REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“RAFAEL MARÍA BARALT”
VICERRECTORADO ACADÉMICO
PROGRAMA POSTGRADO
MAESTRÍA INGENIERÍA DE PROCESOS DEL GAS NATURAL

UNIDAD I
FORMACION DE HIDRATOS EN LOS PROCESOS DE GAS NATURAL

Autores:
Ing. Fabiana Gil
Ing. María Serga
Lic. Hesnor Torres

Profesora:
Ing. MSc. Zaida Mavares

Los Puertos de Altagracia, junio de 2023

 INDICE

Unidad I: Formación de hidratos en los procesos del gas natural

INTRODUCCIÓN……………………………………………………………….. iii
1) Definición del gas natural……………………………………………… 4
2) Composición del gas natural………………………………………….. 4
3) Consideraciones de presión y temperatura en la formación de
5
hidratos.............................................................................................
4) Características del gas natural susceptibles a formar hidratos……. 5
5) Plantas de remoción de agua…………………………………………. 6
6) Diseño y operación……………………………………………………... 7
7) Predicción de la formación de hidratos usando simuladores……… 8
8) Procesos de remoción del agua: tamices moleculares, absorción... 9
9) Hidratos: prevención, concepto y efectos…………………………..... 11
10)Calentadores indirectos………….................................................... 12
11)Mayor reserva de gas metano en el mundo………………………..... 13
12)Usos y aplicaciones del gas metano………………………………..... 14
CONCLUSIÓN…………………………………………………………………… xvi
BIBLIOGRAFÍA………………………………………………………………….. xvii

ii
 INTRODUCCIÓN

El gas natural es visto en la actualidad como una de las principales y más

relevantes fuentes de energía, usada tanto para uso doméstico como para
uso industrial o comercial, es un tipo de energía menos dañina para el medio
ambiente, seguro, accesible en términos económicos y la única alternativa
que, en la práctica, puede sustituir masivamente al carbón y a los petrolíferos
en diversos usos.

Los hidratos de gas son una manifestación inusual de hidrocarburos en la

que existen moléculas de gas natural, habitualmente metano, entrampadas
en moléculas de hielo. En un sentido más general, los hidratos son
compuestos en los que las moléculas de gas son entrampadas en una
estructura cristalina. Los hidratos se forman en climas fríos, tales como las
zonas de permafrost y aguas profundas. Hasta la fecha, no se ha registrado
ningún episodio de liberación económica de hidrocarburos gaseosos a partir
de hidratos, pero éstos contienen cantidades de hidrocarburos que podrían
llegar a tener gran significancia económica.

Generalmente todos los gases (exceptuando el hidrógeno, helio y neón)

forman hidratos, sin embargo, los más conocidos y abundantes en la
naturaleza son los hidratos de metano.

Los hidratos comenzaron a ser un problema en la industria del petróleo en

la década de 1930 cuando fueron observados que se formaban en los
gasoductos y líneas de gas natural bloqueando el flujo libre del gas.

iii
Unidad I: Formación de hidratos en los procesos del gas natural

1) Definición de gas natural.

Se denomina gas natural al formado por los miembros más volátiles de la

serie parafínica de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades
menores de etano, propano y butano y, finalmente, puede contener
porcentajes muy pequeños de compuestos más pesados. Además, es
posible conseguir en el gas natural cantidades variables de otros gases no
hidrocarburos, como dióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno (ácido
sulfhídrico), nitrógeno, helio, vapor de agua, etc.

2) Composición del gas natural.

En términos generales, el gas natural es una mezcla en proporciones

variables de elementos de naturaleza tanto orgánica (parafinas) como
inorgánica, los cuales pueden clasificarse como: combustibles, diluyentes y
contaminantes.

Combustibles: Son los hidrocarburos que van desde el Metano hasta el

Heptano e incluso hidrocarburos más pesados. Normalmente el Metano es el
constituyente de mayor proporción en la mezcla.

Diluyentes: Son compuestos inertes, no combustibles, considerados como

agentes que disminuyen el poder calorífico del gas natural. Los más
comunes son: Dióxido de Carbono, Nitrógeno, Oxigeno, Vapor de Agua,
Helio, Argón, Kriptón, Xenón, etc. Dependiendo de la concentración de estos
compuestos, puede ser necesaria su remoción para cumplir con las
especificaciones de calidad que debe tener el gas natural para su transporte
y utilización.

Contaminantes: los contaminantes en el gas natural pueden causar daño

(por efectos de corrosión) principalmente a las instalaciones metálicas que

4
estén en contacto con el mismo. Para evitar aquello, y además para cumplir
con las normas sanitarias que existen tradicionalmente, estos deben ser
eliminados o mantenidos a muy bajas concentraciones. Algunos de ellos
tienen una acción tóxica y perjudicial para el medio ambiente. Lo más
comunes son: Nitrógeno, Vapor de Agua, Sulfuro de Hidrogeno, Disulfuro de
Carbono, Sulfuro de Carbonilo, Mercaptanos, Azufre orgánico y libre. Los
sólidos que pueden presentarse en el gas como suciedad y al igual que el
contenido líquido deben eliminarse para conformar un gas limpio.

3) Consideraciones de presión y temperatura en la formación de

hidratos.

La formación de un hidrato requiere las siguientes tres condiciones:

 La combinación correcta de temperatura y presión. La formación de

hidrato se ve favorecida por la baja temperatura y la alta presión.
 Un formador de hidrato.
 Una cantidad de agua suficiente.

Los tres criterios anteriormente mencionados son imprescindibles, si no

se cumple uno de ellos no se forma un hidrato. Como se observa, la baja
temperatura y la alta presión favorecen la formación de hidratos. La
temperatura y presión dependen de la composición del gas. Sin embargo, los
hidratos se forman a temperaturas superiores a 0°C (32°F), el punto de
congelación del agua.

4) Características del gas natural susceptibles a formar hidratos.

Los hidratos de gas natural se forman gracias a la creación de los puentes

de hidrógeno con las moléculas de agua (Carroll, 2003). Los puentes de
hidrógeno hacen que las moléculas de agua se alineen con orientaciones
irregulares, formando estructuras tridimensionales en las cuales las

5
moléculas de agua originan celdas que atrapan las moléculas de gas de bajo
peso molecular.

Para que se dé la formación de los hidratos de gas natural se tiene que

cumplir lo siguiente (Carroll, 2003):

 Suficiente cantidad de agua presente en el medio, bien sea en estado

líquido o de vapor.
 Un formador del hidrato, que pueden ser gases de bajo peso
molecular, refrigerantes y gases ácidos.
 La combinación adecuada de temperatura y presión. La formación del
hidrato de gas natural se verá favorecida por bajas temperaturas y
altas presiones.

Además existen otros fenómenos que pueden favorecer la formación del

hidrato, tales como las altas velocidades de flujo y turbulencia en la tubería.

Los hidratos de gas natural son clasificados por el arreglo que tienen las
moléculas de agua en su estructura cristalina. Existen dos tipos de hidratos
que se encuentran en la naturaleza, los llamados hidratos tipo I y tipo II, a
veces referidos como estructuras I y II, respectivamente. Hay un tercer tipo
de hidratos que es el tipo H o estructura H, pero no son tan comunes (Sloan,
2000). Estas estructuras son diferentes en tamaño y en el número de
cavidades que contienen, dependiendo del tipo y cantidad de moléculas que
forme la fase hidrato (Thompson et al., 2006).

5) Plantas de remoción de agua.

Azucena de las Nieves Rojas Solis (2006), expone los métodos

principales de la deshidratación de gas natural son: adsorción y absorción
con glicol. Deshidratación de adsorción es el proceso que utiliza un
desecante sólido para la eliminación de vapor de agua de una corriente de
gas.

6
 Deshidratación de absorción implica el uso de un desecante líquido para
la eliminación de vapor de agua del gas. La eliminación de agua con glicol
químico líquido es a través de la absorción. El líquido seleccionado como el
más deseable para la absorción de agua debe poseer las siguientes
propiedades:

 Alta eficiencia de absorción.

 Debe ser no corrosivos a los tubos y válvulas y ser no tóxicos.
 No debe haber interacción con la parte de hidrocarburos de los gases
y ninguna contaminación por gases ácidos.

Los glicoles, especialmente etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, se

acercan más a la satisfacción de los criterios antes mencionados. Agua y
glicoles muestran solubilidad mutua en la fase líquida.

6) Diseño y operación.

Hasta la fecha se han desarrollado un sin número de procesos de

endulzamiento caracterizados principalmente por el tipo de absorbente que
se emplee, físicos o químicos. En la actualidad, la remoción de gases ácidos,
en el escenario planteado, se hace mediante un proceso de absorción
química con aminas.

Las aminas son compuestos derivados del amoniaco (NH3), son bases
orgánicas donde uno, dos o tres grupos alquilo pueden sustituir los
hidrógenos de la molécula de amoniaco para dar aminas primarias,
secundarias y terciarias, respectivamente.

Pero de términos generales nombraremos el dimensionamiento apropiado

que se debe tener en condiciones operacionales para realizar la remoción del
agua del gas natural.

7
 El dimensionamiento, además de que afecta la tasa de circulación del
solvente es importante por los siguientes aspectos: se debe evitar
velocidades excesivas, agitación y turbulencia y debe haber espacio
adecuado para la liberación del vapor.

7) Predicción de la formación de hidratos usando simuladores.

En la industria del gas, se requiere la evaluación de la formación de

hidratos mediante simulaciones de procesos, generando la información
necesaria para completar el diseño durante las fases de cualquier proyecto.

La técnica de simulación de procesos es una estrategia ampliamente

utilizada en actividades de evaluación, diseño y optimización de procesos
industriales. Dada su flexibilidad para la configuración de los modelos de
operaciones unitarias y esquemas de proceso, las aplicaciones de software
CAPE (Computer-Aided Process Engineering) son herramientas que facilitan
enormemente esta tarea. Estas aplicaciones, generalmente, poseen
bibliotecas de operaciones unitarias comunes que permiten construir
esquemas de proceso a partir de operaciones unitarias genéricas.

Existen diferentes alternativas disponibles para la predicción de hidratos a

través de simuladores de procesos comerciales que requieren el pago de
licencia por su uso, y en algunos casos, el pago de licencias adicionales por
utilización de la función de predicción de hidratos.

PRO/II contiene métodos de cálculo para predecir la ocurrencia de

hidratos en mezclas de agua e hidrocarburos u otros compuestos pequeños.
PRO/II puede identificar las condiciones de presión/temperatura bajo las
cuales el hidrato se formará (tipo I o tipo II). PRO/II también puede predecir el
efecto que tendría el añadir un inhibidor, tales como metanol, cloruro de
sodio, etilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol.

8
 Process Ecology Hydrate Application es un innovador software
desarrollado por Process Ecology Inc. que proporciona las herramientas
necesarias para que los ingenieros de procesos puedan evaluar el potencial
de formación de hidratos. Esto permite combinar la potencia, exactitud,
flexibilidad y velocidad de un simulador de procesos, como ASPEN HYSYS®
V7.3, con los métodos más recientes y rigurosos empleados para el cálculo
de la formación de hidratos. De esta forma es mucho más fácil comparar los
distintos resultados de cada uno de los métodos en un solo software o
programa. Sin embargo este producto no forma parte del simulador, por lo
que debe ser adquirido junto a su licencia de uso, de forma independiente
con la empresa que lo produce y luego proceder a la instalación del mismo.

8) Procesos de remoción del agua: tamices moleculares, absorción.

Tamices moleculares: el principio de este secador de aire seco se basa

en el hecho de que el aire caliente y seco desprende la humedad de los
gránulos y se absorbe (adhiere) a un filtro llamado tamiz molecular.

Como “tamiz molecular” se hace referencia, entre otros, a zeolitas

naturales y sintéticas, que tienen una alta capacidad de adsorción para
materiales disueltos con un cierto tamaño molecular. El efecto de adsorción
se basa en la estructura reticular de cristales microporosos de las zeolitas. A
través de la abertura de sus poros sólo pueden penetrar moléculas más
pequeñas. Cabe destacar la superficie específica interna de las zeolitas de
hasta 1000 m² / g.

Un requisito importante del tamiz molecular es que la absorción de agua

debe ser reversible. Una vez el tamiz molecular ha alcanzado su punto de
saturación máximo permitido, debe ser regenerado. Para este propósito, el
secador cambia el cartucho a un circuito de regeneración especial. Se trata
de un proceso abierto. Posteriormente el tamiz molecular (desecante) será

9
“purgado” con aire muy caliente (aproximadamente 250 – 300 ° C). Este aire
proveniente de grupo de calefacción regenerador calienta el agua en los
poros del tamiz molecular más allá del punto de ebullición, transportando la
humedad del cartucho hacia el exterior.

Finalmente para restaurar la capacidad de adsorción completa el tamiz

molecular debe atemperarse nuevamente, dado que cuanto menor es la
temperatura del tamiz molecular, mayor es su capacidad de absorción de
agua.

Si en cambio se utiliza un tamiz molecular caliente en el ciclo de secado,

existe el riesgo de dañar térmicamente el material plástico a secar.

El tamiz molecular se enfría generalmente dejando fluir aire en él. Los

sistemas simples a menudo usan aire ambiente (por principio). Sin embargo,
el tamiz molecular puede absorber prematuramente la humedad
nuevamente, lo que conduce en el peor de los casos a un mayor consumo de
energía. En el caso de una humedad ambiente muy alta, puede ocurrir que el
tamiz molecular no pueda absorber suficiente agua para garantizar el punto
de rocío requerido. Por lo tanto, es mejor realizar el enfriamiento del tamiz
molecular en un circuito cerrado con la ayuda de un refrigerador integrado.

Absorción

Las tecnologías disponibles para el endulzamiento son:

Absorción en soluciones con amina: en este proceso se produce la

absorción del gas ácido en una solución acuosa de amina. La corriente de
gas a endulzar y la corriente de amina se ponen en contacto en una torre
absorbedora. En esta torre los componentes ácidos del gas reaccionan con
la amina y forman un complejo que es soluble en la fase liquida. Proceso con
carbonatos: También conocidos como procesos de carbonato caliente
porque usan soluciones de carbonato de potasio al 25 – 35% por

10
peso y a temperaturas de unos 230 °F. En el proceso de regeneración el
KHCO3 reacciona consigo mismo o con KHS, pero prefiere hacerlo con el
KHCO3 y por tanto se va acumulando el KHS, lo cual le va quitando
capacidad de absorción.

La mayoría de los procesos con carbonato caliente contienen un activador

el cual actúa como catalizador para acelerar las reacciones de absorción y
reducir así el tamaño de la contactora y el regenerador; estos activadores
son del tipo aminas (normalmente DEA) o ácido bórico.

Absorbentes en lecho sólido: la adsorción misma es un fenómeno en

donde las moléculas de gas que pasan a través de un lecho de partículas
sólidas son selectivamente retenidas por fuerzas de atracción, las cuales son
más débiles y menos específicas que las de las uniones químicas.

Absorción Física: la absorción física de gases es una operación en la cual

una mezcla gaseosa se pone en contacto con un líquido a fin de disolver de
manera selectiva uno o dos componentes del gas y obtener una solución de
estos en el líquido.

Adsorción química: en la adsorción química o quimisorción, el adsorbato

suele perder su identidad y su formación es de monocapas. Este proceso es
irreversible. Las isotermas de adsorción es la relación de equilibrio entre el
gas adsorbido y la presión del gas, en otras palabras, es la relación general
entre la cantidad de gas adsorbido por un sólido a una temperatura
constante.

9) Hidratos: prevención, concepto y efectos.

Fundamentalmente existen cuatro formas para prevenir la formación de

los hidratos de gas:

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  Reduciendo la presión por debajo de la presión de formación de los
hidratos para una temperatura dada.
 Manteniendo la temperatura del flujo de gas por encima de la
temperatura de formación de los hidratos para una presión dada.
 Removiendo el agua por medio de la reducción del punto de rocío del
vapor de agua en el flujo de gas por debajo de la temperatura de
operación.
 Introduciendo varias sustancias químicas (alcoholes) dentro del flujo
de gas, los cuales bajan la presión de formación de los hidratos.

Excepto en las condiciones del ártico, la máxima cantidad de agua

contenida en el Gas se especifica como 4 lbm/MMPCN; normalmente el
volumen de agua es de 2,25 lbm/MMPCN. Después de que el agua libre es
separada del flujo de gas, dos procesos se usan normalmente para bajar el
punto de rocío eliminando el agua disuelta. En el primer proceso, el gas se
pone en contacto con un compuesto, normalmente el trietilenglicol (TEG), el
cual remueve al agua, bajando su concentración. En el segundo proceso, el
gas se pone en contacto con un sólido, tal como un tamiz molecular, alúmina
o gel de sílice, que selectivamente adsorbe el agua.

10) Calentadores indirectos.

Los calentadores producen una elevación de la temperatura de un fluido,

que puede ser un líquido, un gas o una mezcla de ambos, a expensas de la
combustión de un combustible gaseoso en el o los tubos de fuego, ubicados
en la parte inferior del cuerpo de presión.

En general se trata de corrientes de gas y petróleo. En ese caso, el

calentamiento tiene como propósito evitar la formación de hidratos o ceras,
facilitar futuras separaciones de fases o disminuir la viscosidad del fluido
facilitando su circulación en las líneas o su bombeo.

12
 Existen dos tipos de calentadores:

 Calentadores directos: el tubo de fuego está rodeado del fluido a ser

calentado.
 Calentadores indirectos: el tubo de fuego está rodeado de un fluido
intermediario, normalmente agua, el que a su vez cede energía al
fluido que se calienta. Estos equipos pueden funcionar con agua
líquida o con agua y vapor. En la parte superior del cuerpo de presión
se encuentran los serpentines que conducen el fluido a ser calentado.
El calentador opera en forma automática produciendo la modulación
y/o el corte de gas a quemadores.

Para ello opera los siguientes controles que actúan sobre el sistema de
combustión:

 Temperatura del fluido en el serpentín.

 Presión del vapor en el cuerpo.
 Temperatura de vapor en el cuerpo
 Nivel de agua del cuerpo.
 Fallas del sistema de control.

La mayor o menor complejidad de estos sistemas se conviene

oportunamente en función de las necesidades de operación.

11) Mayor reserva de gas metano en el mundo.

Rusia posee la mayor cantidad de reservas de gas natural en el mundo,

estimándose que dispone de alrededor de 1.688 billones de pies cúbicos de
reservas probadas, lo que representa aproximadamente una cuarta parte de
las reservas de gas probadas totales del mundo. Más de la mitad de las
reservas de gas de Rusia se encuentran en Siberia, de los cuales tres de sus
principales yacimientos son Yamburg, Urengoy y Medvezh’ye que
representan aproximadamente el 45% de las reservas de gas del país.

13
 12) Usos y aplicaciones del gas metano.

El metano es una fuente importante de hidrógeno y algunos productos

químicos orgánicos. El metano reacciona con vapor a altas temperaturas
para producir monóxido de carbono e hidrógeno; este último se utiliza en la
fabricación de amoníaco para fertilizantes y explosivos. Otros productos
químicos valiosos derivados del metano incluyen metanol, cloroformo,
tetracloruro de carbono y nitrometano. La combustión incompleta del metano
produce un negro de carbón, que se usa ampliamente como agente de
refuerzo en el caucho utilizado para los neumáticos de automóviles.

Los otros usos del gas metano son:

 Utilizado en la cocina: el metano es un hidrocarburo y es más liviano

que el aire. Por lo tanto, produce más energía por unidad de peso en
comparación con el petróleo y el carbón. También se prefiere para
cocinar, ya que no tiene ningún olor y no deja hollín en los utensilios
de cocina.
 Se utiliza para proporcionar iluminación: el gas metano se puede
aprovechar para generar electricidad para hogares, oficinas e
industrias.
Utilizado en la producción de otros compuestos: el gas metano es
esencial para la formación de metanol (alcohol metílico), que es un
componente clave del alcohol. También es importante en la
fabricación artificial de hidrógeno para ser utilizado en diversas
industrias. El ácido clorhídrico, uno de los ácidos más comunes
utilizados en los laboratorios, se fabrica con gas metano como
ingrediente. El triclorometano es otro compuesto que requiere gas
metano. También conocido como cloroformo, se usa ampliamente
como solvente y como anestésico.

14
 Se utiliza para ejecutar maquinaria industrial: el gas metano se utiliza
para hacer funcionar o impulsar motores y turbinas en fábricas.
También se utiliza para proporcionar energía para fines de
iluminación.
 Se utiliza para producir negro de carbono: el gas metano puede
quemarse de manera incompleta, lo que conduce a depósitos de
carbono inusuales. Estos depósitos se conocen como negro de carbón
y se usan para fortalecer el caucho que se usa para fabricar
neumáticos de vehículos. Este mismo negro de humo se utiliza para
hacer pinturas y tintas de impresión.
 Es un ingrediente fertilizante: con la adición de hidrógeno, el gas
metano se utiliza para fabricar amoníaco, que es un compuesto clave
en la fabricación de fertilizantes.
 Utilizado como combustible de cohetes: su estado gaseoso se traduce
en menos depósitos de carbono cuando se quema, lo que lo hace
ideal para combustible de cohetes. Tampoco deja residuos. Otras
formas de combustible, como el queroseno, emiten mucho carbono, lo
que hace que la cámara de combustión del cohete sea defectuosa

15
 CONCLUSION

Uno de los problemas que se presentan en la Industria del gas y que afectan
al proceso de transporte del mismo, son los hidratos de gas. Los hidratos de
gas son compuestos cristalinos en los que una molécula de gas es encerrada
en una estructura cristalina formada por el agua, que sin un control de sus
condiciones de formación, son capaces de provocar el taponamiento u
obstrucción de las líneas de transmisión del gas y de las válvulas, con la
consecuente paralización del proceso de transporte.

Usualmente, el gas natural contiene cantidades significativas de vapor de

agua. Éste debe ser removido con el fin de proteger el sistema de corrosión y
formación de hidratos. Además, el vapor de agua en el sistema debe
reducirse a niveles aceptables en la industria. Típicamente, el valor
permisible de contenido de agua en tuberías está entre 4-7 lb H2O/MMPCS.
Por lo anterior, la deshidratación es un paso básico en el tratamiento del gas.

Los factores más importantes en el adecuado diseño de un sistema de

deshidratación de gas son la temperatura del gas de entrada y las presiones
de operación.

Sin esta información básica, es imposible diseñar apropiadamente una

deshidratadora. Hay muchos otros datos importantes requeridos para
dimensionar con precisión un sistema de deshidratación. Estas incluyen
presiones, tasas de flujo y volúmenes.

xvi
 BIBLIOGRAFÍA

Mujíca C. Ángela G (2010) Evaluación e identificación de la formación de

Hidratos de gas metano mediante el empleo de Simuladores comerciales de
procesos.
L.A. Benitez 1*, J.V. Costamagna2, E. Erdmann3, L. Ale Ruiz4 y E.E. Tarifa5
(1) Instituto de Investigaciones para la Industria Química - INIQUI (CONICET-
UNSa), Consejo de Investigaciones - CIUNSa, Facultad de Ingeniería
Universidad Nacional de Salta - UNSa. E-mail: labbenitez@unsa.edu.ar (2)
Facultad de Ingeniería - Universidad Nacional de Salta (UNSa) (3) Instituto
Tecnológico de Buenos Aires- ITBA, Instituto de Investigaciones para la
Industria Química - INIQUI (CONICET-UNSa). (4) Consejo de
Investigaciones - CIUNSa, Facultad de Ingeniería Universidad Nacional de
Salta - UNSa. (5) CONICET. Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de
Jujuy.Determinación de las condiciones de formación de hidratos empleando
process ecology hydrate aplication.
Revista de la Facultad de Ingeniería Universidad Central de Venezuela
versión impresa ISSN 0798-4065- Evaluación de modelos empíricos para la
predicción de hidratos de gas natural
“Evaluación de modelos empíricos para la predicción de hidratos de gas
natural” - Jimmy Fernando Aranea PilayJuan Carlos Domínguez Pizarro
Stalin Javier Perugachi García (2012).
http://biblioteca.olade.org › cgi-bin › koha › opac-detail
Resultado de imagen para Luis F. Cáceres Graziani (2000) Libro El Gas
Natural - Luis F. Cáceres Graziani.pdf

xvii