kd hler nach einer mikro- skopischen Methode ausgemessen werden, nachdem sie an sehr feinen yA Sehmaud uw A. Wigand: Die Atmosphire als Kolloid, Broun- schweig 1020, S. 39, Nebel, 13 Drihten niedergeschlagen waren, In der folgenden Abb. 97 ist ein der- artiges typisches Kurvenbild wicdergegeben'), Zuniichst ist das Bild sehr verwirrend. Die vielen Maxima A, und Minima a, lassen sich aber auf ein und dieselben Elemente zurdokfihren. Zwei Tripfchen mit dem Radius A, geben beim ZusammentlieBen ein ‘Tripfehen vom Radius A,. Der Index an den einzelnen Maxima gibt an, aus wieviel Teilchen der Grobe A die Teilehen jeweils zusammengesetat sind. Die Trépfehen A, treten vorwiogend im Winter ale Maxima hervor. 3 = = = 8 = A 25°30 35% 10-%em Trépfchanradius Abb. a7, Im Sommer sind aber die Teilchen mit dem Radius der Grobe a, und ihre Multipla vorwiegend vorhanden, Kéhler nimmt an, dai die Nebeltript- chen mit den Radien A auf Salzkondensationskerne zuriickgehen, die Nebeliripfchen von der Radiengruppe a aber auf vorwiegend im Sommer yorhandene Kondensationskerne, also etwa auf Sporen, Blittenstaub oder auch auf chemisech wirksame Kerne. Dai diese Maxima so deutlich her- vortreten, kann man vielleicht so orkliiron: Infolge der kleinen Beweg- lichkeit findet nur cine geringe Aggregation der relativ groben Teilchen stat, Immethin ist es aber achwierig, die Anschauung Kéhlers, die durch Messungen yerschiedener Art’) gestiitzt wird, mit den sonst an Aerosolen gemachten Erfahrungen villig in Einklang 2u bringen. Busse") hat bei seinen Untersuchungen der Wasserfallelektrizititt ‘) Das Kurvenbild wurde dem bereits zitierten Werk von Wigand und SchmauB Die Atmosphiire als Kolloid*, 8. 41, entnommen, 9) A. Defant: Meteorologische Zeitschrift 1905, 321. W. Schmidt, Meteorologische Zeitachrift 1008, 46, 4) W. Busse: lo. 8.59,94 her die in der Natur vorkommenden Aerosole, darauf hingewiesen, da® bei den durch Zerstiubung entstehenden Nebeln keine gruppenartige Binordnung der Trépfehen zu konstatieren ist. Viel- mehr findet er die tibliche, kontinuierliche Verteilung. Das berult aber wohl darauf, daf es sich hier nicht um Kondensationsnebel handelt, Ferner sind die Tellchen sehr viel kleiner als die in den Nebelwolken. Die in der Kurve festgelegion Radion der Nebelteilchen sind aufer- ordentlich groB. Sieschwanken etwa zwischen 7—20-10—' cm. Der Wasser- gehalt der Wolke sehwankt zwischen 1—8 g/cbm, ao dab sich als Teilchen- gahl im em* ca. 1000 ergibt, der Wert 1000 Hegt in derselben GrodBenord- nung, die oben fiir die Konzentration an Grobionen auf dem Lande mit- geteilt wurde, Bisher haben wir die Wirkung der elektrischen Ladung der Nebel noch nicht betrachtet. Wir haben abor gelegentlich der Besprechung der all- gemeinen elektrischen Kigenschafien der Aerosole darauf hingewiesen, da® die Stabilitit der nattirlichen Nebel im weitesten Mafe von ihrer elektrischen Beladung abhingt. Nebel, welche ungeladen sind oder deren Teilchen nur eine geringe ungleichsinnige Beladung besitzen, aind sieis unbestiindig. Anders aber verhalten sich die stark gleichsinnig anf- gelnde Nebel. Sie haben nicht die geringste Tendenz, durch weitere Koagulation grifere Tropfen zu bilden, Die einzelnen Teilchen stolen cinander derart ab, dab cin Abregnen nichi eintriit, Wigand hat dureh seine Messungen bewiesen, dai Aufladungen bis zu 2000 Elementar+ ladungen pro Teilchen keine Selienheit sind. Nach der Arbeit von Ahrend nnd Kall mann ist ¢8 auch durchans méglich, dab sich die groben Tropt- chen, die in den Nebelwolken bestehen, durch lonenabsorption auf der- artig hohe Betriige aufladen, wenn sic in ein Gebiet von hoher Raum: ladung hineingeraten. Im allgemeinen tragen die Kondensationskerne nur eine einzige Ladung. Daraus ist ¢u folgern, daf die Nebeltriplehen vor allem durch lonenabsorplion aufgeladen werden. Die Herkunft der Klein- jonen ist schon erdrtert worden; sie enistehen durch kosmische Strahlung, durch radioaktive Stoffe usw. iberall in der Atmosphare. Diese Tonen, die im gleichen MaSe positiv und negatiy aufgeladen sind, kénnen sich nan durch mancherlei Einflisse sichten, Es kann nun durch Absorption t “rs cine Lonenart herausgefangen werden. Wesentlich bedeutender scheint uns aber die Miglichkeit zn sein, da durch ein starkes Potential- geliille die beiden Tonen getrennt, gewissermaBen ,clektrolysiert™ werden, Man broucht dabei nicht unbedingt an das Erdpotontialgefille za donken, Auch awischen verschiedenen Wolken kénnen sich grofe Spannungs- unterschiede ausbilden und sie kénnen so erheblich sein, dail sie sich bei Gewittern durch Blitzentladungen ausgleichen, So erkliirt es sich, dab Nebel, 5 die Tripfchon der einen Wolke hohe positive, die der anderen hohe nega- live Ladung tragen. So grof nun auch die Nebeltrépfchen gegentiber den Teilehon dor mneisten von uns betrachteten Aerosolaysteme sind, milssen trotzdem eine grobe Menge davon zusammentreten, um die Gre von Regentropfen zu. erreichen. Es ist sehr sehwer, zu erkliiren, wie aus den Nebeltripfchen, die an sich schon infolge ihrer Gri®e nur eine geringe Beweglichkeit besitzen, die Regentropfen heranwachsen. Von WigandundSchmauB ist in dem mehrfach erwihnten Buch Die Atmosphiire als Kolloid’ der Vorgang mit der Koagulation der Hydrosole durch Entladung bei Zusate von Blektrolyt vorglichen worden. Die Eracheinung, dali hitufig Gewittor- regen iuBerst plitzlich losbréchen, nachdem schon lange die Regenwolken drohten, 146t in der Tat einen derartigen Vergleich als sehr wahrechein- lich zu. Man hiitte sich danach also den Vorgang so zu denken, daB durch einen schnell eintretenden Vorgang der Nebel plétzlich entladen wird, und die ihrer elektrischen Ladung boraubten Teilchen sich dann zu gréferen Tropichen vereinigen. Gegen diese Vorstellung lassen sich aber doch auch Einwande erheben. Dic Aerosole von der Gréibe der Nebelteilchen in den Wolken und von einer derartig kleinen Teilehenzahl in der Raum- einheit (+ 1000 im em*) aggregieren auch dann, wenn sie nicht gleich- sinnig aufgeladen sind, nur sehr langsam. Die Wohracheinlichkeit, dad. awei Teilchen aufeinander treffen, ist gering. In den Hydrosolen ist es ganz anders. In diesen Systemen werden nur durch die elektrostatische Abstohung die Teilehon daran gehindort, zusammenzustoben. Wird durch Zusats neutralisierender Tonen die Ladung in den Hydrosolen zer- stiri, 80 miissen die Teilchen zwangslitufig infolge der grofien Beweglich- keit aufeinanderstoBen und zusammenhaften, Dor Vorgang der Regen- bildung wird nun doch wohl meistens anders geartet sein. Wesentlich Wahracheinlicher ist. es, daB die Nebelirépfchen aus dem Wasserdamp! Jangsam anwachsen. Das kann so geschehen, da sich die Waaserdampf- tension 2, B, durch Abkihlung sehr stark dindert und damit eine grépere Ubersiiitigung eintritt, oder etwa auch, dab die Triépfehen bei ihrer Fall- bewegung in Zonen stiirkerer Wasserdampfiibersittigung eindringen. Wir wissen, dab auch gegen diese Theorie Einwiinde erhoben werden kOnnen, doch scheint sie uns unter Berticksichtigung des kolloidchemi- échen Verhaltens der Aerosole die wahrscheinlichere zu sein. Als gesichort kann man annehmen, dai die Meteorologie dureh die Be- handlung der Nebelwolken als aerokolloide Systeme eine grofe Vertlefung orfahren hai. Aus dem Studium des dynamischen Wechzels yon ‘Tief- und Hochdruckgebieten allein |AGt sich keine ziverliasige Wettervorhorsageoe Uber die in der Natur vorkommenden Acrosole. ableiten, Der Eintritt von Regenwetter oder das Bestehenbleiben einer Schinwetterperiode sind auch vom Gehalt der Atmosphiire an Konden- sationskernen und yon den elektrischen Ludungsyerhilliniseen wuber- ordentlich abhiingig. also von den kolloiden Bigenschaften, der Atmo- sphiire. Es ist daher sehr zu begriiGen, daf in der letzten Zeit-eine grofere Zahl von Forschern die Wichtigkeit diesor Faktoren erkannt und ihre Messung zum Gegensiand yon Untersuchungen gemacht hat"). C. 11. Eisstaub und Reif. Bisher haben wir nur solche natirlich vorkommenden Schwebstaffe bo- trachtel, deren Teilehen aus fliissigem Wasser bestchon. Bei Temperaturen unter 0" Cels. treten aber als stabile Phase Teilehen auf, die aus Kis bestehen, Die Wolkenschleier, die in den hiheren Luftschichten (fiber ea. 7000 m) vorhanden sind, bestehen fast immer aus Eiskristillchen, Das kann man leicht an den typischen Reflexionserscheinungen erkennon, die ein derartiges Eisuerosol zeigt. Um die Sonne oder den Mond tritt unter einem stets konstanten Winkel yon ca, 22° cin Strahlenkranz unf, der sich von den Beugungakriinzen der Nebel scharf unterscheidet, die je nach der ‘TeilchengréBe verachieden groB sind, Die Erscheinung wird ,.Halo* ge- nannt, Sie hat ihren Grund in der hexagonalen Bauart der Eiskristalle. Die leichien Federwilkchen, deren Elemente aus Hiskristallen bestehen, werden Cirren genannt. Sic stellen einen schr feinen Eisstaub dar, dessen ‘Teilchenzahl etwa 1—60 im cm* betriigt, also duferst klein ist. Der Gehalt an Kondensationskernen in jenen Hoéhen hat nach Wigaund, wie die frither mitgeteilie Tabelle anzeigt, etwa die gleiche GréSenordnung. In den Polargebieten und im Winter treten aber auch in den niedrigsten Schichten Kisstaube und verwandte Gebilde auf, die wir hier noch kurz betrachten méchten. Der Rauhreif ist das Analogon zum Nebel, und die Schneefiille sind dem Regen vergleichbar. Typiseh fiir das Aufireten ist ein sehr geringer Gehalt an Kondensationskernen. Im Winter ist die Atmosphiire meist recht kernfrei. Daher ist auch das Auftreten eines Phil- nomens au erkliren, das Wegener*) mit Frostibersittigung bezeichnet hat. Der Forscher hatte auf seinen Expeditionen in Grénland reichlich Gelegenheit, diese Erscheinung zu studicren, Sie beruht darauf, daB unter- kiihltes Wasser cinen héleren Dampfdruck hat ale Eis von der gleichen ‘Temperatur. Die Luft kann nun einen Wassordampfgehalt haben, der fiir yo 0.0.8. 01 wo. 1) A. Wegener: Meteorologisehe Zeitechrift 1920, 8 Eisstaub und Rei oT Wasser der gleichen Temperatur gesiittigt, fiir Eis aber Ubersittigt ist. ‘Tritt derartige Luft in einen Raum ein, der relativ viele Keime enthiilt, elwa in Stidte, so bildet sich cine Rauhreifwolke von oft groBer Stabilitit, Anders ist ea aber in kernfreien oder kernarmen Gegenden. Dort kann sich die Ubersattigung nicht auslésen. Die mit dem Boden, mit Baumen; Striuchern oder mit anderen Gegenstinden in Berihrung kommende Luft gibt dann den Wasseriiberschul} in Form yon manchmal sehr groben Raubfrostkristallen ab, die man vor allen bei sehr klarem Winterwetter beobachten kann, Die aus der Frostibersittigung entstehenden Kisstaube sind aber meistons ‘recht feinteilig, weil die Riskonzentration gewéhnlich klein iat. Anders ist es aber bei den Stauben, die beim Einblasen yon Wasserdampt ineine sehr stark unterktthlte Atmosphitre entstehen. [ntermediiir pilegen, dabei Wassertrépfehen zu entstehen, die dann sofert mit knisterndem Ge- ritusch kristallisieren. Tritt dies Kristallisation zunichst nur sporadisch bei einzelnen Trdépfohen anf, so wird das Wasser von den Wassertripf- chen #u den Eisstaubtellehen mit ihrem kleineren Dampfdruck bintber- destillioren, die auf disse Weise sehr stark anwachsen und zum Anlab der Naturerscheinung werden, die wir ala Graupeln bexeiohnen. Schnee- flocken scheinen demgegentiber aber tells durch Aggregation feinerer Kis- staubpartikelchen au entstehen, tcils durch langsame, ungestirte Kri- sialligation bei nur geringer Wasserdampfibersiittigang, so da jene siernchenférmigen, filigranartig verfilzton Gebilde heranwachsen, ous denen sich die Schneeflocken 2usammensetzen. Da in gleicher Weise wie bei den Wassernebeln dic elektrische Ladung. eine sehr stabilisierende Wirkung auf die Rauhreifaerosole ausiibl, ist sclbstverstindlich. In diesem Zusammenhang ist interessant, dab eine elektrische Aufladung der Teilchen schon durch das Zerbrechen von Schneckristallen orfolgen kann. Dardber iat schon auf 8,60 gesprochen worden, C.IIL. Andere natiirlich vorkommende aerokolloide Systeme. Die anderen Staube, die in der Natur vorkommen, sind, wenn sie als ge- sehinssene Wolke anftreten, lange nicht von der gleichen Bedeutung wie die Nebelwolken. Vielmehr besteht ihre besondere Bedeutung darin, dat sie — wie schon berichtet — als Kondensationskerne ffir die Nebel- und Wolkenbildung fungioren. ‘Trotzdem sollen kur einige Erecheinungsformen besprochen werden, die ihre Enistehung den aufgewirbelien Staubwolken verdanken. Das sind ‘Winkel-Jander, Sebavbstaffe | Gasen. ?98 ther die in der Natur yorkommenden Acrosole, die Sanddiinen einerseits und dio Légbildungen andererseits. Die Sand- diinen treten im gréBten MaSe in den Wiisten auf, Schon an ihrer wellon- artigen Anordnung erkennt man, daB sie Ablagerungen des Windes sind. Die Sandkirner haben, wenigstens wenn sie trocken sind, nur ein ge- ringes Hafivermigen ancinander, werden daher schon von leichten Win- den aufgewirbelt und kénnen von starken Winden iiber weite Strecken hin verfrachtet werdon. Die Sundstiirme in den Wiisten kénnen von ver heerender Wirkung sein, wenn die Geschwindigkeit dea Windes orkan- artig ist. Dureh die Wucht der Sandpartikelchen kunn alles, was nicht grofen Widersiand leistet, verniehtet werden. Ein Sandsturm wirkt fast wio ein Sandstrahlgebliise von ungeheurem Ausmal. Daf sich die Sand- kGrnchen durch Reibung dabei aufladen, ist haufig beobachtet worden. Es kdnnen in Sandsturmwolken blitzartige Funkenentladungen oufireten. Das ist nach den Versuchen von Rudge und Stiiger, Gber die wir auf 8. 60 berichteten, durchaus zu versichen. Oberaus interessant ist much das Auftreten von Stanhwolken bei Vul- kanausbriichen. Man muB hier grundsitzlich wohl drei verschiedene Erscheinungsformen unterscheiden; 1. Die Kondensationsacrosole, die sich aus den gasfirmigen oder dampffirmigen Exhallationen der Vul- kane bilden, 2, dio Ascheausbriiche und Aschenregen und 3. die vulkani- sehen Glutwolken und die Glutlawinen, Durch Zersetaungsyorginge, welche die grobe Glut eines Vulkan- herdes im Erdinneren hervorrufi, werden aus den Gesteinen vielfach Gase und Dimpfe erzeugi, die sich bei gewihnlicher 'Temperatur zer- setzen oder chemiseh miteinander umsctzen, Neben grofen Wasserdamp!- mengen strémen Gase wie Chlorwassorstoff, Scliwefeldioxyd, Scliwefel- waxserstoff aus, die gute Nebel- oder Staubbildner sind. Durch den Umsatz von SO, und H,S kinnen neben anderen sehr koraplizierten Reaktions- produkten Schwefelnerosole enistehen. Meist wird sich der Schwefel je nach den Bedingungen als Schwefelblumen oder auch in Form groBer Kristalle niederschiagen. Das Chlorwasserstoffgas bildet mit dem Wasser- damp! Salzsiurenebel. So wird die Aerosolwolke, die meist auch in einer eruptionsarmen Zeit tiber einem Vulkan steht, eine Vielheit verschieden- artiger Aerosolteilchen enthalten. Viel typischer sind aber die Vulkan- ausbriiche, die mit einem starken Aschenregen verbunden sind. Die Bil- dung der vulkanisehen Asche kann man sich vielfach so denken, da8 in dem Magma des Vulknnherdes grobe Mengen von Gasen unter hohem Druck geliist sind. Tritt nun dic Eruption ein, so wird das fliissige Magma unter dem Binflub des sich expandierenden Gases in feine Teilchen aus- einandergerissen und ersturrt dann meist glasartig 7u feinen Staubteil- i it Andere natiirlich vorkommende aerckolloide Systeme. oo chen. Der Ausbrach des Krakatao war mit einem aullerordentlich heftigen Ascheausbruch verbunden, Die Aschetellehen wurden bis in die Strato- sphlire hineingeschossen, go da die kleinsten von ihnen Jahre ge- brauchien, um yvillig zu sedimentieren. Die Staubwolke hat infolge ihror Tragheit die Erde von Osten nach Westen umkreist, weil sie nicht so schnell rotierte, wie die Erde selbst. Jahrelang konnte man sie noch erkennen, wenn sie, von den Strahlen der auf- oder untergebenden Sonne beschionen, in prichtig roten Farben louchtete. Der Aschenregen nach der Krakataoeruption wurde noch in mohreren tausend Kilomotern Entfer- nung konstatiert, Da aber der Krakatao im pazifischen Ozean liegt, konnte die Ausdehnung dieses Aschenfalles nicht genauer bestimmt werden. Anders aber war es bel dem sehr heftigen Ausbruch des Quizapu') in den Kor dilleren im April 1982, Auch bei dieser Eruption ist ein unerhirt starker Ascheaushruch gu verzcichnen gewesen. Die Aeroxolwolke breitete sich ither dem Cirrennivean aus. Ihre Hohe wurde auf 12000—25000 m ge- schitzt. Von Flugzeugen aus wurde beobachtet, da sich die Eruptions- wolken in drei Etagen angeordnot hatten. Eine sehr schwere griinlich- gelbe Gasmasse in Bodenniihe, dariber in 500—2000 m Aschenregen, der also gribere Teilehen énthielt und dartiber eine bleigrauc Sehicht, die aus feinster Asche bestand. Der Durchmesser der Staubteilehen betrug in San- lingo 0,01—0,05 mm, im 1100 kim entfernten Buenos Aires 04 mm. Die Aschenmenge war tiberaus gro. In Malarguo, ca. 100 km vom Quizapu entfernt, fiel noch 40—45 em Asche, in Sin Rafael, 250 km entfernt, 6 em ‘und in Montevideo und Buenas Aires, die 1800 baw. 1100 km entfernt sind, immerhin noch 5 mm. Die gesamte Aschenmenge ist selir verachieden ein- geschilizt worden. Die Zahlen liegen wwischen 1—20 km* festen’ Ge- steins. Ans allen diesen Zohlen kann man aich ein Bild von der Grote einer derartigen Ascheneruption machen. Auch bel den Ascheausbrichen werden regelmiiBig starke cloktriache Erseheinungen beobachtet. Die sich bei der krftigen Diapergiorung stark anfladenden Aerosole erreichen den Spannungsausgleich durch heftige Fankenbildung. Interessant isi die Beobachtung, daé meist dor Aschen- rogen erst beginnt, wenn golche blitzartige Entladungen siatigefanden haben. Anders geartet wie die Ascheausbriiche sind die sog. Glutwolken, dic zum ersien Male beim Ausbruch der Montagne Pellé anf Martinique beab- echtet und dann in der Folge hitufiger untersucht wurden. Wir folgen hier ‘) Hanne Reek: Der Ausbruch des Quixapu vom 10./11. April 1932 und seine Falgen. Die Naturwissenschaften 21 (1983), 617.100 Ubor den Tndustriestaub. vor allem der Darstellung von A. Rittmann'), der als Charakteristika der Glutwolken folgende Merkmale angibt: 1, Sie bestehen aus einer Emul- sion von festem Material in heifen Gasen, die im Mitel cin wesentlich grifieres spezifieches Gewicht besitzen als die Luft. 2. Sie haben eine auBberordentiich grofe Beweglichkeit, so daf sie wie Flussigkeiten unter dom Einilul der Schwerkraft die Berghiinge meist Kings vorhandener ‘Tal- rinnen mit grofer Geschwindigkelt herabilieben und bedeutende, mecha- nische Wirkungen ausiiben. 9. Ihre Temperatur betriigt bis 800° und mehr; infolgedessen wirken sie vernichtend auf alle Lebewesen. 4. Die von ihnen verwiistcten Gebiete sind relativ klein, meist langgestreckt und breiten sich oft sekiorenfirmig vom Ausgangspunkt aus. A. Rittmann unterseheidet zwei Typen von Glutwolken. Die ab- steigendon und die zuriickfallonden Glutwolken. Bet der Montagne Pellé handelte es sich um cine absteigende Glutwolke. Der im Inneren des Vulkans herrschende Druck hatte nicht die Vulkankuppe oben gesprengt, sondern die Explosion hatte sich seitlich einen Weg gebahnt, Mit un- geheurer Gowalt wurde die Glutwolke den Berggbhang herabgeblasen, durch ihre Hitze alles auf ihrem Weg vernichtend, Die zuritekfallenden Glutwolken werden ganz fihnlich wie die Asche- uusbriiche senkrecht emporgeworfen, fallen in den Krator gurtick, lanfen tber den Kraterrand hinweg und dann infolge ihrer Schwere den Berg- abhang herunter. Von den Ascheausbriichen unterscheiden sie sich also dadurch, da& sie sich nicht in den oberen Lufischichten ausbreiten. Der Unterschied diirfte dadurch zustande kommen, daf bei den Glutwolken suniiehst eine leilweise Entmisching von Magma und Gas eintritt, welehe bei den Ascheansbriichen im Augenblick der Explosion noch gemiacht sind. So wird bei den Ascheausbriichen eine viel weitergehende Disper- gierung erreieht. D. Uber den Industriestaub. In fast allen industriellen Betrieben treten Staube auf. In den Miihlen verschicdener Art ist das Fertigfabrikat stanbformig. und es last sich kaum vermeiden, da® von dem Staub etwas in die Aimosphiire geriil. Auch bei den Schlcifereien ist es unméglich, den anfallenden Schleifstaub vollig au entfernen. Die Luft der Betriebe ist meistens erfiillt yon Aerosolen, die beim dauernden Kinatmen cine grobe Anzahl yon Kronkheiten zur Folge haben kinnen, Wir wollen nur Phosphornekrose, Bleivergiftung und ‘yA Rittmann: Die Naturwissenschaften 19 (1931), 58: Uber din Tndustriestaub. 101 Tuberkulose, die durch Gesteinastaub hervergerufen wird, hervorheben, ‘Trote der filternden Wirkung der Nase gelangt eine mebr oder wenigor grobe Menge feinsten Staubes in die Lunge, sammelt sich dort allmihlich an und zerstért die Lunge, wodurch den Tuberkelhazillen Angriffa- punkte gegeben werden, Besondors sehr feine, aber scharfkantige Staube, wie Quarzstaub, feine Gesteinstriimmer, sind, obwohl chemisch ungiftig. mechanisch iuberst wirksam. In dem Buch von R. Meldau') ,.Der Indu- Striestauh” ist eine erschiitternde Zusammenstellung gegeben, die die Sterblichkeit in den Goldminen von Sidafrika wiedergibt. tigkeit in Jahren sterben von dor Belogachaft in Prozent i 60,18 5-9 40,04 wu | BAe 16—19 417 20-34 | 0,10 529 0.08 Nach # Jahren sind also von hundert Arbeitern schon iiber 90 gestorben. Man sicht, wie auBerordentlich wichtig e ist, an den Arbeitsplitzen fiir eine genfigende Luftreinigung au sorgen. Mit wie grofen Staubmengen man in Werkriiumen za rechnen hat, daft gibt das gleiche Buch von Meldiau cine gute Obersicht. Wir geben auf S, 102 cine Tabelle im Auszug wieder. Welcher Art sind nun die am meisten in der Indusirie anftretenden Staube? Auch hier unterseheidet man zweckmiihig zwischen den Konden- sations- und den Dispersionsaerosolen. Zu den Kondensationsaeragolen gehdren auntichst cinmal alle die Aerosole, die in den MetallgieBereien aus den Metalldiimpfon entstehen. In den Eisengiefercien besteht der grbBte Tell der Schwebestoffe aus Eisenoxydstaub: Bei dor Zinkroinigung wird das Rohmetall destilliert, dabei bildet es an der Luft feindispersen Zinkoxydrauch. Bei den aluminothermischen Darstellungaverfahren bildet sich immer Aluminiumoxydrauch in grofler Menge. Auch in den Sulfidrdstereien yerdampft cine grofle Reihe yon Stoffen, die beim Abkithlen Acrosole bilden. Nicht nur die dargustellenden Metalle verfliichtigen sieh dabei in gréferem Mase, sondern auch die Vernnreini- gtingen, wie vor allem Arsenik, kinnen sehr gefalirliche Staube bilden. In R Meldau: Der Industriestaub, Wesen und Bekiimpfung. V, D. 1. Verlag G. m. b. H. Berlin 1926, S, 26,102 ‘Uber den Industriestaub. — Art des Betriebes Mefisielle Daisies in mg/ebm Blektrixititewerk Herdeoko Maschinenkeller 0,19; O17 u, Siosel i. W. | diesclben Workhot ‘leketeisititework Moabit, Berlin | Werkhof und Keller Budapest im Fraien ene ee Gobtady Ge Bika | Kisengioliore’ = 1s Stabilgiovlorat - | 94-88 Chikego Strabe 25 Untergrundbahn New York Bahohof 2,26—7,28 Untergrundbahn Berlin Babuhof Seanefeld-Piatz 25 Tn ciner neues Mabimahle = 4 Walawork Stablwork Sorp 8h—84 Hisenschleifeaam Raummitte, 47-75 unnouberer Boden dito Schwnirgelscheibe 5 ‘Kunatwollfabrike Reifiraum i dgl. Schneidraum | 20 Marmorwerkstatt = 19—24 Patsraum einer EisengieBeroi - 71,7100 Ausklopfen und Putzon Stahlwerk Serp bin 115.2 dor GuBstieke Schnupftabakfabrik - 16-72 Steinmotzarbeit = 60, Filaschubtabrik - 175 YZomentfabrik withrend der Arbeit 2M gl. Arbeitspanse 130 i Kollorgiinge und 75—400 Gipmtiin | peat Guéiputaerel = a10 Goldberglan Quarzbohrer vor On | 188412 den Phosphorfabriken kénnen sich durch Jangsame Verbrennung sehr giftige Phosphortrioxydacrosole bilden. Manche feinst verteilten Metalle kann man ans dem Dampf metallorganischer Verbindungen gewinnen. Man erkennt also, da auch Kondengationsaerosole in grobtem Mabe ent- stchon kinnen, wenngleich die durch Dispersion gebildeten Indusirie- stanbe bel weitem Gberwiegen. Da sind vor allem die Industrien zu nennen, die durch Vermahlen aus griberem Matoria! das handelstbliche Produkt herstellen. Verachiedene Mahlbetriebe, von den einfachen MebimGhlen und den Zuckermihlen Uber den Ind stab, 103 angefangen, miissen hier genannt werden. Gips- und Schwerspatmilhlen, Zemontfabriken, Fabriken fiir Malerfarben-wie Lithopon, Zinkweil, Blei- weib, deren Wirkungsgrad ja in so hohem Mabe von der Feinheit der erreichten KorngréBe abhiingt. In allen diesen Fabriken miissen durch den Vermahlungevorgang méglichst fein disperse Systeme hergeatellt werden, die sich natiirlich um so leichter der Atemluft beimischen, je weit- gehender die Dispergierung durch gefiihrt und je sorgloser dabei gearbeitet wird. In vielen Betrieben ist der Staub nur ein unvermeidbares Abfallprodult, so in den Putvereien, Schleifereien, Drehereien, in denen oft die Luft mit scharfkantigen und deshalb sehr gefulrlichen Metallstauben angefillt ist, In diese Kategorie fallen auch die Marmorschicifereien und die Stein- bruchbetriebe mit sehr sprédem und trocknem Geatein. In den Fabriken fiir Alkalielektrolyse treten meist sehr listige Nebel auf, einerseits Alinli- hydroxyd-, andererseits Chlor- und Salzeiurenebel. Die Gefahren far Arbeiter und Angesiellie sind, wie man sieht, sehr mannigfaltig und SchutzmaBnahmen erforderlich. Bei kleineren Arbeiten, die man in Riumen ausfithri, welche nur ge- legentlich verstanbt werden, kann der Arbeiter cine Gasmaske mit Stauh- filter anwenden, so beim Abbrennen und Zersehneiden von Eisengegen- stiinden, die mit einem Anatrich von Mennige verschen sind, mit Schnoid- brenner. Im allgemeinen ist aber daa Arbeiten unter der Gasmaske selir laatig, und die Arbeitsleistung leidet sehr stark darunter. Deshalb ist es in Betrieben, die stiindig starke Staubentwicklung haben, am besten, die ganze Luft gu filtrieren. In der Technik sind manchorlei Vorrichiungen in Gebrauch, yon welchen einige im Felgenden besprochen sein migen. Die einfachste Konstruktion, allerdings wehl auch die un- wirksamete, ist die Sianbkammer, Staubkammern sind grofe Riume, die derart dimensioniert sind, da® dic hindurchgeleitete Luft mit dem Staub: sich darin nur langsam fortbewegt. Da sic miglichst niedrig gebaut sind, haben die Staubteilchen die Méglichkeit, zu sedimentieren und sich an den Bodenfliichen abzusetzen. In diesem Raum darf nur cin so geringer Gasstrom herrechen, dif alle Teilehon Gelegenheit haben, zu gedi- mentieren. Auf dem Boden kinnen sich oft recht erhebliche Mengen von Staub ablagern. Wirksam ist in ihnen die horizontale Fliche, die fir die Sedimentation zur Verftigung steht. Wahrend nun grobe Siaube recht gut und. vollstindig abgeachieden werden, reicht die Sedimentationa- geschwindigkeit von Staubteilehen mit einem Durchmesser von 0,001 mm und weniger nicht mehr aus, umsie zum Absetzen zu bringen. Mon mul dann andere Enistaubungsverfahren anwenden,104 Uber den Industriestaub, Die Sedimentation der sehr feinen Teilchen kann natirlich dadureh ge- ateigert werden, da6 man sie mit Wasser beschwert, Das Prinzip wird in den sog. Gaswaschern angewandt. Man verteilt das Wasser dabei durch Diisen miglichst fein in einem Zylinder, durch den das Gas langsam hin~ durchgeschickt wird. Dio Staube sedimentieren einerseiis infolge der Wasseradsorption sehr viel schneller, andererseits werden die Teilchen auch direkt von Wassertrépfehen getroffen und dann 2u Boden gerisson. Das Verfahren der Stoubniederschlagung mit Wassernebel kann man auch in den Werkriumen selbat mit Erfolg durchfiihren. Dio Wirkung ist die gleiche, wie boi der Keinigung der Atmosphiire durch stirkere Regen- fille, In den Flichkraftabseheidern wird das Stanbteilchen durch seine Bigen- bewegung gegen die Wand getrieben und dort zurtickgebalten. Hier wird nicht die Schwerehewegung der Staubieilchen ausgenutat, sondern die Flichkraft. Durch eine Turbine wird der Gasstrom in rotierende Be- wegung verset2t, die Teilchen erhalten eine starke Beschleunigung nach auBen und setzen sich an der Wandung ab. Auch bei diesen Absehcidern kommt es sehr auf die GriBe der Teilchen an. Wihrend sehr grofie Teil- chen leicht ausgeschieden werden, werden die kieinen Staubteilchen mit- gerissen. Es tritt eine Sichtung des Aerosols cin. Ein besonderer Typ von Reinigern benutat yor allem die Prallwirkung beim Auftreffen der Gase auf Fiichen: Im e¢infachsten Pall gentigen Waseerlliichen, auf die man die Aerosole leitet. Die Staub: oder Nebel- teiichen fliegen infolge ihres Beharrungsvermégens auf die Prall- fiche, verlieren sehr plétzlich wuf der Oberfliiche ihre kinelische Energie und werden dann vom Wasser festgehulten, Fast alle Filter, die zur Gasreinigung angewandi werden, beruhen auf dieser Prallwirkung. So mu man sich auch die Filterwirkung der Tuch- und Vilafilier denken. Denn die Porenweite derartiger Filter kann sehr viel gréBer sein als der Durchmesser der Teilehen, dic abgeschieden werden sollen. Beim Durch- tritt durch ein derartiges Filtersystem wird das: Tellchen haufig gegen die einzelnen Fasern stoben und schlieBlich abgefangen werden. Bei der Auswahl der Filler muB man die Porenweite der Teilchengréfe des zu filtrierenden Aerosols anpassen. Hat man sehr grobe ‘Tellehen abzu- scheiden, so kann man grobe Filter auswiihlen, um nicht einen allzn- groben Widerstand zu erhalten. Man mub sonst unniitz viel Energie auf- wenden, um das Gas durch das System zi treibon. Andereraoita werden aber natiirlich die Teilchen um so leichter dureh Filter hindurehgehen, je kleiner sic sind. Die Technik hat eine Unzahl von Konstruktionen an= gefertizt, die alle den Zweck haben, den Gasstrom bei miglichst niederem Ober den Industriestaub, 105 Widersiand weitgehend zu entstauben, Auber den aus Filzen und Ge- weben bestehenden Filterschichten werden auch Filtersteine benutat. Etwas grundsiitzlich Neues gegentiber den Gewebefiltern aber tritt dabei nicht in Erseheinung. Auch bei ihnen mu§ gewissertmaben ein Kompromis awischen dem, Fillerwiderstand und der Filterwirkung geschlossen werden, Auf einem ganz anderen Prinzip beruhen die elektrisehen Staub- absehelder, In fritheren Absehnitien ist sehon besprochen worden, dai Aerosolieilechen nicht nur von sich aus elekirisch geladen sein kinnen, sondern def sie sich auch stark aufladen lassen, Als Triger elektriseher Energion bewogen sie sich derart in einem elekirischen Felde, dai ihre elektrische Ladung ausgeglichen wird, Auf diese Weise lassen die Teil- chen sich in cinem Zylinderkondensator niederschlagen. Von Cottrell und Méller wurde dieses Prinzip in der Technik zum Entstauben yon Gasen angowandt. Das Gas wird durch ein System von Sprithelektroden und Niedersehlagselektroden hindurchgeschickt, Die Sprihelektroden werden mit einer Siromquelle verbunden, dic hochgespannten Gleichstrom von ea, 10000 Volt liefert, durch die entstehenden Gasionen werden die Staubtoitchen aufgeladen und dann an der geerdeten Niederschlagselek- trode abgefangen. Den hochgespannten Gleichstrom von geniigender Leistung kann man dadurch erhalten, dab man entweder den hochgespannten Wechselstrom eines Transformators dureh rotierende Gleichrichter oder durch Gloich- richterréhren umformt, Durch die elektrische Abscheidung kinnen gerade die sonst schwer abscheidbaren feinen Staube infolge ihrer grdferen Be- weglichkeit besonders leicht niedergeachlagen werden. Neben der grofen Bedeutung der Staubabscheidung fiir die Gewerbe- hygieno ergibt sich vielfach aber auch ein gowisser materieller Vortell. So ist der abgeschiedene Staub unter Umstinden wertvoll und seine Auf- arbeitung lohnend, Das ist vor allen Dingen bei Edelmetallstanben der Fall. Auber den bisher betrachteton Schiidigungen durch Staub sind ober noch andere gefihrliche Eigenschafien vorhanden, die es nétig machen, den Staub miglichst aus den Betrieben 2u entfernen. Es ist dabet an die Explosionsfiihigkeit gewisser brennbarer Staube und Nebel zu denken. Die Zahl der Explosionen, die auf der Entzindung vou Staub bernhen, ist recht grofi. Zumeist werden diese Explosianen nur von geringer Heftig- keit sein. Aber es treten doch auch tiberaus zerstirende Explosionen auf, dic zahlreiche Menschenleben fordern. Viele von den gefiihrlichen Briin- den in den Kohlebergwerken sind auf Kohlenstawbexplosionen zurtickzu-106 ‘Ober den Tndustriestaub, fihren, deren Zahl die der typischen Schlagwettorexplosionen kaum wesentlich untersehreiten dirfte. Besonders gefihrdet sind auch Zucker- mithlen, Mehimithlen, Zelluloidfabriken, kurz alle die Betriebe, in denen leicht brennbare Staube in gréBerer Menge suftreten. Von welchen Faktoren ist nun das Eintroten der Explosion abblingig? Da das Problem von Wichtigkeit ist, hat sich auch eine grofe Zahl von Forachern damit beschiiftigt, Eine gute Zusammenstellung findet man in dem Buch von Bey ersdorfer,Staubexplosionen’'). Dort ist auch eine orschdpfends Aufzihlung der Originalarbeiten gegeben. Im wesentlichen wollen wir uns an den Gedankengang der Darlegungen von Beyers- dorfer halten. Als erster Faktor ist die Teilchengréfe der Staube von wesentlichem Einflub. Sehr grobe Staube mit einem Durchmesser von 0.1—1 mm wer- den nur duberst schwer zur Explosion zu bringen sein. Je feiner aber die Teilchen sind, um so leichter entztinden sie sich. So schreibt Stock - meter"), daf grébere Aluminiumbronge sich bei ca. 490° entaiindet, der feinste Aluminiumschliff dagegen schon bei 280°. Das ist ouch leicht verstiindlich, denn filr eine gégebene Staubmenge vergriflert sich die wirksame Gesamtoberfliche auBerordentlich mit fortschreitender Zerklei- nerung. Von der Oberfliiche aber geht die Verbrennung aus. Ebenso ver- kleinern sich die Teilchenabsttinde, und ein entziindetes Teileben kann daher leichter seine Energie auf ein anderes tibertragen und es dadurch ebenfalls zur Entziindung bringon. Fir vergleichbare Teilchengrifen ist als zweiter, hesonders wesent- licher Faktor dic Konzentration des Staubes anzusehen. Betrachtet man gine bestimmie Staubart, so kann man zwei Explosionsgrenzen feststellen, eine untere und eine obere. Bei Unterachreitung einer gewissen niederen Konzentration und bei Oberschreitung einer oberen Grenze tritt keine Explosion mehr ein, in welcher Verteilung der Stoff auch vorliegen mag. Abnliche Explosionsgronzen gibt os auch fiir explosible Gasgemiache. Die Erklirung fir das Vorhandensein einer unteren Explosionsgrenze ist sehr einfach, Die Teilchen sind in den kleinerén Konzentrationen dann derart weit voneinander entfernt, da® die Chertragung der Entatindung von einem zum anderen Teilchen nicht mehr miglich ist, Es spiel dabei natiirlich auch die Wiirmeleitfihigkeit eine groBe Rolle. Die Erklirung fiir das Vorhandensein der oberen Explosionsgrenze liegt in folgendem. Die Ubertragung der Entatindung von einem Teilchen ') P. Beyersdorter: Staubexplosionen, Dresden und Leipaig, Verlag von Th. Steinkopff 1925, *) H. Stockmeier: Z. f. angew. Chemie 19 (1906), 1685. Uber den Industriestaub, 107 gm anderen ist hier gwar auferordentlich leicht méglich, jedoch fehlt es an dem fir die weitergehende Vorbrennung notwendigen Sauerstofl. Das Teilehen kann vielleicht oberflichlich anbrennen, aber nicht voll- stindig durchbrennen. AuBerdem steigt die Warmeableitung der Acro- sole stark mit der Konzentration an Staubteilchen, Das ist um so mehr der Fall, je grifer die Warmeleitfihigkeit der Aerosolsubstanz ist. Die oberen und die unteren Explosionsgrengzen sind deshalb von den stoff- lichen Konstanten des Staubes und yon seiner Verteilung abhiingig. Dir untere Grenve betriigt ungefiihr 20 g/cbm, die obere 7—8000 g/chm. Die hier mitgetellten Werte haben aber nur grob quantitative Bedeutung. Es spielen jedoch in diesen Fragenkomplex noch eine ganze Reihe von Fak- toren hinein, so vor allem die Energie der Verbrennungsreaktion und die Vorbrennungsgeschwindigkelt der kompakten Substang. Du in dieser Monographie nur oin Uberblick uber die Erscheinungen gegeben werden soll, bei denen Acrosole eine wesentliche Rolle spielen, so miasen wir darauf verzichten, liingero tabellarische Obersichten zu bringen. Die Ziindung eines explosionsfiihigen Staubes kann auf verechiedene Weise erfolgen. Zunichat sei der Einflu® der Temperatur betrachtet. Wie het allen explosiblen Gasgomischen, so kann man auch fiir Staube die ‘Pemperatur bestimmen, bai der die Verbrennung beginnt oder auch die Explosion einsetzt. Die so erhaltenen Temperaturen sind charakteristisch fiir cinen bestimmten Staub. Von R. V. Wheeler’) sind die relativen und die niedrigsten fiir ein System méglichen Entztindungstemperaturen ge- messen. Die folgende Tabelle (S,108) ist diesor Arbeit entnommen. Neben der Zlindung durch einfachen Temperatureinfluf sind aber noch andere Miglichkeiten vorhanden, vor allem die Ziindung dureh elektrisehe Funkenentladung. Wiederholt ist darauf hingewlesen worden, daB sich durch Reiben der cinzelnen Pulverkérner siarke elektrische Ladungen wusbilden kénnen. Durch Aufwirbeln derartiger Staubo kénnen blite- artige Funkenentlidungen erfolgen, dic einen Teil des Staubes entatinden, Ist eine geniigend hohe Staubkonzentration vorhanden, so breitet sich die Verbrennung hiufig explosionsartig durch den ganzen Staub aus, Auf diese Méglichkeit der Zindung hat vor allem P. Beyersdorfer hingewiesen, Aber die Ursache zur Funkenbildung braueht nicht in dem Staub selbst zu liegen. Auch die Riemenelektrizitit, die durch das Gleiten von Treibriemen enisicht. kann die Ursache von Explosionen sein. Einfache Isolationsfehler an clektrischen Lichtleitungon. an denen Fun- kenbildung einiritt, sind schon hiufig der Anla® yon Stnubexplosionen 4) BV. Wheeler: Journ, Chem, Soc. Lond, 108 (1913), 1715,108 ‘Uber den Industricatanb, | ange Stott | Niedrigste | Unbronn- Enteindungs| bare Nr. Sto 200 Bemorkungen Es Pe Maschensigh | Bema temperntur | Substonz “4, eo | a) Dexia praktioch | sebr rancho Fort | 840 2 alles planeaing der non = 2 | Holrmeht | flockig, | rsche Fortpilunzung | 620 06 nicht sisbbar 3 | Reismebl | fi | | nicht siabbar 4) Twhukstaut | 75 | Flackarn an der Spirale| 700 ae | bei 1000 und mehr, | sehr kleine aber keine Avabroitung, Flamme Ieiehte Wolkeohitag| 630 BL der Flamme 65 | Mablenstaah 80, nges A 600 ae | Kine’ fc ae | ‘ | der Menke 6 | Zuckerstanb | 80 | heftige Entlammung | 540 Mi 7 | Stirkemeh! | 100 | | ao Of favelio | | Flammenausbreitung | gewesen, So wird tiber die Entsichungsursache einer Aluminiiumetaub- explosion’) berichtet, dai ein Arbeiter becbachtet hat, wie in dem stark verstaubten Raume durch Funkenbildung beim Einsehalten der Licht- leitung die zuniichsi livgenden Staubkiirner entaiindet wurden, wie der Brand dann an den Leitungen weiterlief und daB erst nach etwa 8 Minuten eine auBerordentlich heftige Explosion durch den gangen Raum erfolgte. Man wird also in explosionsgefiihrdeten Riiumen fiir eine miglichst ein- wandfreie Anlage der elektrischen Leitung Sorge tragen miixsen. Wie kénnen nun Staubexplosionen vermieden werden? Zundchst einmal mui man versuchen, den Staubgebalt der Luft jewella unter die untere Explosionagrenze zu driteken: Durch méglichst gutes Léften kann man den Gefahren weitgehend vorbeugen, Sollte das aber nicht méglich sein, 80 muf man wenigstens dafiir sorgen, dab keine Entztindungsursachen vor- handen sind, etwa offene Flammen oder schlecht isolierte und funkende elektrische Leitungen. Dariiber hinaus sind vor allem fiir die Kohlenberg- werke eine Reile von Vorschliigen zur Sicherung gemacht und puch duréhprobiert, Alle bernhen darauf, daB man mbglichat sehnell in dem oxplodierenden Sioub-Lufigemiseh einen anderen nicht brennbaren Staub 1) Z. dl, Bayr. Revisionavereing 1014, Nr. 14, ‘Ober die im Kriege verwendeten Nebel und Staube, Wwe oder Nebel cinmiseht, der die Explosionswiirme in eich aufnimmt und da- dureh das Fortachreiten der Explosion. verhindert. Setzt man Kohlestoub etwn die Hillfte Gesteinastaub au, so ist er nicht mehr explosiv. Daraul heruht die Gesteinsstaubsichorung. Ander Decke des gefihrdeten Raumes befindet sich ein Behiilior mit Gesteinastaub, der durch cinen besonderen Mechanisinuia, welcher durch eine Explosionsklappe betlitigt wird. im go- cigneten Augenblick in das brennende Acrosol cingestreut wird, Bel einer anderen Konstruktion wird durch einen ahnlichen Mechanismus Wasser in das brennende Gemisch eingespritat. Vor allen anderen soll das Ge- aleingstanbverfabren recht gut wirken, doch gewiihrt auch dieses keinen: yollwertigen Schutz gegen die Staubexplosionen. E. Uber die im Kriege verwendeten Nebel und Staube. Erst im Weltkriege hat die chemisehe Waffe cine weitgehende Anwen- dung gefunden. Wiilrend in friihioren Kriegen nur gelegentlich einmal die Wirkung chemischer Stotfe far Kampfhandiungen ausgenutat wurde, sind in thm von allen beteiligten Lindern systematisch die Gaskampfstolfe ein- xesvtal worden, Dic damals gemachton Erfahrungen sind in einer grofien ‘Zahl von Spozialwerken’) gesammelt worden. Zuniichst hat man vor allem Wert auf eine besonders grolie Giftwir kung gelegt. Die Griinkrouzkampfstoffe Chior, Phosgen und Perstoff wur- den vorwiegend angewandt, Diese Stoffe treten infolge ihres hiheren Dampfdruckes moist in Gasform auf. (Nurder Perstotf kann sich aweh in Form von Nebelschwaden ausschelden.) Nachdem man die Gefahrlichkeit dieser Griinkreuzkampfstoffe erkannt hatte, suchte man nach einem guten und ausreichenden Schutzmittel gegen sie. Die Atemfilter, die schlieBlich Uberwiegend mit Absorptionskohle ge- fallt worden waren, vermochten die gasformigen Kampfstaffe — auch bei holien Atemgeschwindigkeiten — vollstiindig aus einem Luftstrom u entfernen, Ebengo besaben diese Filter eine geniigend grofe Aufnahme- fidhigkelt. so daB ein Durchschlag durch das Filter nur bei sehr ) J. Meyor: Der Gaskampf und die chemischen Kampfstoffe, Verlag Hirzel, Leipzig 1926, R. Hanslian: Der chemische Krieg, Verlag Mitt Sohn, Bertin 1087. A, A. and C1, J, West: Chemical Warfar, raw-Hill Book Company, New York 1921. P, Blowh: La guerre ique, Verlag Berger-t, ult, Paris 1927. F. Plury w F. Zernik: Schiidliche Gase, Verlag Julius Springer, Berlin 1931110 ‘Uber die im Kriego verwondeten Nebel und Staube. groBen, im Felde nicht zu erreichenden Konzentrationen eintreten konnte. Um nnn diesen Schutz unwirksam su machen, wurden spiterbin aerosol- formige Kampfstoffe angewandt, In dem Abschnitt, der die Absorbier- barkeit von Schwebstoffen behandelt (8. 60£.), haben wir bereits genauer berichtet, dab es sehr schwierig ist, cine vollstiindige Absorption von Aorosolen su erreichen. Man hat daher im Kriege guletzt vielfaeh die filterdurchdringende Wirkung dieser acrosolférmigen Kampfstoffe aus- genutzt. Die Gruppe der Blaukreuzkampfatofle wird in aerokolloider Form angewandt. Hierzu gehéren yor allen Dingen substituierte aroma- tische Arainhalogenide und -zyanide. Der bekannteste dieser Stoffe ist das Dipbenylarsinchlorid, in den Bichern moist ,,Clurk" genannt, Diese Art Stoffe ist in feindisperser Form auferordentlich befihigt, dureh die Koblefilter hindurchzugehen und den Maskentriiger zu sehii- digen. Man war daher bald dazu gezwungen, als besonderen Schutz gegen die Schwebstoffe eine Zelluloseschicht in das Filter einzubauen. Die Acro- solfilter der im Kriege benutzien Gasmasken waren aber 2, T. noch wnvell- kommen, so da8 immerhin noch ein betrichtlicher Teil des Aerosols seine Wirkungausuben konnte. Die gedachion Schwebstoffe sind nicht so-sehr giftig, sie Uben yielmehr auf die Schleimbiiute der Nase, des Rachens und der Augen eine stark reizende Wirkung aus, Sie machen den Gegnor dadurch kampfunfihig und zwingen ihn, die Gasmaske abzureifien, weil er sonst an dem kramp!- haften Wiirgen und Husten zu ersticken glaubt. Nunmehr ist er den etwa gleichzeitig angewandien Griinkreuzkampfstoffen schutzlos auagesetat. Diese Ari der Gaskampffihrung hat eine groge Rolle gespielt 1nd hat dem Anwendenden h&ufig bedeutende Vorteile versehalft, Wahrend die Giftwirkung der Blaukrenzkampfatoffe nicht sehr groB ist, ist dagegen ihre Reizwirkung ganz enorm. Die folgende kleine Zu- sammenstellung ist dem Werk von Flury und Zernik entnommen. Die Zahlen geben die Konzentration an Kampfatoff an, die notwendig jet, um das Atmen noch 1 Minute unertriglich 7 machen, Monophenylarsindichlorid =... 2mgfebm Diphenylarsinchlorid 2... . 1—2mg/ebm Diphenylarsingyanid 2 2. . . 025 mg/ebm o-Chlorazetophenon . . . . . . 0,3mg/ebm Diese Zahlen geben jedoch nur Anhaltspunkte; dis einzelnen Menschen reagieren sehr verschieden stark auf die Reizstoffe. Die Mengon, die ge- niigen, um einen suareichenden Effekt su erzielen, sind aber jedenfalls sebr klein, und es ist daraus zu seben, welche Wirkung eine Blaukreug- Uber die im Kriege verwendeten Nebel und Staube. ui. kampfstoffwolke hoher Konzentration schon nach kurzer Zeit erziclen kann. Dio Dispergierung der Blaukreuzkampfstoffe erfolgie nach yerschie- denen Verfahren. Im Kriege wurden die Stoffe vor allen Dingen in Brisanzgranaten verschossen. Bei der Detonntion des Sprengatolles ver= dampfte cin Teil der Substanz und schied sich dann als Schwebstoff wieder aus, Dabei wird allerdings ouch cin groBer Tell der Substans sinorseits nur grob dispergiert — er kann dann ohne erheblichere Wir- kung bleiben —, andererseits verbrannt. Eine andere Art der Vernebelung ist die durch Rauchkerzen. Nach Hanslian') scheinen sowoh! Englinder wie Amerikaner Giftraueh- kerzen benutzt zu haben. Es finden sich dort Beschreibungen der Wir- kungsweise und der Konstruktion derartiger Giltkerzen. Dureh das Ab- brennen einer wiirmeliefernden Reaktion wird der in einer Blechbiichse befindliche Stoff verdampft und gelangt an die Lutt. Neben der Verwendung der Aerosole als Reiz- und Giftstoffe ist aber wuch thre tarnende Wirkung von grofer Bedeutung geworden. Fiir die Kriegsfilhrung ist es hiufig notwendig, dem Feinde die Einsicht in die eigenen Kampfhandiungen zu nehmen. Besonders von der Marine ist achon frith die Entwicklung von Tarnnebeln benutet worden, tum artille- ristisch unterlegene Schiffe dem feindlichen Feuer zu entzichen oder auch einen Angriff im Schutze eines Nobelschiciors vorautragen. Auf See wird es immer leicht sein, einen brauchbaren Nebel zu erzeugen, da ja die Luft fast stets nahezu wasserdampfgesittigt ist und man infolgedessen nur die natiirliche Nebelbildung zu untersttitzen braucht, Die Tarnnebel- verwendung im Kriege auf dem Lande hesitzt ahniiche Moglichkeiten. Der Schutz von militiirisch wichtigen Punkten wie Munitionsdepols, Ver- ladehabnhifen usw. kann erreicht werden, ferner lift sich fir An- greifende eine schiitzende Wand errichten, die es erlaubt, unbemerkt nahe an den Gegner heranzukommon. Fiir den zivilen Lufischute spielt gleichfalls der Tarnnebel eine ganz besondere Rolle, weil er sicher eines der besten Mittel ist, die Bevolkorung vor feindlichen Fliegerangriffen zu schiltzen. Tarnnebel kinnen nach verschiedenen Verfahren bereitet werden. Im folgenden wollen wir einen kurzen Oberblick geben, Von den Bearbeitern dieses Gebietes wird meist unterschieden yischen Tarnnebel und Tarn- rauch. Unter Rauch versieht man in diesem Zusammenhang solche Acro- sole, die aus einer Mischung entstehen, welche fein verteilte Metallpulver *) RB. Hanslian: Der chemische Krieg, 5, 330 (1927).112 Ober die iim Kriego vorwendoten Nebel und Stanbo. in Verbindung mit ciner chlorabgebenden Substany verwendet. Mischun- gen dieser Art sind in groBer Zahl angegeben und man kann dartber in der einschliigigen Literatur leicht nachlesen'). Kine derartige als Berger- mischung bezeichnete hat etwa folgende Zusammensetzung: Zinkstauh 24,6%, Tetrachlorkohlenstoff 40,8%, Natriumehlorat 9.3%, Ammonium- chlorid 7,0%, Magnesiumkarbonat 8.49%. Bei der Umsetzung des Zink- staubes mit Tetrachlorkollenstoff enteteht Zinkehloridstaub, der Schwebstoffwolke liefern kann, Ebenso werden Ammonchlorid-, Magne- siumehlorid- und Salzsiure-Aerosole enistehen. Das Natriumehlorat ist der Mischung gum bessoren Zdnden hinzugegeben. Bel der Entatehung einos miéglichst dichten Nebels ist natiirlich der Wasserdamp! der Luft wesent- lich betoiligt, Jo héhor die relative Feuchtigkeit ist, um so leichter werden ausgicbige Nebel erhalten. Andererseiis wird aber auch bei allzuhoher Wasserdampftension das ecingelne Teflehen recht grof, sedimentiort, und die Schwebstolwolke hat dadurch eine geringere Reichweite. Vom Wasserdampfgehalt der Luft hiingt die durch die chemischen Substanzen eingeleitete, natiirliche Nebelbildung, seine Dichtigkeit und Deckkraft ab. Das gilt in gleicher Weise fir die Tarnrauche wie far die Tarnnebel. Als bester Tarnnebelbildner ist der weile Phosphor anzusprechen, Der brennende Phosphor ergibt vor allen anderen Subatanzen die gréBte und ergiebigste Nebolmenge auf das gleiche Subsianagewieht begogen. Ea ist vielfach auch ¢in Gemisch von weihem und rotem Phosphor verwandt worden. Aus Mangel an Phosphor wurden aber in Deutschland vor allen Dingen Schwefeltrioxyd und auch rauchende Schwefelsiure verwandt. Die Nebelberciting geschieht in den sog. Nebeltpfen, Rauchende Schwefelsiiure tropft dabei auf gebrannten Kalk*). Durch dic einsetzende Reaktion tritt cine erhebliche Erwiirmung ein, die den griften Teil der Schwefelsiure verdamplt and an die Atmosphiire hringt, Aufer Schwefel- trioxyd, das auch in Nebelgranaton yerschossen wurde, gehirt noch die Chiorsulfonsiure in die gleiche Gruppe von ‘Tarnnebolerzeugern. Die Dichtigkeit und Deckkraft aller Tarnnebel, die aus Schwefelaiiuve hestehen, ist ganz besonders siark abhiingig yon dem Wasserdampfgehalt der Luft. Bei sehr hoher Wasserdampftension sind diese Tarnnebel aus- gezeichnet brauchbar, wiihrend sie v Jmstinden, vor allen Dingen bei ‘Trockenheit und tieferen Temperaturen, vollig veraagen. dine weitere Gruppe von Tarnnebelanbsianzen bildet eine Anzahl 4) D, Richter: Journ, of Ind, and, *) Siche dariiber R. Hanslian: Der chem Chemistry 18, 248 (1921), che Krieg, 1927, 8. 387. ‘Uber die im Kriege verwendeten Nebel und Staube. 3 jie leicht hydrolysieren, so Siliziumtetrachlorid, Zinntetra- ehlorid, Titantetrachlorid, Antimonpentachlorid, Von ihnen ist ‘Titan- tetrachlorid recht bequem verwendbar, da es lei¢ht und schnell hydroly- sicrt. Man kann bei der Nebelerzeugung von Flugzeugen aus die Verwen: dung yon Titontetrachlorid meist gut daran erkennen, dab die herab- fallenden Trépfehen cine Rauchfahne hinter sich herziehen, so dab die Nebelwand zunichst wie cin Fransenvorhang aussieht. Selwerer bydro- lysiert schon das Zinntetrachlorid. Ea wird meist so angewandt, dai au- gleich Animoniak mit in die Atmosphiire geblasen wird. Verhiilinismilig wenig diehte und deckfihige Nebel enstehen dagegen bei der einfachen Hydrolyse von Siliziumtetrachlorid, so da® zur schnellen Zerlegung die gleichzeitige Verwendung von Ammoniakgas unbodingt notwendig ist). Bei der hydrolytischen Spaltung aller dieser Stolfe, die leicht Htichtig sind, enisiehen xunichst basische Verbindungen und schlieBlich das ent- sprechende Oxyd oder Oxydhydral, also Siliziumdioxyd-, Titandioxyd-, Zinndioxydhydrat, daneben uber zugleich Salzsiure, bei gleichzeitiger Verwendung von Ammonink dariber hinaus noch dichte Ammonehlorid- acresole, Die einzelnen Tarnnebel haben nun ein sehr verschiedenes Verbergungs- vermigen, Bs sind in der Literatur Zuhlen angegeben, die die Nebel hin- sichilich dieser Bigenschaft einander gogeniibersiellen. Diese Angaben weichen sehr voneinander wb, Das ist leicht cinzusehon, well das Ver~ hergungsvermbgen von der Grobe der Teilchen abhiingt, Wir haben in einem fritheren Abschnitt die Abhiingigkeit der Reflexion und der Bre- chung des Lichtes von der Gréfe der Teilchen ausfihrlich hesprochen, Durch Wasserabsorption werden aber die Tarnnebelteilchen bei den jJewells herrachenden Bedingungen sehr verschieden gro® werden. Fries und West") goben einige Vergleichszulilen fiir die Verbergungskraft yerschiedencr Nebel an, Es wurde fostgesiellt, wieviel Kubiktu® Tarnnebel sich von einem amerikanischen Pfund (435 g) des betreffenden Stoffes: erhalten lassen, und gwar mit einer Deckkraft, daB der Schein einer 40 Wattlampe in cinem Abstand von einem Fui gerade verschwindet, Diese Zahl wird von den Amerikanern als ,total obscuring. power" mit der Abkiirzung T.0.P. bezeichnet. Phosphor... 5 5 we ss 5 4600 Ammonehlorid . 2... . . . . 2500 Siliziumtetrachlorid + Ammoniak . . 1590 ) Siehe dariber R. Hanslian: Der chemische Krieg, 1027, 8. 330, YALA. Fries and Cl. J, Weet: Chemical Warfar 206 (1927). Winkel-Jander, Schwobstoffe in Gann 8114 Uber die im Kriege verwendeten Nebel und Stwube, Bergermischung (s.0.) . . . . . . 1280 Zinuletrachlorid + Ammonink. . . . 900 Schwefeltrioxyd + Ammoniak , . . . 375 In einer recht griindlichen Arbeit haben Watson und Kiblerdie Be- aichung xwischen dor Verbergungstahigkelt und der TeilohengriiBe unter- sucht"). Es wurde die Entlernung gemessen, bei der cine weife Scheibe gerade verschwindet. Definiert wurde das Verhergungsvermégen durch das Verbergungsverhiltnis R, fiir das die folgende Gleichung aufgestellt wurde: R=a-D'-N- V/A. D ist in der Gleichung der Durehmesser der Schwebstoifieilehen, N die Zahl der Teilchen im om*, V der Abstand der Scheibe vom Beobachter in cm. Das Vorbergungavermigen sieigt also mit dem Quadrat des 'Teil- chendurchmessers an, Je gréfer also diese Zahl 1 fiir sonst gleiche Ver- hiilinisge ist, um so besser ist die Tarnwirkung der Nebel. Macht man die Annahme, da gerade eine Teilchonsehicht vor der Scheibe sich befinden mu, damit sie eben gerade verschwindet, so ergibt sich der Wert R = 1,35. fiir Teilchen mit dem Durchmesser D=5.10—4 em, ein Wert also in der Grifenordnung der Wellenliinge des Lichies. Experimentoll gefunden wurde fiir die weilen Nebel die Zahl R= 1,27 om. Es ist also eine recht gute Obereinstimmung vorhanden. Fur Nebel aus weifem Phosphor aller- dings wurde eine wesentlich hohere Zahl gemessen, niimlich R = 3,86, Es schoinen hier also besonders gilnstige Keflexionsverhilinisse vorzuliegen. Gang interessant ist in diesem Zusarmmenhang auch die Feststellung, dab fiir die Teilchen von der Grife der Lichtwellenliinge vine quadratische Abhiingigkeit dor Zahl R vom Durchmeaser D vorhanden an sein scheint, Die Messungen von Why tla w-Gray und anderen (siche 8.76) deuteten mehr auf cine Abhingigkeit mit der dritten Potenz hin. Zum Schluf moge noch kurz daraut hingewiesen werden, dab Nebel auch fir Signalzwecke gut zu verwonden sind, Und 2war kann man durch kilnstliche Anfarbung der Nebel mit Farbstoffen cine Variation der Signule bewirken. In dem Buche Clouds and Smokes macht Gibbs") einige Angaben Uber die Zusammensetzung der Nebelbildner und die daftir gecigneten Farbstoffo, welche die hohe Schweltemperatur ohne Zer- stUrung aushalten. Es handeli sich um Schwelsiltze, die neben dem Farb- ) PD, Watsonu, AL, Kibler: Journ, Physical Chem, 3%, 107d (1934), 4) W. E. Gibbs: Clouds and Smokes, London 1924. Uber die im Kriege verwendeten Nebel und Stanbe. 115, stoff noch Milchzucker und Kalinmeblorat enthalten, Nach dem Ziinden wird durch die beim Verbrennen des Milchzuckers mit Kaliumehlorat erzeugte Wirme der Farbstoff verdampft und scheidet sich als gofiirbte Wolke aua, Fir den Artilleristen ist die Anwendung gefiirbter Nebel des- halb bedeutungsvoll, weil sic ihm ermiglicht, den Einschlag gegebonen- falls om Auftreten einer bunten Nebelwolke sicher 2u erkennen, Abregnen 94 Absorptiontkoble 100 Adiabatische Expansion 17 Aerosol 5 Auaregation 85, 48 Aluminiomstaubexplosion 108 Ammoniumehloridstaub 50 Arwenilaerowol , 8 Arwnikstanb a7 Avchenregen 18 Atemifilter 100, Attiosphuire: 01 Anssithlung 12 Beobachtungskammer 18 Bergermiselung 112 Bengungsringe 50 Beweglichkelt 2, 44 Bliukronzkumpiatoit 110 Bittenstauh Brownsche Bewegung 23 Clark 110 Covtroll-Méller-Verfahren 105 Ounninghameche Korrektur 21 Dichtemessung 64, 68 Diffusion der Ionen 5 Diphenylehlorarsin 2 Eisaerosole 96 Bixenoxydacrosole 9, 30 Risenpentakarbony! 41 Kisatanb OG Blektrlsehe Doppele Riektrisehe Ladung 24, 52 Flementarquantem 26 Entstaubung 32, 103 Explosionsgrenze 100 Exhailation 08 Fallbewegung 21 Fallgesehwindigkeit 16 Sachregister. Pungkondensator 31 Farbnebel 114 Federwolken 96 Feldstiirke 67 Fiktergeriite 52 ‘Filtersteine 106. Filterwiderstand 105 Fibehkraftabscheider 101 Froatibersittigung 06 Gasdrack 40 Gaxkamplstotfe 109 Gaawasehor 104 Gostéinastuah 101 Gesteinsstaubsicberung 100 Gewebelllter 105 Gewitterrogen 96 Gittereifelt 1 Gleichtolligkeit 6 Glimmentladang 58 Glutlawine 88 Glatwolke 08 Graupeln 97 Greneladung 30 Gromionen 0 Grossenverteitung von Nebeltropfen #2 Griinkreuzkampistoile 109 Halo 96 lonen, Beweglichkeit der #2 lonenubsorption 04 Ionendiehte 55 lonenspektrum 53 lonenwolke fi Jeotherme Destillation 48, 84 Kermzahl 01 Kleinionen 30 Koagulation 36 Koblefilter 74 Kondensationskerne 1 Kondensutionsvertuhren &6 Kontaktionisation 61 ‘Konsentrationsabfall 49 Ronzentrutionsbestimmung St Krakatao 99 Tan philisophicn 8 Lichtbogenzerstiubung 11 Lichtnegativ 81 Lichtpositiy 81 * jumoxydataute 20 rai 16 Setallorganinche Verbindungen 86 ModelInebel 86, Nachwein ven Aerosclspuren 78 ol, 72, 4 bolkerne 1 be]tiple 112 Nepholometer 34 Nephelometrische Kenaentrations: stirmamung 35, 7 Nicierseblngselektrode 108 Nikotinnebel 78 Olteuering 88 Photochemische Zorsetxung 1 Photophorese 81 Platinstaube 00 Plattenkondensator 25 Prallwirkung 104 Pulermasse 87 Quizapu Radiometere Raueh 5 Rauehkerzen 11 Raubreif 96 Rayleigh’sches Gi Roflexionsfaktor Reflexionavermégen Reibungseloktriaitit G1 Sulzkondensati Sechneegestiber 6 Schwebstoife 6 ‘Sachreginter. Sehwebstofiilter 74 Schwefelbliite 83 welelsiturenebel 88 ar der Staube G4 Snbeleltron 26 ‘Toranebel 111 ‘Tararavch 11 Teilebenbahn 26 Teilchengewicht 17 Teilehengraiie 17 ‘Thermiackes Verfahren 83 TOP ‘Troptenstruktur 50 Tyndallicht 76 ‘Tynidallometer 38 Obernlittigung 46, 87 Unterkchiung 85 Ultragammastrabling 58 ‘erbergungavermigen 11% Vermuhlen 88 Viskositat 42 Waaserfallelektriaitht Weobselfeld, olektrischos 2! Wettervorhorsage 15 Wilson-Kammer 18 Wolke 5 Wolkensohleier 06 Ziblraun, Abgrensing dew 18 Yakginond y-Uiiritnikroskop 13 imentntionsgeschwindigkeit 18, 23, 48 Sammlung chemischer und chemisch-technischer Vortrage Horausgogeban vou rf ar ‘Dr. R. PUMMERER, ERLANGEN Forfietzumg wen Seite 2 SO ee Herstellung, Verwendang und » achafiliche Bedeutung. Von Tr. A. ere Gc i 68 fi ae aneriten RM. 4:60, Holt eee sate, Me anne a tH i ae Me Satens Gee HL : eee eee Dsandere Berke der Kryolyse, Vo at: Dr. Berlin, a1 22 ‘bildusgen Siete: AGS, §1 Seiten, Gok, 4.30, far Abon- wonton HAL 0), Hot 19; Thioketone, Thioacetale und You Prof, De. a Berlin Mir? Abbildaugen. 100i), 77 Seiten. Gob. RAL ir Abonnenten KML 5,10. ening You De. G. Franketart, Chieti reo cacrereeiiae c ‘Weft 91; Sy er eee oe Dr HE jin, fel Abbilddngen. 1664. 82 Seiten, Gish. RM. Bakterien und Pilzfarbstoffe. Voo Dy. H. eka at Eee aon eran a pare Ta et 134. 40 Seiten. tir i ‘on De. ae -Dabler, Mit 87 Abbi palialien wt Bs REM, 6.40. Visuelle und akustische Methoden Mit Boispinlen fir die Aawendung m Laboratoriom und tm Betrieb Von Prof. Dr. Gerhart Jander Leltor des Kalser- -Wilhishn-inetitars fr phykallonke Choma, Norlin-Dalilem und Dr. Otto Pfundt Fornckunyelahoratoriins Oppwe dar 1.(0/ Farbonindustzia AG, Zweite umpearbeitete Aufiage . Mit 27 Abb, 94 Seiten, 1994, Gel. RM. 740; in Lainen gob. Dis Chémiache Analyse. Hormusgegeben von Prof. Dr, W. Béttger-Leipaig. FERDINAND ENKE VERLAG S1Dr. W, Herbert You Dr. G. Bailleul, . aud Dipl-log. E. Relsemann Mit 96 Abb. 162 a aoe Goh. 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Kartoniert RM. 4.50, Uber den Verlauf der Oxy: Vou Gok.-Rat Prof. Dr. /H, Wieland Mit 34 Abb. 102 Seiten. 1838. Geb, RM. 7,80 Hs It Ahher 6 Vorirn ile der ener Tiger in Chemie 1 im Mitre TT, SEES SAE ai er tn eh ae ee om den Ce ymiame Periodisches | System Geschichte und Theorie Von Dr, E, Rabinowitach und Dr, Erich Thilo r Mit 80 Abb, wid 49 Tabelin. 1990, 814 Saiten, Geb. TEM. 24.80, in Lemon ine gob. RM, 26.10 Erkennung | organischer Ver Verbindungen Vou Dr. L. Ekkert 194 ce 1083. Geh. HM. FERDINAND ENKE VERLAG STUTTGART