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Intensit~t
Die
der Mehrfachlinien und ihrer Zeemankomponenten.
Yon A. Sommerfeld und W. Heisenberg in Miinchen.
Mit zwel Abbildungen. (Eingegangen am 26. August 1922.)

Das Korrespondenzprinzip gestattet, wie bekannt, aus dem kine-


matisohen Charakter der Atombahnen auf die Intensit~it der Spektral-
linien zu sehlie~en, die dem Weehsel der Atombahnen entspringen.
Der kinematische Charakter einer Atombahn ist qualitativ bekannt,
wenn die sie charakterisierenden Quantenzahlen festgestellt sind. Die
letztero Aufgabe daft heutzutage fiir grol~e Gruppen yon Spektral-
linien als gel6st gelten, nicht nur flit Einfachlinien, sondern aueh ffir
Mehrfachlinien (Dubletts, Tripletts, allgemein ,Multipletts") und ihre
magnetisehen Aufspaltungen (die anomalen Zeemankomponenten).
Fiir die Einfachterme genfigen zwei Quantenzahlen, die t t a u p t -
q u a n t e n z a h l n (wit benutzen B o h r s Bezeiehnungen), welehe die
Laufzahl des Serienterms bestimmt, und die a z i m u t a l e Q u a n t e n -
z a h l /~, welche die verschiedenen Serienterme unterscheidet (k ~ 1:
s-Term, k ~--- 2: p-Term, ~ ~ 3: d-Term, k - - 4: b-Term). Alle Be-
miihungen der Spektroskopiker um die Serienordnung der Linien
zielten, schon vor der Quantentheorie der Serienspektra, unbewuBter
Welse auf die Feststellung dieser beiden Quantenzahlen. Ffir die
M e h r f a e h t e r m e k o m m t die i n h e r e Q u a n t e n z a h l j hinzu, welehe
die natiirlichen Aufspaltungen eines Terms, z. B. die drei Niveaus
eines Tripletts, voneinander unterscheidet. Aueh die Bestimmung
dieser inneren Quantenzahl ist heutzutage fiir viele Klassen yon
Mehrfaehtermen gesiehert. Die dureh ein iiuBeres Magnetfeld hervor-
gerufenen Zeemanaufspaltungen schliel~lich werden durch eine vierte,
die m a g n e t i s c h e Q u a n t e n z a h l m unterschieden; und die formale
Theorie, die L a n d d ffir die Zeemanterlne aufgestellt hat, bestimmt
die ~Verte yon m innerhalb des einzelnen Z e e m a n s c h e n Zerlegungs-
bildes.
Die kinematische Bedeutung dieser Quantenzahlen ist die fol-
gende: n eharakterisiert (mittels des in n enthaltenen Radialquantums)
die B a h n f o r m des ~iuBeren Elektrons (,,Serienelektrons"), wobei
~ k, kurz gesagt, eine Kreisbahn, n > k eine Ellipsenbahn be-
deutet, yon um so gr6~erer ExzentrizitRt, je gr6~er n - - k ist. Der
Quantenzahl k andererseits ist kinematiseh ein U m l a u f des P e r i h e l s
d e r B a h n e l l i p s e in der Ebene derselben zugeordnet. Die I~ormale
zu dieser Ebene, um welehe das Perihel fortsehreitend gedreht wird,
ZeRschrift flit Physik. Bd. XI. I0
132 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

nennen wir die k-Aehse. Wegen des Perihelumlaufes nimmt die


Bahnkurve die Form einer R o s e t t e an. Die Quantenzahl j bedeutet
des g e s a m t e I m p u l s m o m e n t des jeweiligen Atomzustandes. Die
Aehse desselben nennen wir j - A c h s e . Sie ist im allgemeinen von
der k-Achse versehieden. Um die j-Aehse ffihrt die Bahnebene eine
Drehung oder P r ~ i z e s s i o n (,Innenpr~izession ~') aus, entsprechend
der Bedeutung yon j als Impulsmoment des Atoms. Sehliel~lieh fiihrt
das ganze so bewegte System noeh eine Drehung um die Kraftlinien-
riehtung des iiui3eren Magnetfeldes, die wir aueh m- A e h s o nennen, aus.
Diese , m a g n e t i s c h e Pr~tzession ~ ist dutch die Quantenzahl )),
bestimmt und besteht im einfachsten Falie aus einor L a r m o r -
pr~izession.
Die Umlaufzahlen dieser vior Bewegungen~ pro Zeiteinheit ge-
reehnet, nennen wir bzw.

die zugehSrigen Winkelgesehwindigkeiten, d. h. die mit 2 ~ multi-


plizierten Umlaufzahlen, heil~en bzw.
On~ Ok~ Oj, Ore.

Sie sind in dieser Folge der GriiBe nach geordnet, d. h. es ist


stets 0n ~ ok, o~ ~ 0i u n d im allgemeinen aueh oj ~ on. Wenn
letztere Bedingung bei ausnehmend starken Feldern verletzt wird,
treten Besonderheiten ( P a s e h e n - B a e k - E f f e k t e ) auf, au~ die w i r in
w 3 zuriickkommon werden. Bei unserer eigentliehen Behandlung der
Zeemanintensitaten in w 6 und 7 werden wir uns ausdriieklieh anf
kleine Felder beschranken, so dal~ hier o,~ ,~ oj gelten wird. Die
im allgemeinen bestehende GrSl~enfolge der o bringt es mit sieh,
dab wit jede dieser Bewegungen ohne Rfieksieht auf die folgenden,
im Verhiiltnis unendlieh langsamen Bewegungen betraehten dfirfen,
entsprechend dem Verfahren einer sukzessiven St6rungsreehnung.
l~ebenbei bemerkt lessen sich nach allgemeinen Regeln der
Meehanik die Umlaufzahlen v aus dem Ausdruek der Bahnenergie
dureh Differentiation nach der betreffenden Quantenzahl bereehnen.
Da nach dem Gesagten in vielen Fallen die Termenergie als Funk-
tion tier Qnantenzahlen empiriseh bekannt ist, kOnnen die ~, also aueh,
wegen o - - 2 g v , die o als bekannt angesehen werden. Doeh werden
wir ihre genaueren Werte im folgenden nieht nStig haben.
Aueh fiber den modellm~il]igen Ursprung der Atombahnen branehen
wir uns keine genaueren Vorstellungen zu bilden; es genfigt ~iir des
Folgende die vorangehende allgemeine kinematisehe Besehreibung.
Wir werden Dublett- und Triplettsysteme (allgemeiner: geradzahlige
Die Intensit~t der Mehrfaehlinien und ihrer Zeemankomponenten. 133

und ungeradzah|ige Spektren) nach demselben Schema behandeln


k6nnen, w~hrend die genaue Modelltheorie sehr verschiedene Voraus-
setzungen ffir beide maehen muG. Da Intensit~tsfragen wesentlich
qualitative Fragen sind, wird es auf quantitative Einzelheiten vielfach
nicht ankommen. Z. B. ist es nicht yon Belang, ob wir das Impuls-
moment des Sel~enspektrums direkt gleich der azimutalen Quanten-
zahl ~ oder gleieh k* ~ ~ - 1/~ setzen, wie es im FaUe der Dublett-
systeme das yon H e i s e n b e r g vorgeschlagene magnetooptische
Modell verlangt.
w 1. A l l g e m e i n e s i i b e r die B e w e g u n g u n d i h r e F o u r i e r -
d a r s t e l l u n g . Streng genommen wiirde es sich bei der im klassischen
Sinne gereehneten Ausstrahlung eines Atoms um das gesamte elck-
trische Moment, d . h . um die Koordinatensumme fiber alle Elek-
tronen des Atoms handeln. Wenn wir trotzdem nut yon den Koor-
dinaten eines Elektrons, des ,Serlene]ektrons ", spreehen, so liegt das
daran, dab wir nur Beobaehtungen im siehtbaren Gebiet im Auge
haben. Die Bewegung der anderen, dem Atominnern angeh6renden
und daher steif gebundenen Elektronen, stehen zu den l~6ntgenlinien
in derselben korrespondenzm~Bigen Beziehung wio die Bewegung des
Serienelektrons mit den sichtbaren Linien. Es scheint daher erlaubt,
bei Besehr~nkung auf das sichtbare Goblet die Bewegung der inneren
Elektronen zu iibergehen.
Die Bewegung des Serienelektrons betrachten wir in erster N~he-
rung als eben. In die Bahnebene legen wir die reehtwinkligen
Koordinatenaehsen ~, 7- W~re die Bahn rein periodisch, z. B. ellip-
tisch~ so h~tten wir bei komplexer Zusammenfassung yon ~ und 7:

Die ganze Zahl s vertritt k0n'espondenzm~il~ig die Qnantenspriinge A n.


Die Koeffizienten a8 der Fourierreihe sind komplexe Konstante.
In WirkUchkeit ist die Bahn bei allgemeiner Atomstruktur nicht
periodisch, sondern mit einer Periheldrehung 0~ versehen. Wit diirfen
voraussetzen, dab die you der Elektronenhfille herriihrenden st6renden
Kr~fte klein gegen die Kernanziehung sind und folgern daraus (vgl.
die Einleitung)
O/c <~ On.
Fiir die gest6rte Bewegung ist ebenso wie fiir die urspriingliche periodische
das Azimut eine zyklische Koordinate, in der demnach der Fl~chensatz
gilt. Unter dcr besonderen Voraussetzung~ da~ die st6renden K r ~ t e
als Zentralkr~fte angesetzt werden k6nnen, l~Bt sieh dies sofort veri-
fizieren. Aber auch abgesehen yon dieser apez[ollen Annahme ist die
lO*
134 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

Zyklizit~it des Azimuts gesichert, sehon allein dadurch, d a f e s fiber-


haupt eine azimutale Quantenzah ! /~ gibt; die Bereehtigung zu ihrer
Einffihrung folgt gerade aus der Zyklizitiit dos Azimuts. Gleieh-
zeitig folgt daraus~ daft die Periheldrehung gleiohf6rmig erfo]gt.
Demnaeh tritt an die Stelle yon (1)
~- i~ ~- ei~kt ~, a, eiS~ t. (2)
Wir gehen yon dem ~-System zu einem xyz-System fiber. Die
z-Aehse sei die ,j-Aehse ~t, ~ sei der Winkel zwischen ihr und der
Normalen zur Bahnebene, unserer ,k-Aehse", vgl. die Einleimng. Die
y-Aehse wollen wir mit der ~-Achse zusammenfallen lassen. Die
Transformationsformeln lauten dann:
x~---~cosS, Y~---7, z-----~sin~. (3)
Daraus folgt x .-~ iy ~ Sees# ~- iy. (3a)
Nun liegt die Bahnebene, die ~ ~-Ebene~ im System der x y z nicht
fest~ sondern wird um die z-Achse mit der Winkelgeschwindigkeit o1
umgedreht (,Innenpr~izession"). (3a) geht dadureh fiber in
x ~ - i y --~ e~/~ (~ cosa ~ iy). (3b)
Wir nehmen an~ vgl. die Einleitung~ daft
05 ~ o ~ .
Dies bedeutet~ daft die Abweiehung der wirkliehen Stfrung yon der
eines Zentrals klein ist, und es spiegelt sieh darin wieder, da6 die
Feinstruktur der Linien (z. B. die Dublett- oder Triplettstruk%ur) in
Wellenzahlen gerechnet klein ist gegen die Wellenzahldifferenz der
Linien versehiedener Serien.
Da ~ das Impulsmoment des ganzen Atoms bedeutet (vgl. die
Einleitung), gilt beim kriiftefreien Atom der Fliiehensatz um die
j-Achse in Strenge; er rechtfertigt seinerseits die Einffihrung der
Quantenzahl j. Die Drehung am die j-Aehse erfolgt daher gleieh-
fSrmig, wie Gleiehung (3b) zum Ausdruek bringt. Befindet sich
andererseits das Atom in einem iiuferen Kraftfelde, z. B. einem
Magnetfelde, so gilt das Gesagte in Ann~iherung so lange~ als das
~iufere Feld hinreiehend Sehwaeh ist gegeniiber den stSrenden Kriiften,
welehe die Innenpr~zession bewirken.
Wit bereehnen aus (2), indem wit den reellen und imaginiiren Teil
bilden.:

1 (~a, ei(,~n+,,),__ ~ 5 , e _ i ( , , . + , , ) , ) . / (4)


Die Intensit~t der Mehrfaehlinien und ihrer Zeemankomponenten. 185

7t, befleutet dabei den konjugierten Wert zu as. Wir setzen (4) in
(3b) und (3) ein und erhalten zuniiehst:
x +iy ~ e~J ~ ~ c o s ~ + 1

+ cos a - - 1 1

Diese Formeln lassen sieh bequemer als Doppelsumme schreiben: die


eine Summation erstreekt sieh fiber s yon - - c~ bis + co, wobei wit
benutzen ~ a8 e-~s~ ~ ~ 5-,e+i'~nt;

die andere Summation betrifft den Summationsindex r in


eir Dl~t
und erstreckt sich nur auf die zwei Werte r ~ ~ 1. Start (5) ergibt
sieh so + o. +

+.. +~ (6)

DaB Zeiehen ~ bei der zweiten Summe deutet an, dab der W e f t
r ~--- 0 auszusehlieBen ist. Die neu eingeffihrten Koefs e und
d haben, wie der Vergleieh yon (6) und (5) ergibt, die folgende
Bedeutung: 1 q- eos # 1 - - cos @ _ 1
c,, 1 -'- 2 as, cs,-1 ~ 2 a - s , I"
d~, a - - sin # sin @ ~(7)

Wir gehen zu einem dritten Koordinatensystem fiber, das wir


X Y Z nennen. Die Z-Achse sei die ,m-Aehse", d. h. die Riehtung
der magnetisehen Kraftlinien. 0 sei der Winkel zwischen ihr und
der j-Achse. Die Y-Aehse lasson wir mit der y-Aehse zusammen-
fallen. Die Transformationsformeln lauten jetzt:
X:xcosO--zsinO, Y---y,
r (s)
Z ~ x sin 0 q- z cos O. )
Man hat also zun~ehst
X + i Y ~ x e o s O + i y - - z s i n O. (8a)
W i t beaehten nun die ,magnetisehe Pr~zession", der zufolge
das ganze Atom, insbesondere die j - A e h s e , mit der gleiehf6rmigen
136 A. S o m m e r f e l d u n d W . H e i s e n b e r g ,

Winkelgeschwindigkeit 0m um die Z-Aehse gedreht wird. Daft die


Gesehwindigkeie gleiehf0rmig ist, folgt aus der Homogenit~it des
Magneefeldes. Wir ersetzen deshalb (S a) duroh
X + i Y ~- e ~ . ~ (xcos O + i v - - z s i n O). (8b)
Aus dot ersten Oleiehung (6) folgt, wenn wir den reellen und
imaginiren Tell bilden:
1

Tragen wir dies und den Were von z a u s (6) in (8b) and (8)
ein, so entsteht:
X -~- i Y ~--- ~ t {1. + 2c~ O ~ ~'c.,r et(s~"+'~+~j)~

1 -- cos O , . .

sin O "~s E ; {c,,.e,(So. +r~, + o,), q_ ~.,.e-,(s~. + . ~ + ~j)t}

Wir vereinfachen die Sehreibweise, indem wir dreifache Summen


einfiihren, n~imlioh aul~er don Summafionon nach s und r eine solche
naoh g. Wir lessen n~tmlieh
e+i~ t , 1, e--i~ t
zusammen in die Form
eiq~j *, q ---~ q- 1, 0, - - 1.
Daraufhin kt~nnen wir sehreiben
+oo +l +:z

E" E : E ,
--
§
~ --1
+z, +z
--1 i
%,"
[ (9)
]
Die hier eingefiihrten Koeffizienten C und D haben die folgende
Bedeutung:

2 c~,,., C~,~,0~ --sinOd~,~,


1 - - cos O

sin 0
.19.... i ~ " ~ - e s ,
c,,,.,_~ =

r~ Ds, r,o ~-- o o s O d ....


2 ~_,, _~

/)s,r,-t --
sin 0
L
2 C---s'--r"
( t o)
Die Intensitgt der Mehrfachlinien un4 ihrer Zeemankomponenten. 137

Die Gleiehungen (6) und (7) beantworten in eincm allgemeinen


Sinne das Intensit~tsproblem far die feldfreien Linienstrukturen. In
gleieher Weise cnthaltcn die Gleichungen (9) und (10) die Aussagen,
die man fiber die Intensit~t in magnetooptisehen Zerlegungsbildern
maehen kann.
w 2. Die A u s w a h l r e g e l n fiir die Q u a n t e n z a h l e n b,j,m. Es
ist wohlbekannt, wie B o h r aus dora Ansatz (2) heraus auf das Aus-
w a h l p r i n z i p fiir die a z i m u t a l e Q u a n t e n z a h l k schliel~t. W~ih-
rend hinsiehtlieh der ,n-Beweghng" beliebige Obersehwingungen,
d. h. Glieder vom Exponenten isont in (2) auftreten, ist hinsichtlich
tier ,k-Bewegung" nur die Grundschwingung veto Exponenten i okt
vertreten. Korrespondenzm~Bigk6nnen daher b e l i c b i g e S p r i i n g e J n ~ s
der Hauptquantenzahl anftreten, aber die mit ihnen verbundenen
Spiinge dot azimutalen Quantenzahl sind a u f die W e r t e ,dk ~ ~ 1
e i n g e s c h r ~ i n k t . Dabei ist der Sprung z/k ~-~ - - l insoforn dureh (2)
angezeigt, als hier das Vorzeiehen yon i auf der rechten und linken
Seite umgekehrt werden kann.
Auf die Gruppen (~p') und (dd t) tier Erdalkalien und analoge
Gruppen in den kompliziorten Spektren, die eine Ausnahme yon
diesem Auswahlprinzip zu bilden scheinen, kommen wir in w 4 zurtiek.
Genau so sehlicBen wit aus (6) auf das A u s w a h l p r i n z i p fiir
d i e i n n e r e Q u a n t e n z a h l j. Hinsichtlich der j-Bewegung kommen
in x q-iy bzw. bei Vertauschung des Vorzeiehens yon i in x - - i y
die Exponenten ~ i0jt vet, zugleich kommt in z die j-Bewegung iiber-
haupt nieht vet. Dasselbc sagen wit uns, wenn wir den in (9) eingefiihrten
Summationsindex q auf die Werte -]-1, 0, - - 1 einschriinkten. Aus
dem Korrespondenzprinzip folgt nun die gleiche Einschriinkung fiir
den Quantensprung , d j : er ist n u r d e r W e r t e ~ 1 u n d 0 f ~ h i g .
Die Auswahlregel der inneren Quantenzahl, insbesondere auch ihre
Abweichung yon dcrjcnigen fiir die azimutale Quantenzahl, urspriing-
lich rein empirisch aus den Linienstrukturon der Nebensericn er-
schlossen, wird auf diese Weiso eine kinematische Selbstverst~indlieh-
keit. Wir k6nnten aueh eine P o l a r i s a t i o n s r e g e l hinzuftigen (die
Komponcnte z/j ~--- 0 schwingt parallel, die Komponenten A j - - -1- 1
senkreoht zur j-Achse), aber diese w~tre bei der r~iumlich undefinierten
Lage der j-Achse im feldfreien Falle unkontrollierbar.
Sehr lchrreich ist es, dab die Durchbrechung des Auswahlprinzips
der inneren Quantenzahl, n~imlich die Realisierung x) verbotener Linien
in starken Magnetfeldern durch P a s e h e n und B a c k , auf Grund

1) Zeemanheft der Physica 1, 261, 1921.


138 4. Sommeffeld und W. Heisenberg,

unserer Korrespondenzformel (6) h~itte vorhergesehen werden kCnnen.


Wie sehon bei der Aufstellung dieser Gleichung im vorigen Para-
graphen bemerkt wurde, wird sin Magnetfeld, welches nieht mehr
schwaeh ist gegen die Kr~ifte, die die Innenpriizession hervorrufen,
die GleiohfCrmigkeit dieser Priizession stSren. ])ann miissen abcr in
(6) auflsr dem Exponenten i0jt die allgemeinen Zusatzglieder i q o j t
alfftreten mit q ;> 1. Korrespondenzm[il~ig werden dann auch die
Ubergiinge l / j > 1 m~glich, d. h. das Auswahlprinzip der j wird
durehbroehen. Bemerkenswert ist. in dieser Hinsicht aueh die Beob-
achtung yon P a s c h e n und B a c k , dab der l~bergang z/j ~ 2 leiehter,
n/imlich bei kleineren Magnetfeldern zu realisieren ist, als der ~bcr-
gang ~dj ~--- 3.
B o h r hat diesen Saehverhalt bereits als Zusatz 1) zu einem Vor-
trage vom Jahre 1921 angedeutet. Er hat sp~ter auch den Grund
dafiir erkannt, warum gerade ein magnetisehes, nicht ein elektrisches
Feld dazu befiihigt ist, die verbotenen Linien hervorzulocken. Das
elektrisehe Zentrum, d. h. der mittlere Angrif[spunkt der elektrischen
Kraft w~hrend der Rosettenbewegung des Elektrons in einer Bahnebene,
f~llt n~mlich mit dem Kelm zusammen. Der Hebelarm der elektri-
schen Kraft ist also im Mittel gleieh Null; das elekta'ische Feld iibt
also kein Drehmoment aus und ~indert die Lags der Bahnebene nicht
ab - - umgekehrt wie das Magnetfeld, welches in erster Linie auf
eine Pr~zession der Bahn hinwirkt.
Wir kommen schliel~lieh zu dem A u s w a h l p r i n z i p fiir die m a g -
n e t i s c h e Q u a n t e n z a h l m, welches in den Gleiehungen (9) enthalten
ist. Da die Frequenz 0,~ bier in gleicher Weiss vorkommt, wie die
Frequenz 0j in (6), lautet aueh das Auswahlprinzip fiir m formal
ebenso wie das fiir j: E s s i n d n u r d i e Q u a n t e n s p r i i n g e
z/m : ~ 1 und 0 zuliissig. Auch diese Regel war zun~ehst empirisch
postidiert in der LandCsehen Theorie der anomalen Zeemanef~ekte;
aueh sic wird nunmehr im Sinne des Korrespondenzprinzips sine
kinematische Selbstverst~ndliehkeit.
In Hinsieht auf die P o l a r i s a t i o n s v e r h ~ i l t n i s s e untel~cheiden
sieh aber die Spriinge der magnetischen Quantenzahl m yon den-
jenigen des inneren Quantums j: Die zu J m ~--- 0 gehSrenden Kom-
ponenten sind naeh der Z-Achse, d.h. der Riehtung der Kraftlinien
polarisiert, die zu L/m ~ ~ 1 sind im Quereffekt senkrecht dazu, im
L~ingseffekt zirkular polarisiert. Diese Polarisatlonen sind in der Beob-
achtung wohl nachweisbar~ da die Kraftlinienrichtung im Raume fes~liegt.

1) Vgl. ZSi f. ]Phys. 9, 27, 1922.


Die Intensit~t der Mehrfachlinien und ihrer Zeemankomponenten. 139

]~s gibt noch einen anderen Unterschied zwischen dem Auswahl-


prinzip der m u n d der j: Jenes bleibt auch bei stiirksten Magnet-
feldern strenge giiltig, dieses wird, wie wir sahen~ schlieJ~lich durch-
broehen. In der Tat begriindeten wir die Gleiehf6rmigkeit der
magnetisehen Pr~izession, aus der das Auswahlprinzip der m folgt,
lediglieh mit der Homogcnitiit des Magnetfeldes [vgl. den ~bergang
yon Gleiehung (8a) zu (8b)], and diese wh'd dureh Verst~rkung des
Feldes nicht beeintr~ichtigt. Wollten wit auch das magnetisehe Aus-
wahlprinzip durchbrechen, so mill]ten wir, umgekehrt wie bei den j,
nicht magnetische, sondern elektrische Felder, z. B. senkreeht gegen
die Richtung des homogenen Magnetfeldes, anlegon. Diese wiirden
die magnetische Pr~zession ungleichf6rmig machon und daher Uber-
g~i~ge A m > 1 realisieren. Andeutungen solcher ~berg~inge hat man,
wie bekannt, in Aufnahmen der Balmerlinien 1) yon P a s c h e n und
Back aus dora Jahre 1912 bemerkt, we iiberziihlige magnetische
Komponenten sichtbar sind.

w 3. D i e L a n d 6 s c h e n Z u s a t z v e r b o t e 0 9 dieinnere
und die m a g n c t i s c h e Quantenzahl. W~hrend im allgemeinen der
Obergang J j ~ 0 nach dem Auswahlprinzip dcr inneren Quanten-
zahl m6glich ist, ist er v e r b o t e n , wenn j - - - 0 ist. Dies ist die
erste der Land6schen Zusatzregeln. Die zweite lautet: Der Uber-
g a n g 0 9 0 in der m a g n e t i s c h e n Q u a n t e n z a h l ist v e r b o t e n ,
w e a n g l e i c h z e i t i g ,dj ~ 0 ist (ohne dab hierbei j selbst gleieh
Null zu sein braucht).
Beide Zusatzverbote sind empil~sch gesichert, insbesondere das
erste dutch den Ausfall tier Linie Sloa im Spektrum der Erdalkalien
und der analogen Elemente. Wir zeigen~ da~ sie nach dem Korre-
spondenzpHnzip in der Tat zu erwarten sind.
Im ersten Falle ist der Gcsamtimpuls ~ des Atoms sowohl im
Anfangs- wie im Endzustande Null. Die Lage der j-Achse ist also
v~illig unbestimmt. Daher wird auch die Intensit~t der Linie, in
welehe, wie wir im n~tchsten Paragraphen noch n~iher ausfiihren werden,
der Winkel @ zwischen der j- und k-Achse eingeht, unbestimmt.
Ebenso die Polarisation des zwar nicht zu beobaohtenden, aber physi-
kalisch zu forderndcn Einzelvorganges. Wit k6nnen mit L a n d 6
sagen: Wegen A j --- 0 miiflte das emittierte IAcht parallel zurj-Achse
polarisiert scin. Diese Achse hat aber keine physikalische Bedeutung.
Also wird auch die Lichtemission physikalisch bedeutunglos.

~) ~nn. d. Phys. 89, TafelVIII, Fig. 4.


140 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

Was das zweite Zasatzverbot betrifft, so folgt dieses als Sonder-


fall aus unserer allgemeinen Intensit~,itsberechnung der Zeemankom-
ponenten in w 6; vgl. such w 7 im AnsehluB an Gleiehung (20). Es
ist daher eine notwendige Folge des Korrespondenzprinzips.
Weshalb wir schon hier besonders auf diese Verbote hinweisen,
hat folgenden Grnnd: Das Verbot 0 ~ 0 in der inneren Quanten-
zahl und seine korrespondenzmti~ige Deutung zeigt zweifelsfrei, dab
die innere Quantenzahl, wie zuerst L a n d d begriindet hat, das g e -
s a m t e m e c h a n i s c h e I m p u l s m o m e n t des Atoms bedeutet. Wenn
man andererseits naeh der Methode ,con S t e r n und G e r l a c h das
magnetisehe Moment in einem Zustande feststellt, dessen j bekannt
ist, so kann man priifen, ob der klassisehe Zusammenhang zwisehen
magnetischem und meehanisehem Moment zu reeh~ besteht. Diese
Priifung ist fiir die gegenwiirtige Entwicklung der Atomphysik ent-
scheidend.
Ein anderer Grand, weshalb das Zusatzverbot 0---> 0 fiir die
innere Quantenzahl fundamental ist, besteht darin~ dab es gestattet,
die absoluten W e r t e der j zu normieren, die sonst nur bis auf eine
additive GrSi}e bestimmt sind. Dies l~il]t sieh z. B. am Spektrum yon
Chrom zeigen 1).
w 4. D i e I n t e n s i t i i t d e r n a t f i r l i e h e n , m a g n e t i s e h n i c h t
zerlegten Linienstrukturen. Allgemein sind die Intensit~iten naeh
dem Korresloondenzprinzi p a l s Fourierkoeffizienten bestimmt 2). In ein-
faehster Form treten solehe in Gleiehung (2) unter der Bezeiehnung a, auf,
Sie geben ein MaB fiir die Stiirke der aufeinander f o l g e n d e n Linien
einer Serie. Bei den Bahnen, die nieht in das Atominnere eindringen
und die daher als voll ausgebildete, angen~iherte Eilipsen verlaufen,
kSnnte man die a, ~hnlieh bereehnen, wie es B e s s e l bei den Planeten-
bahnen getan hat (Ursprnng der B e s s e l s c h e n Funktionen!) und wie
es K r a m e r s in seiner Dissertation ffir die Wasserstoffellipsen dureh-
geffihrt hat. Diese Koeffizienten interessieren uns hier indessen nieht,
da sic (wegen der Anregungsbedingungen) nieht gut mit der Er-
fahrung vergleichbar werden. Unser Problem betrifft vielmehr die
relativen Intensit~iten innerhalb eines Liniengebildes~ welches b e i
gegebenem A n - - - - - s und gegebenem z/k den verschiedenen Werten
I) Gieseler, Diss. Tfibingen; A. Sommerfeld, Ann. d. Phys. 1923 (im
Erscheinen).
3) Dabei tritt die bekannte, fiir das Korrespondenzprinzip charakteristlsche
Sehwierigkeit auf: Soll man die :Fourierreihe des Anfangs- oder ]~ndtermes be-
trachten oder die einer geeignet gemittelten Zwisohenbahn? Wir brauchen uns
hieriiber nlcht zu entscheiden, da unsere Sehliisso mehr qualitativer Art und
fiir Anfangs-, End- oder Zwischenbahn wesentlich dieselben sind.
Die Intensit~it der ~SehrfaohHnien und ihrer Zeemankomponenten. 141

yon z / j und j entsprichtl). Die hierbei in Betracht kommenden


Fourierkoeffizionten sind durch die Cs,r uud ds, r in Gleiohung (6) und
(7) gegeben. Die a,, welohe in letzteren als F a k t o r e n auftroten, fallen
fiir die F r a g e der relativen Intensit~iten heraus.
W i t betrachten an erster Stelle ein Gobilde, welohes dem ge-
wShnlichen Auswahlprinzip der k geniigt und setzen z / k ~ q - 1
voraus. W e g e n des Auswahlprinzips fiir j haben wir drei FMle zu
untersoheiden:
z / j = +1,
z / k - ~ + 1, Z/j ~--- 0,
z / j ~--- ~ 1 .
Bei den Dubletts fallt der letzte ~ b e r g a n g fort; bei den zusammen-
gesetzten Tripletts und erst recht bei Multipletts der komplizierten
Spektren treten einzelne Uberg~nge mehrfaeh auf, entsprechend ver-
schiedenen W e r t e n yon j (bei gleiehem z/j).
Die den beiden ersten ~ b e r g ~ n g e n korrespondenzm~iBig zuzu-
ordnenden Fourierkoeffizienten kSnnen aus den Gleichungen (6) und
(7) direkt iibernommen werden. Man hat r = d k ~ ~- 1 zu nehmen
und s ~ z / n beliebig zu lassen, indem man ffir Z/j ~ -~- 1 die erste,
fiir Z/j = 0 die zweite Gleichung (6) benutzt. Die fraglichen Koef-
fizienten lauten daher naeh (7)
Z/j-- ~ - 1 : c~,1-- l ~ - c o s ~ # ]
2 a~ ~ cos ~ 2- as,

didO: ds, l~---


sin#
---,2 -- as~sin
' @ # ii
~ costa ,
(11)
Fiir Z/j ~ --1 hat man den Koeffizienten des Fouriergliedes
e~(St, n + %-~j) t

aufzusuehen. Dieses Glied tritt in der ersten Gleiehung (6) auf,


wenn man ~ - i mit - - i , -~ s mit - - s vertauscht und r ---~ - - 1 setzt.
Der zugehSrige Koeffizient ist daher mit Riicksicht auf den ~Vert
von cs,-1 in (7) 1--cosg
C--s'--I ~ ~ ---2 as.

Somit ergibt sieh in Vervollstandigung der Gleiehung (11)


i -- cos g #

1) Wir verabreden, unter z/ die Differenz: Anfangs- minus Endwert der


betr. Quantenzahh zu verstehen, also die A b n a h m e einer Quantenzahl mit
positlvem Vorzeichen zu rechnen. Der t~auptserie (Ubergang p ) s) ent-
spricht daher ,~k ~ -4- 1, der ]I. N. S. (~bergang yon s - - ~ p) z/k ~ - - 1.
142 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

U m die diesen drei Schwingungen entspreehenden Intensit~ten


zu bereehnen - - wir nennen sie J+l, Jo und J - 1 - - , nehmen wit eine
beliebige Beobaehtungsriehtung w und ergiinzen sie dutch zwei dazu
senkrechte Achsen u, v. Wir haben also rechtwinklige, beliebig gegen-
einander gedrehte Achsenkreuze x y z und uvw. U m z. B. J + l zu be-
reehnen, nehmen wir bei unserer ersten Sehwingung die Komponenten
yon x und y naeh u und v - - die Komponenten nach w kommen ffir
die Ausstrahlung nieht in ' Frage --~ bilden

und mitteln fiber alle Lagen yon u, v, w. W i r finden leieht


2 2
J+1=3 Ics'l[~ - - ~ -r176 2- I asia'
ebenso
J-1 = ~ lc-s, - 1 : sink . las I
Bei der Berechnung yon Jo haben wir zu bedenken, dal~ in der
zweiten Gleiehung (6) die beiden konjugierten Glieder
ds,1 ei(s~ + %)t ..]_ d_s,~l e--i(svn-[- ~k)~
die gleiche Frequenz haben und zusammenzufassen sind; ferner dal~
hier noeh eine Mittelbildung naeh der Zeit hinzukommt. Sehlie$1ich
wird

Die relativen Intensit~ten sind also gegeben dureh die Proportion

# cos 2~
J + 1 : J0: J - 1 ~--- cos k ~ : 2 sin ~ )- ~ : sin k ~ - (12)

Man beachte wohl, dal~ der Winkel ~ in den drei Gliedern


unserer Proportion je ein anderer ist. Auch wenn es sieh um ]~ber-
g~nge handelt, die vom gleiehen Anfangsniveau ausgehen, sind die
Endniveaus, zu denen sie fiihreu, verschieden. Als Winkel ~ kommen
dann die Winkel zwischen j und k-Achse in drei voneinander ver-
sehiedenen Zwisehenzustanden in Frage (vgl. den Anfang dieses
Paragraphen). Ebenso, wenn es sich um ]~bergange handelt, die zu
demselben Endniveau fiihren.
W i t betraehten an zweiter Stelle den ]~bergang J ]~ ----- ~ 1 mit
den drei Unterf~llen
,dj = - - 1 ,
z/k-------1 z/j-----0,
.dj = -[- 1.
Die Intensit~t der Mehrfaehlinien und ihrer Zeemankomponenten. 143

Als Fourierkoef-fizienten fiir die beiden ersten entnimmt man aus (6),
wenn man r - - " 1 setzt und -1-is + s mit - - i , - s vertauseht:

- 1-{- c o s g E_.,-d_~ __ s i n g _
C-s,1 -- 2 ' 2 a_~.

Der dritte Fourierkoeffizient ergibt sieh aus (6), wenn man r ~ - - - - 1


und - - s start s setzt:
1 ~ cos ~ _
C-s, -1 ~ 2 a--s.

Somit die gemittelten Intensitiiten:


g ~ g g
J - 1 : J0 : J + 1 --" cos~ ~- : 2 sin2 ~ cos~ ~ : sin 4 ~ - (13)

Man beaehte~ dab die Reihenfolge jetzt gegeniiber (12) umgekehrt ist.
An dritter Stelle betrachten wir den ~ b e r g a n g z:lk ~ O, der im
Widerspraeh mit dem Auswahlprinzip fiir die azimutale Quantenzahl
steht. Er tritt auf bei den Kombinationen OP') und (rid') im Ca-
und Sr-Spektrum, die H e r r R. G S t z e formal nach der Methode der
inneren Quantenzahl gedeutet hat und deren modellmiil3ige Auf-
fassung, wie wit gesprachsweise erfahren haben~ yon Herrn J. F r a n c k
im Ansehlul~ an die neuen B o h r s c h e n Atommodelle vertieft worden
ist. Auch im Spektrum des Mn und Cr gibt es analoge, aber viel
kompliziertere Strukturen.
Offenbar unterscheiden sich zwei solehe Terme wie rip, n p ' bei
gleicher azimutaler Quantenzahl und ann~ihernd gleieher Bahn des
~iuBeren Serienelektrons dutch die Konstitution des Atomrumpfes.
W i r miissen also hier auBer dem Serienelektron mindestens ein atom-
inneres Elektron mit in Betraeht ziehen und seine Bewegung in der
Fourierentwicklung zum Ausdruck bringen. In der Gleiehung (2)
treten deshalb Zusatzglieder auf, welche nicht obne einige Willkfir
hingeschrieben werden k6nnen. Da die Bahnebene des inneren Elek-
trons yon der des ~iuBeren versehieden sein wird, kommt zu der
Gleiehung fiir ~ ~ i~/ (jetzt als 2J~ -{- i2~/ zu schreiben) eine zur
~ - E b e n e senkreehte ~-Komponente der Bewegung hinzu~ die zum
Tell yon der Bahn des inneren, zum Teil yon der Koppelung zwischen
innerem und ~uBerem Elektron herriihrt.
Gewisse Uberlegungen (Mittelbildung fiber die Rosette des
~iuBeren Elektrons~ Unterseheidung zwisehen den Sehwingungen~ die
dem inneren Elektron als solchem zugeh6ren und nach Abtrennung
des auJ~eren Elektrons zum Funkenspektrum fiihren, und den Sehwin-
144 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

gungen, die nur dureh die Mitwirkung des ~iugeren Elektrons ermSg-
licht werden) ffihron dazu, anzunehmen, dab die Hanptglieder der
Entwicklung die yon ok frcien Koppelungsglieder in der ~-Komponente
shad. Ihr Fourierkoeffizient sei b. Indem wit die Transformation (3),
jetzt mit Rfieksieht auf die ~-Komponente, ausfiihren, erhalten wit
als Koeffizienten der ttauptglieder in der nunmehrigen Entwickhang
(6) fiir x + i y bzw. ~:
Aj ~--- ~ 1 : c ~-- bcos@,
(1 4)
Aj~---0 d~bsin@. f
Hierans folgt fiir die Intensit~iten J0, J+l~ J - 1 der drei ~ber-
gSngo [ Aj -- 0
lJ=+l
Aj -- --1
die Proportion
Jo : J+a : J - 1 ~ 2 eos~ : sin~ : sin ~ & (15)

Die Reihenfolge haben wir abermals gegeniiber (12) und (13)


abgeiindert, indem wit immer an erster Stelle die (unter der noeh zu
diskutierenden Annahme eines kleinen Winkels ~) grSflte Intensit~t
geschrieben haben. Wir bringen so die folgende I n t e n s i t ~ i t s r e g e l
zum Ausdruck:
D i e j e n i g e n U b e r g ~ n g e in der i n n e r e n Q u a n t e n z a h l sind
die st~rksten, die mit dem ~ b e r g a n g e in der a z i m u t a l e n
Q u a n t e n z a h l p a r a l l e l g e h e n ( g l e i e h s i n n i g e ~ b e r g ~ n g e ) ; die
Intensit~it wird um so sehwiieher, je mehr der Sinn des
einen ~ b e r g a n g e s yon dem des a n d e r e n a b w e i e h t (minder
oder mehr u n g l e i c h s i n n i g e ]~berg~inge).
Diese Regel wurde bereits friiher aus den empirisehen Intensit~its-
daten abgelesenl). Daft sie aus den vorstehenden Formeln folgt,
sell im niichsten Paragraphen erSrtert werden.
w 5. P r i i f u n g der I n t e n s i t i i t s r e g e l an d e r E r f a h r u n g .
Unsere Intensitiitsformeln (12), (13) und (15) ergeben eine dentliehe
GrSBenabstufung~ wenn der Winkel ~ klein ist. (Riehtiger gesagt:
,die Winkel ~ ' , da jeder ]~bergang seinen eigenen Winkel @ hat.)
In diesem Falle gehen die reehten Seiten von (12), (13) und (15)
fiber in:
I 1 I i @~.
1:~:~-~#4 bzw. 1 : ~ : ~ (16)

x) Atombau und Spektrallinien, 8. Aufl., S. 447.


Die Intensit/it der ~fehrfach!inien und ihrer Zeemankomponenten. 145

Es fragt sich also, warm der Winkel ~, d. h. die Neigung der


j- gegen die k-Aehse klein sein wird. Nun setzt sich das gesamte
Impulsmoment j zusammen (und zwar im allgemeinen vektoriell) aus
dam Impulsmoment des unangeregten Atoms (j0) and dem Impuls-
moment der Anregung 0'~). Letzteres ist im wesentlichen 1) gleich
der azimutalen Quantenzahl L Wenn also k groB ist gegen J0, so
bildet k den Hauptbesiandteil yon j und die j-Aehse f~llt merklieh
mit der k-Aehse zusammen.
I. W i r e r w a r t e n also~ d a b u n s e r e I n t e n s i t ~ t s r e g e l in
d e n T e r m e n v o n g r o ~ e m k, d e m d - , b. . . . - T e r m , a u s g e p r ~ g t z a r
G e l t u n g k o m m e n w i r d , d a b sie d a g e g e n bei kleinem k
weniger hervortreten wird. Wir werden sogleieh sehen~ wie
vollst~ndig die Erfahrung diesen SchluB best~tigt.
Der Winkel @ wird aber auch klein, wenn zwar nicht b ~" 3o ist,
aber J0 and Jl (bzw. k) sieii a l g e b r a i s c h ~ nieht vektoriell addieren.
Dieses findet start im Hauptnlveau jedes Termes, im Niveau der
gr~iBten inneren Quantenzahl~ welehe zugleich im allgemeinen - -
wenigstens bei den gewOhnlichen Dublett- and Trip]ettsysteraen - -
das oberste Niveau, dasjenige des grSfiten Termwertes darstellt.
IL W i t e r w a r t e n a l s o , d a b u n s e r e I n t e n s i t S t s r e g e l bei
d e n v o r s c h i e d e n e n T e r m n i v e a u s v e r s c h i e d e n s t a r k zur G e l -
t u n g k o m m e n w i r d , am a u s g e s l 0 r o e h e n s t e n b e i d e m ~ i v e a u
d e s g r S ~ t e n j, u n d s i e h b e i k l e i n e r e m j v e r w i s c h e n w i r d .
Aueh diese Erwartung wird dureh die Erfahrung best~itigt.
a) J k ~--- ~ l , T r i p l e t t s . W i r priifen unseren Satz (I) zunachst
bei den Triplettsystemen. Fiir die Kombinationen (pd) tier I. N. S.
yon Ca, z. B. 220 - - 4 d , finder man in K a y s e r s Handbuch die folgenden
Intensit~itsangaben (10 stark, 0 schwaeh):

J+l:Jo:J--1 ~ 10:8:4.

Es handel~ sieh hier um die wohlbekanntc Struktur des zusammen-


gesetzten Tripletts. Der l~bergang L/j ~ - - - + 1 tritt dreimal auf,

l) Wean der unangeregte Atomzustand eine s-Bahn (k ~ 1) ist, h~itte man


]1 ~ 7r zu setzen. Dies hat in der Tat bei den Triplettsystenlea (a]l-
gemelner den ,ungeradzah'ligen Systemen") zu geschehen. Dagegen sclaeint es
geboten, bei den Dublettsystemen (allgemein den ,goradzahligen Systemen")
]~ ---~ k* ~ k--lP~ zu nehmen. Vgl. hierzu die S. 140 zitierte Arbeit yon
S o m m e r f e l d in den Ann. d. Phys. Offenbar sind diese Uaterseheidungen ffir
nnsere mehr qualitativen Intensit~itsbetraehtungen belanglos.
146 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

n~mlich zwischen den T e r m e n 1) ds ~ p~, d~ ~ Pl, dl ~ 20. Dies


sind die ,Hauptlinien" der Struktur und siimtlich yon der Intensitiit 10.
D e r U b e r g a n g z/j --- 0 k o m m t zweimal vor, n~mlich bei d~ - - ~ p~ und
dl---~I~1. Dies sind rdie Satelliten erster O r d n u n g " und beide yon
der schwiicheren Intensit~t 8. Der l~bergang . d j - - ~ 1 ist der
,Satellit zweiter Ordnung" dl " ~ P 2 und hat die geringste Intensitiit.
D a in der I. N. S. ,dk - - q- 1 ist, sind die Hauptlinien gleiehsinnige,
die Satelliten entgegensinnige Ubergiinge, wobei der Satellit zweiter
O r d n u n g in bezug auf den ~ n d e r u n g s s i n n yon k und j stiirker ab-
weieht als die Sat~lliten erster Ordnu~g. D u t c h unsere Intensit~its-
regel wird also erstmalig der Gegensatz ~ Satellit und HauptUnie - -
theoretiseh gefaBt.
Von den Satelliten in der Bergmannserie der Tripletts stehen
uns Intensit~tsmessungen leider nieht zur Verfiigung. W i t erwarten
nach (I)~ dal~ hier der Unterschied zwisehen Hauptlinien und Satelliten
noch starker ausgepr~gt sein wird als in der I. iN. S , weil die azi-
rautal~ Quantenzahl bier in Anfangs- und E n d t e r m je um 1 h6her
ist als deft.
W i r gehen zur H. S. und II. N. S., d. h. zu den Kombinationen
(sp) zuriiek, ttier ist zun~iehst zu bemerken, dab die Intensitlits-
abstufung in der H. S. zwischen den Triplettlinien P2 ~ s, ~1 > s
und Po - - ~ s, ,#k ---~ q- 1, dieselbe ist wie in der II. lq. S. zwisehen
den (umgekehrt gelegenen) Linien s - - ~ p~, s > / h , s ---> 1%, z/k --- ~ 1.
Dies ist eine unmittelbare F o l g e unserer R e g e l yon den gleiehsinnigen
und ungleichsinnigen Uberg~ngen, naeh der es nieht auf die Richtung
des l~berganges in j, sondern nut auf ihr Verh~ltnis zur R i e h t u n g
des U b e r g a n g e s in k ankommt. W i t verweisen auch auf die
Gleiehung (12) (H. S., zr = q - 1 ) a n d (13) (II. lg. 8., d k = - - 1 ) ,
welehe beide dieselben Intensitiiten in der entspreehend umgekehrten
Z u o r d n u n g zu den Quantensprtingen ,dj aufweisen.
Als Zahlenwerte finden wir bei K a y s e r z. B. fiir Ca 2 2 - l s
(II. lq. S.)
J _ l : Jo : d-+l --- 1 0 : 1 0 : 8 .

1) Wir bezeichnen die Terme hier sot dab wir die innere Quantenzahl als
Index beifiigen, und mSchten diese Bezeiehnungsweise, obwohl sie yon der
iibli~hen abweieht, allgemeln empfehlem Bei den sonst mit all, d~, d s bezeich-
neten Termen kehrt sich dann die Indizierung gerade um in da, d 2, dl; statt
tier bisherigen Pl, P~, Pa hat man zu schreiben f12, Pl, P0- In der neuen Be-
zeiehnung gehSren die Linien /)1, D2 zu den Termen Pl, P2, nieht wie bisher
zu bzw. P2, Pl. Die friiher rein konventionellen Indlzes bekommen bei diesem
Verfahren eine wiehtige physikalische Bedeutung un4 lassen unmittelbar die
mSglichen Kombinationen iibersehen.
Die Intensit~t tier ]Hehrfachlinien und ihrer Zeemankomponenten. 147

V o i g t sieht beim Zeemaneffekt yon Sauerstoff 3 : 3 : 2 als typisehen


Wer~ an. Diese ausgesproehen geringe In~ensitiitsabnahme entsprieht
in Anbetraeht des kleinen Anfangs- und Endwertes yon k ganz der
Erwari;ung I).
b) z/b ~ 4=_ 1, D u b l e t t s . Von den Dubletts der Alkalien w~ihlen
wir als am weitesten getrennt das Cs. ]Die K a y s e r s e h e n Angaben
ffir die H.S. und II. •.S. sehwanken un~ereinander und je nach der
Gliednummer (vgl. auch die Untersuehungen von ]~'fichtbauer und
Roschdestwensky). Fiir die I . N . S . finden wir z. B. folgende
Augaben:
3~1:J0 ~ 9 : 6 2 p - - 5 d
8:2 2p--6d, 2p--7d.
A m charakteristisehsten ist die Angabe yon K. W. ~ I e i s s n e r 1) fiber
die B e r g m a n n - Satelliten yon Cs :
Jl:J0~--10:2 3d--5b, 3d--6b.
Hier ebenso wie in den vorhergehenden t'roportionen bezieht sieh
die erste Zahl auf die beiden Itauptlinien b , - - ~ da und bs--~ d~ des
zusammengesetzten Dubletts, die zweite auf den einzigen vorhandenen
Satelliten bs ~ d~. Erg~nzen wir nach dem Vorbilde yon D2:DL als
entsprechendes Intensit~tsverhfiltnis fiir die Hauptserie etwa 2 : 1 , so
haben wir in der Skala
2:1 4:1 5:1
H.S. I.N.S. B.S.
einen Mal]stab fiir die Verkleinerung des Winkels ~ und fiir die
Giiltigkeit unseres Satzes I).
c) J k .-~ ~ 1, M u l t i p l e t t s . Den Satz I I ) k6'anen wit nur an den
,,Multipletts" der verwiekelten Spektren yon Cr, )In, priifen, weil nur
hier die nStige Zahl vergleichbarer und roll entwickelter Termniveaus
vorhanden ist, w~hrend z. B. bei den zusammengesetzten Tripletts nur
ein Triplett roll, die beideu anderen abgebrochen sind. Die Zuord-
hung der Linieu und die Intensit~itsangaben ffir Cr und ) I n entnehmen
wir einer Arbeit yon C a t a l a n 2 ) , die Deutung und Bezeiehnung~)
tier Linien entspricht der S. 140 zitierten Arbeit yon S o m m e r f e l d .

1) Ann. d. Phys. 65, 378, 1921.


2) Series and other regularities in the spectrum of manganese. Trans. 1~.
Soe. London (ira Erseheinen). -
~) Mit dem Unterschied, dab die Indizierung der Terme dort in tier blsher
fibliehen Weise, hier naeh den inneren Quantenzahlen (vgL die Anmerkung zu
S. 145) erfolgt ist.
Zeitschrif~fiir l~hyBik. Bd. X_L 11
148 A.. Sommerfeld und W. Heisenberg,

Von Cr benutzen wir ein Multiplett vom Charakter ( P D ) bei


it = 525 his 541 9~ und eines yore Charakter (:DB) bci it --- 388 his
3949~. Die Anordnung l~Bt den Aufbau der Liniengebilde naeh
dem Auswahlprinzip der inneren Quantenzahlen erkennen.

D~ Ds D~ D1 Do
/)8 8 : 6 : 4
P~ 7 : 7 : 6
P1 5 : 6 : 6

B5 B~ B, B~ :B1
D~t : 2o: 6 '
Ds 25 : 20 : 6
D~ 20 : 20 : 6
20 : 15
12

A m ausgepr~gtesten ist der Intensit~tsabfall J + l : J 0 : J - l , wie wir es


nach Satz I I erwarten, in der obersten Zeilo des ( D B ) - S o h e m a s ; er
schwRoht sich yon hieraus in den unteren Zeilen schl'ittweise ab.
Auch in der obersten Zeile yon (.PD) ist dor Intensitiitsabfall deut-
lich, wenn aueh, vgL Satz I , nicht so stark wie in ( D B ) ; in den
unteren Zeilen yon (PD) verwiseht er sich bis zur Umkehr.
W i r fiigen entsprechende Schemata fiir l~ln hinzu. Hier sind die
inneren Quantenzahlen nicht absolut, sondern nut relativ bekannt. W i r
bezeichnen daher die Indizes mit x,$~ 1 usw. Die gegens~tzliche
Bezeichnung p~ d; D, ~ ist durch das Vorhandensein yon Interkomblna-
tionsUnien zwisehen beiden Termsystemen, ~hnlieh wie bei den Erd-
alkalien, begriindet.
dx+ s d~+ 2 dx+ 1 d~ dx_ I
1%+~ 10 : 9 : 7
Px+l 81/2: 8 : 71/~
~0 71/~: 8 : 8

~ + 3 ~ + ~ B~+; B, ~-; ~-= ~-s


Dx+2 1 0 : 3 : 1
D+; 9 : 6 : 2
8:5:2
5:6:2
D~_2 4 : 4 : 2
Die Intensit~tt der Mehrfachlinien und ihrer Zeemankomponenten. 149

Sehr bezeichnend ist wieder die starke Auspr~gung des Intensit~ts-


abfalles in der obersten Zeile yon (D.B) und seine graduelle Ab-
sehwiichung nach unten him Dasselbe zeigt (~0d) in schw~icherem
Marie, wie es nach Satz I sein sell.
d) , r i b - - 0 , Erdalkalien, Chrom, Mangan. Wir kommen
jetzt zu den Kombinationen (2/~'), (dd~), z/b = 0, der Erdalkalien.
Gleichsinnig sind hier die l~bergiiage z/j = 0, die in der Diagonal-
reihe unserer Schemata stehen; die Uberg~ingc ,dj = ! 1 sind in
gleichem Mal3e ungleiehsinnig. Fiir letztere erwarten wit unter sich
gleiehe, aber schw~ichere, flit erstere st~irkere Intensit~iten. Der Inten-
sitiitsunterschied zwischen ersteren und letzteren sell nach Satz I
starker ausgepragt sein bei (dd') als bei (P2') und ferner nach Satz ]I
deutlicher sein in den obcren Zeilen als in den unteren. Alles dies
bestiitigen in der Tat die beiden folgenden, aus der Arbeit yon
R. G S t z e ~ entnommenen Schemata:

~2 P~ Po
~ 2o 15 d~ 20 8
r~ 15 15 15 a~ 8 15 8
p~ 15 -- d~ 8 10

Die entsprechenden Schemata yon Cr und Mn bei ~ --- 388 bis


394p9 bzw. ~ ~--- 402 bls 4 8 3 9 p sin&
D~ D~ Do
D~ 12 8 .D~+2 10 6
D~ 10 10 I0 D~+I 8 8 6
10 6 8 D~ 5 4 6
Di 9 5 7 D~-I 4 2 6
D;, 6 ~ D~-2 2 2

Auch hier bcmerken wir: Betonung der ~bergRnge J j = 0 gegen-


fiber d j = ~ 1, wenigstens in den oberen Zeilen, ungefRhre Gleich-
heir yon J j - - -}- 1 und J j = - - 1. Das Verbot des Uberganges
0 - - ~ 0, das bei Cr zur absoluten Festlegung der j gedient hat, ist
in dora Schema fiir Cr and im Schema (ppl) der Erdalkalicn dureh
das Zeichen - - angedeutet.

1) Ann. d. Phys. 66, 285, 1921. (pp') ist bei Ca die F r a u n h o f e r s c h e


Gruppe G, ~ = 428 bis 482~u/z, bei Sr die Gruppe ~ ~--- 427 his 488. ( d d r) ist
bei Ca, Sr und Ba je einmal mit gleicher Verteilung der IntensitAten beobaehtet.
Man beaehte auch, da]~ die duroh - - angedeutete Linie 0 ~ 0 bei (ppt), ebenso
bei ( D / ) t) ausf~llt.
11"
150 A. Sommerfeld un4 W. Heisenberg,

w 6. D i e I n t e n s i t a t d e r Z e e m a n - K o m p o n e n t e n . Die Inten-
sitaten der Zeemankomponenten sind nach dem Korrespondenzprinzip
dutch die Koeffizienten Gs, r,~ und Ds, r,~ der Gleiehung (9) gegeben~
die die Bewegung des Serienelektrons im X Y Z - S y s t e m darstellen
( Z - A c h s e = m - A e h s e = R i e h t u n g d e r m a g n e t i s e h e n K r a f t l i n i e n ). Wiihrend
wit die analogen Uberlegungen des w 4 naeh den F~illen L/k - - ~- 1~
1~ 0 anordnetent haben wir jetzt die F~ille J j - - ~- 1~ ~ 1, 0 zu
unterscheiden; w~hrend friiher die Unterfalle zu jedem Falle sich auf
die Werte yon J j bezogen, betreffen sie j e t z t die )~nderungen L/m
der magnetisehen Quantenzahl.
Wir betraehten also zuerst

L/j=~-I { ~/m = ~- 1,
L/m=0,
L/m = - - 1.
Zu L/j - - ~- 1, L/m = ~- 1 gehSrt bei iibrigens bellebigen ~ber-
gangen in den Quantenzahlen n und ]~ naeh der ersten Gleichung (9)
der Fourierkoeffizient ~8,r,+l, zu L/j - - -{- 1, J m = 0 naeh tier
zweiten Gleiehung (9) der Koeffizient Ds, r,+ 1. Im Fal|e L/j = ~- It
Jm---~l haben wit in der ersten Gleichung (9) -~-it ~-s, - ~ r
zu vertauschen mit - - i t ~ s ~ ~ r und dementsprechend q - - - ~ - 1 zu
setzen. ])as fiir diesen Fall beniitigte Fourierglied lautet dann

~-~, - r , -i ei(~" + ~+ ,j-~,~)t.


Fiir die drei hiernach in Betraeht kommenden Fourierkoeffizienten
entnimmt man aus den Gieiehungen (10)
1 -~ cos O sin O
C#,r, + l ~ 2 - es, r, l)s'r' + l - - 2 es, r ,

9-~,_r,-1 ~ 1 - - cosO
2 c~, r'
Die Intensitaten bezeichnen wir je naeh den Werten yon J m mit
J'+l, J0, J - l ; wir haben sie gleieh den Quadraten der absoluten Be-
trage der drei vorstehenden Koeffizienten zu setzen, unter Hinzn-
fiigung des Faktors 4 bei J0 (die raumliche Mittelung fallt jetzt fort,
da die Lage der Z-Aehse im Atom physikaliseh bestimmt ist; die
zeitliehe l~Iittelung bleibt bestehen). Somit
J + l : J0 : J - 1 = 88(l-~- cos O)~: sin20 : ~1 (1 - cos o)~ (iv)

Wit- haben hler nichtt wie in der analogen Gleiehung (12)t den halben
Winkel eingefiihrt t weil dies fiir das folgende uabequem ware.
Die Intensitiit der Mehrfachlinien und ihrer Zeemankomponenten. 151

Wir betrachten an zweiter Stelle (man bemerke die abge~inderte


Reihenfolge der Unterfiille):

L/j=--I
A~n ~--- - - 1,
A~n~---0,
Arn ~--- A- 1.
{
Der Fourierkoef-fizient im ersten Unterfalle ist naeh (9) 0 - , , - r , +1,
im zweiten D,, r , - 1 , im dritten C~,r,-1. Naeh (10) ist
0=8,-r,+1 - - 1 + cosO sinO
2 ~-s,-,., Ds, r , - 1 ~ -~ ~-~,-r,

1 =- cos O _
Cs, r , - 1 - - 2 c-s'-~"

Die Intensitiiten verhalten sieh also


J-l:Jo:J+l = 88 (1 -t- cos O)9:sin~ O : I (1 - - c o s 0)'. (18)
Es bleiben noeh die FKlle
A,m = O,
Aj~---0
A m = - f - 1,
Am =--1.
Die in Frage kommenden Fourierkoeffizienten sind jetzt naeh (9)
und (10): D~,~,o--- cosOd~,r, Cs, r,o = - - sinOds, r,

~ - ~ - - S, - - r , O = ~ sin O d-- s,-r.


Da in Gleiehung (16) z reell ist, miissen die Koeffizienten d konjugiert
imagin~r sein, also d - s , - ~ ----- ds,~, oder auch d---s,-r = ds,~. W i t
erhalten yon da aus far die Intensit~ten:
= eos~O:~sin~O:~sin ~O-
Jo:J+~:J-1 (19)
Wie schon in w 4 far den Winkel g hervorgehoben, hat aueh O
in jedem Gliede dieser und der vorangehenden Proportionen je einen
anderen, ffir den betreffenden Ubergang eigens zu w~hlenden Wert.
w 7. G r a p h i s c h e D a r s t e l l u n g tier I n t e n s i t ~ t tier Z e e m a n -
komponenten und Vergleieh mit der Erfahrung. Zun~tehs~
miissen wit uns fiber die Wahl des Winkels O sehliissig werden, bei
der wir uns nicht wie bei ~ in w 5 auf kleine Werte besehr~nken
diiffen. O bedeutet, wie wir wissen, den Winkel zwisehen der ro-
und derj-Aehse. Htttten wir mit den einfachen Verh~tltnissen des
Wasserstoffmodells und seiner r~umlicl~en Quantelung zu tun, so hiitten
wir zu nehmen
cos 0 = ~. (20)
J
Diesem Ansatz liegt die Auffassung zugrunde, dal~ die magnetisehe
Quantenzahl m die Projektion des Gesamtimpulses j auf die Rich-
152 A. Sommerfeld und W. Heisenberg,

tung der magnetischen Kraftlinien bedeutet, eine Auffassung, die


allgemein dutch die empirisch bestiitigte Bedingung Iml~j gestiitzt
wird (vgl. die L a a dgsehe Theorie der anomalen Zeemanef[ekte). Wie-
weir Gleichung (20) allgemein zutrifft, lieBe sich nur aus den Einzel-
heiten der Atommodelle entnehmen. Im folgenden werden wit uns
im wesentliehen an Gleichung (20) halten. Nur bei kleinen Werten
von j, we die Berechnung yon O besonders empfindlich wird, werden
wir Gleiehung (20) im Sinne tier yon H e i s e n b e r g vorgeschlagenen
magnetooptisehen Modelle korrigieren.
Einsehaltungsweise wollen wit bier das Zusatzverbot fiir die
magnetisehe Quantenzahl aus w 3 begriinden. Es besagte, dab der
~bergang 0 ~ 0 in r~ verboten ist, wenn J j --- 0. Nun sehen wit
aus (20), dal] beim ~bergange 0--->0 eosO --- 0, sinO ~--- 1 wird, und
zwar sowohl fiir die Anfangs- wie fiir die Endbahn, also aueh fiir
eine bellebige Zwisehenbahn. Aus Gleiehung (19) folgt abet dann
ftir L/j ~-~ 0:
3o:J_+~----- 0:88
also gilt in der Tat Jo --- 0, was zu beweisen war.
Die folgenden Figuren sind so gewonnen, dab O bei jedem
Ubergang f-fir die Anfangs- und Endbahn einzeln in der angegebenen
Welse bestimmt und in die In~ensit~tsformeln (17), (18), (19) des
vorigen Paragraphen eingesetzt wurde. Zum Schlu~ wurde aus den
so erhaltenen Intensitiiten des arithmetisehe Mittel gebildet und in
die Figur als Liinge eingetragen. Die Art der Polarisation ist da-
dureh angedeutet, dell die e-Komponenten (senkrecht zu den Kraft-
linien polarisiert) ausgezogen, die ~-Komponenten (parallel dazu
polarisiert) punktiert wurden.
Die Griil3e der normalen Aufspaltung L / ~ ist in tier ersten Figur
jeder Gruppe eingetragen, so dal~ fiir jede Komponente ihre Auf-
spaltung in Teilen yon L / ~ beurteilt werden kann. Die ~-Kompo-
nenten entstehen nach der Polarisationsregel aus den ~berg~ngen
J m ~ ~ 1 , und zwar die auf der kurzwelligen bzw. langwelligen
Seite gelegenen aus ~ m ~ ~-1 bzw. z/m ~-~---1; die ~ - K o m p o -
nenten entsprechen J m ~ 0 und liegen ebenfalls symmetriseh zur
Mitre des Zerlegungsbildes. Die Anfangswerte yon m, yon denen
aus die Sprfinge zt~n erfolgen, sind in der Figur am oberen Ende
der Intensitiitslinien angegeben. Dal~ diese Werte bei den Dubletts
halbzahlig sind, entspricht der L a n d ~ s c h e n Numerierung der magne-
tiaehen Niveaus und somit aueh den empirisehen Zerlegungsbildern.
Modellverstellungen kommen dabei nieht in Frage. Die Zahlen am
unteren Ende der Intensit~tslinien bedeuten die yon Herrn B a c k ge-
§ I ~ § I ~ Jr
~L

-L i

. . . . . . . . o

~ ..... T
m

0
c~

t~

~o c~
154 h. Sommerfeld und W. Heisenberg, Die IntensitiLt der Mehrfaehlinien usw.

seh~ttzten und un s freundliehst mitgeteilten'empirisehen Intensit~tten seiner


Aufnahmen. Ihre l~bereinstimmung mit den theoretisehen, dureh die
Linienl~nge dargestellten Intensit~tten ist im allgemeinen sehr gut.
Bemerkenswert ist, dal~ sowohl empiriseh wie theoretiseh die
Gesamtintensit~tt der 6-Komponenten im allgemeinen gr61~er ist als die
Dubletts,

(~P~) I; '~ ,,~ i.~ i.~ ,.~ I:- ,,o ,, ~, ,,0


<--zlun--.~
Hauptserie.

I-5/~ y~l-~/2 +5/2

(p~d D -l/z I;
1+6
Ii
~ 6 8 r
I
I I
I1g1101101r
I
I
I
ol.l:
l + `t17
dj=0 I I
I
-.V." +#e -~e
I; 12' lea .,2
11 ,,2
If ,
~u fq
~lj---'~'Jf-1
(p~ d~) I
I,. 12" I'19 19
:./.I
I. b
I. Nebenserie.
Fig. 1.
der ~-Komponenten. Diese merkwfirdige Folge des Korrespondenz-
prinzips wird sehon in der Dissertation yon K r a m e r s bei den ano-
malen Zeemaneffekten bemerkt. W i t bestRtigen hier auf Grund der
Baeksehen Angaben, dab sie, wie aueh B o h r neuerdings vermutet,
reell sein dfirfte.

Im ganzen dfirfen wit sagen, da6 sieh das Korrespondenzprinzip


in seiner Anwendung auf die hier studierten Intensit~itsfragen, sowohl
bei den spontanen, feldfreien Termaufspaltungen als aueh bei den
eigentlichen Zeemanaufspaltungen vorzfiglieh bew~ihrt hat. Der im
allgemeinen qualitative Charakter dieser Fragen braehte es mit sieh,
daft wir keine n~theren Vorstellungen fiber den Atombau nStig hatten,
wodureh die Sieherheit unserer Sehliisse verst~irkt wird.

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