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10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023].

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8 Materialien z u r A d s o r p t i o n v o n o r g a n i s c h e n S t o f f e n a u s Luft

8.1 A l l g e m e i n e C h a r a k t e r i s i e r u n g v o n A d s o r p t i o n s m i t t e l n

F ü r die a d s o r p t i v e A n r e i c h e r u n g v o n o r g a n i s c h e n L u f t i n h a l t s s t o f f e n w e r d e n feste A d s o r -
b e n z i e n u n t e r s c h i e d l i c h s t e r A r t b e n u t z t . D a m i t s i c h e i n e S u b s t a n z als A d s o r b e n s eignet,
m u ß sie b e s t i m m t e c h e m i s c h e u n d p h y s i k a l i s c h e E i g e n s c h a f t e n a u f w e i s e n . N e b e n e i n e r
chemischen Inertheit gegenüber zahlreichen organischen Substanzen, Lösungsmitteln
u n d W a s s e r ist eine g u t e t h e r m i s c h e Stabilität u n t e r A d s o r p t i o n s - u n d E l u t i o n s b e d i n g u n -
g e n n o t w e n d i g [1]. W e i t e r h i n s i n d eine m ö g l i c h s t g r o ß e O b e r f l ä c h e , eine g ü n s t i g e P o r e n -
r a d i e n v e r t e i l u n g u n d spezielle O b e r f l ä c h e n e i g e n s c h a f t e n für die t e c h n i s c h e N u t z u n g
eines A d s o r p t i o n s m i t t e l s e n t s c h e i d e n d [2].
E i n e m ö g l i c h s t g r o ß e i n n e r e O b e r f l ä c h e läßt s i c h b e i s p i e l s w e i s e d u r c h b e s o n d e r e A k t i -
vierungs- u n d Herstellungsverfahren erreichen, i n d e m möglichst viele Poren in den
A d s o r b e n z i e n e r z e u g t w e r d e n . E x p e r i m e n t e l l läßt s i c h die O b e r f l ä c h e eines A d s o r b e n s
m i t H i l f e d e r B . E . T . - M e t h o d e [3�6] b e s t i m m e n u n d w i r d in d e r E i n h e i t m 2 / g a n g e g e b e n .
E i n e n Ü b e r b l i c k g i b t Tabelle 1:

Tab. 1. Spezifische Oberflächen einiger Adsorbenzien.

Adsorptionsmittel Spez. Oberfläche in m 2 /g

Kornkohle f. Gasadsorp. 1000-1500


engporiges Kieselgel 600-850
aktiviertes Al 2 O 3 300-350
Molekularsiebe 500-1000

F ü r die G r ö ß e d e r O b e r f l ä c h e ist n i c h t n u r die A n z a h l d e r P o r e n v e r a n t w o r t l i c h , s o n d e r n


a u c h ihre G r ö ß e bzw. Weite. A l s M o d e l l v o r s t e l l u n g w e r d e n die P o r e n m e i s t z y l i n d r i s c h
dargestellt, w a s allerdings n i c h t m i t d e r P r a x i s ü b e r e i n s t i m m t , a b e r d e n Vorteil hat, d a ß
sie m i t H i l f e d e s s o g e n a n n t e n P o r e n r a d i u s g u t c h a r a k t e r i s i e r b a r s i n d [2]. P o r e n m i t
R a d i e n v o n 7 5 0 n m bis 7 5 0 0 0 0 n m b e z e i c h n e t m a n als M a k r o p o r e n . E i n e n b e s o n d e r s
g r o ß e n A n t e i l a n d e r O b e r f l ä c h e e i n e s A d s o r b e n s h a b e n a b e r die M i k r o p o r e n , d e r e n
R a d i e n u n t e r 7 5 0 n m , teilweise s o g a r u n t e r 100 n m liegen. D i e V e r t e i l u n g z w i s c h e n
M a k r o - u n d M i k r o p o r e n ist n e b e n i h r e m E i n f l u ß a u f die aktive O b e r f l ä c h e a u c h f ü r die
Diffusionsgeschwindigkeit und Adsorptionskinetik verantwortlich. Eine weitere wich-
tige G r ö ß e für die B e u r t e i l u n g u n d N u t z b a r k e i t e i n e s A d s o r b e n s s i n d s p e z i f i s c h e O b e r -
f l ä c h e n e i g e n s c h a f t e n w i e H y d r o p h i l i e , H y d r o p h o b i e u n d Polarität, die Selektivität u n d
E i n s a t z m ö g l i c h k e i t e n b e s t i m m e n . U m die v i e l f ä l t i g e n E i g e n s c h a f t e n v o n A d s o r b e n z i e n
h i n s i c h t l i c h i h r e r B r a u c h b a r k e i t z u c h a r a k t e r i s i e r e n , g i b t es eine R e i h e v o n t e c h n i s c h e n
Kenndaten wie Adsorptionsleistung, Schüttgewicht, Korngrößenverteilung u n d Härte.
F ü r die A n r e i c h e r u n g e i n e s b e s t i m m t e n o r g a n i s c h e n L u f t i n h a l t s s t o f f e s ist die A d s o r p -
t i o n s l e i s t u n g n a t ü r l i c h v o n g r ö ß t e m Interesse. E i n e M ö g l i c h k e i t z u r B e u r t e i l u n g , o b s i c h
ein A d s o r p t i o n s m i t t e l für die A n r e i c h e r u n g e i n e s o r g a n i s c h e n Stoffes eignet, d i e n t d a s
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s p e z i f i s c h e D u r c h b r u c h s v o l u m e n VD spez.. U n t e r d e m s p e z i f i s c h e n D u r c h b r u c h s v o l u m e n
eines b e s t i m m t e n L u f t i n h a l t s s t o f f e s f ü r e i n b e s t i m m t e s A d s o r p t i o n s m i t t e l v e r s t e h t m a n
die a u f die M a s s e des A d s o r b e n s b e z o g e n e L u f t m e n g e , die u n t e r A n r e i c h e r u n g s b e d i n -
g u n g e n d u r c h das A d s o r p t i o n s m i t t e l h i n d u r c h g e t r e t e n ist u n d die P r ü f s u b s t a n z a m E n d e
d e r A d s o r p t i o n s s ä u l e eluiert [1]. D i e s e G r ö ß e läßt s i c h m i t H i l f e d e r G a s c h r o m a t o g r a p h i e
b e s t i m m e n , i n d e m das s p e z i f i s c h e R e t e n t i o n s v o l u m e n V R spez. g e m e s s e n w i r d . H i e r z u
w i r d die g a s c h r o m a t o g r a p h i s c h e S ä u l e m i t d e m A d s o r p t i o n s m i t t e l g e f ü l l t u n d die ent-
s p r e c h e n d e P r ü f s u b s t a n z m i t e i n e m T r ä g e r g a s d u r c h die S ä u l e z u m D e t e k t o r g e t r i e b e n .
D i e bis z u m E r s c h e i n e n d e s P e a k m a x i m u m s b e n ö t i g t e Z e i t a b z ü g l i c h d e r Totzeit d e r
Säule ergibt die N e t t o r e t e n t i o n s z e i t t r . A u s d e m P r o d u k t von t r u n d d e m T r ä g e r g a s f l u ß F
ergibt s i c h das R e t e n t i o n s v o l u m e n Vr. D i e D u r c h b r u c h s z e i t t D , die i n d e r M u l t i p l i k a t i o n
m i t F das D u r c h b r u c h s v o l u m e n ergibt, e r r e c h n e t sich aus d e r D i f f e r e n z t r u n d d e r P e a k -
a n s t i e g s z e i t t a , a l s o t D = tr � t a . Um V D spez. z u erhalten, m ü s s e n V r bzw. V D a u f die M a s s e
m A des v e r w e n d e t e n A d s o r p t i o n s m i t t e l b e z o g e n w e r d e n .
Für untereinander vergleichbare Werte sind natürlich Parameter wie D r u c k u n d Tempera-
tur zu berücksichtigen.
Prinzipiell läßt s i c h a l s o sagen, j e g r ö ß e r V D spez. bzw. V r spez. sind, d e s t o b e s s e r ist die
A d s o r p t i o n s l e i s t u n g des b e t r e f f e n d e n A d s o r b e n s f ü r die v e r w e n d e t e P r ü f s u b s t a n z . V i e l e
A u t o r e n v e r w e n d e n a u c h d a s R e t e n t i o n s v o l u m e n V r o d e r s o g a r die R e t e n t i o n s z e i t für die
B e u r t e i l u n g d e r A d s o r p t i o n s l e i s t u n g , w a s a l l e r d i n g s n u r z u m Teil v e r g l e i c h b a r e E r g e b -
nisse bringt.

8 . 2 E i n z e l n e A d s o r p t i o n s m i t t e l u n d ihre E i g e n s c h a f t e n

8.2.1 K l a s s i f i z i e r u n g v o n A d s o r p t i o n s m i t t e l n

F ü r die A n r e i c h e r u n g v o n o r g a n i s c h e n L u f t i n h a l t s s t o f f e n g i b t es eine g r o ß e Z a h l v o n
A d s o r b e n z i e n , die s i c h b e z ü g l i c h i h r e r a d s o r p t i v e n E i g e n s c h a f t e n u n d d e r c h e m i s c h e n
Z u s a m m e n s e t z u n g e r h e b l i c h u n t e r s c h e i d e n . U m e i n e n Ü b e r b l i c k ü b e r die a m h ä u f i g s t e n
verwendeten Adsorbenzien zu b e k o m m e n , sollen diese kurz beschrieben u n d charakteri-
siert w e r d e n . D i e u n t e r s c h i e d l i c h e c h e m i s c h e Z u s a m m e n s e t z u n g b i e t e t s i c h an, u m eine
g r o b e K l a s s i f i z i e r u n g v o r z u n e h m e n . So ist die E i n o r d n u n g d e r m e i s t e n A d s o r b e n z i e n in
f o l g e n d e drei G r u p p e n m ö g l i c h [1]:

- anorganische Adsorptionsmittel
- Adsorptionsmittel a u f Kohlenstoffbasis
- poröse Polymere und Polymerschäume

8.2.2 A n o r g a n i s c h e A d s o r p t i o n s m i t t e l

8.2.2.1 Aktiviertes A l u m i n i u m o x i d

B e i d e m als A d s o r b e n s b e n u t z t e m A l u m i n i u m o x i d h a n d e l t es s i c h u m eine h o c h p o r ö s e
F o r m , die aus B a u x i t (Al 2 O 3 · 3 H 2 0 ) g e w o n n e n w i r d o d e r d u r c h D e h y d r a t i s i e r u n g d e s
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Monohydrats und anschließender Rekristallisation bei U m g e b u n g s t e m p e r a t u r hergestellt
w i r d [7]. D i e A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n w e r d e n d u r c h die s e h r p o l a r e O b e r f l ä c h e m i t
a m p h o t e r e m C h a r a k t e r b e s t i m m t . So ist die A f f i n i t ä t z u p o l a r e n Stoffen, i n s b e s o n d e r e z u
Wasser, s e h r h o c h . D i e A d s o r p t i o n s k a p a z i t ä t ist d a h e r v o m W a s s e r g e h a l t des v e r w e n d e -
t e n M a t e r i a l s a b h ä n g i g , so d a ß d u r c h t h e r m i s c h e V o r b e h a n d l u n g A l 2 O 3 - F o r m e n m i t
u n t e r s c h i e d l i c h e m W a s s e r g e h a l t h e r z u s t e l l e n sind, die v e r s c h i e d e n e A k t i v i t ä t s s t u f e n
besitzen.

8.2.2.2 Silicagel

Silicagel ist eine d e h y d r a t i s i e r t e F o r m p o l y m e r e r k o l l o i d a l e r K i e s e l s ä u r e m i t d e r c h e m i -


s c h e n F o r m e l SiO 2 · n H 2 O. D e r W a s s e r g e h a l t b e t r ä g t i m a l l g e m e i n e n ca. 5 % Gew. i n
F o r m c h e m i s c h g e b u n d e n e r H y d r o x y l g r u p p e n [7]. D u r c h K o n d e n s a t i o n d e r f r e i e n K i e -
selsäure b i l d e n sich p o l y m e r e k e t t e n - u n d n e t z a r t i g e S t r u k t u r e n , die a u s S i O 4 - T e t r a e d e r n
b e s t e h e n u n d b e i m T r o c k n e n s p h ä r i s c h e P a r t i k e l m i t 2 0 0 bis 2 0 0 0 n m D u r c h m e s s e r v o n
m i k r o p o r ö s e r S t r u k t u r bilden. D a die G r ö ß e d e r M i k r o p o r e n p H - a b h ä n g i g ist, läßt s i c h
d u r c h g e e i g n e t e W a h l d e r S y n t h e s e b e d i n g u n g e n die O b e r f l ä c h e b e e i n f l u s s e n . D i e A n w e -
s e n h e i t d e r H y d r o x y l g r u p p e n b e d i n g t eine g e w i s s e Polarität d e r O b e r f l ä c h e , so d a ß
b e v o r z u g t S u b s t a n z e n a d s o r b i e r t w e r d e n , die in d e r L a g e sind, W a s s e r s t o f f b r ü c k e n b i n -
d u n g e n e i n z u g e h e n , w i e z. B. Wasser, A l k o h o l e , P h e n o l e u n d A m i n e .

8.2.2.3 M o l e k u l a r s i e b e

M o l e k u l a r s i e b e b e s t e h e n aus p o r ö s e n , k r i s t a l l i n e n A l u m i n i u m s i l i c a t e n , die a u c h als Z e o -


lithe b e z e i c h n e t w e r d e n . D a s M a t e r i a l b e s t e h t a u s e i n e m t e t r a e d r i s c h e n G e r ü s t v o n S i O 4
u n d A l O 4 ( s t ö c h i o m e t r i s c h SiO 2 bzw. AlO 2 je Tetraeder) [7]. D i e SiO 4 - u n d A l O 4 - T e t r a e -
d e r sind d u r c h g e m e i n s a m e S a u e r s t o f f a t o m e v e r b u n d e n u n d b i l d e n in v e r s c h i e d e n e n
r e g e l m ä ß i g e n A n o r d n u n g e n ein o f f e n e s kristallines G i t t e r m i t P o r e n v o n M o l e k u l a r -
g r ö ß e , i n die F r e m d a t o m e e i n g e l a g e r t w e r d e n k ö n n e n . I m U n t e r s c h i e d z u d e n m e i s t e n
a n d e r e n A d s o r b e n z i e n s i n d M i k r o p o r e n d u r c h ihr kristallines G i t t e r v o n r e c h t einheitli-
c h e r G r ö ß e , so d a ß es k e i n e P o r e n g r ö ß e n v e r t e i l u n g gibt. V e r s c h i e d e n e Z e o l i t h e l a s s e n
s i c h so n a c h P o r e n g r ö ß e o r d n e n .
D i e A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n s i n d n e b e n d e r P o r e n g r ö ß e u. a. a b h ä n g i g v o n d e r A r t d e r
e i n g e l a g e r t e n K a t i o n e n u n d d e m Verhältnis v o n Si z u A1. B e i e i n e m Si/Al-Verhältnis v o n
1 z e i g e n M o l e k u l a r s i e b e eine h o h e A f f i n i t ä t z u p o l a r e n Stoffen, i n s b e s o n d e r e z u Wasser.
Je h ö h e r d e r S i l i c i u m g e h a l t ist, d e s t o m e h r v e r s c h i e b e n sich die E i g e n s c h a f t e n v o n h y d r o -
p h i l z u h y d r o p h o b , also unpolar. B e i e i n e m Si/Al-Verhältnis v o n 8 w e r d e n s o g a r n - P a r a f -
f i n e adsorbiert. D u r c h e n t s p r e c h e n d e W a h l v o n P o r e n g r ö ß e u n d Si/A1-Verhältnis e r m ö g -
l i c h e n Z e o l i t h e eine selektive A d s o r p t i o n .
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8.2.3 A d s o r p t i o n s m i t t e l a u f K o h l e n s t o f f b a s i s

8.2.3.1 Aktivkohle

A k t i v k o h l e b e s t e h t aus e i n e m p o r ö s e n u n d h o c h a k t i v e n G e r ü s t a u s K o h l e n s t o f f , d a s in
g e r i n g e n M e n g e n c h e m i s c h g e b u n d e n e n S a u e r s t o f f u n d W a s s e r s t o f f enthält. Z u s ä t z l i c h
k ö n n e n bis z u 2 5 % M a s s e m i n e r a l i s c h e A n t e i l e w i e K i e s e l s ä u r e , A l k a l i - u n d E r d a l k a l i -
v e r b i n d u n g e n e n t h a l t e n s e i n [8].
D e r K o h l e n s t o f f liegt in F o r m k l e i n s t e r K r i s t a l l i t e n v o n g l e i c h a r t i g e r S t r u k t u r vor, die
u n r e g e l m ä ß i g orientiert s i n d u n d z w i s c h e n d e n e n s i c h a m o r p h e r K o h l e n s t o f f u n d H e t e r -
a t o m e , v o r a l l e m Sauerstoff, b e f i n d e n . D i e Z w i s c h e n r ä u m e d e r Kristallite b e s t i m m e n die
G r ö ß e d e r M i k r o p o r e n [7] u n d d a m i t die s e h r g r o ß e i n n e r e O b e r f l ä c h e . M a k r o p o r e n w e r -
d e n d u r c h Spalte u n d K l ü f t e e r z e u g t , die die u n r e g e l m ä ß i g e A n o r d n u n g des K o h l e n s t o f f s
u n t e r b r e c h e n . D i e G r ö ß e d e r M i k r o p o r e n liegt u n t e r 2 0 0 n m , w o g e g e n die M a k r o p o r e n
D u r c h m e s s e r v o n m e h r als 5 0 0 0 n m a u f w e i s e n .
Die Herstellung von Aktivkohle erfolgt nach d e m Verfahren der chemischen Aktivierung
o d e r d u r c h G a s a k t i v i e r u n g b e i T e m p e r a t u r e n v o n 4 0 0 bis 1 0 0 0 ° C bzw. b e i 8 0 0 bis
1000 °C. A l s R o h s t o f f d i e n e n n a h e z u alle k o h l e n s t o f f h a l t i g e n M a t e r i a l i e n w i e z. B. N u ß -
schalen, Torf, H o l z k o h l e u n d B r a u n k o h l e [8]. D i e A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n s i n d v o n
folgenden Faktoren abhängig:

- Porengrößenverteilung
- Porenvolumen
- Art der funktionellen G r u p p e n (Oberflächenoxide)

I n s g e s a m t s i n d A k t i v k o h l e n d a m i t s e h r u n i v e r s e l l e A d s o r p t i o n s m i t t e l u n d für p o l a r e u n d
u n p o l a r e S u b s t a n z e n e i n z u s e t z e n . E i n w e i t e r e r Vorteil ist a u ß e r d e m die g u t e H i t z e b e s t ä n -
d i g k e i t bis z u T e m p e r a t u r e n v o n 7 0 0 ° C [9]. B e i d e r A n w e n d u n g v o n t h e r m i s c h e n
D e s o r p t i o n s v e r f a h r e n z u r R e g e n e r a t i o n d e r A k t i v k o h l e u n d f ü r die A n a l y s e d e r a d s o r -
b i e r t e n S u b s t a n z e n s i n d a l l e r d i n g s Z e r s e t z u n g e n d e r A d s o r b a t e z u b e o b a c h t e n , so d a ß
h i e r eine t e c h n i s c h e N u t z u n g n i c h t m ö g l i c h ist.

8.2.3.2 Graphitisierte Kohlenstoffe

Z u den bekanntesten Adsorptionsmitteln a u f der Basis von graphitisiertem Kohlenstoff


g e h ö r e n die v e r s c h i e d e n s t e n C a r b o p a c k - u n d C a r b o s i e v e - T y p e n .
R o h s t o f f e für die H e r s t e l l u n g d i e s e r A d s o r b e n z i e n s i n d k o h l e n s t o f f h a l t i g e M a t e r i a l i e n ,
i n s b e s o n d e r e A n t h r a z i t u n d S t e i n k o h l e [7], die d u r c h spezielle P y r o l y s e v e r f a h r e n , i n d e r
R e g e l u n t e r A n w e s e n h e i t v o n Sauerstoff, z u R u ß u m g e s e t z t w e r d e n . Je n a c h H e r s t e l -
lungsprozeß entstehen Ruße mit unterschiedlicher spezifischer Oberfläche zwischen
1 0 0 m 2 / g u n d 1000 m 2 / g u n d M i k r o p o r e n m i t D u r c h m e s s e r n v o n w e n i g e r als 100 n m [8].
E i n e gezielte u n d g u t k o n t r o l l i e r t e P y r o l y s e e r m ö g l i c h t M i k r o p o r e n m i t s e h r e i n h e i t l i c h e r
G r ö ß e u n d Verteilung, so d a ß eine s e h r h o m o g e n e O b e r f l ä c h e g e b i l d e t w i r d . D i e A d s o r p -
t i o n s e i g e n s c h a f t e n ä h n e l n d a m i t d u r c h e i n e n M o l e k u l a r s i e b e f f e k t d e n b e i Z e o l i t h e n [7].
B e d i n g t d u r c h d e n P r o d u k t i o n s p r o z e ß ist die O b e r f l ä c h e d e s g r a p h i t i s i e r t e n K o h l e n s t o f f s
10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
( R u ß ) h i n s i c h t l i c h Polarität u n d f u n k t i o n e l l e r G r u p p e n n o c h s e h r h e t e r o g e n , w a s z u u n e r -
w ü n s c h t e n E i g e n s c h a f t e n führt, w i e z . B . Z e r s e t z u n g d e r A d s o r b a t e b e i t h e r m i s c h e r
D e s o r p t i o n , h o h e A f f i n i t ä t z u Wasser, g e r i n g e T e m p e r a t u r s t a b i l i t ä t u n d teilweise irrever-
sible A d s o r p t i o n e n . Z u r O p t i m i e r u n g d e r A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n w e r d e n die g r a p h i t i -
s i e r t e n K o h l e n s t o f f e d u r c h E r h i t z e n bis z u 3 0 0 0 ° C u n t e r e i n e m I n e r t g a s o d e r W a s s e r s t o f f
n a c h b e h a n d e l t . H i e r d u r c h w i r d e i n e s e h r h o m o g e n e O b e r f l ä c h e e r z e u g t , die n u r n o c h
e i n e n s e h r g e r i n g e n A n t e i l p o l a r e r G r u p p e n a u f w e i s t [10]. D e r so b e h a n d e l t e g r a p h i t i -
sierte K o h l e n s t o f f b e s i t z t eine s e h r g r o ß e s p e z i f i s c h e O b e r f l ä c h e , s e h r g u t e A d s o r p t i o n s -
e i g e n s c h a f t e n für leicht f l ü c h t i g e u n p o l a r e K o h l e n w a s s e r s t o f f e [9] u n d n i e d r i g s i e d e n d e
h a l o g e n i e r t e K o h l e n w a s s e r s t o f f e [11] s o w i e eine h e r v o r r a g e n d e T e m p e r a t u r s t a b i l i t ä t , f ü r
C a r b o p a c k z. B. bis 3 0 0 °C [1].

8.2.4 Poröse Polymere

8.2.4.1 A l l g e m e i n e C h a r a k t e r i s i e r u n g

P o r ö s e P o l y m e r e h a b e n als A d s o r b e n z i e n g e g e n ü b e r s o l c h e n a u f K o h l e n s t o f f b a s i s e i n e
R e i h e v o n Vorteilen, w i e z. B. g e r i n g e K a p a z i t ä t g e g e n ü b e r W a s s e r u n d k e i n e irreversi-
b l e n A d s o r p t i o n e n o d e r Z e r s e t z u n g e n [9], so d a ß sie a u c h f ü r t h e r m i s c h e D e s o r p t i o n s v e r -
fahren hinsichtlich Regenerierung oder Analyse der angereicherten Substanzen geeignet
sind, s o f e r n ihre T e m p e r a t u r s t a b i l i t ä t ausreicht.
D i e v e r w e n d e t e n P o l y m e r e l a s s e n s i c h b e z ü g l i c h i h r e r Struktur, Z u s a m m e n s e t z u n g u n d
H e r s t e l l u n g s v e r f a h r e n i n drei G r u p p e n einteilen:

- v e r n e t z t e lineare P o l y m e r e
- h o m o g e n vernetzte Polymere
- heterogen vernetzte Polymere

H o m o g e n u n d heterogen vernetzte Polymere unterscheiden sich i m Herstellungsprozeß


u n d in A r t d e r v e r w e n d e t e n M o n o m e r e . W i r d e i n M o n o m e r e s m i t H i l f e e i n e s g e e i g n e t e n
V e r n e t z e r s p o l y m e r i s i e r t , so b i l d e t s i c h e i n h o m o g e n e s P o l y m e r e s . I n d e r R e g e l h a n d e l t es
sich u m C o p o l y m e r e , die aus e i n e r M o n o v i n y l k o m p o n e n t e s y n t h e t i s i e r t w e r d e n . H e t e r o -
g e n e P o l y m e r e w e r d e n d a g e g e n aus e i n e m G e m i s c h v e r s c h i e d e n e r M o n o m e r e i n G e g e n -
w a r t eines g e e i g n e t e n L ö s e m i t t e l s synthetisiert. D i e s e e i g n e n s i c h i n s b e s o n d e r e f ü r die
A n r e i c h e r u n g o r g a n i s c h e r Stoffe a u f g r u n d ihres p o r ö s e n C h a r a k t e r s u n d d e r c h e m i s c h e n
S t r u k t u r [1]. D a g e g e n f i n d e n h o m o g e n v e r n e t z t e u n d l i n e a r v e r n e t z t e P o l y m e r e v o r a l l e m
c h r o m a t o g r a p h i s c h e A n w e n d u n g . In die K a t e g o r i e d e r h ä u f i g v e r w e n d e t e n h e t e r o g e n e n
P o l y m e r e für die A n r e i c h e r u n g o r g a n i s c h e r S u b s t a n z e n g e h ö r e n z. B. T e n a x G C , v e r -
schiedene Porapack-Typen, verschiedene Typen von Amberlite XAD-Kunstharzen u n d
C h r o m o s o r b - T y p e n . E i n e detaillierte A u f s t e l l u n g m i t p h y s i k a l i s c h e r C h a r a k t e r i s i e r u n g
g e b e n N u n e z e t al. [9].
10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
8.2.4.2 Tenax GC

T e n a x G C , e i n P o l y - 2 , 6 - d i p h e n y l e n o x i d , h a t u n t e r d e n p o r ö s e n P o l y m e r e n eine g r o ß e
B e d e u t u n g als A n r e i c h e r u n g s m a t e r i a l erlangt, o b w o h l die s p e z i f i s c h e O b e r f l ä c h e m i t
19 m 2 / g s e h r k l e i n ist. Z u m V e r g l e i c h g e b e n B u t l e r u n d B u r k [12] f ü r P o r a p a c k R bei-
spielsweise 5 5 0 - 7 5 0 m 2 / g o d e r für C h r o m o s o r b 102 300�400 m 2 / g an. Vorteilhaft ist
d a g e g e n die s e h r g u t e T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t b i s ca. 4 0 0 ° C [13], w o d u r c h s i c h T e n a x
b e s s e r als a n d e r e p o r ö s e P o l y m e r e für die t h e r m i s c h e D e s o r p t i o n e i g n e t u n d s i c h leicht
d u r c h E r h i t z e n u n t e r e i n e m I n e r t g a s k o n d i t i o n i e r e n läßt. D i e T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t
a n d e r e r p o r ö s e r P o l y m e r e ist w e i t a u s niedriger, für P o r a p a c k T z. B. 190 ° C o d e r C h r o m o -
sorb 102 2 5 0 ° C [12]. D a s A d s o r p t i o n s v e r h a l t e n g e g e n ü b e r p o l a r e n S u b s t a n z e n ist v o n
S a k o d y n s k i i a u s f ü h r l i c h u n t e r s u c h t w o r d e n [14]. B e m e r k e n s w e r t ist die g e r i n g e A f f i n i t ä t
zu Wasser und zu niederen Alkoholen wie Methanol u n d Ethanol. Unpolare aliphatische
und aromatische Kohlenwasserstoffe mit ähnlichen Siedepunkten zeigen dagegen höhere
Retentionsvolumina. Ein Vergleich zwischen gesättigten u n d ungesättigten Verbindun-
gen mit jeweils gleicher Anzahl C-Atome, gleicher Struktur und ähnlichem Siedepunkt
zeigt, d a ß die u n g e s ä t t i g t e n V e r b i n d u n g e n s t ä r k e r a d s o r b i e r t w e r d e n . D e r Q u o t i e n t d e r
Retentionsvolumina bei 1 7 0 ° C von Toluol/Methylcyclohexan beträgt beispielsweise
1,92, b e i B e n z o l / C y c l o h e x a n 1,63. N o v o t n y e t al. [15] u n t e r s u c h t e n das V e r h a l t e n v o n
Tenax G C gegenüber Gemischen, wobei Verdrängungseffekte der K o m p o n e n t e n unter-
einander durch unterschiedliche chemische Potentiale bei verschiedenen Konzentratio-
nen zu beobachten waren. A u ß e r d e m werden Substanzen mit h ö h e r e m Siedepunkt
gegenüber hochflüchtigen Substanzen stärker adsorbiert.
Das Adsorptionsverhalten von Tenax G C im Vergleich zu halogenierten niedrig sieden-
d e n K o h l e n w a s s e r s t o f f e n ist v o n V i d a l - M a d j o r [11] a u s f ü h r l i c h u n t e r s u c h t w o r d e n . H i e r
b e s t ä t i g t sich, d a ß h ö h e r s i e d e n d e h a l o g e n i e r t e K o h l e n w a s s e r s t o f f e g r ö ß e r e R e t e n t i o n s -
v o l u m i n a z e i g e n u n d s i c h d a m i t b e s s e r a n r e i c h e r n lassen.

8.2.4.3 Porapack-Typen

B e i d e n p o r ö s e n P o l y m e r e n des P o r a p a c k - T y p s u n t e r s c h e i d e t m a n m e h r e r e Varianten, die


m i t d e r z u s ä t z l i c h e n B e z e i c h n u n g N, P, Q, R, S u n d T k e n n t l i c h g e m a c h t w e r d e n . Tabelle

Tab. 2. Daten von Porapack-Typen.

Porapack- Zusammensetzung spez. Temp.-Limit


Typ Oberfl. in °C
in m 2 /g

N Polyvinylpyrrolidon 225-300 200


P Styrol-Divinylbenzol-Copolymer 100�200 250
Q Ethylvinylbenzol-Copolymer 630-840 250
R Polyvinylpyrrolidon 550-700 250
S Polyvinylpyridin 450�600 300
T Ethylenglycoldimethyladipat 300�450 200
10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
2 gibt ü b e r die Z u s a m m e n s e t z u n g , s p e z i f i s c h e O b e r f l ä c h e u n d T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t
Auskunft.
W i e Tabelle 2 zeigt, ist die T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t , i n s b e s o n d e r e i m V e r g l e i c h z u T e n a x
G C , sehr niedrig, so d a ß die A n w e n d u n g t h e r m i s c h e r D e s o r p t i o n s v e r f a h r e n s e h r e i n g e -
s c h r ä n k t ist. D i e W e r t e d e r s p e z i f i s c h e n O b e r f l ä c h e d a g e g e n , v o r a l l e m v o n P o r a p a c k Q,
lassen gute Adsorptionseigenschaften u n d Kapazitäten erwarten. Weiterhin unterschei-
d e n s i c h die P o r a p a c k - T y p e n in i h r e r Polarität, die v o n C a s t e l l o u n d D ' A m a t o [ 1 6 - 1 8 ]
u n t e r s u c h t w o r d e n sind. D u r c h die c h r o m a t o g r a p h i s c h e B e s t i m m u n g d e r R e t e n t i o n s i n d i -
ces v o n Ethylen, A c e t y l e n u n d K o h l e n o x i d läßt sich f o l g e n d e R a n g o r d n u n g n a c h steigen-
d e r Polarität erstellen: P o r a p a c k Q � P � S � N � T. D i e A f f i n i t ä t z u W a s s e r ist e n t s p r e -
c h e n d d e r Polarität b e i P o r a p a c k T e r h e b l i c h g r ö ß e r als b e i P o r a p a c k Q , w e l c h e s n a c h
d e m v o n S a k o d y n s k i i [14] g e m e s s e n e n R e t e n t i o n e n für p o l a r e S u b s t a n z e n e t w a s u n p o l a -
r e r e i n z u o r d n e n ist als T e n a x G C . U n t e r d e n P o r a p a c k - T y p e n e i g n e t s i c h P o r a p a c k T g u t
für die A n r e i c h e r u n g v o n A l k o h o l e n , A l d e h y d e n u n d p o l a r e n H a l o g e n k o h l e n w a s s e r s t o f -
fen. D a s V e r h a l t e n v o n h a l o g e n i e r t e n K o h l e n w a s s e r s t o f f e n m i t g e r i n g e m D i p o l m o m e n t ,
w i e C C l 2 F 2 , C C l 3 F u n d C C l 4 ist für b e i d e T y p e n d a g e g e n s e h r ä h n l i c h [11].

8.2.4.4 A m b e r l i t e X A D - K u n s t h a r z e

B e i d e n A m b e r l i t e X A D - K u n s t h a r z e n u n t e r s c h e i d e t m a n 5 Typen:
XAD-1,2,4,7 und XAD-8.
A u ß e r X A D - 7 u n d X A D - 8 , die a u s P o l y m e t h y l m e t h a c r y l a t bzw. P o l y m e t h a c r y l a t b e s t e -
h e n , w e r d e n die a n d e r e n a u s S t y r o l - D i v i n y l b e n z o l - C o p o l y m e r gebildet. E i n e n Ü b e r b l i c k
z u d e n p h y s i k a l i s c h e n D a t e n gibt Tabelle 3:

Tab. 3. Daten für XAD-Typen.

Typ spez. Oberfl. mittlerer Poren- Temp.-


in m 2 /g durchmesser Limit
in nm in °C

XAD-1 100 2000 150


XAD-2 290-300 850-900 200
XAD-4 750 500 200
XAD-7 450 800 150
XAD-8 140 2500 150

A u ß e r X A D - 1 u n d X A D - 8 , die a u f g r u n d i h r e r u n g ü n s t i g e n D a t e n k a u m eine V e r w e n -
d u n g als A n r e i c h e r u n g s m a t e r i a l b e s i t z e n , s i n d alle ü b r i g e n X A D - T y p e n d u r c h e i n e g r o ß e
s p e z i f i s c h e O b e r f l ä c h e , k l e i n e m i t t l e r e P o r e n d u r c h m e s s e r u n d - w i e die m e i s t e n p o r ö s e n
P o l y m e r e - d u r c h eine relativ n i e d r i g e T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t g e k e n n z e i c h n e t . D u r c h
die g e r i n g e T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t e i g n e n sich alle X A D - T y p e n n u r e i n g e s c h r ä n k t für
t h e r m i s c h e D e s o r p t i o n s v e r f a h r e n . E i n w e i t e r e r N a c h t e i l ist, d a ß X A D - K u n s t h a r z e s t a r k
v e r u n r e i n i g t sind, w a s e n t s p r e c h e n d a u f w e n d i g e R e i n i g u n g s s c h r i t t e v o r i h r e m E i n s a t z
erfordert. D a s M a t e r i a l m u ß m i t A c e t o n , M e t h a n o l u n d M e t h y l e n c h l o r i d g e w a s c h e n w e r -
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d e n [19]. D a s A d s o r p t i o n s v e r h a l t e n aller X A D - T y p e n g e g e n ü b e r v e r s c h i e d e n e n o r g a n i -
schen, a n o r g a n i s c h e n G a s e n s o w i e W a s s e r h a b e n F r i t z u n d C h a n g u n t e r s u c h t [20]. G a s e
mit niedrigem Molekulargewicht werden bei Raumtemperatur nur geringfügig adsor-
biert, b e i T e m p e r a t u r e n ü b e r 6 0 ° C v e r s c h l e c h t e r n sich die A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n f ü r
diese S u b s t a n z k l a s s e weiterhin. D i e s gilt z. B. für C H 4 , C 2 H 4 , C 2 H 6 , C O u n d C O 2 . P o l a r e
M o l e k ü l e w i e z. B. H 2 S o d e r V i n y l c h l o r i d w e r d e n d a g e g e n s t a r k a d s o r b i e r t , i n s b e s o n d e r e
v o n X A D - 7 u n d X A D - 8 . I n n e r h a l b d e r X A D - S e r i e v e r b e s s e r n s i c h die A d s o r p t i o n s e i -
genschaften mit wachsender spezifischer Oberfläche bei XAD-1,2,4 u n d bei X A D - 7 und
XAD-8.
D i e A d s o r p t i o n v o n C h l o r b e n z o l e n aus L u f t a u f X A D - 2 ist v o n L a n g h o r s t u n d N e s t r i c k
u n t e r s u c h t w o r d e n [21]. D i e A n r e i c h e r u n g v e r s c h i e d e n s t e r I s o m e r e v o m M o n o - bis z u m
H e x a c h l o r b e n z o l erfolgte bei K o n z e n t r a t i o n e n v o n 5 ppb � 15 p p m (Vol. b e z . ) m i t
a n s c h l i e ß e n d e r D e s o r p t i o n d u r c h C C l 4 als L ö s u n g s m i t t e l f ü r die A n a l y s e . E i n n a c h t e i l i -
g e r E i n f l u ß h o h e r L u f t f e u c h t i g k e i t e n w ä h r e n d d e r P r o b e n a h m e sowie D e s o r p t i o n s e r -
s c h e i n u n g e n b e i d e r L a g e r u n g v o n b e l e g t e m M a t e r i a l k o n n t e n n i c h t festgestellt w e r d e n .

8.2.4.5 C h r o m o s o r b - T y p e n

U n t e r d e n C h r o m o s o r b - T y p e n w e r d e n 8 V a r i a n t e n u n t e r s c h i e d e n , C h r o m o s o r b 101 bis
C h r o m o s o r b 108. I h r e Z u s a m m e n s e t z u n g s o w i e e i n i g e p h y s i k a l i s c h e D a t e n g i b t
Tabelle 4:

Tab. 4. Daten der Chromosorb-Typen.

Typ Zusammensetzung spez. Oberfl. Poren- Temp.-


in m 2 /g durchmesser Limit
in nm in °C

101 Styrol-Divinylbenzol-Copolymer 50 35 000 300


102 Styrol-Divinylbenzol-Copolymer 300�400 900 250
103 vernetztes Polystyrol 15-25 35 000 250
104 Acrylnitril-Divinylbenzolcopolymer 100-200 7 000 250
105 Polyaromat 600-700 5 000 200
106 Polystyrol 700-800 500 250
107 Polyacrylester 400-500 800 250
108 vernetzter Acrylester 100-200 2 500 200

D i e Typen 101, 103 u n d 104 f a l l e n d u r c h ihre s e h r k l e i n e s p e z i f i s c h e O b e r f l ä c h e b e i s e h r


g r o ß e m P o r e n d u r c h m e s s e r auf. Sie d ü r f t e n d a h e r als A n r e i c h e r u n g s m a t e r i a l i e n w e n i g e r
g e e i g n e t sein. G ü n s t i g e D a t e n w e i s e n d a g e g e n C h r o m o s o r b 102, 105, 106 u n d 107 auf.
D i e T e m p e r a t u r b e s t ä n d i g k e i t ist w i e für die m e i s t e n p o r ö s e n P o l y m e r e , a b g e s e h e n v o m
T e n a x G C , b e i 200�250°C r e c h t niedrig, so d a ß k e i n e effektive t h e r m i s c h e D e s o r p t i o n
[22] u n d K o n d i t i o n i e r u n g m ö g l i c h ist. E i n e n V e r g l e i c h m e h r e r e r C h r o m o s o r b - T y p e n m i t
P o r a p a c k h i n s i c h t l i c h ihrer Polarität h a b e n C a s t e l l o u n d D ' A m a t o d u r c h U n t e r s u c h u n g
r e l a t i v e r Retentionen von Methan, Acetylen, Ethylen, Ethan u n d Kohlendioxid gaschro-
10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
m a t o g r a p h i s c h v o r g e n o m m e n [16]. C h r o m o s o r b 106 u n d 102 s i n d g e r i n g f ü g i g p o l a r e r
als das u n p o l a r e P o r a p a c k Q , w e l c h e s als R e f e r e n z m a t e r i a l b e n u t z t w u r d e .
I n s g e s a m t läßt s i c h f o l g e n d e R e i h e n f o l g e n a c h s t e i g e n d e r Polarität erstellen: C h r o m o -
sorb 106 u n d C h r o m o s o r b 102 � C h r o m o s o r b 101 � C h r o m o s o r b 103 u n d 105 � C h r o -
m o s o r b 107 u n d 108 � C h r o m o s o r b 104. G e m ä ß d i e s e r C h a r a k t e r i s i e r u n g ist b e r e i t s eine
p r o b l e m s p e z i f i s c h e A u s w a h l m ö g l i c h . D i e Effektivität v o n C h r o m o s o r b 101, 102, 103
u n d 105 i m V e r g l e i c h z u T e n a x G C für die P r o b e n a h m e e i n e s G e m i s c h e s in L u f t b e s t e -
h e n d aus Pentanal, P y r i d i n , B u t y l a c e t a t u n d D i a l k y l d i s u l f i d h a b e n B a r n e s e t al. u n t e r -
s u c h t [22]. A l s D e s o r b e n s w i r d A c e t o n eingesetzt. C h r o m o s o r b 103 z e i g t für alle K o m p o -
n e n t e n die h ö c h s t e W i e d e r f i n d u n g , die z w i s c h e n 91 u n d 9 4 % s c h w a n k t . D i e ü b r i g e n
C h r o m o s o r b - T y p e n s i n d m i t T e n a x G C v e r g l e i c h b a r , w o b e i die W i e d e r f i n d u n g e n z w i -
s c h e n 82 u n d 8 8 % liegen. E i n e A u s n a h m e z e i g t a l l e r d i n g s C h r o m o s o r b 102, w e l c h e s
g e g e n ü b e r P y r i d i n m i t 5 4 % u n d D i a l l y l d i s u l f i d m i t 7 5 % n u r e i n e g e r i n g e E f f e k t i v i t ä t auf-
weist. D i e A d s o r p t i o n v o n n i e d e r e n h a l o g e n i e r t e n K o h l e n w a s s e r s t o f f e n ( C H C l 3 , CCl 4 ,
C H 3 C C l 3 ) a u f C h r o m o s o r b 101, 102 u n d 103 h a t Tanaka i m V e r g l e i c h z u P o r a p a c k Q u n d
T e n a x G C u n t e r s u c h t [23]. B e m e r k e n s w e r t ist, d a ß C h r o m o s o r b 101 u n d 102 w i e Pora-
p a c k Q e r h e b l i c h h ö h e r e A f f i n i t ä t e n z u d e n T e s t s u b s t a n z e n h a b e n als T e n a x G C .

8.3 Auswahl e i n e s g e e i g n e t e n Adsorptionsmittels

A l l g e m e i n e A u s s a g e n u n d V e r g l e i c h e v e r s c h i e d e n s t e r A d s o r p t i o n s m i t t e l in i h r e m Ver-
halten u n d Eigenschaften gegenüber der Vielzahl von organischen Luftinhaltsstoffen
sind ä u ß e r s t s c h w i e r i g , d a es g r o ß e U n t e r s c h i e d e gibt, so d a ß die A u s w a h l e i n e s g e e i g n e -
ten Adsorbens umfangreiche Untersuchungen hinsichtlich der Retentions- und Durch-
bruchsvolumina und des Desorptionsverhaltens verschiedenster Kombinationen zwi-
s c h e n z u a d s o r b i e r e n d e n S u b s t a n z e n u n d A d s o r p t i o n s m i t t e l erfordert. D e r a r t i g e U n t e r -
s u c h u n g e n s i n d v o n F i g g e e t al. t a b e l l i e r t u n d v e r g l i c h e n w o r d e n [1]. H i n s i c h t l i c h ihres
A d s o r p t i o n s v e r h a l t e n s w e r d e n A d s o r b e n z i e n in v i e r K a t e g o r i e n eingeteilt:

I. A l l g e m e i n g u t e s A d s o r p t i o n s v e r m ö g e n g e g e n ü b e r S u b s t a n z e n u n t e r s c h i e d l i c h s t e r
Stoffklassen. In d i e s e G r u p p e g e h ö r e n z. B. A k t i v k o h l e n u n d C a r b o s i e v e .

II. G u t e A d s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n f ü r alle h o c h s i e d e n d e n S u b s t a n z e n ( S d p . ü b e r
150 °C). H i e r s i n d A m b e r l i t e X A D - 2 , X A D - 4 , X A D - 7 , P o r a p a c k Q u n d R , C h r o m o -
sorb 106, M o l e k u l a r s i e b 1 3 X u n d A l 2 O 3 e i n z u o r d n e n .

III. G u t e s R ü c k h a l t e v e r m ö g e n f ü r a u s s c h l i e ß l i c h u n p o l a r e h o c h s i e d e n d e ( S d p . ü b e r
1 5 0 ° C ) S u b s t a n z e n . I n diese K a t e g o r i e g e h ö r e n T e n a x G C , C a r b o p a c k B u n d C
s o w i e P o r a p a c k S.

I V A d s o r b e n z i e n , die a l l g e m e i n n u r g e r i n g e R e t e n t i o n s v o l u m i n a a u f w e i s e n u n d für
A n r e i c h e r u n g s z w e c k e u n g e e i g n e t sind, w i e z. B. C h r o m o s o r b T o d e r Teflon.

N e b e n d e r A u s w a h l eines A d s o r p t i o n s m i t t e l s u n t e r B e r ü c k s i c h t i g u n g d e r o b e n g e n a n n -
t e n K a t e g o r i e n sind a u c h die D e s o r p t i o n s e i g e n s c h a f t e n d e r a d s o r b i e r t e n S u b s t a n z e n v o n
g r o ß e r B e d e u t u n g s o w i e die B e r ü c k s i c h t i g u n g d e r P r o b e n a h m e u n d d e r n a c h f o l g e n d e n
Analytik.
10.1002/3527600418.amadsorganicd0012, Downloaded from https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/3527600418.amadsorganicd0012 by Readcube (Labtiva Inc.), Wiley Online Library on [23/03/2023]. See the Terms and Conditions (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) on Wiley Online Library for rules of use; OA articles are governed by the applicable Creative Commons License
E s m u ß j e w e i l s g e p r ü f t w e r d e n , o b t h e r m i s c h e D e s o r p t i o n a n w e n d b a r ist o d e r eine E l u -
t i o n o d e r V e r d r ä n g u n g s d e s o r p t i o n n o t w e n d i g ist. A u c h m u ß b e a c h t e t w e r d e n , d a ß a n d e r
O b e r f l ä c h e des A d s o r p t i o n s m i t t e l s k e i n e k a t a l y t i s c h e Z e r s e t z u n g e r f o l g t o d e r d a s A d s o r -
b a t eine irreversible A d s o r p t i o n s r e a k t i o n eingeht. T e n a x G C ist b e s o n d e r s für die t h e r m i -
sche D e s o r p t i o n geeignet. A k t i v k o h l e o d e r g r a p h i s i e r t e r K o h l e n s t o f f z e i g e n z w a r e i n e
g u t e t h e r m i s c h e Stabilität, z e r s e t z e n a b e r z. T. a d s o r b i e r t e S u b s t a n z e n b e i h ö h e r e n T e m -
p e r a t u r e n o d e r b i n d e n d i e s e irreversibel.
F ü r die A u s w a h l des A d s o r p t i o n s m i t t e l s ist a u c h die A f f i n i t ä t g e g e n ü b e r W a s s e r w i c h t i g ,
u m Einflüsse durch hohe Luftfeuchtigkeit auszuschließen. Bei hoher Luftfeuchte zeigt
insbesondere Tenax G C gute Eigenschaften, wohingegen anorganische Adsorptionsmit-
tel w i e Al 2 O 3 , Z e o l i t h e o d e r S i l i k a g e l u n d s o g a r A k t i v k o h l e eine g r o ß e A f f i n i t ä t z u W a s -
ser h a b e n .

8 . 4 Literatur

[1 ] K. Figge, W. Rabel und A. Wieck: Adsorptionsmittel zur Anreicherung von organischen Luft-
inhaltsstoffen, Fresenius' Zeitschrift Anal. Chemie 327, 261�278 (1987).
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Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 2, 4. Auflage. V C H Verlagsgesellschaft, Wein-
heim 1972, S. 602.
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schaften, Berlin 1973, S. 541 ff.
[4] K. H. Näser: Physikalische Chemie für Techniker und Ingenieure, VEB Deutscher Verlag für
Grundstoffindustrie, Leipzig 1983, S. 336 ff.
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[6] S. Brunauer, P. H. Emmet und E. Teller: J. Amer. Chem. Soc. 60, 309 (1938).
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[8] E. Bartholome, E. Biekert, H. Hellmann, H. Ley, W. Weigert und E. Weise (Hrsg.): Ullmanns
Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 14, 4. Auflage. V C H Verlagsgesellschaft, Wein-
heim 1972, S. 620.
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Analysis by Gas Chromatography. J. of Chromatography 300, 127�162 (1984).
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for Organic Compounds in Light Gases before a Gas Chromatographie Analysis. J. of Chro-
matographic Science 13, April 1975, 173.
[11] C . Vidal-Madjor, M. F. Gonnord, F. Benchah und G. Guichon: Performance of Various Adsor-
bents for the Trapping and Analysis o f Organohalogenated Air Pollutants by Gas Chromato-
graphy. J. of Chromatographic Science 16, Mai 1978, 190.
[12] B. D. Butler und M. P. Burkey: Chromatographic Characterization of Porous Polymers for
Use as Adsorbents in Sampling Columns. J. of Chromatographic Science 14, März 1976,
117.
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GC as a Column Packing Material in Gas Chromatography, J. o f Chromatographic Science
13, Febr. 1975, S. 79.
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Polymer Sorbent. Chromatographia 7(7), 339 (1974).
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phic Columns by Retention Index Values o f Ethylene, Acetylene and Carbon Dioxide. J.
Chromatography 243, 25 (1982).
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Characterization of Porapack Columns. J. Chromatography 196, 245 (1980).
[18] G. Castello und G. D'Amato: Characterization o f Chromosorb Porous Polymer Bead
Columns by Gas Chromatographic Retention Values o f Light Hydrocarbons and Carbon
Dioxide. J. Chromatography 212, 261 (1981).
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Chromatography 150, 381-392 (1978).
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tion of Gases. Analytical Chemistry 46(7), 938 (1974).
[21] M . L. Langhorst und T. J. Nestrick: Determination of Chlorobenzene in Air and Biological
Samples by Gas Chromatography with Photoionization Detection. Analytical Chemistry
51(12), 2019 (1979).
[22] R. D. Barnes, C. M. L a w und M. Leac: Comparison o f Some Porous Polymers as Adsorbents
for Collection of Odour Samples and the Application of the Technique to an Environmental
Malodour. Analyst 106, 412�18 (1981).
[23] T. Tanaka: Chromatographic Characterization of Porous Polymer Adsorbents in a Trapping
Column for Trace Organic Vapour Pollutants in Air. J. of Chromatography 153, 7-13 (1978).

A u t o r : U. G i e s e

9 Qualitätssicherung

D i e Q u a l i t ä t s s i c h e r u n g d i e n t d e r F u n k t i o n s k o n t r o l l e des A n a l y s e n v e r f a h r e n s w ä h r e n d
des r o u t i n e m ä ß i g e n E i n s a t z e s . Sie soll sicherstellen, d a ß k e i n e u n e r k a n n t e n V e r ä n d e r u n -
g e n w ä h r e n d des A n a l y s e n a b l a u f s d a s A n a l y s e n e r g e b n i s b e e i n f l u s s e n . D a z u m ü s s e n ein-
d e u t i g e K o n t r o l l - u n d Ü b e r w a c h u n g s m e c h a n i s m e n v o r g e g e b e n w e r d e n , die es d e m f ü r
d e n A n a l y s e n a b l a u f V e r a n t w o r t l i c h e n gestatten, s i c h e r z u e n t s c h e i d e n , ob d a s g e s a m t e
A n a l y s e n s y s t e m z u n o c h t o l e r a b l e n E r g e b n i s s e n führt. D a z u w e r d e n w i c h t i g e a n a l y t i s c h e
f u n k t i o n e l l e u n d statistische G ü t e z i f f e r n d u r c h g e e i g n e t e Ü b e r w a c h u n g s m a ß n a h m e n a u f
ihre E i n h a l t u n g i n n e r h a l b eines v o r g e g e b e n e n statistisch a b g e s i c h e r t e n B e r e i c h s ü b e r -
prüft.
D i e s e Ü b e r p r ü f u n g sollte die P r o b e n v o r b e r e i t u n g u n d n a c h M ö g l i c h k e i t die P r o b e n a h m e
mit umfassen.
D a h e u t e die G e r ä t e d e r i n s t r u m e n t e l l e n A n a l y t i k m i t D a t e n e r f a s s u n g s - u n d - v e r a r b e i -
t u n g s s y s t e m e n a u s g e s t a t t e t sind, m ü s s e n g e e i g n e t e Q u a l i t ä t s i c h e r u n g s m a ß n a h m e n a u c h
für die H a r d - u n d S o f t w a r e d u r c h g e f ü h r t w e r d e n .

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