VOA 278 I VOA 278 Oktober 2011 / aelober 2011

Thermodesorptionsanalyse organischer Emissionen

zur Charakterisierung nichtmetallischer KFZ-Werkstoffe VOA
278
Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions
for the Characterization of Non-Metallic Materials for Automobiles

Inhaltsverzeichnis Seite Contents Page

1. Definitionen 4 1 Definilions 4
1.1. Thermodesorptionsanalyse 4 1.1 Thermal desorption analysis 4
1.2. VOCWert nach VDA 278 4 1.2 VOC value in aeeordanee wfth
1.3 Fog-Wert nach VDA 278 5 VDA278 4
2. Probennahme, Lagerung 5 1.3 FOG value in aceordanee wilh VDA 278 5
3. Analysensystem, Geräteparameter ___ 6 2 Sampling, storage 5
3.1 Mindestanforderungen an prinzipiell 3 Analysis system, apparatus paramelers_ 6
geeignete Gerätesysteme 6 3.1 Minimum requiremenls for equipmenl
3.2 Eignungsgeprüfte Thermode- syslems suftable in pr/neiple 6
Sorptionssysteme 7 3.2 Suftabilfly-tested Ihermal
3.3 Beispiele für eignungsgeprüfte desorption syslems 7
Gerätekombinationen: 7 3.3 Examples of suilabilfty-Iesled
4 Durchführung der Analyse 17 apparatus eombinations: 7
4.1 Reinigung der Desorberrohre 17 4 Execution of Ihe analysis 17
4.2 Überprüfung des Syslems 17 4.1 Cleaning the desorption lubes 17
4.3 Kalibrierung 20 4.2 Checking Ihe system 17
4.4 Ablauf der Proben-Analysen 23 4.3 Calibration 20
4.5 Chromatografische Auswertung 25 4.4 SampIe analysis process 23
5 Validierungskenngrößen 30 4.5 Chromatographie evaluation 25
5.1 Typische Messwertstreuung 5 Validation parameters 30
bei Realproben, Ringversuch 30 5.1 Typical measured va/ue variation for
5.2 Bestimmungsgrenze I Linearität real ssamples, inlerlaboralory tesls __ 30
von Toluol 32 5.2 Quantification limit / linearfty
5.3 Slreuung und Wiederfindung ot/oluene 32
von Toluol 33 5.3 Variation and recovery of toluene ___ 33
6 Fehlermöglichkeiten, 6 Possibilities of error, known problems_ 34
bekannte Probleme 34 6.1 SampIe preparation 34
6.1 Probenpräparation 34 6.2 DMicuff sampies with non-uniform
6.2 Schwierige Proben mil surlace 34
uneinheillicher Oberfläche 34 6.3 Possibilft/es of error wfth the
6.3 Fehlermöglichkeiten mit TOS! KAS syslem, GersleI 35
TDSf KAS-System, Fa. Gerstel 35 6.4 Possibilities of error with
6.4 Fehlermöglichkeiten mit Turbomalr/x ATD, Perkin EImer 35
Turbomatrix ATD, Fa. Perkin Elmer _ _ 35 6.5 SampIes with high water content ___ 36
6.5 Proben mit hohem Wassergehalt ___ 36 6.6 Lower resuffs when desorption
6.6 Minderbefunde bei zu niedriger slream is too low 36
Desorptionsslrömung 36 6.7 Danger of confusion during the
6.7 Verwechslungsgefahr bei der identification of Ihe substance 37
Substanzidentifikation 37 6.8 Exeeeding Ihe deteclor linearfty
6.8 Überschreiten der Detektorlinearität in the ease of high emission values _ _ 38
bei hohen Emissionswerten 38 7 Annex 39
7 Anhang 39 7.1 Maler/a/-speeifie lesl weights 39
7.1 Materialienspezifische Einwaagen _ _ 39 7.2 Production of paint films for
7.2 Herstellung von Lackfilmen für die thermal desorption analysis 41
Thermodesorptionsanalyse 41 7.3 Sketch: Pr/ne/pie of Ihermal
7.3 Skizze Thermodesorptionsanalyse _ _ 44 desorption analysis 44
7.4 Beispiel eines Kontrollmix- 7.4 Example of a conlral mix
Chromatogrammes 45 chromalogram 45
7.5 Excel-Report Ausdruck, 7.5 Exeel report pr/ntoul, eell
Zellenbelegung 45 configuration 45
7.6 Excel-Report Ausdruck, Muster 7.6 Exeel report pr/ntoul, specimen
Excel-Report-Ausdruck 45 Exeel report prinloul 45

HerausgeberlEditor: VERBAND DER AUTOMOBILINDUSTRIE E. V. (VDA); Behrenstr. 35; 10117 Berlin; www.vda.de
Vertrieb/Sales: DOKUMENTATION KRAFTFAHRTWESEN E.V. (OKF) Ulrichstraße 14, 0-74321 Bietigheim-Bissingen, www.dkf·ev.de

© 2011 Verband der Automobilinduslrie e.V., Berlin

Seite 2 von 45 I page 2 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 October 2011
Zweck
Das Analysenverfahren dient zur Ermittlung von
Emissionen aus nichtmetallischen Materialien, die für
Formteile in Kraftfahrzeugen zum Einsatz kommen,
zum Beispiel:
Textilien, Teppichböden, Klebstoffe, Dichtmassen,
Schaumstoffe, Leder, Kunststoffteile, Folien, Lacke
oder Materialkombinationen.
Die Werkstoffe werden hinsichtlich Art und Menge der
aus ihnen ausgasbaren organischen Substanzen
charakterisiert.
Dazu werden zwei halbquantitative Summenwerte
bestimmt, die eine Abschätzung der Emission von
leichtfiüchtigen organischen Verbindungen (VOG-
Wert') sowie den Anteil kondensierbarer Substanzen
(Fog-Wert) ermöglichen. Ferner werden EinzeIsub-
stanzen der Emission bestimmt.
Bei der Analyse werden die Proben thermisch extra-
hiert, die Emissionen gaschromatografisch aufge-
trennt und massenspektrometrisch detektiert.
Das vorliegende Prüfverfahren liefert Werte, die nur
für die hier beschriebenen Bedingungen gültig sind.
Die Ergebnisse, die sich mit dieser Methode erzielen
lassen, sind nicht geeignet
• weitergehende Abschätzungen bezüglich
einer irgendwie gearteten gesundheitlichen
Beurteilung der emittierten Substanzen zu
tätigen,
• in irgendeiner Form als Basis zur Abschät-
zung von Konzentrationen zu dienen, die im
Innenraum eines kompletten Fahrzeuges im
Stand, im Fahrbetrieb oder in einem fahrbe
triebsähnlichen Zustand gefunden werden
können.
, VOG-Wert - Volalile Organic Compounds
Scope
This analytical method is intended for the determina-
tion of emissions from non-metallic materials used for
moulded parts in motor vehicles such as:
texliles, carpets, adhesives, sealing eompounds,
foams, leather, plastic parts, films and sheets, paints
or material eombinations.
The materials are eharaeterized with regard to the
type and quantity of the organic substanees out
gassed from them.
In this method two semi-quantitative cumulative val-
ues are determined whieh allow the emission of vola-
lile organie compounds (VOG value ' ) and the portion
of eondensable substanees (FOG value) to be esti-
mated. Furthermore, single substanee emissions are
determined.
During the analysis, the sampies are thermally ex-
traeted, and the emissions are separated by gas
ehromatography and detected by mass speetrometry.
This test method provides values whieh are only valid
under the eonditions deseribed in this Ree-
ommendation. The results whieh ean be achieved
using this method are not appropriate
• for making further estimations of any kind of
the health effects of the emitted sub-stanees,
• to be used in any form as a basis for the esti-
mation of eoneentrations whieh might be found
in the interior of a eomplete vehicle in station-
ary eondition, while driving or in eonditions
similar to driving.
'voc value =Volalile Organic Compounds
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Haftungsausschuss:
Die VDA-Empfehlungen sind Empfehlungen, die je-
dermann frei zur Anwendung stehen. Wer sie anwen-
det, hat für die richtige Anwendung im konkreten Fall
die Verantwortung zu tragen.
Sie berücksichtigt den zum Zeitpunkt der jeweiligen
Ausgabe herrschenden Stand der Technik. Durch das
Anwenden der VDA-Empfehlungen entzieht sich nie-
mand der Verantwortung für sein eigenes Handeln.
Jeder handelt insoweit auf eigene Gefahr. Eine Haf-
tung des VDA und derjenigen, die an VDA-
Empfehlungen beteiligt sind, ist ausgeschlossen.
Jeder wird gebeten, wenn er bei der Anwendung der
VDA-Empfehlungen auf Unrichtigkeiten oder die Mög-
lichkeit einer unrichtigen Auslegung stößt, dies dem
VDA umgehend mitzuteilen, damit etwaige Mängel
beseitigt werden können.
Begriffe
Emission, nichtmetallische Werkstoffe, Thermode-
sorptionsanalyse (TDS), VOC-Wert, Fog-Wert.
Disclaimer:
The VOA recommendations are recommendations
that are avai/ab/e for anyone to use. Anyone using
these recommendations is responsible for ensuring
that theyare used correctly.
The VOA recommendations give due consideration to
the prevailing state-of-the-art at the time of
pubJication. Use of the VOA recommendations does
not aflow apersan to avoid assumlng responsibility for
his or her actions. In this respect, everyone acts at
their own risk. The VOA and the parties involved in
drawing up the VOA recommendations assume no
Jiability whatsoever.
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possibi/ity of an incorrect interpretation when using
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The document is a translation of the German version.
Therefore the German document represents the
original and should be referenced in the case of
discrepancies. Oue to the fact that thls document is a
translation, it may be the case that the EngJish text
leaves room for interpretation because certain terms
are offen deeply rooted in the original language, and
therefore it is not possible to translate them into
another language without a certain degree of
ambiguityarising.
Terms
Emission, non-metallic materials, thermal desorption
analysis (TOS), VaG value, FOG value.
 Seite 4 von 45 I page 4 von 45
1 Definitionen
1.1 Thermodesorptionsanalyse
Bei der Thermodesorptionsanalyse (TDS) werden
geringe Materialmengen in einem Desorptionsrohr
definiert aufgeheizt, die dabei emittierenden flüchti-
gen Substanzen mit Hilfe eines Inertgas-Stromes in
einer Kühlfalle eines Temperatur-programmierbaren
Verdampfers kryofokusiert.
Nach Beendigung der Ausheizphase wird die Kühl-
falle rasch auf 280·G erhitzt. Dabei verdampfen die
fokussierten Substanzen. Sie werden anschließend
in der gaschromatografischen Trennsäule aufge-
trennt und massen-spektrometrisch detektiert.
er Anhang7.3 zeigt den schematischen Aufbau der
Thermodesorptionsanalyse.
Durch Kalibration mit Bezugssubstanzen ist eine
halbquantitative Abschätzung der Emission, ausge-
drückt in "f.l9/g"', möglich.
Als quantitative Bezugssubstanzen werden Toluol
für die VaG-Analyse und n-Hexadecan für den Fog-
Wert verwendet. Anhand ihrer Massenspektren und
Retentionsindizes können Signalpeaks Substanzen
zugeordnet werden.
1.2. vaC-Wert3 nach VOA 278
Der VaG-Wert nach VDA278 ist die Summe der
leicht- bis mittelftüchtigen Substanzen.
Er wird als Toluoläquivalent berechnet. Mit der hier
beschriebenen Methode werden die Substanzen
im Siede- bzw. Elutionsbereich bis n-Pentacosan
(G25) erfasst und ausgewertet.
2~g Substanz pro Gramm Einwaage, die bei diesen
Messbedingungen ausgetrieben + detektiert werden.
Es handelt sich nicht um den tatsächlichen Gehalt!
3VOC-Wert ::; Y:olatile Qrganic ,Qompounds = leichtflüch-
liga Substanzen. Dieser VaG bezieht sich ausschließlich
auf das hier beschriebene Verfahren. Er ist mit VOC-
Werten anderer Verfahren nicht vergleichbar
VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011
1 Definitions
1.1. Thermal desorption analysis
In a fhermal desorption analysis (TOS), smaff vol-
umes of material are heated in a desorber tube in a
defined process. The volatife substances emi/ted
during this process are cryofocused by means of an
inert gas stream in the cold trap of an evaporator
with programmable temperature.
Foffowing the heating phase, the cold trap is heated
up quickly to 280·G. The focused substances evap-
orate during this process. They are then split in the
gas-chromatographic separation column and de-
tected by mass spectrometry.
er Annex 7.3 ilfustrates the principle of
the set-up of a thermal desorption analysis.
Gatibrating with reference substances affows for a
semi-quantitative estimation to be carried out, ex-
pressed as ''pglg'''.
Toluene for the VOG analysis and n-Hexadecane
for the FOG value are used as quantitative refer-
ence sub-stances. Based on the mass spectra and
retention indices, substances can be assigned to
the signal peaks.
1.2 vac value 3 in accordance with
VDA 278
The VOG value in accordance with VOA 278 is
the total of the readily volati/e to medium volatife
substances. It is calculated as toluene equiva/ent.
The method described in this Recommendation
affows substances in the boffing I elution range up
to n-Pentacosane (G25) to be determined and
analyzed.
, Jig of substance per gram of lesl portion which is
emffled and delecled under Ihese measuring condi-
tions. This is not Ihe aclual conlent.
3VOC va/ue - ]lo/atile Qrganic Qompounds. This VaG
va/ue refers exclusive/y 10 the melhod described here.
fI is not comparabfe wilh olher methods.
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Von diesen Substanzen ist anzunehmen, dass sie bei
einer Analyse der Fahrzeuginnenraumluft nachweis-
bar sind. Zur Analyse wird die Probe 30 Minuten bei
90·C erhitzt. Der VOC-Wert wird als Doppelbestim-
mung ermittelt. Als Ergebnis wird der höhere Wert der
Zweitach-Bestimmung angegeben.
It can be assumed that these substances can be
detected when analyzlng the air of the vehlcle
Interlor. For the analysis, the sampIe Is heated at
90 ·C for 30 mlnutes. The VOC value Is deter-
mlned by two measurements. The hlgher value
of the measurements Is indicated as the result.

1.3 Fog-Wert nach VOA 278
Zur Bestimmung des Fog-Wertes wird im Anschluss
der VOC-Analyse die zweite Probe im Desorptionsrohr
belassen und nochmals 60 Minuten bei 120·C er-
wärmt.
1.3 FOG value in accordance with
VDA 278
To determlne the FOG value, the second sampIe is
retained in the desorption tube after the VOC analy-
sis and reheated to 120 ·C for 60 minutes.

Der Fog-Wert ist die Summe der schwer flüchtigen
Substanzen, die ab einschließlich der Retentions-
zeit von n-Tetradecan eluieren. Er wird als Hexa-
decan-Äquivalent berechnet. Es werden Substan-
zen im Siedebereich der n-Alkane "C14" bis
"C32" erfasst und aus~ewertet.
The FOG value Is the total of substances wlth low
volati/ity which elute from the retention time of n-
Tetradecane (incluslve). It is calculated as hexa-
decane equivalent. Substances In the boiling
range of n-Alkanes "CI4" to "C32" are determined
and analyzed.

Diese Substanzen können bei Raumtemperatur leicht These subs/ances condense easily at room tempera-
kondensieren und zum Foggingbeschlag an der Wind- ture and contrlbute to the fogging of the windscreen.
schutzscheibe beitragen.

2 Probennahme, Lagerung 2 Sampling, storage

Das Alter der zu analysierenden Probe muss detiniert The age of the sampIe to be analyzed should be de-
sein. Im Regeltall wird das zu untersuchende Material flned. The material to be examined should normaily
nach seiner Herstellung innerhalb von 8 Stunden luft- be sealed alrtlght within 8 hours of its production. The
dicht verpackt. Die Probe ist dem Labor unverzüglich sampIe should be delivered to the laboratory without
zuzustellen. Beim Transport und bis zum Auspacken delay. Ouring transportation and unti/ unpacking of
der Probe soll die Temperatur von 23·C nicht über- the sampIe, a temperature of 23 ·C should not be
schritten werden. Unmittelbar vor der Analyse werden exceeded. Immedlately before commencement of the
die Proben 7 Tage bei Raumtemperatur (max. 23·C) analysis, the sampIes should be stored uncovered at
offen gelagert. Abweichungen von dieser Vorgehens- room temperature (23 ·C max.) for 7 days. Any de-
weise müssen dokumentiert werden. viations from this procedure should be documented.
Für die Untersuchung wird eine repräsentative Probe A representative sampIe should be taken for exami-
entnommen. Es darf keine Kontamination erfolgen. nation. Contamination should be prevented. Each
Jede Probe ist luftdicht in eine Alu-Verbundfolie 4 ein- sampIe should be welded airtight in aluminium com-
4
zuschweißen. posite foils .
Wahlweise ist die Probe zweifach in dicker Alufolie (30 Alternatively, the sampIe should be fuily wrapped
(Jm) vollständig und luftdicht einzupacken, wobei die twlce In thick aluminium foil (30 pm) so that it is alr-
Ränder mehrfach gefalzt werden. Die Probe wird zu- tight, foldlng the edges several times. The sampIe
sätzlich in einem Polyethylenbeutel versiegelt und should then be sealed in a polyethylene bag and sent
kann so zum Labor verschickt werden. to the laboratory.
4 Beispiele tur Bezugsadressen tur Alu-Verbundfolie 4 Examples of procurement addresses for aluminium com
(Exportfolie nach DIN 55531-1); posite foits (export foils es deflned in OIN 55531-1):
- Fa. Flöter, 71701 Schv.ieberdingen, - Supplier: Flöter, 0-71701 Schwieberdingen,
- Fa. Nawrol, 51688 WipperfÜhrt - Supplier: Nawrot, 0-51688 Wipperführt
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Nähere Hinweise zu der Handhabung des Untersu-
chungsgutes und der Probenvorbereitung sind in den
Anhängen 7.1. und 7.2 beschrieben:
Anhang 7.1: Feststellung der Probeeinwaa-
gen verschiedener Materialien
Anhang 7.2: Festlegungen zur Herstellung
von Lackfilmen
3 Analysensystem, Geräteparameter 3 Analysis system, apparatus pa-
rameters
• 3.1 Mindestanforderungen an prinzipiell
geeignete Gerätesysteme
;. Direkt gekoppeltes Thermodesorption-/ Gaschro-
matografie-System.
;. Gaschromatograf (elektronische Regulierung der
Pneumatik wird empfohlen).
;. Temperaturprogrammierbare Kryofokusierung mit
Split
;. Massenspektrometrischer Detektor, Massen-
spektrenbibliothek
;. Desorberrohre mit inerter Oberfläche, Innen-
durchmesser 4-5 mm.
;. Chromatografische Quarzglas-Kapillartrennsäule:
Stationäre Phase: 5%-Phenyl-Methyl-Siloxan
;. Software für die Gerätesteuerung
;. Software für die Auswertung der Chromatogram-
me.
;. Die Wiederfindungsraten der Einzelsubstanzen
(berechnet als Toluoläquivalent) des im Kapitel
4.2.1 beschriebenen Kontrollgemisches müssen
bei VOC-Bedingungen zwischen 60 und 140% lie-
gen, wobei die Wiederfindung des Toluols mindes-
tens 80%, maximal 120% betragen darf.
;. Folgende Erfassungsgrenzen (DIN32645, Ver-
trauensbereich: VB=95%) müssen unterschritten
werden können:
For further information on the handling of the material
for analysis and preparation of sampies, refer to An-
nexes 7.1. and 7.2:
Annex 7.1: Determination of the sampIe
weights of different materials.
Annex 7.2: Specifications for the produc-
tion of paint films.
• 3.1 Minimum requirements for
equipment systems suitable in
pr/neiple
;. Directly coupled thermal desorption / gas chro-
matography system
;. Gas chromatograph (electronic control of pneu-
matics is recommended)
;. Cryofocusing with programmable temperature
and with split
;. Mass-selective detector, mass spectral database
;. Desorption tubes with inert surface, internal di-
ameter 4-5 mm
;. Chromatographic quartz glass capillary separa-
tion column: stationary phase: 5% phenyl-methyl-
siloxane
;. Software for equipment control
;. Software for analysis of chromatograms
;. The recovery rates of the single substances (cal-
culated as toluene equivalent) of the control mix-
ture described in Chapter 4.2.1 should be be-
tween 60 and 140% under VaG conditions,
whereby the recovery of the toluene should be at
least 80% and no more than 120%.
;. It should be possible to fall below the following
decision limits (DIN 32645, confidence interval:
VB=95%):
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im VaC-Lauf Toluol In the VOC run Toluene < 0.04 fl9, and Ico-
< 0,04 ~g, und
sane (C20) < 0.06 fl9
Eicosan (C20) < 0,06 ~g

In the FOG run n-Alkane C32 < 0.2 fl9

im Fog-Lauf N-Alkan C32 < 0,2 ~g

Zur Bestimmung der Erfassungsgrenzen werden ver-
schiedene Gehalte der in Methanol (für VOC-Laut)
bzw. N-Pentan (tur Fog) gelösten Testsubstanzen in
Tenax-getullte Desorberrohre injiziert und bei 280 ·C
desorbiert. Splitverhältnisse und
entsprechen dabei
Methodenparametern. Siehe auch Kapitel 5.2.
For the determination of the decision limits,
different amounts of the test substanees dis-
solved in methanol (for VOC run) and n-
Pentane (for FOG) resp. should be injeeted into
GC-Bedingungen desorption tubes filled with Tenax and desorbed
den VOC bzw. Fog- at 280 ·C. The split eharaeteristies and GC eon-
ditions should eonform to the VOC / FOG meth-
od parameters. Also refer to Chapter 5.2.

·3.2 Eignungsgeprüfte Thermode- • 3.2 Suitability-tested thermal de

Sortionssysteme sorption systems

"'H"'e'-'rs"'te"'I"'le"'r..!./..cA.lln"'s"'c1.!h1.!rilt"- ----'P'--r"'o"'d"'u.llkt"'b"'e",z",e",ie1.!h1.!n",un""g Manufaeturer / Adress Produet designation

Fa. Gerslei Fa. Gerstel

0-45473 Mühlheim an der Ruhr, 0-45473 Mühlheim an der Ruhr,
Eberhard-Gerslel-Platz 1 TOS-31 KAS-4 Eberhard-Gerstel-Platz 1 TDS-3 / KAS-4

Fa. Perkin-Elmer Fa. Perkin-Elmer

0-63110 Rodgau-Jügesheim, 0-63110 Rodgau-Jügesheim,
Ferdinand-Porsche-Ring 17 TurboMax ATO Ferdinand-Porsche-Ring 17 TurboMax ATO

Fa. Markes Internalional Fa. Markes International

Gwaun Ely Mediscience Campus, Gwaun Ely Mediscience Campus,
L1antrisanl, CF72 8XL United Kingdom T0100 I Unily 2 Llantrisant, CF72 aXL United Kingdom TD100/ Unity 2

3.3. Beispiele für eignungsgeprüfte Gerätekombinationen:

Voraussetzung tur die Eignung einer Gerätekombination ist, dass die im Kapitel 3.1 genannten
Spezitikationen erfüllt werden.

Geräte- Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3

kombination
Thermode- TDSA2 mit TDS3, TurboMatrix ATD, TD1 00 I Unily 2 (Ultra)
sorption Fa. Gerstei Fa. Perkin-Elmer Fa. Markes International.

Desorptionsrohre: Desorptionsrohre, Desorption tubes:

Durchmesser: Durchmesser: Restriction at 15 mm,
Außen = 6mm, Außen :::6mm, outer: 1/4 inch inner: 4 mm
Innen = 4 mm Innen =4 mm
Kllhlfalle KAS4, Im Turbomatrix integriert, General Purpose Hydrophobic
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Glass Liner: silanisierter Quarzglas-Liner Trap. Quartz focusing trap

glatte Ausführung, gefüllt (2,8 mm Innendurehmesser) filled with desactivated Quartz
mit desaktivierter Glas- gefüllt mit 0.5 cm silanisierter wool, Tenax TA and Carbo-
wolle Glaswolle, 2em Tenax TA und graph HO (U-T2GPH-2S)
1em silanisierter Glaswolle (in
Desorptionsrichtung)
Gas- GC-6890N , Fa. Agilent Clarus 600, GC-6890 , Fa. Agilent
chromatograf (mit EPC) Fa. Perkin-Elmer (mit EPC)
Säulenend-Split: MSD/FID-1: 1
desaktivierte Kapillare zum
MSD: 3,6m(I) 1 O,15~m(ID)
FID: 2m(l) 1 O,15~m(ID)
Trägergas Helium 5.0, empfohlen: zusätzliche Gasfilter (Aktivkohle Gas-Clean)

Trennsäule 50 m x 0,32 mm, 0,52 ~m 5% Phenyl-Methyl-Siloxan HP Ultra 2 (19091B-115)

Detektor Massenselektiver Massenselekliver Detektor: Massenselektiver Detektor

Detektor (MSD): Clarus 600C + Flammen- (MSD):
HP5975B, Fa. Agilent ionisalionsdetektor (FID), HP5975B, Fa. Agilent
Fa. Perkin-Elmer
Auswer- Enhanced Chemstation TurboMass, MS-Excel, Chemstation G1701EA, MS-
tesoftware G1701DA, Exeel, Wiley7NI NIST-MS-
MS-Exeel, Wiley7NI NIST-MS- spectra Iibrary
Wiley7NI NIST-MS- Spektren bibliothek
Spektren bibliothek

3.3. Examples of suitability-tested apparatus combinations:

Gomplianee with the speeifieations given in Ghapter 3.1 is a eondition for suilability of the apparatus
eombination.

Apparatus Exampte 1 Example 2 Exampte3

combtnation
Thermal de- TDSA2 with TDS3, TurboMatrix ATD, TD100/ Unity 2 (Ultra)
sorption Gerstel Perkin-Elmer Markes International.

Desorption tubes: Desorption tubes, Desorption tubes:

Diameter: Diameter: Restrietion at 15 mm,
Outer= 6mm, Outer= 6mm, Outer: 1/4 inch; Inner: 4 mm
Inner = 4 mm Inner = 4 mm
Cold trap KAS4, Integrated into Turbomatrix, General purpose hydrophobie
G/ass liner: silanized quarlz glass liner (2.8 trap. Quarlz foeusing trap filled
smooth version, filled with mm inner diameter), filled with with deaetivated quarlz wool,
deaetivated glass wool 0.5 cm silanized glass wool, 2 Tenax TA and Garbo-graph
cm Tenax TA and 1 em si- 1TD (U-T2GPH-2S)
lanized (in direetion of desorp-
tion)
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Gas ehro- GC-6890N, Agilent Clarus 600, GC-6890 Agilent

matograph (with EPC) Perkin-Elmer (with EPC)

End of eolumn sp/it:

MSD/FID=1:1
Deaetivated eapillaries to
MSD: 3.6 m(l) / O. 15 Jlm(ID)
FID: 2 m(l) / 0.15 Jlm(lD)
Carrier gas Helium 5.0, reeommended: additional gas filters (aetivated earbon Gas-Clean)

Separation 50 m x 0.32 mm, 0.52 Jlm 5% phenyl-methyl-siloxane HP Ultra 2 (19091B-115)

column

Detector Mass-seleetive deteetor Mass-seleetive deteetor: Cla- Mass-seleetive deteetor

(MSD): rus 600C + flame ionization (MSD):
HP5975B, Agilent deteetor (FID), Perkin-Elmer HP5975B, Agilent

EvaluatIon Chemstation G1701DA, TurboMass, MS-Exeel, Chemstation G1701EA, MS-

software MS-Exeel, Exeel, Wiley7N/ NIST-MS-
Wiley7N/ NIST-MS-mass Wiley7N/ NIST-MS-mass mass speetral database
speetral database speetral database

3.3.1. Einstellungen der Geräteparameter für den VOC-Analysenlauf

Einheit Gerätekombination 1 (Gerstel) Gerätekombination 2 (Perkln-Elmer)

Thermodesorptions- TOS TurboMatrix
einheit Sampie Mode Sam pie Remove Temp.: Valve: 280°C
Desorp. Mode Splitless5 Tube: (VOC) 90°C
Initial Temp. 20°C 30 min (2 Stage Desorb)
DelayTime 0.2 Minuten 1 min (Purge)
Initial Time 0.0 Flow: 14 psi (Säulenvordruck) oder
Ramp1 Rate 60 K/Mln. wenn möglich const-tlow 2.0 mllmin.
End Temp. 90°C (Column und Column/Desorb 2)
Hold Time 30 Minuten 40 mllmin (Desorb)
Transfer-Une 280°C 44 mllmin (Inlet)
GC-Run-Time 67 Minuten 19 mllmin (Outlet)
Gesamtfluss durch 82 ± 2 mll Minute (ergibt sich aus Flow- Einstellungen bei Split 1:60)
Oesorberrohr
Parameter f(Jr Inital Temp. -150°C
Kühlfalie Equilibration Time 0.5 Minuten Trap: -30°C (Iow)
Initial Time 0.1 Minuten 280°C (high)
Ramp 1 Rate 12 K/ sec 20 min (hold)
End Temp. 280°C 99 K/s (rate)
Hold Time 10 Minuten
Seite 10 von 45 1page 10 von 45 VOA 278 Oktober 20111 VDA 278 October 2011

Geräteparameter Transfer-Une zum MSO 280°C

Gaschromatograf Otentemperaturprogramm: 40°C, 2 Min. isotherm,
3 K1Min. bis 92°C
5 K1Min. bis 160°C
10 K1Min. bis 280°C, 10 Min. isotherm
Injektor o An dieser Stelle lie9t konstruktiv bedingt dennoch ein Zwangssplitstrom von ca. 3 ml/min an.
FlowMode Solvent Vent Ergibt sich aus Flow der Thermo-
Vent Time 0.01 Minuten desorptionseinheit.
Vent Flow 78 ml/min Bei TurboMatrix-Modelien mit PPC sollte
Vent Pressure (siehe Säulen- vorzugsweise im constant-f1ow-Modus
vordruck) (Fluss = 2.0 mI/Min.) gearbeitet werden
Purge Flow 78 ml/min
Purge Time 0.02 Minuten
Total Flow ergibt sich (ca. 82ml)
Säulenfluss: 1.3 ml/min.
Pneumatik (EPC): constant-flow
Einstellungen Mas- Beginn Datenaufnahme: 3.0 Minuten
senspektrometer Kalibration Massenachse: Standard-Spectra-Autotune (bei 100°C Otentemp.)
(MSD) Scan-Modus (Iow/high-mass): 29-450 amu, > 3 Scans/s
MS-Treshold: 50
Einstellungen FID Temperatur: 320°C
02-Flow: 45 ml/min
H2-Flow: 450 ml/min
Attenuation: - 6 Range: 1
Auswertung qualitative und quantitative über das Total- qualitativ über das Total-Ionen-
lonen-Chromatogramm (TIC) Chromatogramm; Quantifizierung über FIO

3.3.1. Apparatus parameter settings for vac analysis

Unlt Apparatus comblnatlon 1 (Gerstel) Apparatus comblnatlon 2 (PE)
Thermal desorption TOS TurboMatrix
unlt Sampie Mode Sampie remove Temp.: Valve: 280 °G
5
Desorp. Mode Split/ess Tube: (VOG) 90 0 G
0
Inilial tempo 20 G 30 min. (2 slage desorb)
Delay lime 0.2 minules 1 min. (purge)
Iniliallime 0.0 Flow: 14 psi (column inlet pressure)
Ramp 1 rate 60K/min. or, if possible, const-flow 2.0 mllmin.
Endtemp. 90°C (column and columnldesorb 2)
Hold lime 30 minules 40 mllmin. (desorb)
Transfer fine 280 0 G 44 mllmin. (inlet)
GG run time 67 minules 19 mllmin. (out/ei)
Total f10w through 82 ± 2 mllminute (resulting from splil I flow setlings)
desorption tube
Seite 11 von 45 I page 11 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 October 2011

Parameters for cold Inital Temp. -150 'C Trap: -30'C (Iow)
trap Equilibration Time 0.5 minutes 280 'C (high)
Initial Time 0.1 minutes 20 min. (hold)
Ramp 1 Rate 12 Klsec 99 Kls (rate)
End Temp. 280'C
Hold Time 10 minutes
Apparatus parame- Transfer fine to MSD 280 'C
ters Oven temperature program: 40 'C, 2 min. isothermal,
Gas chromatograph 3 Klmin. up to 92'C,
(GC) 5 Klmin. up to 160'C,
10 Klmin. up to 280'C, 10min. isothermal
Injector FlowMode Solvent Vent Results from the flow of the thermal de-
Vent Time 0.01 minutes sorption uni!. In the case of TurboMatrix
Vent Flow 78 mll minutes
types with PPC, working in constant-flow
Vent Pressure see column-pressure
Purge Flow 78 mll minutes mode (flow rate = 2.0 mllmin.) is preferred
Purge Time 0.02 minutes
Total Flow results (ca. 82ml)
Column flow: 1.3 mllmin.
Pneumatic (EPC): constant-flow
Mass spectrometer Start of data capture: 3 minutes
settings (MSD) Cafibration mass axis: Standard-Spectra-Autotune (at 100 'C oven temp.)
Scan mode (Iowlhigh-mass): 29-450 amu, > 3 scansls
MS threshold: 50
FID settings Temperature: 320'C
O2 flow: 45 mllmin.
H2 flow: 450 mllmin.
Attenuation: -6 Range: 1
Evaluation Qualitative and quantitative evaluation by Qualitative evaluation by means of total ion
means of total ion chromatogram (TlC) chromatogram (TlC). Quantification by
means of FID chromatogram
U At this point, however, a forced split stream of
approx. 3 mVmin. exists for technicai reasons.

3.3.2. Geräteparameter für den Fog-Analysenlauf

Einheit Gerätekombination 1 (Gerstel) Gerätekombination 2 (Perkln-Elmer)

Thermodesorptlons- TDS TurboMatrix
einheit Sampie Mode Sampie Remove Temperatur: Valve: 280 'c
Desorp. Mode Splitiess Tube: (Fog) 120'C
Initial Temp. 20'C 60 min (2 Stage Desorb)
DelayTime 0.2 Minuten 1 min (Purge)
Initial Time 0.0 Minuten Flow: 14 psi (Säulenvordruck)
Ramp1 Rate 60 KlMin. oder
End Temp. 120'C wenn möglich const-flow 2.0 ml/min.
Hold Time 60 Minuten (Column und Column/Desorb 2)
Transferline 280'C 40 mllmin (Desorb)
GC-Run-Time 57 Minuten 44 mllmin (In let)
19 mllmin (Outiet)
Seite 12 von 45 / page 12 von 45 VDA 278 Oktober 2011/ VOA 278 Oclober 2011

Gesamtfluss durch 82 ± 2 mi/ Minute (ergibt sich aus Flow- Einstellungen bei Gesamtsplil1 :60)
Desorberrohr
Kühlfalle Initial Temp. -150 'C -30'C (Iow)
Equilibration Time 0.5 Minuten 280'C (high)
Initial Time 0.1Minuten 20min (hold)
Ramp1 Rate 12 KI sec 99 Kls (rate)
End Temp. 280'C
End Time 10 Minuten
Geräteparameter Translerline zum MSD 280'C
Gaschromatograf OIentemperaturprogramm: 50'C, 2 Min. isotherm, 25 KI Min. bis 160'C
10 KlMin. bis 280'C, 30 Minuten isotherm
FlowMode Solvent Vent Ergibt sich aus Flow der Thermodesorpti-
Injektor Vent Time 0.01 Minuten ons- einheit.
Vent Flow 78 ml/min Bei TurboMatrix-Modelien mit PPC sollte
Vent Pressure (siehe Säulenvordruck) vorzugsweise im constant-f1ow-Modus
Purge Flow 78 ml/min (Fluss = 2.0 ml/Min.) gearbeitet werden.
Purge Time 0.02 Minuten
Total Flow ergibt sich (ca. 82ml)
Säulenfluss: 1.3 ml/min.
Pneumatik (EPC): constant-f1ow
Einstellungen Eichung der Massenachse: Standard-Spectra-Autotune (bei 100'C Ofenlemp.)
Massenspektrometer - Scan-Modus (Iow/high-mass): 29-450 amu,
- MS-Treshold: 50
Einstellungen FID Temperatur: 320'C
02- Flow: 45 ml/min
H2-Flow: 450 ml/min
Attenuation: -6 Range: 1
Auswertung qualitative und quantitative Auswertung qualitativ über das Total-Ionen-
über das Total-Ionen-Chromatogramm Chromatogramm; Quantifizierung über FID

3.3.2. Apparatus parameters far FOG analysis

Unit Apparalus combination 1 (Gerstel) Apparatus combination 2 (PE)

Thermaldesorpffon TDS TurboMatrix
unit SampieMode SampIe remave Temperalure: Valve: 280 'C
Oesorp. Mode Spllt/ess Tube: (Fog) 120 'C
Initial lemp. 20 'C 60 min. (2 slage desorb)
Oelay time 0.2 minules 1 min. (purge)
Initial time 0.0 minules Flow: 14 psi (column inlel pressure)
Ramp1 rale 60 Klmin. or,
Endlemp. 120 'C if possible, consl-flow 2.0 ml/min. (column
Hold time 60 minules and columnldesorb 2)
Transfer IIne 280'C 40 ml/min. (desorb)
GC run time 57 minules 44 ml/min. (inlei)
19 ml/min. (out/ei)
Total flow through
desorpffon tube 82 ± 2 ml/minule (resulting from spill / flow setfings)
Seite 13 von 451 page 13 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 October 2011

Cold trap Initial Temp. -150°C Trap: -30°C (Iow)

Equilibration Time 0.5 minutes 280°C (high)
Initial Time 0.1 minutes 20min (hold)
Ramp1 Rate 12 Klsec 99K1s (rate)
End Temp. 280°C
End Time 10 minutes
Apparatus parame- Transfer fine to MSD 280°C
ters Oven temperature program: 50°C, 2 min. isothermal,
Gas chromatograph 25 KI min. up to 160°C, 10 Klmin. up to 280°C
(GC) 30 minutes isothermal
FlowMode Solvent Vent Results from the flow rate of the thermal
Injector Vent Time 0.01 minutes desorption unit. In the case of TurboMatrix
VentFlow 78 ml/ minutes types with PPC, working in constant-flow
Vent Pressure see column-pressure mode (flow rate = 2.0 mllmin.) is preferred
Purge Flow 78 ml/ minutes
Purge Time 0.02 minutes
Total Flow results: ca. 82ml
Column-flow 1.3 mll minutes.
Pneumatics (EPC): constant-flow
Mass spectrometer Cafibration mass axis: Standard-Spectra-Autotune (at 100°C oven temp.)
settings (MSD) - Scan mode (Iowlhigh-mass): 29-450amu.
- MS threshold: 50
FID settings Temperature: 320°C
O2 flow: 45 mllmin.
H2 flow: 450mllmin.
Altenuation: -6 Range: 1
Evaluation Qualitative and quantitative evaluation by Qualitative evaluation by means of total ion
means of total ion chromatogram chromatogram (TlC), Quantification by
means of FID chromatogram

3.3.3 Geräteparameter für Kalibrier- und Kontroll-Lösung

GerätekombinatIon 1 (Gerstel) Gerätekombination 2 (Perkin-Elmer)

Thermodesorptlons- TDS TurboMatrix
einheit Sampie Mode: Sam pie Remove Temperatur: Valve: 280 oe
Desorp. Mode: Splitless Tube: 280 0 e
Initial Temp. 20 0 e 20 min (2 Stage Desorb)
DelayTime 0.2 Minuten 1 min (Purge)
Initial Time 0.0 Minuten
Ramp1 Rate 60 KJmin Flow: 14 psi (Säulenvordruck)
End Temp. 280 0 e 40 ml/min (Desorb)
Hold Time 5 Minuten 44 ml/min (Inlet)
Transferline zum KAS 280 0 e 19 ml/min (Outlet)
Seite 14 von 45 I page 14 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011

Kühlfalle Initial Temp. -150 'C Trap: -30'C (Iow)

Equilibration Time 0.5 Minuten 280'C (high)
Initial Time 0.1Minuten 20 min (hold)
Ramp1 Rate 12 KI sec 99 Kls (rate)
End Temp. 280'C
End Time 10 Minuten

Auswertung qualitative und quantitative Auswertung qualitativ über das Total-Ionen-

über das Total-Ionen-Chromatogramm Chromatogramm; Quantifizierung über FID

3.3.3. Apparatus parameters for calibration and contral solution

Apparatus combination 1 (Gerstel) Apparatus combination 2 (PE)

Thermal desorption TOS TurboMatrix
unit SampIe Mode: SampIe remove Temperature: Valve: 280 'C
Oesorp. Mode: Spl/tless Tube: 280 'C
Initial tempo 20'C 20 mln. (2 stage desorb)
Oelay fime 0.2 mlnutes 1 mln. (purge)
Initial fime 0.0 minutes
Ramp1 rate 60 Klmin. Flow: 14 psi (column inlet pressure)
Endtemp. 280'e 40 mllmin. (desorb)
Hold fime 5 minutes 44 mllmin. (inlet)
Transfer I/ne to KAS 280 'e 19 mllmin. (outlet)
Cold trap Initial Temp. -150 'C Trap: -30 'C (Iow)
Equilibrafion Time 0.5 minutes 280 'e (high)
Inifial Time 0.1 minutes 20min. (hold)
Ramp1 Rate 12 Klsec 99K1s (rate)
End Temp. 280'C
End Time 10 minutes
Evaluation Qualitative and quantitative evaluation by Qualitative evaluation by means of total
means of total ion chromatogram ion chromafogram (TlC),
Quantification by means of FIO chroma-
togram

Parameter für Gaschromatograf bei Kalibrier- und Parameters for the gas chromatograph for cal/bra-
Kontroll-Analysenlauf: tion and control analvsis:

For toluene cal/brafion and the analysis of the con-

Für die Toluol-Kalibrierung und die Analyse des Kon-
trol mix the same parameters should be set as for
troIImixes werden die gleichen Parameter wie für den
the voe sampIe run. The only difference is a later
VOC-Probenlauf eingestellt.
start (from approx. 5.5 minutes) of the data logging
Lediglich der Start der Datenerfassung beginnt spä-
to mask out the methanol peak.
ter (ab ca. 5.5 Minuten), um den Methanol-Peak
auszublenden.
Die Hexadecan-Kalibrierung wird mit den GC- Hexadecane cal/brafion is carried out under the Ge
Bedingungen des Fog-Analysenlaufes durchgeführt. conditions of the FOG analysis.
Seite 15 von 45 I page 15 von 45 VDA 278 Oktober 20111 VOA 278 October 2011

Die GC-Läufe können gegenüber den Probenläufen Compared to the sampie runs, the GC runs can be
verkürzt werden, indem das Ofentemperaturpro- shortened by aborting the oven temperature pro-
gramm nach der Elution der Kalibriersubstanzen ab- gram after the elution of the calibration substances.
gebrochen wird.

3.3.4 Empfohlene Geräteeinstellungen 3.3.4 Recommended apparatus settings

für Gerätekombination 3 (Fa. Makes) for apparatus combination 3
(Markes)

• 3.3.4.1 Parameter für das Equipment der Fa. Markes, VOC-Analyse

Unit Parameter
Thermal Desorption unit Tube Desorption temp.: 90'C
Tube Desorption time: 30 min
Flow path temp.: 200'C (Transfer IIne and valve)
Trap ftow: 42 ml/min
Spllt ftow (inleUoutlet): 42 ml/min
Parameters for cryo trap Cold trap low temp.: -30'C
Cold trap high temp.: 300'C
Cold trap hold time: 3min
Trap heat rate: > 60 Kls

• 3.3.4.1 Parameters for the equipment of supplier Markes, VOC analysis

Unit Parameters
Thermal desorption unit Tube desorption temp.: 90 'C
Tube desorption time: 30min.
Flow path temp.: 200 'C (transfer fine and valve)
Trap flow: 42 mllmin.
Spfit flow (inlet/outlet): 42mVmin.
Parameters for cold trap Cold trap low temp.: -30 'C
Cold trap high temp.: 300 'C
Cold trap hold time: 3mln.
Trap heat rate: > 60 Kls

• 3.3.4.2 Parameter für das Equipment der Fa. Markes, FOG-Analyse

Unit Parameter
Thermal Desorption unit Tube Desorption temp.: 120'C
Tube Desorption time: 60 min
Flow path temp.: 200'C (Transferllne and Valve)
Trap ftow: 42 ml/min
Spllt ftow (inleUoutlet): 42 ml/min
Seite 16 von 45 I page 16 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011

Cryo trap Cold trap low temp.: -30°C

Cold trap high temp.: 300°C
Cold trap hold time: 5min
Trap heat rate: > 60 KJs

• 3.3.4.2 Parameters for the equipment of supplier Markes, FOG analysis

Unit Parameters
Thermal desorption unit Tube desorption temp.: 120°C
Tube desorption time: 60 min.
Flow path temp.: 200°C (transfer /ine and valve)
Trap flow: 42 mllmin.
Sp/it flow (inlet/outlet): 42 mllmin.
Cold trap Cold trap low temp.: -30°C
Cold trap high temp.: 300°C
Cold trap hold time: 5min.
Trap heat rate: > 60 Kls

• 3.3.4.3 Parameter für das Equipment der Fa. Markes, Kalibration und
Kontroll-Lösung

Parameter
Thermal Desorption unit Tube Desorption temp.: 300°C
Tube Desorption time: 10 min
Flow path temp.: 200°C (Transferline and Valve)
Trap flow: 42 mllmin
Split flow (outlet): 42 mllmin
Cryo trap Cold trap low temp.: -30°C
Cold trap high temp.: 300°C
Cold trap hold time: 10 min
Trap heat rate: > 60 KJs

• 3.3.4.3 Parameters for the equipment of supplier Markes, calibration and

contral solution

Parameters
Thermal desorption unit Tube desorption temp.: 300°C
Tube desorption time: 10 min.
Flow path temp.: 200°C (transfer /ine and valve)
Trap flow: 42 mllmin.
Split flow (outlet): 42 mllmin.

Cold trap Cold trap low temp.: -30°C

Cold trap high temp.: 300°C
Cold trap hold time: 10min.
Trap heat rate: > 60Kls
Seite 17 von 45 J page 17 von 45
4. Durchführung der Analyse
·4.1 Reinigung der Desorberrohre
Es dürfen nur vollkommen kontaminationsfreie
Desorberrohre verwendet werden. Auch neue Roh-
re müssen vor ihrem ersten Einsatz mit geeigneten
Verfahren sorgfältig gereinigt werden. Für Glasroh-
re wird folgende Vorgehensweise empfohlen:
Zur Reinigung sind die Rohre mehrere Stunden, am
besten über Nacht, in einer alkalischen Reinigungs-
6
lösung zu lagern. Danach werden sie gründlich,
zuerst unter fließendem heißen Wasser mindestens
eine Minute, dann nochmals mit Demi-
Wasserausgespült.
Anschließend werden die Rohre im Trockenschrank
ca. 45 Minuten bei 105 °C getrocknet und bis zum
Gebrauch kontaminationsfrei (luftdicht in Alufolie
verpackt) aufbewahrt.
4.2 Überprüfung des Systems
Die Überprüfung der Funktion des Gerätesystems
erfolgt innerhalb der Probenserie durch Analyse
einer Kontrollstandardlösung (siehe 4.2.1).
Die Kontrollstandardlösung enthält unpolare, polare
basische und saure Komponenten, die bei uner-
wünschten Adsorptionseffekten ein merkliches Pe-
aktailing aufweisen würden. Ferner ist so feststell-
bar, ob Substanzvertuste durch Undichtigkeiten
auftreten. Dicht aufeinanderfolgende Peaks, wie
z.B. o-Xylol und n-Nonan, dienen zur Überprüfung
der Trennleistung der Chromatografiesäule. Bei den
gewählten chromatografischen Bedingungen müs-
sen diese beiden Substanzpeaks nahezu Basisli-
nien-getrennt sein.
Alle Substanzen dieser Kontrollmischung müssen
beim Suchlauf in der Massenspektrenbibliothek
eindeutig identifiziert werden.
6 Z. 8. "SODOSIL'" RA 8" (alkalischer Labor-Glasreiniger Fa.
Sigma-Aldrich).
Die Leistungsfähigkeit des massenspeklromelrischen
Detektors wird durch Massen- und Empfindlichkeits-
Tuning sichergestellt, wobei die vom Hersteller geforder-
ten Spezifikationen erreicht werden müssen. Ebenso
muss zur Überprüfung der Dichtigkeit des Gesamtsys-
tems ein Air-IWater-Check durchgeführt werden.
VDA 278 Oktober 2011 J VOA 278 October 2011
4. Execution of the analysis
·4.1. C/eaning the desorption tubes
All desorption tubes used should be completely free
of contamination. New tubes should also be
cleaned carefully before initial use by means of an
appropriate method. The following procedure is
recommended for glass tubes:
To clean them, store the tubes in an alkaline clean-
6
ing solution for several hours, preferably overnight.
Then rinse thoroughly, firsf under running hot water
for at least one minute, and then rinse again using
deionized water.
Then dry the tubes in a drying oven for approx.
45 minutes at 105 oe and store free of contami-
nation (wrapped airtight in aluminium foil) until
used.
4.2 Checking the system
The performance of the equipment system should
be checked during the sampIe series by analyzing a
control standard solution (see 4.2.1).
The control standard solution should contain non-
polar, polar alkaline and acidic components which
would demonstrate a noticeable peak tailing in the
event of undesired adsorption effects. In addition, it
is possible to determine any loss of material due to
leakages. Peaks in close succession such as 0-
Xylene and n-Nonane are used for checking the
separation performance of the chromatography
column. Under the chromatographie conditions cho-
sen, these two substance peaks must be almost
baseline separated.
All substances contained in this control mixture
should be uniquely identified during the search in
the mass spectral database.
6 e.g.
"SODOSIL ® RA 8" (alkaline laboratory glass cleaner,
supplier: Sigma-Aldrich).
The performance of the mass-selective detector is to
be assured by mass and sensitivity tuning, during
which the manufacturer's specifications should be
achieved. In addition, an air/water check should be
performed to check the overall system for leakages.
The TOS/GC system should also be checked for
Seite 18 von 45 I page 18 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 Oetober 2011

Ferner ist das TDS/GC-System auf Memory-Effekte
zu überprüfen, indem mindestens vor jeder Probense-
rie mit einem leeren Desorptionsröhrchen ein Blind-
lauf durchzufOhren ist. Falls negative Effekte, wie z.B.
starkes Peaktailing, störende Blindlauf-Peaks oder
signifikanter Substanzverlust auftreten, muss das
System gereinigt werden. Gegebenenfalls ist z.B. ein
Austausch von GC-Säule, Glas-Liner, Transfer-Line
oder der Dichtungen erforderlich.
memory effects by carrying ouf a blank run with an
empfy desorption tube at least before each sampie
series. Jf negative effects such as strong peak tailing,
interfering blank run peaks or significant loss of mate-
rials occur, the system should be cleaned. Jf apprapri-
ate, the GC column, glass /ine, transfer /ine or seals,
for example, should be replaced.

Es empfiehlt sich, die Ergebnisse der Kontrollläufe zu
jeder Probenserie im Rahmen der Qualitätskontrolle
zu dokumentieren (Regelkarte). Als Kontrollgrößen
bieten sich z.B. an:
The documentation of the results of the control runs
for each sampie series within the framework of quaJity
contral is recommended (contral chart). The foJlowing
parameters are examples of expedient contral varia-
bles:

• Peakfiächen-Verhältnisseder Kontrollsubstanzen, • Peak area characteristics of the control sub-

stances
• Konzentrationen der Kontrollsubstanzen als • Calculation of concentrations of control sub-
Toluol-Äquivalente berechnet, stances as toluene equivalents
• die Retentionszeiten. • Retention times

4.2.1 Herstellung der Kontroll-Lösung 4.2.1 Preparation of the contral solution

Folgende in Methanol gelöste Substanzen haben The foJlowing substances dissolved in methanol
sich fOr die Systemkontrolle als geeignet erwiesen have praved suitable for checking the system (/isted
(Auflistung in der Elutionsreihenfolge unter VOC- in elution sequence under VOG conditions):
Bedingungen):

Tabelle 1 Kontrollmix

Retentionsindex Komponente Retentionsindex Komponente

670 Benzol 1100 n-Vndecan
700 n-Heptan 1110 2,6 Dimethylphenol
766 Toluol 1200 n-Dodecan
800 n-Gctan 1300 n-Tridecan
870 p-Xylol 1400 n-Te!radecan
895 o-Xylol 1435 Dicyclohexylamin
900 n-Nonan 1500 n-Pentadecan
1000 n-Decan 1600 n-Hexadecan
1030 2-Ethylhexanol-1 2390 Di-(2-ethylhexl)-adipat

7Bei den hier angegebenen auf n-Alkane bezogenen

Re!entionsindizes handel! es sich um Zirka-Angaben.
Seite 19 von 45 / page 19 von 45
Table 2
Retention index' Component
670 Benzene
700 n-Heptane
766 Toluene
800 n-Octane
870 p-Xylene
895 o-Xylene
900 n-Nonane
1000 n-Decane
1030 2-Ethylhexanol-1
'The retention indices l/sted here are referenced
to n-Alkanes and represent approx/mate values.
Vorschlag zur Vorgehensweise bei der Herstellung:
8
Von jeder Komponente werden 220 ± 20 mg in ein
Glasgefäß (z. B. 5 ml Rollrandglas) auf 0,1 mg genau
eingewogen. Von diesem Mix werden ca. 100 mg in
einen 50 ml- Messkolben übergeführt und gewogen
(Waagengenauigkeit ±O,1 mg). Anschließend wird
bis kurz unterhalb der Eichmarke des Messkolbens
Methanol (p.a.) hinzugegeben. Der verschlossene
Kolben wird vorsichtig geschüttelt bis sich alle Löse-
mitteltröpfchen vollständig im Methanol gelöst haben.
Dann wird der Messkolben bis zur Eichmarke aufge-
füllt und nochmals geschüttelt.
8 Reinheit der eingesetzten Substanzen: soweil erhältlich
als GC-Bezugssubstanzen oder besser als 98%
Für den Kontroll-Lauf werden 4 IJI von dieser Lösung
gemäß Kapitel 4.3.2 in ein mit Tenax® TA gefülltes
Desorptionsrohr injiziert, so dass im Desorberröhr-
chen von jeder Komponente absolut ca. 0,45 ± 0,1
IJg vorliegen.
Die Retentionszeiten der in dieser Mischung vorhan-
denen n-Alkane sind geeignet, den Retentionsindex
unbekannter Substanzpeaks zu ermitteln. Sie kön-
nen zu einer zusätzlichen Absicherung der MS-
Identifikation bei den Probenläufen herangezogen
werden.
4.2.2 Haltbarkeit der Kontroll-Lösung
Die Kontroll-Lösung ist bei sachgerechter Lagerung
(gekühlt bei max. 8°G) mindestens drei Monate halt-
bar.
VDA 278 Oktober 2011 / VDA 278 October 2011
Contral mixture
Retention index Component
1100 n-Undecane
1110 2,6-Dimethylphenol
1200 n-Dodecane
1300 n- Tridecane
1400 n-Tetradecane
1435 Dicyclohexylamine
1500 n-Pentadecane
1600 n-Hexadecane
2390 Di-(2-ethylhexl)-adipate
Suggestion for a procedure for preparation:
Weigh 220 :i: 20 mg of each component8 into a glass
vessel (e.g. 5 ml beaded rim glass) with a tolerance
of 0.1 mg. Of this mixture, transfer approx. 100 mg
into a 50 ml measuring flask and weigh (scale preci-
sion ±0.1 mg). Then add methanol (p.a.) up to just
below the cal/bration mark of the flask. Shake the
sealed flask carefully until all the solvent droplets
have dissolved completely in the methanol. Then fill
the measuring flask up to the calibrat/on mark and
shake again.
8 Purfty of the substances used: if available as GC refer
ence substances, purfty is befter than 98%.
For the control run, inject 4 pi of this solution ac-
cording to Chapter 4.3.2 into a desorption tube
filled with Tenax® TA, so that approx. 0.45:i: 0.1 pg
absolute of each component are present in the
desorption tube.
Based on the retention times of the n-Alkanes pre-
sent in these mixtures, the retention index of the
unknown substance peaks can be determined.
They can be used to fur/her verify the MS identifi-
cation during the sampie runs.
4.2.2 Shelf life of the contral solution
If stored properly (chi/led at 8 °C max.), the control
solution has a shelf Iife of at least three months.
Seite 20 von 451 page 20 von 45 VDA 278 Oktober 2011 1 VDA 278 October 2011

4.3 Kalibrierung 4.3 Calibration

Die Kalibrierung erfolgt nach dem Verfahren der ex- Calibration should be carried out using the external
ternen Standard-Methode. Hierzu wird je ein mit standard method. For this purpose, applya calibra-
Tenax® TA gefülltes Desorptionsröhrchen mit einer tion solulion to a desorption tube filled with TenaX®
Kalibrierlösung beaufschlagt. TA.

4.3.1 Kalibrierlösungen 4.3.1 Calibration solutions

Es werden zwei Kalibrierlösungen benötigt: Two calibration solutions are required:

1. für die VOC-Analyse ca. 0,5 ~g/~1 Toluol 1. for vaG analysis approx. 0.5 Jig/Jil
(p.a.) in Methanol (p.a.) toluene (p.a.) in methanol (p.a.)
2. für die Fog-Analyse ca. 0,5 ~g1~1 2. for Fog analysis approx. 0.5 Jig/Jil
n-Hexadecan (p.a.) in Methanol (p.a.) n-Hexadecane (p.a.) in methanol (p.a.)

In einen 50 ml Messkolben werden jeweils ca. 25 mg
(± 0,1 mg genau) Toluol bzw. n-Hexadecan einge-
wogen, der Messkolben mit Methanol bis kurz unter-
halb der Eichmarke aufgefüllt, verschlossen und gut
geschüttelt. Anschließend wird der Kolben bis zur
Eichmarke vollständig mit Methanol gefüllt und
nochmals geschüttelt.
Weigh approx. 25 mg (±0.1 mg tolerance) each of
toluene and n-Hexadecane into a 50 ml measuring
flask, and "" the flask with methanol to just below the
calibration mark. Seal the flask and shake weil. Then
"" the flask completely with methanol up to the cali-
bration mark and shake again.

Die Kalibrierlösungen sind bei gekühlter Lagerung
mindestens 3 Monate haltbar.
Die Gewährleistung der Richtigkeit der Konzentration
ist Bestandteil der Qualitätskontrolle des Laboratori-
ums.
When stored chilled, the calibrat/on salut/ans have a
shelf life of at least three months.
Assurance of the correctness of the concentra-
tion should form part of the qualily control pro-
cesses of the laboratory.

4.3.2 Aufgabe der Kalibrier- bzw. Kontroll- 4.3.2 Injection of the calibration / control
Lösung auf Tenax solution on Tenax

Ein mit Tenax TA gefülltes Desorptionsrohr wird an
eine Injektionsvorrichtung angeschlossen, die es
ermöglicht, während der Aufgabe der Kalibrierlösung
einen kontrollierten Inertgasfluss (Helium 5.0) durch
das Röhrchen zu gewährleisten.
Connect a desorption tube filled with Tenax® TA to
an injection device which enables a controlled flow of
inert gas (helium 5.0) to move through the tube dur-
ing the injection of the calibration solution.

Bewährt haben sich z.B. Konstruktionen aus Sep- Designs made from threaded septum assemblies of
tumverschraubungen ausgedienter GC-Injektoren disused GG injectors, for example, or a septum-free
oder ein mit Adapter versehener septum freier Kalt- cooled injection head (Gerstel) have proven success-
aufgabekopf (Fa. Gerstel). Letzterer hat den Vorteil, ful for this application. The lalter has the advantage
dass die Totvolumina relativ gering sind und somit of relatively low dead volumes and therefore fewer
weniger Verluste auftreten können. losses.
Zur Kontrolle des Helium-Flusses sollte ein einfacher To control the helium flow, a straightforward flow
regelbarer Strömungsmesser vorgeschaltet werden. controller should be installed upstream.
Seite 21 von 45/ page 21 von 45 VDA 278 Oktober 2011 / VDA 278 Oelober 2011

Dem Desorptionsröhrchen sollte eine Gasuhr zur Downstream from the desorption tube, a gas meter
Kontrolle des durchgeflossenen Gesamtvolumens should be installed to check the total flow volume and
und zur Überprüfung auf Dichtigkeit nachgeschaltet to check the system for any leakages.
werden.

Die Strömungsgeschwindigkeit ist auf ca. The flow rate should be set to approx. 0.7 ± 0.3
0,7 ± 0,3 I/min einzustellen, die Gesamtdurchfluss- Ilmin., with a total flow volume of approx. 2.5 - 3
menge soll ca. 2,5 - 3 Liter betragen. Die aufge- fjfres. This ensures that the applied methanol matrix
brachte Methanolmatrix wird damit weitestgehend is largely removed, while toJuene I hexadecane re-
entfernt, wogegen Toluol bzw. Hexadecan auf dem main on the Tenax.
Tenax verbleiben.

Abbildung 1 zeigt die Anordnung einer entsprechen- Hgure 1 shows the arrangement of a suitable sam-
den Probenaufgabeapparatur. pling apparatus.

T!-
:>
Ge ,y,i...

Septum head
Flow controller

glasswool

Desorption tube

Abb. 1 Apparatur für die AUfgabe der Kalibrierlö- Fig. 1 Apparatus for the injection of the calibrati-
sung on solutIon

Using a 10 pi Ge syringe, draw up 4 pI ofthe calibra-

Von der auf Raumtemperatur gebrachten Kalibrierlö-
tion solution bubble-free, which has been brought to
sung werden 4 IJI mit einer 10 IJI-GC-Spritze blasen-
room temperature, and inject slowly (approx. 5-10
frei aufgezogen und langsam (ca. 5-10 Sekunden) in
seeonds) into the glass wool. The inert gas stream
den Glaswattebausch injiziert. Die Inertgasströmung
should be switched on during lhe process.
ist dabei eingeschaltet.

Um Verluste zu vermeiden, empfiehlt es sich, die To prevent losses, direel injection of the calibration
Kalibrierlösung direkt in den Glaswattebausch hinein solution into lhe glass waol is recommended.
zu injizieren.

4.3.3 Tenax-Desorptionsrohr: 4.3.3 Tenax® -TA desorption tube:

Hinsichtlich der Packungsdichte und Menge wird auf With regard to the density and amount of the pack-
die Empfehlungen der Gerätehersteller verwiesen. ing, refer to the recommendafion of the equipment
Insbesondere ist darauf zu achten, dass die Tenax- manufacturers. In particular, care should be taken to
 Seite 22 von 45 / page 22 von 45 VOA 278 Oktober 2011 / VOA 278 Oetober 2011

packung das Rohr so ausfOllt, dass sie von der Heiz- ensure that the Tenax® -TA paeking in the tube is
zone des Oesorptionsofens vollständig erfasst wer- mIed in sueh a way so that it ean be eovered eom-
den kann. pletely by the heating zone of the desorption oven.

a) Beispiel für Oesorptionsröhrchen des TOSA- Sys- a) Example of desorption tubes of the Gerstel TDSA
tems der Fa. Gerstel system

Für die Röhrchen des Gerstel-TOSA-Gerätes sollte For the tubes of the Gerstel TOSA unit, the Tenax® -
die TenaxfOllung eine Länge von ca. 5-6 cm aufwei- TA filling should have a length of approx. 5-6 em.
sen.
Transferline-seitig ist für die TenaxfOllung ein Ab- On the transfer fine side, a distanee of approx. 2-3
stand von ca. 2-3 cm vom Rohrende einzuhalten, um em from the tube end should be maintained for the
zu vermeiden, dass die Transferline in die Füllung TenaX® -TA filling to prevent the transfer fine from
hineinragt. Oberhalb der Tenax-Schicht befindet sich protruding into the fill/ng. Above the TenaX® -TA
ein ca. 0,5-1cm langer Bausch aus desaktivierter layer, there is an approx. 0.5-1 cm long wad of deae-
(silanisierter) Glaswatte, in den die Kalibrierlösung tivated (silanized) glass wool into which the ca!ibra-
injiziert wird. tion solution is injected.

Tenax® TA Glass wool

5·6 cm

c:===================~
Carrier gas stream

Fig. 2 Tenax® -TA fi/ling In desorption tube

Abb. 2 Tenaxfüllung im Desorptlonsrohr (Fa.
(Gerstel)
Gerstel)

b) Beispiel für Oesorptionsröhrchen des Turbomatrix- b) Example of desorption tubes of the

Systems der Fa. Perkin-Elmer und des Markes- Perkin-Elmer Turbomatrix and Markes-systems
Systems

Glass or stainle~
15 Illlll
stee1 tube
...........
I Helium I ~ Transfer line
. . . . .-.11

50 Irg glass wool each side

Abb. 3 Befüllung im Desorptionsrohr (Fa. Perkin- Fig. 3 Filling in desorption tube (Fa.Perkin-Elmer
Eimer und Fa. Markes) and Fa. Markes)
 Seile 23 von 45 1page 23 von 45
Das Thermodesorptionsröhrchen wird mit 200mg
Tenax® TA gefüllt. Transferline-seitig werden ca. 50
mg silanisierte Glaswolle eingefüllt und trägergas-
seitig mit ca. 50 mg Glaswolle abgeschlossen.
Die Tenaxfüllung ist den Herstellerangaben ent-
sprechend zu konditionieren und muss sich in ei-
nem qualitativ einwandfreien Zustand befinden.
Tenax kann je nach Beanspruchung im Laufe der
Zeit altern. Die Qualität der Tenaxröhrchen muss
mit ge-eigneten Maßnahmen (Sichtkontrolle, Blind-
lauf) sichergestellt sein.
4.4 Ablauf der Proben-Analysen
4.4.1 Fotodokumentation der Proben
Zur Dokumentation wird ein Foto angefertigt, auf
dem die im Desorber-Glasrohr gefüllte Probe und
deren Labor-Ident-Nummer sowie die Probenent-
nahmesteIle erkennbar ist. Das Foto ist Bestandteil
des Laborprüfberichtes.
4.4.2 Zuschneiden und Einwiegen der
Proben
Von jeder Probe werden zwei Desorberröhrchen
mit der für das Material vorgeschriebene Einwaa-
gemenge befüllt:
Rohr A: erster VOC-Analysenlauf
Rohr B: zweiter VOC Analysenlauf + an-
schließender Fog-Lauf.
Die Einwaagemenge der Proben hängt von der Art
des zu untersuchenden Materials ab. Die material-
spezifischen Festlegungen sind im Anhang 7.1 zu-
sammengefasst!
Erforderliche Genauigkeit: ± 0,1 mg.
Probeneinwaage:
Wegen der Vielfalt der möglichen Materialien kann
keine allgemeingültige Vorschrift für die Probendi-
mensionierung festgelegt werden. Beim Zuschneiden
VDA 278 Oktober 20111 VDA 278 Oetober 2011
The thermal desorption tube is filled with 200 mg of
TenaX® TA. Seal the TenaX® -TA on both sides with
approx. 50 mg of silanized glass woolon each side.
The TenaX® -TA filling should be of a proper qua/i-
ty and should be conditioned in /ine with the manu-
faeturer's speeifieations.
Depending on its exposure, Tenax® -TA may age
over time. The quality of the Tenax® -TA tubes
shouid be assured by appropriate measures (visual
inspeetion, blank run).
4.4 SampIe analysis process
4.4.1 Photographic documentation of sam-
pies
A photo should be taken for documentation purposes
in whieh the sampie filled into the desorption glass
tube and its laboratory ID number as weil as the
samp/ing loeation are visible. The photo shall form a
part of the laboratory test report.
4.4.2 Trimming and weighing of the sampies
Of eaeh sampIe, two desorption tubes should be
filled with the speeified weight for the material:
Tube A: Initial VOG analyses run
Tube B: Seeond VOG analysis run + subse-
quent FOG run.
The weight of the sampies depends on the type of
material to be analyzed. The material speeifieations
have been summarized in Ghapter7.11
Required aeeuraey: ± O. 1 mg.
SampIe weight:
Due to the large variety ofpossible materials, no
generally applieable specifieations for the dimension-
ing of the sampies ean be given. When trimming the
sampie, the aim should be as large a eoherent area
Seite 24 von 45 I page 24 von 45
der Probe sollte eine möglichst zusammenhängende
"flächige" Dimension angestrebt werden.
Es ist nicht das Ziel, durch Zerkleinerung eine
größtmögliche Oberfläche zu erhalten. Zur Orienlie-
rung dient folgende Vorgehensweise:
Der Innendurchmesser (4 mm) des Desorberröhr-
chens kann nicht vollständig ausgenutzt werden.
Die temperierte Zone des Röhrchens und somit
maximale Probenlänge beträgt etwa 4 cm.
Um eine möglichst große Fläche einzubringen,
sollte beim Zuschnitt der Probe zuerst der Durch-
messer des Probenaufgaberöhrchens weitestge-
hend genutzt werden. Dies ist meist bis zu einer
Probenbreite von ca. 3 mm möglich. Die Länge
und Dicke der Probe sind variabel, wobei die vor-
geschriebene Einwaagemenge (Anhang 7.1) maß-
geblich ist. Dabei sollte die Probe eher lang zuge-
schnitten werden und dafür die Dicke entspre-
chend vermindert werden.
Die Probendimension ist im Protokoll anzugeben
(z.B. Lx B x H = ca. 15 x 2,8 x 0,7 mm).
Für Lacke und Klebstoffe gilt eine gesonderte Vorge-
hensweise, indem mit getrockneten Filmen gearbei-
tet wird, die auf Aluminiumfolie aufgetragen sind
(siehe Anhang 7.1-7.2).
4.4.3 Kalibrierungslauf, Ermittlung der Eich-
faktoren (Responsefaktor)
Zu jeder Probenserie werden mindestens je zwei
Tenaxdesorptionsröhrchen mit der Toluol- bzw. He-
xadecan-Kalibriertösung beaufschlagt
(siehe Kapitel 4.2) und aus den Kalibrierläufen die
Flächenwerte der Kalibrierpeaks beslimmt.
Der Responsefaktor ergibt sich als Quotient aus der
absoluten Masse (in IJg) an Toluol bzw. Hexadecan,
die in das Röhrchen injiziert wurde und den jeweils
resultierenden Peakflächen.
Gleichung 1
Rj = pg Toluol (C16) xl000000
Peakßäche
VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011
as possible.
The aim is not to achieve the largest possible sur-
face by cuffing the sampie into smaller pieces. The
following procedure can be used for general orienfa-
tion:
The inner diamefer (4 mm) of fhe desorption fube
cannof be fully ufilized. The femperafure-confrolled
zone of fhe fube - and therefore fhe maximum
sampie lengfh - is about 4 cm.
In order to be able to introduce as large an area as
possible, fhe diameter of the sampie injection tube
should be used firsf when trimming the sampie.
This is usually possible up to a sampie width of
approx. 3 mm. The lengfh and fhickness of the
sampie is variable, whereby fhe specified weighf
(Annex 7.1) is authoritative. In this process, the
sampie should preferably be trimmed long and the
thickness should be reduced accordingly.
The sampie dimensions shall be reported in fhe
tesf re cord (e.g. Lx W x H = approx. 15 x 2.8 x
O.7mm).
For paints and adhesives, a special procedure ap-
plies, i.e. by working wifh dried films applied to alu-
minium foi! (see Annex7. 1-7.2).
4.4.3 Calibration run, determination of
ealibration faetors (response faetor)
For each sampie series, at least fwo Tenax® -TA
desorption fubes each should be injecfed wifh fhe
foluene / hexadecane calibration solution
(see Chapfer 4.2), and fhe area values of fhe calibra-
fion peaks should be defermined from fhe calibration
runs.
The response facfor resulfs from fhe quofienf of
fhe absolute mass (in fJg) of foluene / hexade-
cane injecfed info fhe fube and fhe resulfing
peak areas.
Equation 1
Rj = pg Toluene (C16) xl000000
Peak area
Seite 25 von 451 page 25 von 45
4.5.2 Hinweise zur Peakintegration
Für die Bestimmung der Summenparameter (VOG-
und Fog-Wert) wird die Gesamtfläche aller aus der
Probe stammenden Substanzpeaks, die über der
Basislinie liegen, ermittelt. Der Verlauf der Basisli-
nie muss durch Blindwertanalysen bekannt sein.
Es sollen alle Messsignale erfasst werden, die zur
Gesamtemission beitragen. Bei komplexen Proben
ist die Addition der Einzelpeaks allein nicht emp-
fehlenswert, vielmehr wird die gesamte Fläche
oberhalb der Basislinie integriert und ausgewertet.
Mindestens alle Substanzen deren Konzentratio-
nen " 1 ~g/g betragen, müssen im Ergebnisreport
einzeln aufgelistet werden, d.h. die chromatografi-
sehen Integrationsbedingungen sind für die Be-
stimmung der Einzelsubstanzen immer so zu wäh-
len, dass 1 ~g/g -Peaks sicher erfasst werden.
4.5.3 Auswertung bei "Aufsetzer-Peaks" .und
"Ölberge"
Sind im Ghromatogramm sogenannte "Öl-Berge",
bestehend aus zusammenhängenden chemisch
gleichartigen Isomerengemischen enthalten, so wer-
den diese summarisch integriert, indem die Basislinie
vom Anfang bis zum Ende des "Berges" gelegt wird.
Bei schwierigem Basislinienverlauf muss gegebenen-
falls abschnittsweise integriert werden.
Sollten innerhalb dieses Bereiches größere klar ab-
grenzbare Peaks anderer Substanzklassen auftreten,
so werden diese gesondert integriert und aufgelistet.
Derartige Peaks werden als Aufsetzerpeaks quantifi-
ziert, d.h. sie werden nicht bis auf die Grundbasisli-
nie, sondern nur soweit sie aus dem "Ölberg" heraus-
ragen, integriert.
VDA 278 Oktober 2011 1 VOA 278 October 2011
4.5.2 Notes on peak integration
To defermine fhe cumulafive paramefers (VOG and
FOG value), the fofal area of all subsfance peaks
from fhe sampIe Iying above the baseline should
be defermined. The shape of the baseline musf be
known from biank value anaiyses. All measuring
signals should be defermined which confribufe to
the fofal emissions. In the case of complex sam-
pIes, the addition of individual peaks alone is not
recommended; instead, fhe total area above the
baseline should be integrated and evaluated.
The results report should list separately at ieast all
substances whose concentrations are<: 1 flglg, i.e.
the chromatographie integration conditions should
always be selected for the determination of single
substances such that 1 flglg peaks are reliably
determined.
4.5.3 Evaluation for rider peaks and "oil-
hills"
If the chromatogram contains so called "oil-hilis'; e.g.
accumulated isomerie compounds consisting of con-
tinuous, chemically similar isomerie mix/ures, these
should be accumulated and integrated by placing the
baseline from the start to the end of the compound. If
the baseline shape becomes complex, it may be-
come necessary to integrate each seetion separately.
If ciearly delimitable peaks of other substance cias-
ses appear within this area, these peaks should be
integrafed separately and listed. Such peaks are
quantified as rider peaks, i.e. they are not integrated
down to the ground baseline, but oniy fo the point
where they protrude from the major-peak.
 Seite 26 von 45 I page 26 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011

Sketch: Integration of rider peaks on

"ai/-hili" - peaks
Rider
pea

Oil-hill

~
Isomerie
/
compound
Baseline

--- - -'- - - --- ,.. - -----T--

'----------------1

4.5.4 Berechnung der Emission: 4.5.4 Ca/cu/ation of emission:

Zur halbquantitativen Berechnung der Konzentrati- For the semi-quantitative ca/culation of the concen-
onen werden die Peakftächen mit dem Response- trations, the peak areas are multiplied with the
faktor (siehe Kapitel 0) response factor (see Ghapter 0)
von Toluol, bei der VOC-Analyse, of toluene for the VOG analysis,
von Hexadecan, bei der Fog-Analyse of hexadecane for the FOG analysis
multipliziert und durch die Probeneinwaage divi- and divided through the sampie test portion:
diert:

Gleichung 2

..
E nnSSlOn [ Ilg I]
g = R r (T 0 1uo I, C 16) x - - -Peakfläche
- - - - - "[Counts]
---"---
1000 x Einwaage Probe [mg]

Equation 2

Peak area [counts]

Emission [Ilg/g] = Rr (Toluene, C 16) x c-:-:-c---,---,---,---'C..c..:..=c---
1000 x test portion sampIe [mg]

4.5.5 Qualitative Analyse 4.5.5 Qualitative analysis

Die Peaks (>1 /1g/g) werden anhand ihrer Mas-
senspektren und - soweit verfügbar- ihrer Re-
tentionsindices zugeordnet. Das MS-
Suchlautergebnis ist vor Übernahme in die Ergeb-
nistabelle auf Plausibilität zu prüfen.
The peaks (> 1 fl9/9) are assigned on the basis
of their mass spectra and - if available - their
retention indices. The MS search result should
be checked for plausibility before it is entered
into the results table.

Kann eine Substanz nicht eindeutig identifiziert
werden, ist auch die Nennung einer mit Fragezei-
chen markierten Vermutung oder ein Hinweis auf
die Substanzklasse möglich, soweit geeignete
Anhaltspunkte (z. B. typische Massenfragmente)
entsprechende Rückschlüsse zulassen.
If a substance cannot be unambiguously identi-
fied, it mayaiso be indicated as an assumption
by marking it with a question mark, or a refer-
ence to a substance class may be given provid-
ed that appropriate clues (e.g. typical mass
fragments) aHow such conclusions to be drawn.
Seite 27 von 45 I page 27 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011

Zur Darstellung der unterschiedlichen Sicherheit der Substanzzuordnung sind talgende Konventionen zu
beachten:

Beispiel für Bezeichnung Erläuterung

Toluol, Methylbenzol Masseuspektmm und Retention der Rererenzsubstanz stimmen überein (gilt
als sehr sicher identifiziert)

? I, I-Bis (p-tolyl) ethan; 210 195 -> vorangestelltes Fragezeichen:

179 104 Anband vou Massenspektren bzw. Retention keine eindeutige Zuordnung
möglich, aber diese Substauz wird rur möglich (sehr ähnlich) gehalten.
Signifikante Massenfragmente werden mit angegeben
? Alkohol; 31 57 85 => Fragezeichen + Substanzklassenbezeichnung:
typische Fragmente oder bekannte Fragmentmuster geben Hinweise auf
Substanzklasse

? 547699109 Keine Rückschlüsse auf die Verbindung möglich, markante Massen werden
genannt.
Isomere Paraffinfraktion, Siedebe- Bei "Öl-Bergen" ist als Substanzbezeicbnung die Substanzklasse und der
reich "CI6-C26" ungefähre Siedebereich, bezogen aufn-Alkane anzugeben.
In die Spalte llRetentionszeit u wird die Zeit des Bergmaximums eingetragen

Cyclohexanon + ? Ein identifizierter Peak wird von einer oder mehreren unbekannten Sub-
stanzen überlagert

Artefakt Peak, der nicht aus oer Probe stammen kann oder im System entstanden ist.

To show the different levels of certainty of the substance assignment, the following convenlions should be
observed:

Designation example Explanation

Toluene, methylbenzene Mass spectrum and retenlion of reference substance coincide (re-
garded as idenlified with high level of certainty)

? 1,1-bis(p-tolyl)ethane; 210 195 -> Prefixed guestion mark:

179104 Based on mass spectra / retention no unique assignment is possible;
this substance is, however, considered possible (very similar). Sig-
niticant mass fragments are also indicated

? Alcohol; 31 57 85 -> Question mark + dass of substances:

Typical fragments or known fragment patterns provide indications of
a class of substances.

? 547699109 No conclusions can be drawn with regard to compound; dislinclive

masses are indicated.
Seite 28 von 45 I page 28 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 Oetober 2011

Isomerie paraffin fraetions, boi/-
ing range "C16-C26"
In the ease of aeeumuiated isomerie eompounds, the cJass of sub-
stanees and the approximate boifing range, refereneed to n-Alkanes,
should be indieated as substanee designation.
In the "retention time" eolumn, the time of the aeeumulated eom-
pound maximum should be entered.

Cyelohexanone + ? An identified peak is superimposed by one or several unknown sub-

stanees
Artifact Peak whieh eannot originate from the sampIe or has been ereated in
the system.

4.5.6 Darstellung des Analysenergebnisses 4.5.6 Representation of the analysis result

Das Chromatogratie-Ergebnis wird in eine Exeeltab- The resuft of the chromatography should be
elle übertragen, die mindestens folgende Angaben entered in an Exeei spreadsheet whieh eon-
über die untersuchte Probe enthält: tains at ieast the foflowing information about
the analyzed sampIe:

Headerbereich Ergebnisbereich:
;. Genaue Bezeichnung des untersuchten Materi- ;. Retentionszeit
als (Werkstoff, Charge)
;. Bauteilbezeichnung ;. Substanzname
;. Herstelter-/Lieferantenname ;. CAS-Nummer
;. Datum der Materialherstellung ;. Prozentanteil des Peaks
;. Datum der Analyse ;. Konzentration [~glg]
;. Einwaagemenge [mg] ;. Bemerkung zu Peak
;. ungefähre Probendimension ;. VOG (Fog)-Wert
[mm xmm x mm]
;. Teile-Nr. ;. VOG-Zweitwert
;. Bemerkung zur Analyse

Anmerkung zum Feld "Substanzname"

Die MS-Bibliotheken bieten oft verschiedene Schreibweisen einer Substanz an, die direkt übernom-
men werden können. Das Substanznamen-Feld sollte dabei nicht mit zu vielen, oft überflüssigen Be-
zeichnungen überfrachtet werden. Es reicht aus, außer der GAS-Bezeichnung maximal 1-3 "ge-
bräuchliche" Bezeichnungen mit anzugeben.

Headersection Result section:

;. Preeise designation of material analyzed ;. Retention time

(material, bateh)
;. Component designation ;. Substanee name
;. Name of manufacturerlsuppfier ;. CASnumber
;. Date of production of material ;. Pereentage of peak
;. Date of analysis ;. Coneentration fpglg]
Seite 29 von 45 / page 29 von 45
>- Weight of sampIe [mg]
>- Approximate dimensions of sampIe
[mmxmmxmm]
>- Part no.
Remark on field "Substance name"
The MS databases often offer different notations for a substance which can then be adopted direct/y.
The substance name field should not be overloaded with too many, often redundant designations. It is
sufficient to add a maximum of 1-3 "common" designations apart from the GAS designation.
Beim Übertrag der Ergebnisse in das Excel-
Datenformat ist die Einhaltung von Konventio-
nen zwingend erforderlich, um einen elektroni-
schen Datenaustausch zu ermöglichen. Des-
halb müssen bestimmte Inhalte in definierten
Excel-Zellen stehen. Als Vorlage dient der
Excel-Ausdruck in der Anlage (Anhang 7.6).
Das Auftragslabor erstellt einen schriftlichen
Ergebnisbericht, der die VOG-Werte und den
Fog-Wert sowie die Liste (Excel-Tabelle) der
quantifizierten Substanzen enthält.
Ferner müssen die Ghromatogramm-
Ausdrucke der VOG/Fog-Analysen beigelegt
werden. Außerdem sind die vollständigen Ana-
Iysenrohdaten auf einen geeigneten Datenträ-
ger (in der Regel GD-ROM) mitzuliefern. Die-
ser enthält folgende Dateien:
>- 2 Ghromatogramm-Rohdatenfiles der
VOG-Bestimmung
>- 1 Ghromatogramm-Rohdatenfile der Fog-
Bestimmung
>- . Ghromatogramm-Rohdatenfiles der Blind-
läufe
» Ghromatogramm-Rohdatenfiles der Kalib-
rier- und Kontroll-Läufe
>- Excel-Dateien mit den Einzelergebnissen
der VOG-/ Fog-Analyse
» Fotodokumentation
Das Datenformat der Ghromatogramm-Files
muss aus Gründen der Kompatibilität mit dem
Auftraggeber abgestimmt sein.
VDA 278 Oktober 2011/ VDA 278 October 2011
>- Remark on peak
» VOG (FOG) value
>- VOG second value
>- Remark on analysis
When the results are transferred to the
spreadsheet format, it is mandatory that con-
ventions are observed to at/ow electronic data
exchange. This is why certain contents are
required to be entered in defined Excel
spreadsheet cet/s. The spreadsheet priniout in
the Annex (Annex 7.6) can be used as a tem-
plate.
The contracted laboratory should create a
written report of the results containing VaG
values and the FOG value as weil as the list
(spreadsheet) of the quantified substances.
In addition, the chromatogram printouts of the
VaG/FOG analyses shall be attached. The
complete raw data analysis should also be
submitted on an appropriate data carrier (nor-
mally GD-ROM). This should contain the fol-
lowing data:
>- 2 chromatogram raw data files of the VOG
determination
>- 1 chromatogram raw data file of the FOG
determination
» Ghromatogram raw data files of the blank
runs
>- Ghromatogram raw data files of the cali-
bration and control runs
>- Spreadsheets with the individual results of
the VOG/FOG analysis
» Photo documentation
The data format of the chromatogram files
should be agreed upon with the buyer to en-
sure compatibit/ty.
Seite 30 von 45 I page 30 von 45
5. Validierungskenngrößen
5.1 Typische Messwertstreuung bei Re- 5.1 Typical measured value variation for
alproben, Ringversuch real sampies, interlaboratory tests
Die Wiederholbarkeit ist U.a. von der Beschaffen-
heit der Probenmatrix, ihrer Zusammensetzung,
der Polarität und Flüchtigkeit der Emittenten ab-
hängig.
Das Ergebnis hängt auch wesentlich davon ab, ob
bei der Präparation reproduzierbare Probenober-
flächen herstellbar sind. Dies kann z.B. bei einem
offenporigen Schaum viel schwieriger als bei einer
kompakten Kunststoffprobe sein. Erfahrungen mit
zahlreichen Messungen von sehr unterschiedli-
chen Materialien haben gezeigt, dass in der Regel
eine laborinterne Messwertabweichung von< 15
% erzielt wird.
Eine allgemeingültige Präzision der Thermode-
sorptionsanalyse nach der VDA Empfehlung 278
kann aber nicht angegeben werden. Sie muss im
Zweifelsfall jeweils für die untersuchte Matrix ge-
sondert bestimmt werden.
Mit einem Ringversuch zum Test der analytischen
Grenzen der Methode, an dem 19 Labore mit
unterschiedlichem Equipment teilnahmen, wurde
die Präzision des Verfahrens für den VOC-Wert,
Fog-Wert sowie je eine Einzelkomponente aus
den beiden Analysenläufen einer Polyesterfolie
(PES) und einer Folie aus thermoplastischem
Polyolefin (TPO) bestimmt.
Tabelle: Ergebnis Ringversuch von 01/2002
Probe PES-Folie
VQC- Fog- ausgewählte
Einzelpeaks
Wert Wert
n-Butyl-
statistische Größe
acetat
Mittelwert
[lJg/gJ 584 22 19
VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011
5. Validation parameters
The repeatability depends on, among other fac-
tors, the characteristics of the sampie matrix, its
composition, the polarity and the volatility of the
emilters.
The result also largely depends on whether repro-
ducible sampIe surfaces can be produced during
the preparation. This may be much more difficult,
for example, for a porous foam than for a compact
plastic sampIe. Experiences wilh numerous
measurements of very different materials have
shown that an internal measured value deviation
of< 15 % is normally achieved wilhin the laborato-
ry.
However, no generally valid precision value for the
thermal desorption analysis according to VOA
Recommendation 278 can be given. In case of
doubt, iI should be determined separately for each
matrix analyzed.
19 laboratories wilh different equipment took part
in an interlaboratory test to determine the analyti-
cal limits of the method. In the test series, the
accuracy of the method for the VOC value, FOG
value and one single component each from the
two analysis runs with a polyester film (PES) and
a film produced from thermoplastic polyolefin
(TPO) was determined.
TPQ-Folie
VQC· Fog- ausgewählte Einzelpeaks
Wert Wert
Tinuvin-P Hauptpeak Hexadecan-
säure
(Isoalkan)
1 134 505 28 95
Seile 31 von 45/ page 31 von 45 VDA 278 Oktober 2011 / VOA 278 October 2011

Standard-
abweichung
184 12 6 1 48 265 11 43
lI.lg/g]

Variation [%] 31 53 34 70 36 52 40 45

Table: Result of interlaboratory test 0112002

Sampie PES film TPO film

VOC FOG Selected single VOC FOG Selected single peaks

peaks
value value value value
n-Butyl Tinuvin P Main peak Hexadecano-
Statistical value
acetate ic acid
(isoalkane)

Mean value

IJIg/g] 584 22 19 1 134 505 28 95

Standard

deviation IJIg/g] 184 12 6 1 48 265 11 43

Variation [%] 31 53 34 70 36 52 40 45

Die Präzision für andere Probenmatrices kann
deutlich besser ausfallen, da es sich bei den unter-
suchten Proben um Grenzfälle der mit dieser Me-
thode bestimmbaren Werte ·handelte. Folgende
Gründe führten bei vorliegendem Ringversuch zu
erhöhten Abweichungen:
Die Hauptkomponente des VOG-Wertes
der PES-Folie lag bei mehreren Meßer-
gebnissen außerhalb des Kalibrierberei-
ches. Um dies zukünftig zu verhindern
wurde die Prüfvorschrift nachträglich er-
gänzt (Kap.6.3, Fehlermöglichkeiten);
The accuracy for other sampIe matrices can be
significantly better, as the sampIes analyzed are
borderfine cases of the values which can be de-
fermined" using this method. For the foffowing rea-
sons, increased deviations resuffed from fhis in-
terfaboratory test;
The main component of the VOG value of
the PES film was outside the calibration
range for several measuring results. To
prevent this from happening in the fufure,
the test speeification was supplemented
retrospeetively (Ghapter 6.3, Possibilities
of error);

der Fog-Wert der PES-Folie lag nahe des
Blindwertbereiches (Summe sehr kleiner
Peaks);
n-Butylacetat ist eine labile Komponente,
welche sich bei unsachgemäßer Lagerung
oder bei nicht inerter Oberfläche, im Ana-
lysensystem leicht zersetzen kann;
mit dem Tinuvin-P - Peak sollte bewusst
eine Substanz im Bereich der BesUm-
The FOG value of the PES film was elose
to the blank value range (total of very smaff
peaks);
n-Butyl acetate is a very labile eomponent
whieh ean deeay easily in the analysis sys-
tem if not stored properly or in the ease of
a non-inert surfaee;
The Tinuvin P peak was intentional chosen
for the evaluation of a substance in the
Seite 32 von 451 page 32 von 45 VDA 278 Oktober 2011 1 VDA 278 October 2011

mungsgrenze ausgewertet werden, range of the quantification limit resulting in

wodurch höhere relative Streuungen be- higher relative variation;
dingt sind;
in der TPO-Folie befanden sich Kompo- The TPO film contained components which
nenten, welche aufgrund ihrer hohen Pola- demonstrated strong tailing due to their
rität ein starkes Tailing zeigten und aus high polarity and which were therefore dif-
diesem Grund schwer einheitlich zu integ- fieult to integrate in a uniform way; e.g.
rieren waren, z.B. Hexadecansäure zeigt hexadecanoic acid as apolar component
als polare Komponente nur eine schwache only demonstrates ave!}' weak interaction
Wechselwirkung zur Methylsiloxanphase, with the methyl siloxane phase which
welches sich mit starkem Tailing im Chro- makes itselt feit in strong tailing in the
matogramm bemerkbar macht; chromatogram;

mehrere Ringversuchteilnehmer hatten Several inter/aborato!}' test participants at

bisher keine oder nur wenig Erfahrungen the time had /iltle or no experience with the
mit Thermodesorptionsuntersuchung orga- thermal desorption analysis of organic ma-
nischer Werkstoffe. terials.

5.2 Bestimmungsgrenze I Linearität vo 5.2 Quantification limit / linearity of

Toluol toluene

Die Proben unabhängige Performance des Ge-
samtsystems ist nachfolgend am Beispiel der Line-
arität von Toluol aufgezeigt: Dazu wurden mit der
Gerätekombination 1 (Kapitel 3.3) definierte Tolu-
olmengen auf Tenax entsprechend Kapitel 4.3
analysiert und aus den erhaltenen Peakflächen die
statistischen Kennzahlen ermittelt.
The performance of the total system which is inde-
pendent of sampies is shown below using the ex-
ample of the linear/ty of toluene: For this purpose,
using apparatus combination 1 (Chapter 3.3), de-
fined amounts of toluene on Tenax® -TA were
analyzed according to Chapter 4.3, and the statisti-
cal characteristics were determined from the result-
ing peak areas.

Grafik 1 zeigt einen linearen Verlauf des Toluol-
Response bis zu einem hohen Konzentrationsbe-
reich. (5 ~g würden bei einer 30mg - Probe ca.
150 ~g/g entsprechen). Grafik 2 zeigt den linearen
Verlauf der drei unteren Messpunkte.
Diagram 1 shows a linear shape of the toluene
response up to a high concentration range (5 flg
would correspond to approx. 150 flg/g for a 30 mg
sampie). Diagram 2 shows the linear shape of the
three lower measuring points.

Diagram 1 Linearity toluene Diagram 2 Linearity toluene

across the whoie measuring range in the lower measuring range
Thermal desorption callbratlon on Tenax
Thermal desorption calibration on Tenax
"lOOooOO
l0000ro

•
B
•
1

<0000000
/ x
~
~
S
~lOOOO
~
,./

o~/ .50000
~
0
~
0,0 0,5 1,0 1.5 2,0 2.5 3,0 3.5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0
0,01 0,C62 ),100
119 toluono I injecllon ~g toluene I injection
 Seite 33 von 45/ page 33 von 45 VDA 278 Oktober 2011 / VDA 278 October 2011

Y = a' X + aO a' =6761000 ± 48000 Y= a'X+ao a' = 6761000 ± 48000

aO = 10300 ± 98000 a O = 10300 ± 98000

Korrelationskoeffizient: r = 0,99998 Correlation coeffleient: r =0.99998

Für den unteren Arbeitsbereich (Vertrauensbereich, For the lower working range (confidence interval, CI
VB = 95%) ergibt sich aus obiger Messung: = 95%), the foflowing values result from the above
measurement:
Nachweisgrenze: Detection fim/t:
0,005 ~g (Toluol auf Tenax) 0.005 Jig (toluene on Tenax)
Bestimmungsgrenze: Quantiffcat/on fimit:
0,02 ~g (Toluol auf Tenax) 0.02 Jig (toluene on Tenax)

Die statistischen Kennwerte wurden nach DIN The characteristic values were calculated in ac-
32645 berechnet". cordance with DIN 32645'.
Die hier ermittelten Bestimmungs- und Nachweis- The quantification and detection limits determined
grenzen geben nur bedingt die Verhältnisse bei here do not unconditionafly reffect the relationships
einer realen Probenmessung wieder. Sie dienen during areal sampIe measurement. Instead, they
hier zum Nachvollziehen der minimalen Perfor- are intended to help understand the minimum per-
mance-Anforderungen des analytischen Systems. formance requirements for the analysis system. For
Für die Beurteilung der Systemeignung gelten die the assessment of the suitabifily of the system, the
im Kapitel 3.1 beschriebenen Mindestanforderun- minimum requirements given in Chapter 3. 1 apply.
gen.

9 ennlltelt mit: SQS-Sofi'.'0'8r9 zur statistischen Qualitätskonfrolle anarytischer Daten, 9 defermined wilh: SQS software for Iha slatislical quality conlrol of
Fa.PERKIN- ELMER
analytical da/a, PERKIN-ELMER

5.3 Streuung und Wiederfindung von To- 5.3 Variation and recovery of toluene
luol

Aus den Analysen der auf Tenax® TA aufgebrachten From the analyses of the control standards applied
Kontrollstandards wurde der Toluolgehalt berechnet. on TenaX® TA, the toluene content was calculated.
Dabei ergaben sich folgende Messwerte: The foflowing measuring values resulted:

Anzahl der Messwerte: N =20 Number of measuring values: N =20

Anzahl der Messserien: 6 Number of measur/ng series: 6

Standard deviation 5.4%

Standardabweichung 5,4 %
Mean value of recovery
Mittelwert der Wiederfindung
(Actual / target value x 100) 102%
(Ist-/ Soll - Wert x 100) 102 %
Highest recovery 117 %
Höchste Wiederfindung 117 %
Lowest recovery 85%
Kleinste Wiederfindung 85%

The measuring series was performed over a per/od

Die Messserie wurde in einem Zeitraum von zirka 6
of about six weeks.
Wochen durchgeführt.

Note: The measurements for Chapters 5.2 and 5.3

Anmerkung: Die Messungen für Kap. 5.2 und 5.3
were performed with apparatus combination no. 1
wurden mit der Gerätekombination Nr. 1 (Kap. 3.3)
(Chapter 3.3).
durchgeführt.
 Seite 34 von 45 / page 34 von 45
6 Fehlermöglichkeiten, bekannte
Probleme
6.1 Probenpräparation
Bei der Präparation ist darauf zu achten, dass eine
Kontamination oder eine unnötige Erwärmung der
Proben vermieden wird.
Die Proben dürfen nicht mit den Fingern berührt
werden oder mit Temperatur erzeugenden Schneid-
techniken (z.B. Hochgeschwindigkeits-
Rotationssägen) bearbeitet werden.
Meist ist die Verwendung von Skalpell (mit Wechsel-
klingen), Pinzetten, Korkbohrer, für härtere Proben
Schere oder Zange ausreichend.
Das Ausschneiden, Wiegen und Überführen der
Probe ins Desorberröhrchen muss zügig erfolgen.
Die gefüllten Desorberröhrchen müssen sofort in den
Autosampier platziert werden, um Emissionsverluste
zu vermeiden.
Großen Einfluss hat auch die spezifische Proben-
oberfläche, die deshalb möglichst reproduzierbar
hergestellt werden muss. Daher sollte bei Bedarf die
Schnittfläche mit dem Skalpell nachgehobelt werden,
um eine glatte Oberfläche zu erzeugen. In der Regel
wird mit einer höheren Probenoberfläche auch eine
höhere Emission erreicht. Da der VOC-/ Fog-Wert
auf die Einwaage, nicht auf die Oberfläche bezogen
ist und sich die Substanzen in verschiedenen Matri-
zes unterschiedlich verhalten können, ist dieser Zu-
sammenhang aber nur bedingt linear.
6.2 Schwierige Proben mit uneinheitlicher 6.2 Difficult sampIes with non-uniform
Oberfläche surface
Bei manchen Probenarten ist es schwierig, eine defi-
nierte Oberflächenbeschaffenheit reproduzierbar zu
präparieren. Hier können größere Messwertstreuun-
gen (Kapitel 0) auftreten. Dies kann z.B. bei Vliesen,
großporigen Schäumen oder zerbröselnden SMC-
Materialien der Fall sein.
Um präparative Probleme bei der Bewertung des
Analysenergebnisses berücksichtigen zu können,
muss in diesen Fällen vom ausführenden Labor eine
entsprechende Bemerkung im Report erfolgen.
In Zweifelsfällen sollte die Probenpräparation mit
dem Auftraggeber abgesprochen werden.
VDA 278 Oktober 2011 / VOA 278 October 2011
6 Possibilities of error, known
problems
6.1 SampIe preparation
Ouring preparation, care should be taken to prevent
contamination or unnecessary heating of the sam-
pIes.
The sampIes should not be touched with fingers or
processed using cutting technologies generating
heat (such as high-speed rotary saws).
The use of a scalpel (with replaceable blades),
tweezers, and cork borers and for harder sampIes,
scissors or tongs is usually suff/cient.
The cutting out, weighing and transfer of the sam-
pIe to the desorption tube should be done swiftly.
The filled desorption tubes should immediately be
placed in the autosampIer to prevent emission
lasses.
The specific sampIe surface also exerts a major
influence; it should therefore be produced as re-
producibly as possible. If required the cutting sur-
face should therefore be replaned with the scalpel
in order to create a smooth surface. A higher sam-
pIe surface normally results in higher emissions. As
the VOG/FOG value is based on the weight and not
on the surface and as the substances may behave
differently in different matrices, this correlation is
not fully linear.
In the case of same sampIe types, the reproducible
preparation of a defined surface finish poses prob-
lems. This can lead to major measuring value varia-
tions (Ghapter 0). This may be the case, for example,
in nonwovens, porous foams or crumbling SMG ma-
terials.
Ta be able to take into account problems during
preparation in the evaluation of the analysis result, an
appropriate remark should be added to the report by
the executing laboratory.
In case of doubt, the sampIe preparation should be
discussed with the buyer.
 Seite 35 von 45 / page 35 von 45
6.3 Fehlermöglichkeiten mit TOSI
KAS-System, Fa. Gerstel
Da der Temperaturgradient einen signifikanten
Einfluss auf den Messwert haben kann, ist die Pro-
be generell im vorderen Drittel des Probenröhr-
chens nahe der Transfer-Line zu platzieren.
Ein signifikanter Einfluss insbesondere auf den
Fog-Wert ist durch die Einbautiefe der Transferline
möglich. Daher sollte die Einbautiefe TDS-Rohr-
seitig bei 20 mm und KAS4-seilig 25 mm betragen.
Es wurde beobachtet, dass bei unzureichender
Füllung des KAS-Liners mit silanisierter Glaswolle
ein Durchbruch leichter flüchtiger Substanzen (ein-
schließlich Toluol) erfolgen kann. Dies hat dann
einen nicht unmittelbar erkennbaren Einfluss auf
die Kalibrierung. Ein starkes Indiz für einen Durch-
bruch im Liner liegt vor, wenn bei der Analyse des
KontrolImixes die semiflüchtigen Substanzen kleine
Vorpeaks aufweisen (etwa ab Decan). ~ Abhilfe:
Zusätzliche Glaswolle lose in den Liner stopfen.
Durch Erhöhung des Glaswolleanteils kann auch
eine Erhöhung der Peakflächen und somit eine
bessere Empfindlichkeit erreicht werden. Daraus
folgt auch, dass bei Linerwechsel zwingend neu
kalibriert werden muss!
Achtung: bei zu stark gestopften Linern kann unter
Umständen der Trägergasfluss nicht mehr aufrecht
erhalten werden (Druck steigt an). Nach Wechsel
des Trap-liners sollte mit Restriktionstests die kor-
rekte Funktion des Pneumatiksystems entspre-
chend den Empfehlungen des Herstellers überprüft
werden.
6.4 Fehlermöglichkeiten mit Turbo-
matrix ATO, Fa. Perkin Eimer
:.. Da der Temperaturgradient einen signifikanten
Einfluss auf den Messwert haben kann, ist die
Probe generell mittig im Probenröhrchen zu
platzieren.
:.. Zwischen Ventil und Kühlfalle kann im Quarzli-
ner ein "Cold-Spot" existieren, welcher zu Min-
derbefunden bei den schwer flüchtigen Emissi-
VDA 278 Oktober 2011 / VOA 278 October 2011
6.3 Possibi/ities of error with the TOS/
KAS system, Gerstel
As fhe temperature gradient can have a significant
impact on the measured va/ue, the sampfe shoufd
always be placed in the front third of the sampIe
tube near the transfer line.
The installation depth of the transfer line, in particu-
lar, may have a significant impact on the FOG val-
ue. The installation depth on the TOS tube side
should therefore be about 20 mm, and on the KAS4
side 25mm.
It was observed that abreakthrough of readily vola-
liIe substances (including toluene) can occur in the
event of insufficient filling of the KAS liner with si-
lanized glass wool. This has an effect on calibration
which is not directly visible. Strong indicators for a
breakthrough in the liner are small pre-peaks of the
semi-volalile substances (approx. from decane)
during the analysis of the control mix. ~ Remedy:
additionalloose packing of glass wool into the liner.
By increasing the glass wool content, an increase
of the peak areas and therefore improved sensitiv/-
ty can also be achieved. This also means that re-
calibration is essential when the liner is changedl
Important: If liners are packed excesslvely, the
carrier gas f10w may break down (due to apressure
increase). After the trap liner has been changed,
restriction tests should be performed to check the
correct performance of the pneumatic system ac-
cording to the manufacturer's recommendations.
6.4 Possibilities of error with
Turbomatrix A TO, Perkin EImer
:.. As the temperature gradient can have a signifi-
cant impact on the measured value, the sampIe
should always be placed in the middle of the
sampIe tube.
:.. A "cold spot" may exist in the quartz liner be-
tween the valve and the cold trap which results
in lower values being measured for emissions
 Seite 36 von 45 / page 36 von 45
onen führt. Dieses Problem kann durch Einbau
eines im Lieferumfang des Turbomatrix enthal-
tenden wärmeleitenden Tools verbessert wer-
den. In der Praxis hat sich gezeigt, dass bei
diesem Gerätesystem bei sehr schwerflüchti-
gen Substanzen verstärkt Minderbefunde auf-
treten können. Von dem Einsatz ältere Geräte
ohne Hochtemperaturventile muss abgeraten
werden.
~ Es ist darauf zu achten, dass die Kühlfalle
transferseitig genügend silanisierte Glaswolle
(mindestens 0.5 cm) enthält, da sonst schwer-
flüchtige Substanzen beim Ausheizen der Kühl-
falle auf dem Tenax® -TA verbleiben können.
~ Bei Verwendung von Desorberrohren aus Me-
tall können unter Umständen Verluste labiler
Substanzen auftreten.
6.5 Proben mit hohem Wassergehalt
Wenn aus Proben sehr große Wassermengen
emittiert werden können, ist es nicht ausgeschlos-
sen, dass der auf -150°C gekühlte Liner während
der Desorption teilweise oder vollständig zufriert.
Folge: zu niedrige Werte bzw. die Analyse wird
abgebrochen, weil der Druckanstieg zu hoch ist.
Dieser Effekt kann z.B. bei Leder oder Naturfaser-
haitigen Proben auftreten. Abhilfe: Einwaage redu-
zieren.
6.6 Minderbefunde bei zu niedriger
Desorptionsströmung
Die Emissionsmenge ist u.a. von der Trägergas-
menge abhängig, die über die Probenoberfläche
strömt. Insbesondere bei schwer/lüchtigen Sub-
stanzen kann es zu Minderbefunden kommen,
wenn der Gesamtfluss durch das Desorptionsrohr
zu gering ist. Dies kann bei zu kleinen Spliteinstel-
lungen oder bei Restriktionen durch Verschmut-
zungen auftreten. Es muss ein Gesamtgasfluss
von ca. 82 ± 2 mll Minute durch das Probenrohr
gewährleistet sein.
Unterschiede zwischen Probenrohren aus Me-
tall und Glas
Es können sich Unterschiede in den Ergebnissen
zeigen, je nachdem ob die Proben in Metallröhr-
VDA 278 Oktober 2011 / VOA 278 October 2011
with low volati/ity. This problem can be alIeviat-
ed by the installation of a heat-conducting tool
which is part of the scope of delivery of the
Turbomatrix. It has been shown in practice that
very low volalility substances offen yield lower
values in this apparatus type. The use of older
equipment without high-temperature valves is
not recommended.
~ Care should be taken to ensure that the cold
trap contains sufficient silanized glass wool (at
least 0.5 cm) on the transfer side, as otherwise
low-volalility substances may remain on the
Tenax®-TA when the cold trap is heated.
>- Labile substances may occur when metal de-
sorption tubes are used.
6.5 SampIes with high water content
If very large amounts of water can be emitted from
sampies, it cannot be excluded that the liner which
has been cooled down to -150°C during desorp-
tion freezes partly or completely. Consequence:
values are tao low or analysis is discontinued as
the pressure rise is tao high. This effect can occur,
for example, in the case of sampies containing
leather or natural fibres. Remedy: reduce the test
portion weight.
6.6 Lower resu/ts when desorption
stream is too low
The amount of emission depends on, among other
factars, the amount of carrier gas flowing over the
sampie surface. In the case of low-volalility sub-
stances, in particular, lower results may be shown if
the total flow through the desorption tube is tao low.
This may occur when the sp/it settings are tao low
or if restrictions exist due to contamination. A total
gas flow rate of approx. 84 mi/minute through the
sampie tube should be ensured.
Differences between sampie tubes made of
metal and glass
Oifferences in the results may occur depending on
whether the sampies are desorbed in metal tubes
Seite 37 von 451 page 37 von 45 VOA 278 Oktober 2011 I VDA 278 October 2011

chen oder Glasröhrchen desorbiert werden. So
sind z.B. Verluste bei polaren oder halogenierten
Substanzen durch Adsorption am Metall möglich.
Andererseits können die Werte der Hochsieder zu
niedrig sein, wenn die effektive Probentemperatur
durch die isolierende Glaswand geringer ist.
Wegen ihrer Inertheit sind Glasröhrchen im Allge-
meinen zu bevorzugen.
or glass tubes. For example, losses are possible for
polar or halogenated substances due to adsorption
on the metal.
On the other hand, the values of the high boilers
may be tao low when the effeclive sampIe tempera-
ture is lower due to the insulaling glass wall.
Due to their inertness, glass tubes should generally
be preferred.

6.7 Verwechslungsgefahr bei der Sub 6.7 Danger of confusion during the
stanzidentifikation identification of the substance

In manchen Fällen kann es zu Fehlinterpretationen
kommen, wenn sich Substanzen mit den gewählten
Analysenparametern nicht oder kaum trennen las-
sen. Insbesondere wenn Substanzen mit großen
Konzentrationsunterschieden nahezu gemeinsam
eluieren, kann der kleinere Peak leicht übersehen
werden.
In same cases misinterpretations may occur when
substances with the selected analysis parameters
cannot be separated or not separated easily. When
substances with large differences in concentrations
almost elute tagether, in particular, it is easy 10
overlook the smaller peak.

Beispiele für Substanzen mit gleicher oder sehr ähnlicher Retentionszeit:

signifikante Massen-
Bezeichnung fragmente Bemerkung

Benzol I 781
Methyl-cyclopentan I 691
n-Butanol
31
1,3-Butadienl 39,541
Acetaldehyd 29,44

o-Xylol I 91 geringe Mengen Cyclohexanon werden

erkennbar, wenn von dem o-Xylol-
Cyclohexanon 981
Spektrum das Xylol-Spektrum subtrahiert
IButylacrylat 73 wird.

p+m-Xyloll 911

Acetamid, N,N,-dimethyl 447287 I

IMethoxypropylacetat 43587287
 Seite 38 von 45 I page 38 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011

Examples of substances with identical or very similar retention time:

Designation Significant mass fragments Remark

Benzenel 781
methylcyclopentane I 691
n-Butanol
31
1,3-Butadiene I 39,541
acetaldehyde 29,44

o-Xylenel 91 Low quantilies of cyclo-

hexanone can be seen
cyclohexanone I 981
when the xylene spectrum
butyl acrylate 73 is subtracted from the
o-Xylene spectrum.

p+m-Xylene I 911

acetamide, N,N,-dimethyl 447287 I

Imethoxypropyl acetate 43587287

6.8 Überschreiten der Detektorlinearität 6.8 Exceeding the detector Iinearity in

bei hohen Emissionswerten the case of high emission values

Bei Proben mit sehr hohen Emissionswerten wer-
den "falsch-niedrige" Messwerte erhalten, wenn die
Linearität des Detektors überschritten wird.
Die Empfindlichkeit und der Linearitätsbereich von
Detektoren können sehr unterschiedlich sein. Wäh-
rend man sich mit einem unempfindlicheren Detek-
tor möglicherweise noch im Linearitätsbereich der
Kalibration befindet, kann dagegen bei einem im
unteren Messbereich empfindlicheren Detektor ein
hohes Messsignal bereits abgeschnitten sein. Die-
se Problematik wurde beobachtet, wenn Chroma-
togramme Peaks von Einzelsubstanzen mit sehr
hohen Konzentrationen enthalten. Im Fall einer
Überschreitung der Detektorlinearität muss die
Messung mit geringerer Einwaage wiederholt wer-
den. Nach Rücksprache mit dem Auftraggeber
kann alternativ der Messwert mit "größer als" an-
gegeben werden.
Sam pies with very high emission values yield
"wrong-Iow" measuring values if the Iinearity of the
detector is exceeded.
The sensitivity and the Iinearity range of detectors
can differ widely. While an insensitive detector may
still remain in the Iinearity range of the calibration, a
high measuring signal may already have been cut
off in a detector which is more sensitive in the lower
measuring range. This problem was observed
when chromatograms contain peaks of single sub-
stances with very high concentrations. If the detec-
tor Iinearity is exceeded, the measurement should
be repeated with lower input weight. Following
agreement with the buyer, the measuring value
may alternatively be indicated as "greater than".
Seite 39 von 45/ page 39 von 45 VDA 278 Oktober 2011 / VOA 278 October 2011

7 Anhang 7 Annex

7.1 Materialienspezifische Einwaagen 7.1 Material-specific test weights

Soweit nicht anders festgelegt, beträgt die Proben-
einwaage standardmäßig 30 ± 5 mg. In der Regel
sind die mit einem Skalpell zugeschnittenen Pro-
ben streifenförmig einzuwiegen. Für folgende Ma-
terialien ist die Einwaage festgelegt:
Unless otherwise specified, the standard sampIe
weight should be 30 0 5 mg. The sampIes cut with
a scalpel should normafly be weighed in strips. For
the foflowing materials, the weight has been spe-
cified:

Materialart Einwaage Bemerkung

mg
Schaum 15 ± 2 Material möglichst locker und ungestaucht im Röhrchen platzieren.
Bei Schäumen kann der Einwaageeinfluss sehr hoch sein, deshalb
sind hier engere Grenzen nötig. Probennahme: von der Schaum-
oberfläche (wg. möglichem Einfluss durch Trennmittel).
hochgefüllte Faser- 60 ± 20 dickere Platten können innerhalb der Schicht gespalten werden.
verbunde (SMC,
CFK ... )
Folienartige Proben 30 ± 5 möglichst als einzelne Streifen einwiegen

Leder 10 ± 2 Um den Einfluss der Gebrauchsfläche des Leders realitätsnäher zu

erfassen, und um die Auswirkungen des ggf. vorhandenen Schluss-
lackes zu berücksichtigen, muss bei dickeren Lederproben ein Teil
des fleischseitigen Gewebes entternt werden. Dadurch wird auch
die bei stark wasserhaitigen Lederproben bestehende Gefahr des
Zufrierens der Kühlfalle verringert.
Sollte die Kühlfalle auch nach o.g. Vorgehensweise zufrieren, kann
die Einwaage halbiert werden.
Lacke Ergibt Lacke werden auf Alu-Folie appliziert und den Serienbedingungen
sich entsprechend getrocknet. Filmdicke: 50 ± 5 ~m.

Aus der Folie werden 30mm x 3mm-Streifen ausgeschnitten, ein-

gewogen und analysiert (Das Alu-Flächengewicht ist von der Ein-
waage abzuziehen).
Lackfilmherstellung: siehe O.

Klebstoffe o.ä. 30 ± 5 in Applikationsdicke nach Auftrag auf Alu-Folie als Filmstreifen ein-
wiegen

Gründe für Abweichungen von den vorgegebenen Einwaagen sind zu protokollieren.

In unklaren Fällen ist die Probenpräparation mit dem Auftraggeber abzustimmen und zu
dokumentieren!
Seile 40 von 451 page 40 von 45 VOA 278 Oktober 2011 1 VOA 278 Oetober 2011

Ma terial type Test Remarks

weight
[mg]
Foam 15±2 If possible place materialloose and uncompressed in the tube. For
foams, the impact of the test weights can be vel)' significant, which
is why tighter limits are required in this case. Sampfing: from the
foam surface (due to possible influenee of release agents).
Highly filled fibre 60±20 Thicker sheets may be sp/it within the layer.
compounds (SMC,
CFRP.. .)
Film-type sampIes 30±5 If possible, weigh in as individual strips

Leather 10±2 In order to determine the service surface of the leather more reafis-
tically and in order to better take into account any top coat, the
flesh-side tissue should be removed from thicker leather sampIes.
This also serves to reduce the risk of the cold trap freezing whieh
exists for leather sampIes containing a high amount of water.
Should the cold trap freeze despite the use of the procedure above,
the test portion may be halved.
Paints follows Paints should be appfied on an aluminium foil and dried in fine with
production conditions. Film thiekness: 50 ± 5 fJm.

Cut 30mm x 3mm strips from the foil, weigh and analyze (sub/ract
the mass per unit area of the aluminium from the test portion).
Paint film production: see O.
Adhesives or simi- 30±5 Weigh in appfication thickness after appfication to the aluminum foil
lar as film strips

Reasons for deviations from the specified weights should be recorded.

fn uncfear cases, the sampfe preparation should be agreed upon with the buyer and documented in
the test report.
Seite 41 von 45 I page 41 von 45
7.1.1 Vorgehensweise bei mehrschichtigen
Sandwichproben:
Um den Prüfaufwand zu minimieren, ist es zuläs-
sig, mehrere zusammenhängende Schichten ge-
meinsam zu analysieren. Bei Schichtdicken von
mehr als 5 mm sollte eine Analyse der einzelnen
Schichten erwogen werden. Dies ist auch deshalb
sinnvoll, um die emittierten Substanzen zuordnen
und gezielte Abhilfemaßnahmen einleiten zu kön-
nen.
Ferner erhält man eine bessere Ergebnissicherheit,
da die Emissionswerte auf das jeweilige Einzeima-
terial bezogen werden können und das Schichtdi-
ckenverhältnis bei der Probenpräparation nicht
mehr berücksichtigt werden muss (=> bessere
Vergleichbarkeit bei Materialentwicklung).
Wenn Unsicherheiten aufgrund des Probenauf-
baues zu erwarten sind, muss jede Komponente
für sich analysiert werden (Beispiel: dünner Kleb-
stofffilm auf Oberfläche von Schäumen mit hoher
Schichtdicke).
Im Einzelfall kann eine Analyse des gesamten
Probenquerschnitts sinnvoll und möglich sein.
Hierbei wird aus dem gesamten Probenquerschnitt
ein Bohrkern (0 = 3 mm) ausgestanzt und längs
halbiert. Analysiert werden Bohrkernhälften von
verschiedenen Stellen..
Wenn nötig kann auch eine andere Probenvorbe-
reitungsart für spezielle Bauteile festgelegt werden.
Die gewählte Probenpräparation muss im Ergeb-
nisreport festgehalten werden.
7.2 Herstellung von Lackfilmen für die
Thermodesorptionsanalyse
Um eine Vergleichbarkeit und Messwertkonstanz
zu gewährleisten, müssen die Lacktrocknungsbe-
dingungen definiert und soweit möglich der Serie
angeglichen sein.
Voraussetzung ist ferner, dass die Serienbedingun-
gen beim Lackierer den Verarbeitungsvorschriften
des Lacklieferanten entsprechen.
VDA 278 Oktober 2011 I VOA 278 October 2011
7.1.1 Procedure for multi-Iayer sandwich
sampies:
In order to minimize the test effort, several con-
necfed layers may be analyzed together. For layer
fhicknesses of more than 5 mm, an analysis of the
individuallayers should be considered. This makes
sense, among other factors, in order to be able to
assign the emitted substances and be able to take
targeted remedial action.
In addition, a more reliable result is achieved, as
the emission values can be referenced to the rele-
vant single material and the layer thickness ratio
does not have to be taken into account any further
when the sampIes are prepared (=> improved
comparabi/ity during material development).
If uncertainties are to be expected due to the sam-
pIe structure, each component should be analyzed
separately (example: thin adhesive film on surface
of foams with high layer thickness).
In individual cases, an analysis of the complete
sampIe cross-section may be expedient and possi-
ble. In this case, punch out a core (0 = 3 mm)
from the complete sampIe cross-section and halve
lengthwise. Gore halves should be analyzed from
different locations.
If necessary, other sampIe preparation types may
be determined for special components. The sampIe
preparation selected should be recorded in the
results report.
7.2 Production of paint films for thermal
desorption analysis
In order to ensure the comparability and the con-
sistency of the measuring values, the paint drying
conditions should be defined and adjusted to pro-
duction conditions as far as this is possible.
Another condition is that the production conditions in
the paint shop conform to the paint supplier's pro-
cessing instructions.
Seite 42 von 45 I page 42 von 45
Für die Herstellung der Lackfilme wird folgende
Vorgehensweise festgelegt:
» Der Lack wird auf eine DIN-A5 große, maximal
30JJm dicke, saubere Aluminiumfolie aufge-
sprüht. Trockenfilmdicke bei Einschichtsyste-
men: 50JJm ± 5 JJm (auch wenn dies von der
Seriendicke abweicht).
Trockenfilmdicke bei Mehrschichtsystemen:
Gesamtaufbau entsprechend der Serien-
schichtdicke.
» Die nassen Lacke werden nach seriennahen
Ablüften in einem Labortrockenschrank einge-
brannt. Dabei muss die exakte Einbrenntempe-
ratur mit einem auf Probenhöhe angebrachten
Thermofühler ermittelt und dokumentiert wer-
den.
» Der Trockenofen darf nicht zeitgleich mit unter-
schiedlichen Probenarten bestückt werden. Zur
Vermeidung von Kontaminationen muss der
Ofen zuvor mindestens zwei Stunden bei
200°C ausgeheizt worden sein.
Der vor Trocknungsbeginn auf Soll-Temperatur
(± 1,5 K) vorgewärmte Ofen darf nur kurz, zum
Einlegen der Proben, geöffnet werden.
» Ofenbeladung:
- Proben nur auf einer Einschubebene (mitt-
lere Einschubhöhe)
- Ofenbetriebsweise: Teilumluft mit maxima-
ler Umwälzung (> 10 [11min])
Frischluftzufuhr 10 ± 5 %
- Beladunq: 1 ± 0,2 [11m]
Beispiel:
a. Ofenvolumen = 0,13 m3 ,
b. Lackfiäche = 0,12 m
2 b. Paint area = 0.12 m 2 (corresponding
(entspricht 4 DIN-A5-Flächen)
~ c. Ofenbeladunq = 0,12m 2 /0,13 m3
" 1 [11m]
Bel einem anderen Ofenvolumen muss die
Probenoberfläche entsprechend angepasst
werden.
» Ofentrockenzeit und Ofentemperatur:
Die anzuwendende Einbrenntemperatur
VDA 278 Oktober 20111 VDA 278 October 2011
The foltowing procedure Is speclfled for the
productton of the paint films:
» Spray the paint onto a DIN-A5 size, 30 Jlm
max. thick, clean aluminum foi!. Dry film thiek-
ness for single-coat systems:
50Jlm ± 5 Jlm (even ifthis value deviates from
the production thiekness).
Dry film thiekness for multi-coat systems:
eomplete structure aeeording to production
eoat thiekness.
» The wet paints should be eured in a laborato-
ry drying oven after near-production flashing
off. During this proeess, the preeise baking
temperature should be determined by means
of a thermocouple installed at sampIe height,
and documented.
» The drying oven should not be loaded with
different sampIe types at the same time. To
prevent eontamination, the oven should be
heated before the test for at least 2 hours at
200 oe.
The oven whieh has been preheated before
eommeneement of drying to the target tem-
perature (± 1,5 K) should only be opened
briefly for the insertion of the sampIes.
» Loading of oven:
- SampIes on one shelf support only
(middle shelf height)
- Oven mode: Partial eireulating air with
maximum eireulation (> 10 (11min.])
Fresh air supply 10 ±'5 %
- Load: 1 ± 0.2 {11m]
Example:
a. Oven volume = 0.13 m3 ,
to 4 DIN-A5 areas)
~ c. Oven load = 0.12 m 10.13 m3
2
"" 1 [1lm]
If a different oven volume is used, the sam·
pie area should be adjusted aeeordingly.
» Oven drying time and oven temperature:
The euring temperature and time to be
 Seite 43 von 45! page 43 von 45
und -dauer ergibt sich als Mittelwert aus
der in der Verarbeitungsvorschrift des
Lackherstellers angegebenen Ober- und
Untergrenze des Verarbeitungsfensters.
» Die tatsächlich gemessene Trocknungs-
temperatur und Trocknungszeit muss pro-
tokoiliert und bei der Bemusterung ange-
geben werden. Die Proben für die Serien-
überwachung müssen ebenfalls bei dieser
Temperatur! Einbrenndauer hergestellt
werden.
» Nach Entnahme aus dem Trockenschrank
sollen die Lacke 24 Stunden bei Raum-
temperatur (max. 23°C) ablüften. An-
schließend muss die Lackoberfläche mit
Alufolie bedeckt und die Proben in einem
luftdichten PE-Beutel verpackt und dem
Analysenlabor zugesendet werden. Alter-
nativ können die Proben nach dem Verpa-
cken bis zum Versand bei maximal -18°C
bis zu 14 Tagen gelagert werden.
Das Analysenlabor entnimmt von der la-
ckierten Folie zwei 30 mm x 3 mm-
Streifen, wiegt sie ein und führt sie unmit-
telbar in die Desorberröhrchen über. Zur
Bestimmung der tatsächlichen Lackein-
waage ist das jeweilige Alufolien-
Flächengewicht von der Gesamteinwaage
abzuziehen. Deshalb muss dem Labor ei-
ne Leerprobe der verwendeten Alufolie zur
Verfügung gestellt werden.
7.2.1 Festlegung der Probenvorbereitung
für Holzlacke
Holzlacke, die im Fahrzeuginnenraum eingesetzt
werden, haben oft höhere Schichtdicken (ca. 800
jJm).
Diese Lackart wird deshalb nicht als "Lack" (=> 50
jJm-Film auf Alu) sondern analog Kunststoffproben
behandelt. Die Holzlacke werden auf Alu-Folie
appliziert und den Serienbedingungen entspre-
chend getrocknet.
VDA 278 Oktober 2011 ! VOA 278 October 2011
used result as a mean value from the up-
per and lower limit of the processing win-
dow specified in the paint manufacturer's
processing instructions.
» The drying temperature and drying time
actually measured should be recorded
and indicated during sampling. The sam-
pIes for production monitoring should al-
so be produced at this temperature/ cur-
ing time.
» After removal from the drying oven, the
paints should be allowed to flash off at
room temperature (23°C max.) for 24
hours. The paint surface should then be
covered with aluminum foil, and the sam-
pIes should be packaged in an airtight PE
bag and dispatched to the analysis labor-
atory. Alternatively, the sampIes may be
stored after packaging at -18 oe max. for
up to 14 days unti/ dispatch.
» The analysis laboratory should remove
two 30 mm x 3 mm strips from the paint-
ed foil, weigh them, and transfer them di-
rectly to the desorption tubes. To deter-
mine the actual paint test portion, the rel-
evant mass per unit area of the aluminum
foil should be subtracted from the total
test portion. A blank sampIe of the alumi-
num foil used should therefore be placed
at the laboratory's disposal.
7.2.1 Specification of sampie preparation
for wood varnishes
Wood varnishes used in the vehicle interior often
have greater coat thicknesses (approx. 800 pm).
This paint type is therefore not treated as "paint"
(=> 50 pm film on aluminum), but in analogy with
the plastic sampIes. The wood varnishes should be
applied on an aluminum foil and dried in line with
production condilions.
Seite 44 von 45 I page 44 von 45
Filmdicke: 800 ± 50 IJm,
Stärke der Alufolie: 30IJm (glatte Oberfläche).
Fläche: ca. DIN A4
Ablüftdauer: lufttrocknende Lacke:
5 Tage, Raumtemperatur,
soweit nicht anders festge-
legt. Anschließend sind die
Proben bis zur Analyse luft-
dicht zu verpacken (in Alu-
Folie eingeschlagen und im
Polyethylen-Beutel verschlie-
ßen).
Vom Labor wird aus der lackierten Folie ein 10mm
x 3mm quaderförmiges Stück herausgeschnitten,
ohne Alu-Folie (30 mg ±5 mg) eingewogen und
unmittelbar in das Desorberröhrchen übergeführt.
7.3 Skizze Thermodesorptionsanalyse
Principle of Thermal Desorption
De1iorpllon tubewilh
~
Carrier gas
-
Sampie
"oe =30' 90·C
FOG=60' 120·e
Cold trap=>
Gas chromatograph
VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 October 2011
Film thickness: 800:t 50 f.Jm,
Thickness of the
aluminum toi!: 30 f.Jm (smooth sutface).
Area: approx. DIN A4
Flash-off time: air-drying paints: 5 days,
room temperature, unless
otherwise specitied. The
sampIes should then be
packaged airtight until fhe
time of analysis (wrapped in
aluminum foil and sealed in a
polyethylene bag).
The laboratory should cut a rectangular seetion
sized 10 mm x 3 mm trom the vamished toil, weigh
it fhe without aluminum foi! (30 mg 1: 5 mg) and
transfer it direclly into the desorption tube.
7.3 Sketch: Principle of thermal desorp-
tion analysis
Mass Selective Detector
Chroroalogram:
Calculalion I Report
o
Seite 45 von 45 / page 45 von 45 VDA 278 Oktober 2011 I VDA 278 Getober 2011

7.4 Beispiel eines KontrolImixes 7.4 Example of a control mix chromato-

gram

Compomnlea Rat·TImt" "IJQQ :a .,

6enttoea 6 ~Jo> 03140 M

Cl·II·~· 1.400 039!' Ö I:; ':i

~
T_' 98/0 0~!9a
""
0<:
o 40~o ~~
..
CHIA~' '1,160 a

P.U~' 1"~a O~OI'1a M

Ö 0 M
Q.X}Iffie' 1513-0 out·
"
~
.. .,a
C9·t/·M<.lne'
Cl0·t/·M<.lne°
1590:0
21:061:1
0'030 •
0"2<' g
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M

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C! HI·AA.>n<' 2535' 0399a CI
I .. 11
'" II ~
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2.8·DI-"",UJ)1-ph<nQlo
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2512'
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C1HI·~· ~15'> 0406'
Ol'q-OOhe>:j~_ »Ho 0415'
Cl$-t/·A.l<Ant<> 36 71. O~ll'

CIti-tl·N.<>oe· 35 ~2. o IW' 11

CIUI·~· 398-t~ 0~250

DI-(2-tthflle»l}.>J'l""t<, ~1 ;Mo 0.~36·

(.OOA)O
., I 11
Mnllttn 10 20 10

7.5 Excel-Report Ausdruck, ZellenbeJe- 7.5 Excel repart printaul, cell configure-
gung lion

Siehe Excel-AnlagenbJatt A See annexed spreadsheef A

7.6 Excel-Report Ausdruck, 7.6 ExceJ report printout, specimen ExceJ

Muster Excel-Report-Ausdruck report printout

Siehe Excel-AnJagenblatt B See annexed spreadsheet B

 YDA2.78 october 2011
Anlage A zu VOA 278 Excel report printout, cell configuration

A B C D E F G

1 Thermodesorptionsanalyse I
5 File : Dateiname des GC~Laures OEM-internal Nr: Jrdhldbt'nd

6 Pfnd: A1>"1/:''"" Vl!r.:e1c1mi~'Pfad Lab internal No. : Luborintcrn<' NI'

7 Opemtor: NUHI<:(lAhj sampie received: Dutumflk Labor

8 Date: DafIJm tlnul>~"'n"J//1 sampie taking : OurnmfiJr Hl!rst<'IIl!r

I
9 Methode: I Name der GC-Analvsenmethode Date of Prod. DarumjilrH<:rsld"',.

Sampie: aussagejahige Probenbezeichnung: Probenartl Werkstoff! Bauteil

10
Mise.info: ZusätzIicheProbeninjo (Einwaage, Abmessungen, Hersteller)
11
Vio! Seqwm=-Plat=nummer (;>;0 Vial! Desorprionsrührchen) Part.-number &mldf-Purl-Nr (falb"
12 b"kunnt)

13
VOC oder highest value '[Mal.l'um",,,

14 F"" 1"eie
sec. value T"ltJl1."dru,m
15 I,,","
16
17 Retention Name CAS-Nr. Area(%) "WO AssCSsment
Time(min.)
18
Leerzeile
19
Minuten Be=eichnung der ersten Subsfan: CAS~Nr I'1Jd"'II'X..AIlI<'i1 d,'r SlIh"rpn;·K,m;<:nlrPlioll optionales Bewertul'lgsteld rur die Sub..mnz
Suhslun=
20
Minuten CAS·Nr Fli1c!k'n%.,Jmdf <.1r:r SubSIUlr.;·K"";,,mrutlrJIl optionak"ll Bewertung.~feld tUr die SubSUlnz
Variable Zeilenan:ahl. (abhiingig von An:ahl der Substim:i.m) SIII"lu,,;
21
Minuten Be=eichnung der lef=ten Subston: CAS~Nr l'1&h,·n'!"Anrd! der $u!h"/(JII;·Kml;"lIlruli"" optiollllics Bewcl1ungsleld lllrdic Substanz
Subslun:
22
Leerzeile
23
Summ" Jo'flic:""n'f ~ s = l.i~le "WII:
24
Sum cf identified cr listed subst:mces

25
Leer zeile

26
27
Rem:lI'k BemerkJlngsjddzur Gesomtbl-'Wertung der Probe
'" •
IvOA I Verband der
Automobilindustri
ri}-
28
29
30

grey fields should be filled out by lab, as far as possible file ~ name:
 Excel report printout, specimen Excel report printout VDA278 Oetober 2011
Anlage B zu VOA 278
AI B C D I E F G
1 Thermal Desorption Analysis
=f
-t Pfad:
File: 10991A.D
C:\HPCHEM\1\DATA\2Q01#5\
OEM-internal Nr:
Lab interna! No.:
20/01-10991
100o_99/1001
"T Operator: kt sam pie received: 10.12.2000
i- Date: 10,05.2000 sam pie takinq : 12.12.2001
ce- Methode: VOC Date of Prod. 08.12.2001
Sampie: PUR-Folie DCX2000, Mittelkonsole braun, Ch-Nr 444000555
~
11 Mise.info: Fa. Musterlieferant, LxBxH 3x3,5xO,5mm, 30,3 mg
Vial 4 Part.-number 99900888
~ highest Value
VOC 599 ~g/g
~ sec. Value 578 ~g/g
c-!2-
F=
Retention Name CAS-Nr. Area{%) ~g/g Assessment
I-!J-
~
Time(min.)

3.82 2-Propanone (GAS) $$ Aceton 000067-64-1 0,2 1,4

~ 4,12 2-Propanol, 2-methyl- (GAS) $$ tert-Butyl aleohol 000075-65-0 0,8 5
~ 5,05 Aeetic acid (GAS) $$ Essigsäure 000064-19-7 0,4 2
~
7;20 Butanonoxim 000096-29-7 0,2 1 DGUV: K 1B; MAK: K 2
.?l
~ 15.60 Styrol 000100-42-5 3,3 20 geruchskritisch
19,22 1,3-Dioxolan-2-one (GAS) $$ Ethylene carbonate 000096-49-1 0,3 2
~
..3§. 21,97 ? Massen 73 99 105 000000-00-0 0,2 0,9

E 22,38 2-Ethyl-1-hexanol ="Isooetanol" - Isooctylalkohol 0001 04-76-7 0,2 1,0

24,15 Ethanone, 1-phenyl- (CAS) $$ Acetophenone $$ Phenyl methyl ketone 000098-86-2 0,2 1,1
..3§.
29,94 2-Propenoic acid, 2-ethylhexyl ester (CAS) $$ 2-Ethylhexyl acrylate $$ Acrylic acid, 2~ethylhexyl ester 000103-11-7 5,7 34
~ 43,14 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dibutyl ester (CAS) $$ Dibutylphthalat $$ DBP 000084-74-2 46,8 280
~ 01 (Isoalkane), Ret. 35 - 50 Min., Siedebereich ca. C14-C20
43,14 42,0 251
2!.
eR I - -
Sum of identified or Iisted substances 100 599
~
~ Remarks:
WDA Verband der riJ
~ Automobilindustri

File-Name: 10991Axls