16 Simha, Viskosit~it yon Kugelsuspensionen
kgeitschrif~
Untersuchungen tiber die Viskosittit yon Suspensionen und L6sungen. 1)
7. O b e r d i e V i s k o s i t t i t v o n K u g e l s u s p e n s i o n e n .
(Suspensionen in P o i s e u i 11 e'scher Grundstr6mung.)
Vt~OI't R . Sil'Tlhlt.
(Aus d e m I n s t i t u t ffir t h e o r e t i s c h e P h y s i k u n d d e m I. chemischen Laboratorium tier Universit~it Wien.)
Das E i n s t e i n ' s c h e Viskosit~itsgesetz gilt
seiner Ableitung nach nur for eine Grundstr6-
mung des L6sungsmittels mit konstanten Ro-
tations- und Dilatationskomponenten~), wie sie
z.B. dutch eine C o u e t t e - S t r 6 m u n g zwischen
zwei Zylindern realisiert wird, nicht aber for eine
Poiseuille'sche Rohrstr6mung im O s t w a l d -
Visk0simeter. Nichtsdestoweniger haben die Ex-
perimentatoren bis jetzt stillschweigend die E i n -
stein'sche Formel auch for diesen Fall als gOltig
angesehen und verwendet. Der Zweck vorliegen-
der Untersuchung soil es nun sei~, eine Viskosi-
fiitsformel for die P o i s e u i l l e - S t r 6 m u n g als
Grundstr6mung abzuleiten.
Hat man ein Teilchen in einer str6menden
Flfissigkeit suspendiert und 16st das entspre-
chende Randwertproblem der S t o k e s - - N a v i e r -
schen Gleichungen, so tritt im allgemeinen so-
wohl eine resultierende Kraft als auch ein Dreh-
moment auf. Diese mfissen bei Vernachl~ssigung
der Trfigheit, wie dies bisher bei allen Autoren
und auch bei uns der Fall ist, verschwinden.
Beim C o u e t t e ist im Ausdruck ftir die Oeschwin-
digkeit kein Translationsglied enthalten, also
verschwindet die Kraft yon vornherein, da Ro-
tation und Dilatation keine Kraft auf das Par-
tikel ausfiben. Hingegen bleibt ein Drehmoment,
dessen Nullsetzung ergibt, dab eine Kugel die
Drehung der Fltissigkeit mitmachta). In unserem
Falle treten beide Effekte auf. Die Komponenten
der Rotation und Dilatation sind ortsabMngig,
daher wird ein starrer K6rper die Flflssigkeits-
drehung nieht mitmachen k6nnen, selbst bei
Augerachtlassung tier Tfiigheit. Die P o i s e u il I e-
Str6mung ist quadratiseh in den Koordinaten.
Man wird also eine zusMzliche Kraft zum S t o -
kes,s chert Widerstand des konstanten Transla-
tionsanteiles und damit eine Relativgeschwindig-
keit des Partikels gegen die Flfissigkeit erwarten
d/irfen.
1) Untersuehungen tiber die Viskosit~it yon Sus-
pensionen und L6sungen, 5. und 6. Mitteilung, Kol-
loid-Z. 75, 15, 20 (1936).
3) N~iheres darfiber und fiber das Folgende nebst
Literaturangaben siehe in tier 1. Mitteilung dieser
Serie, Kolloid-Z. 74, 147 (1936).
3) Dies ersieht man deutlich aus den Reehnungen
G. B. Jeffery's, Proc. Roy. Soc. (A) 102 (1923),
far Ellipsoide, wo der Rotationsanteil nicht wegge-
lassen wird, wenn man auf eine Kugel spezialisiert.
F Kolloid-
(Eingegangen am 11. April 1936.)
Die weiteren Voraussetzungen, die wir un-
seren Rechnungen zugrunde legen, sind die-
selben wie bei E i n s t e i n : --a ( ( I, 2 mittlere freie
a
Wegl~inge der Molekfile, a Radius des suspen-
a
dierten Teilchens, 7o ( ( 1 , r o Rohrradius, voll-
st~indiges Haften der Fl0ssigkeit an den starr
gedachten Kugeln, Vernaehl~issigung der Schwere,
der Wechselwirkung der Partikel untereinander.
Schlieglich werden in den Differentialgleichungen
tier Bewegung die yon der Tr~igheit herr0hrenden
bul 4)
Terme U r ~ 7 weggelassen. Der erste Schritt
besteht in der Bestimmung des Str6mungsfeldes
um eine einzelne Kugel, die in einer Rohrstr6-
mung suspendiert ist.
Vorgegeben ist eine P o i s e u i l l e - S t r 6 m u n g :
ui' = K ( r d - - x , '= - - x d =)dl a.
K ist eine Konstante, welche mit dem Uberdruck
und der Rohrl~inge durch die Beziehung zu-
Ap
sammenh~ingt: K -- 4~o/. Die xi' stellen ein
Koordinatensystem mit dem Ursprung in der
Rohrachse und dieser als xa'-Achse dar. lm
Punkte xi(Ol sei eine zun~ichst ruhend gedaehte
Kugel (a) suspendiert. Wir legen ein zweites
Bezugssystem durch diese und erhalten:
Ui = {K(ro2--x,t~ ~) ~ K(x, ~+ x2') (1)
- - 2 K xl(~ x l - - 2 K x~(O)x~} 8i 3.
xx(~ x~(~ sind konstant, da aus Symmetrie-
grtinden keine Querkr~ifte auf das Teilchen aus-
geObt werden. Die zwei letzten Glieder sind da-
her linear in den Koordinaten und k0nnen durch
eine Hauptachsentransformation auf die E i n -
stein's Betrachiungen zugrunde liegende Form
gebracht werden. FOr unsere weiteren Rech-
nungen k6nnen sie als bekannt weggelassen
werden.
~) Wir benfitzen im folgenden dieselbe Schreib-
weise wie in tier 1. Mitteilung, d.h. fiber doppelt
vorkommende lndizes r, s wird summiert yon 1--3,
i, k = 1,2, 3. i, k, l gehen auseinander durch zyk-
lische Vertauschung hervor, dik ist das K r o n e e k e r -
symbol 0ik = 1} i = k
i#k.
Bana 76 -I Simha, Viskosit/it von Kugelsuspensionen 17
Heft. 1 (19S6)A

Wir bezeichnen in (I) den Translationsanteil wenn o)i die Winkelgeschwindigkeit um die
K (r~~ - x~(O)~- - x2{O)~) Achse x~ bedeutet. Ffir r = oo mug die L6sung
in die GrundstrOmung
mit U3(O), die Geschwindigkeit der Kugel in der ui = {Ua(~ (la)
Richtung der Rohrachse mit U(s) und ffihren ein flbergehen. Wir benfitzen die for alle derartigen
mit dieser mitbewegtes Bezugssystem ein. Dann
hydrodynamischen Probleme grundlegende For-
lautet das zu 10sende Randwertproblem folgender- reel La mb's~):
maBen: Es ist eine LOsung der Stokes'schen
Nfiherungsgleichungen far den stationfiren Fall 1 [ r ~ ~Ps sr %+s ~_~( Ps 1~
Ui = ~o(2~s-~) ~ xi + (s+l)(28+1) (28+3) ~x[tr2 s+ll!
r~o A u i = ~ p bus = 0
"

ZU bestimmen, welche auf der Kugetoberflfiche

r2 ~ XsXs ~ as Die p~, 9~, Zs sind Kugelfunktionen vom Grade s.
Dutch entsprechende Wahl derselben und Be-
die Bewegung der Kugel mitmachf, also ergibt stimmung der Konstanten aus der Randbedin-
ui = ~ok xz--~o~xk, (2) gung (2) erh~ilt man:

ni = - - ~3( U s ( ~ a [1 a2/xlxs+(Ua(0)__Ua)[1
ro! ~ - - 43 a r - - 41 ~a ~} dsi
Ka~ ( 1 1 a ~ 15a') { ~ Ka~ 1 a 2 3 a' l
+ - 2 F 1+ 4 r ~ - 4 rq XiXa(&~+di~)-- K(xt 2 + x , ) - - f f ~ - 1 + 4 - ~ + 4 rq
(3)

3 x3 Ka~xo 7 K # x 3 [ 5 ( x ~ + x z ~) 2t
p = --- 4 r/o K x3 - - 2- ~oa (U3(o)- - G ) ~ - + ,1o--W- + ~- ~o ~ - t r~- ~ ~ + const.

Nun bestimmen wir aus (3) die auf das Teilchen . .xs [_p~is+~o(~ul ~u~t[ Xs
angreifenden Kr/ifte und Drehmomente, In radi- X'=P'~ r = , ~ - s + iSx~lJ r-
aler Richtung wirkt auf die Fl~icheneinheit eine
Kraft mit den Komponenten und aus der allgemeinen L0sung eirlgesetzt:

S - - l r 2 bps + 28~ + 4 8 + 3 ras+3?~(r~ps~i)+2~o(~_l)~x] + ~/o(s_l)[~X~ x,__ b2. xkl.

rXi = 2s + 1 ~xi (s+1)(2s+1)(2s+3) ~bXk ~x t ]

Wit erhalten schlieglich:

Xl = --const
, xir + 9 rjoa(U~(~ (1--
. ra~-t
2 ] xix-s
r ' + 2 r3/ ~ a~6~ " "

25 K a5 a~

5 Ka'/1 a~I/3 30xa2+35x~4 I + I ! K#/1 3x~l~&s_S~/~_Ka3xlx_3r~oa~(w~xz__to, xk)"

--4-rl~ -rg- r4 I St-r/~ r e l~ r4 r'

Daraus berechnet sich die gesamte auf die Ua(O)-- Uo = u-2@a 2, ~oi = 0. (4)
Kugel wirkende Kraft:
Die quadratischen und Translationsterme er-
Ki = J'S X i d f =- 6 ~t % a (U3(O) - - U3) - - 4 ~ ~)o K a s
(a) geben also keine zusStzliche Drehung der Kugel.
Diese macht einfach die dutch die linearen Glie-
und alas Drehmoment der in der GrundstrOmung bedingte Rotation
Li = J'jr (Xk X l - - x / X k ) d~[ = - - 8 ~ 1 ;~00Ji a s.
der Flfissigkeit mit. Dies ist auch verstfindlich,
da eine in der Rohrachse befindliehe Kugel aus
In der N~iherung, in der die Bewegungsgleichungen Symmetriegrfinden in Ruhe bleibt. Dureh Ein-
ohne Trfigheit gelten, miissen beschleunigende setzen aus (4) in (3) erhSlt man das endgfiltige
Krfifte und Momente verschwinden. Daraus be- Str6mungsfeld :
stimmen sich Relativ- und Drehgeschwindigkeit ~) H. Lamb, Lehrbuch der Hydrodynamik,
des Teilchens. Es ergibt sieh: 2. deutsche Auflage (1931), 672 und 673.
18 Simha, Viskositgt
ui-- 15
8 K- r #W/ 1- [ - - ~a2\x.
] ' x3~J,-v
,~ .&
- -
Ka 5 t . . . . # \ =/o
4r 5 [ , , - - , a ~ - J x a jola---8--r~-t,--~] xix~,
as
4 r~
Der n~ichste Schritt ist die Berechnung der
dissipierten Energie. Zu diesem Zwecke schla-
gen wir urn das Teilchen eine Kugel, deren Ra-
dius A grog gegen den des Partikels ist und be-
rechnen die von den hydrodynamischen Span-
nungen pro Zeiteinheit geleistete Arbeit:
dW __ j-j, X s Us d r .
dt
Bis auf das Glied 2~-Ka~ enthalten alle Terme
in (3a) den Radius a in ffinfter und h6herer
Potenz, ergeben also keinen in der Konzen-
tration linearen Beitrag zur Viskosit~it. Die mit
2Ka*
3 multiplizierten Ausdrficke verschwinden
bei der Integration oder sind bereits yon h6herer
Ordnung in a. Dasselbe gilt ffir die v o n d e r
Wechselwirkung zwischen linearen und quadra-
tischen Termen herrfihrenden Ausdrficke.
In erster N/iherung kann also bei unseren
Betrachtungen die yon suspendierten Kugeln
bewirkte St6rung der Grundstr6mung (1 a)
weggelassen werden, d.h., in der Rohrachse
liegende Teilchen tragen nichts zur Erh6hung
der Viskositfit bei. Diese rfihrt NoB yon den
,,Couette-Termen" in der Grundstr6mung her
und ergibt in bekannter Weise ffir den Reibungs-
koeffizienten der Suspension: ri = rio (1 + 2,5 c),
wenn c die Konzentration bedeutet. Es seheint,
dab dieses Resultat ffir die allgemeinste Grund-
str6mung Ofiltigkeit haben wird.
Bei h6heren Konzentrationen hingegen, also
bei Berficksichtigung der Wechselwirkung der
Teilchen untereinander, dfirfte eine derartige
Erweiterung nicht mehr m6glich sein. Auch hier
wird aus Dimensionsgrfinden ein Gesetz vom
selben Typus wie bei einer Couette-Str6mung
gelten, also eine Potenzreihe in c, wobei im allge-
meinen auch gebroehene Exponenten auftreten
k6nnen, wie in der 8. Mitteilung niiher ausgefiihrt
werden wird. Doch dfirften die Koeffizienten und
m6glicherweise auch die Exponenten verschieden
sein und derartige Effekte sehon bei geringeren
Konzentrationen als im , , C o u e t t e " auftreten.
Denn w/ihrend dort die gegenseitige Beeinflussung
der Str6mungen um zwei Kugeln in erster N~ihe-
yon Kugelsuspensionen F Kolloid-
L Zeitschrift
, v, - - [K,x~_t_x
/ 3*" =~,' - - ~2-K # _ r"2-g~ (i 9a~l
Ka 5 t r=l 1
35K aSl- aS\
s.
(3a)
X 2 x 2
t r~ .'
rung mit/\|a-/3
\q2!
(r12
Abstand der Kugeln) eingeht,
ist der charakteristische Quotient bei translato-
risch gegen eine Rfissigkeit bewegten Kugeln
linear. Aus analogen Granden sollte sich
auch der WandeinfluB hier st~irker aus-
wirken. Allerdings sind diese Effekte infolge
der kleinen Translationsgeschwindigkeit sehr ge-
ring. Die Annahme, dab eine Kugel Rotation
und Translation unter den eingangs gemachten
Einschr~nkungen mitmacht, trifft nut zu bei
vollst~indiger Weglassung der Tr/igheitsglieder in
den Bewegungsgleichungen. Der EinfluB dieser
wird sich demnach bei den zwei betrachteten
Strgmungsarten in verschiedener Weise ~iugern,
da im Ostwald-Viskosimeter die Teilchen auch
im tdigheitslosen Fall eine Eigentranslation
haben. Jedoch spielt diese nur eine geringe Rolle.
Denn in die translatorisehe R e y n o I d szahl RT
geht zufolge Formel (4) der Partikelradius a in
der 3. Potenz ein, so dab noch bei verh/iltnis-
, I
m~iBig hohem Druckgradient ? die Bedingung
RT<< 1 nicht verletzt wird. Dagegen wird dann
das Strgmungsgef~ille und damit die mittlere
Winkelgeschwindigkeit der Flassigkeit ~ groB.
Die rotatorische R e y n o 1d s zahl RR -- Q K r o a2
2 z/o
Q Diehte der Flfissigkeit) unterscheidet sich von
RT um einen Faktor von der GrOBenordnung r~
a
und gestattet in diesem Falle nicht mehr die
Anwendung der St oke s'schen N~iherungsglei-
chungen. Dies l~iuft darauf hinaus, dab die
I~ ro 2
mittlere Str6mungsgeschwindigkeit ~ klein
gehalten wird, wie in der 1. Mitteilung ausgeffihrt
wurde. Es zeigt sich also, dab der Gfiltigkeits-
bereich unserer ,,tr~gheitslosen" N~iherung durch
den Rotationsanteil der Flfissigkeitsstr6mung be-
grenzt wird. Eine Tr/igheitskorrektur etwa durch
Heranziehung der 0 s e e n'schen Ergebnisse tiber
translatorisch durch eine Flfissigkeit bewegte
Partikel wfirde keine nennenswerteVerbesserung
bedeuten, dagegen schon die Behandlung des
Problems einer rotierenden und einer in Dilata-
Band 76 q Simha, Viskosit~it yon K u g e l s u s p e n s i o n e n 19
Heft 1(1936)J

tionsstr6mung suspendierten Kugel bzw. Ellipsoids
mit Hilfe der erweiterten S t o kes'schen N/ihe-
rungsgleichungen. Diesbezfigliche Untersuchungen
sind im Gange. Diese Betrachtungen kOnnen in ent-
sprechender Weise auf ellipsoidische Suspensionen
erweitert werden. Insbesondere wird auch ftir
diese in erster N~iherung dasselbe Viskosit~itsge-
setz wie for eine lineare StrOmung Gfiltigkeit
haben und jedes Partikel die yon J e f f e r y 6) be-
rechnete Rotation ausffihren.
Zusammenfassung.
Die Poiseuille'sche StrOmung, bezogen auf
ein mit der Kugel mitbewegtes Bezugssystem
wird in zwei Teile zerlegt. Der erste besteht aus
einem Translationsanteil und in den Koordinaten
~) Jeffery, loc. cit.
quadratischer Termen, der zweite ist linear und
entspricht der yon Eins tei n betrachteten Grund-
str6mung. FfJr den ersten Tell wird das Rand-
wertproblem gelOst. Die quadratischen Glieder
ergeben einen Zusatz zur Stokes'schen Kraft
und demnach eine Relativgeschwindigkeit des
Teilchens in der Rohrachse. Die StOrung des
ersten Anteiles in der Grundstr6mung liefert
keinen in tier Konzentration linearen Beitrag zur
Viskosit~it. Das Gleiche gilt for Ellipsoide. FOr
kugelige Suspensionen ergibt sich auch hier die
Einstein'sche Beziehung: ~ = ~o (1 + 2,5 c).
Den Herren Prof. H . M a r k und H . T h i r r i n g
sowie Herrn Dr. E. G u t h m6chte ieh bestens
for ihr steres Interesse an vorliegender Unter-
suchung danken.

Schwankungserscheinungen bei Diffusion und Adsorption 1).

II. Versuehe ohne Membranen.
V o n H e i n r i c h W a e l s c h und S i g u r d KitteL
(Aus dem M e d i z i n . - c h e m i s e h e n Institut der D e u t s c h e n Universit~it in Prag.)
( E i n g e g a n g e a am 11. April 1936.)

Vor kurzem konnte gezeigt werden, dab
Elektrolyte in oder aus EiweiBl0sungen oder an
Adsorbentien zwar im Sinne des Konzentrations-
unterschiedes wandern, diese Wanderung sich
abet nicht etwa unter dem Bride monotoner
Kurven, sondern unter starken Schwankungen
vollzieht2). Methodisch war diesen Versuchen
die Verwendung yon Membranen (Fischblase,
Cellophan) gemeinsam, die die Elektrolytl0sungen
(NaCI, CaCI~) yon der LOsung des Eiweil~ bzw.
tier Suspension des Adsorbens trennten. Die
Wanderung der Elektrolyte wurde dutch zeitliche
aufeinander folgende Entnahmen aus der Ab-
teilung der Dialysierzelle, die die Elektrolyt=
t6sung enthielt, verfolgt und daraus auf die Vor-
g~inge geschlossen, die sich in der Abteilung ab-
spielten, die die Eiweifil6sung oder Suspension
enthielt. Dutch die in willk0rlich gew/ihlten
Zeitabst~inden vorgenommenen Entnahmen sind
die gefundenen Maxima und Minima der Sehwan-
kungen nicht als die wirklichen Maxima und
Minima anzusprechen, da diese sich nur durch
1) Mit Unterstiitzung des Ministeriurns for fie- abet keine starken adsorptiven F~ihigkeiten hat.
sundheitswesen und kt~rperliche Erziehung.
2) Waelseh, Kiftel, Busztin, Kolloid-Z. 74, Es war also nicht zu beffirchten, dab durch
22 (1936).
engste zeitliche Aufeinanderfolge der Entnahmen
finden lassen.
Die in dieser Mitteilung wiedergegebenen
Versuche sind ohne Membranen vorgenommen
worden. Es wurde die Konzentrations~inderung
verfolgt, die in einer Elektrolytl6sung nach Zu~
satz yon Bariumsulfat auftritt. Wit hatten schon
bei fr0heren Versuchen Schwankungen bei der
Wanderung yon Elektrolyten nachweisen kOnnen,
und zwar bei Uberschichtung der erstarrten ~3e-
latinekuppe mit tier Elektrolytl0sung. Dieser
Versuch ist aber nicht eindeutig, und es wurde zu
seiner Erkl~irung angenommen, dab bier die
Grenzfl~iche Gelatine--L6sung als Membran angr
sehen werden kann. Bariumsulfat wurde zu den
hier mitgeteilten Versuchen aus verschiedenen
Or0nden gew~ihlt. Es l~ifit sich mit grofier Reir~-
heit darstellen, und seine Eigenschaften kOnnen
auf Orund bekannter F~illungsbedingungen und
beachteter Vorgeschichte reproduzierbar erhalten
werden. Welter war for die Wahl des Barium'-
sulfats bestimmend, dab es zwar in den Membran-
versuchen die Wanderung der Elektrolyte unter
Schwankungen sehr deutlich machte, trotzdem
die starke Adsorption Schwankungen unter-

2*