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16 G r a e b e u.nd U l lma.lzn, Ueber eine neue Carbazolsynthese.

Tropfen Salzsaure und Wasser a i r d das Acridon gefallt, wahrend etwas unverandertes Aminobenzopheiion in Losung blieb. Die Ausbeute betrug 40-50 pC. Das so erhaltene Acridon stimmte in allen Eigenschaften mit deni von G r a e b e und L a g o d z i n s k i beschriebenen uberein:
CO/C"*.m
+PbO
=

CO/

CbHL

\KH

f H,O f Pb.

\C,H,

\C,H,/

IJeber eiiie neue Cwrbazolsyntliese:


roil C. Graebe und l ? C-llnznm~.
Das Carbazol l b s t sich jetzt synthetisch nach verschiedenen Methoden erhalten. Ausser der Eildung desselben beim Durchleiten von Anilin durch eine gluhende Rohre beruhen diese Synthesen entweder auf der Anweudung des Diphenylamins oder des 0-Diaminobiphenyls. Im ersten Fall bewirken die Kohlenstoffe der beiden Phenyle, in1 letzteren Fall ein Stickstoff die Ringschliessung. Zu den ersteren gehoren die pyrogene Bildung des Carbazols aus Diphenylenamin ( G r a e b e 1872) und die Umwandlung des Thiodiphenylamins in Carbazol durch Entschwefelung ( G o s k e 1887). Die Synthese des Carbazols aus o-Diaminobiphenyl wurde yon T a u b n e r 189 1 aufgefundeu. Der in der vorhergehenden Arbeit mitgetheilte glatte Uebergang von' Aminobenzophenon in Fluorenon veranlasste uns zu versuchen, das o-Aminodiphenylamin in Carbazol zu yerwandeln. Sc h o p f l) hatte gefunden, dass bei Einwirkung roil Balpetriger Saure auf o-Aminodiphenylamiu sich Phenylazimidobenzol bildet. Wir haben diesen Versuch wiederholt urn zit untersuchen , ob nicht entsprechend der erwahnten Flnorenonsynthese gleichzeitig auch Carbazol entstehe , doch \Far es nicht aufzufinden. Dagegen ergab sicli dass das PhenylazimidoI)

Ber. d. dentsch. chem. Ges. 23,1843.

771 linan pa, Uebey Reduction cler o-Beizxo~lbe?azoe~azcre.1 7

benzol unter dem Einfluss einer hoheren Temperatur nahezu quantitativ in Carbazol iibergeht:

Erhitzt man das Phenylazimidobenzol in einem Destillirkolben bis gegen 3G0, so tritt eine starke Stickstoffentwickelung auf und es destillirt fast reines Carbazol, dem nur Spuren yon mitgerissenem Phenylaziinidobenzol beigemengt sind. Zum Trennen lost man in Allrohol unter Zusatz von etwas festem Kalihydrat und fallt d a m niit Wasser. Es scheidet sich vollkommen reines Carbazol aus. Die Schmelzpunkte nnd Eigenschaften desselben und der daraus erhaltenen Pikrinsaurererbindnng stimmen vollkommen rnit denjenigen des Carbazols aus Steinkohlentheer iiberein.

Ueber Reduction der o - Benzoylbenzoesaure ;


r o 11 E'. Gllnt m t n.
Folgende Untersuchung wurde auf T7eranlassung des Herrn Prof'. G r a e b e unternommen, urn zu einer geeigneten Darstellung der o-Benzylbenzoesaure zu gelangen. R o t e r i n g l) stellte zunachst durch Einwirkung von Katrinmamalgam auf o - Benzoylbenzoesaure bei drei - bis riertagiger Dauer o-Eenzhydrylbenzoesiiurelactoii dar, welches durch weitere Reduction (acht bis zehn Tage) in o-BenzylbenzoEsaure iibergeht. Dnrch Reduction der o-Benzoylbenzoesaure in alkoholischer Losnng mit Zink und Salzsaure bildet sich nach drei bis vier Tagen nur o-Benzhydrylbenzoesiiurelacton '). Die Voraussetzung,
I) Jahresber. 1875, 598; Rer. d. dentsch. chem. Ges. 9, 633. ') R o t e r i ~1g , Jahresber. 1876, B96. Anunlen der Cliemie 291. Ed. 2