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Strom
Wasserstoff
Fernwärme
Niederdruckspeicher
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Stromversorgung
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Fremdversorgung Elektrolyse
Die Bundesregierung fördert den Aufbau eines Tank- Betreibende Unternehmen von Wasserstofftankstellen
stellennetzes als wichtigen Bestandteil einer zu schaffen- wollen die Tankstelleninfrastruktur wirtschaftlich,
den Versorgungsinfrastruktur für Wasserstoff. Denn ein sicher und verlässlich aufgesetzt wissen und erhoffen
dichtes, verlässliches Netz ist essenziell für eine breite sich von der Energiewende mittelfristig einen wirt-
Akzeptanz der Nutzung von Wasserstofffahrzeugen. schaftlichen Erfolg. Für die tankenden Kund*innen ist
dagegen die ständige Verfügbarkeit im noch sehr
Die Wasserstofftankstelle ist dabei zentraler Baustein dünnen Tankstellenetz von vorrangiger Bedeutung. Das
eines Gesamtsystems, in welchem mehrere technische deutsche Wasserstoff-Tankstellennetz soll bis Ende
Komponenten zusammenwirken, vom Elektrolyseur 2021 eine ausreichende Kapazität für 60.000 Pkw und
über die Kompressoren bis zu den Hochdruck-Puffer- 500 Nutzfahrzeuge bereitstellen.
speichern. Sogar eine Brennstoffzelle zur Eigenversor-
gung kann dazukommen. All diese Komponenten Nicht zu vernachlässigen ist auch die Qualität des
müssen sicher sein – im Transport, bei Annahme und Wasserstoffs, um Schäden z. B. an der Brennstoffzelle
Speicherung in Lagertanks oder an der Schnittstelle auszuschließen. Überhaupt ist die Frage der Sicherheit
zum Fahrzeug. Die in der BAM vereinten Disziplinen der zentrale Aspekt für die nachhaltige gesellschaftliche
decken nahezu alle sicherheitstechnischen Fragestellun- Akzeptanz der Technologien. Und Sicherheit ist die
gen ab. Dabei ist allen klar, dass betreibende Unterneh- Kernkompetenz der BAM, die im Bereich Wasserstoff
men und Kund*innen durchaus unterschiedliche sowohl forscht als auch zahlreiche Dienstleistungen
Prioritäten setzen. anbietet: Die BAM führt Zulassungsprüfungen durch
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Dr. rer. nat. Kai Holtappels Dr.-Ing. Georg W. Mair
Kai.Holtappels@bam.de Georg.Mair@bam.de
Eine Möglichkeit, in großem Maßstab Wasserstoff zu One method for large-scale hydrogen production is
erzeugen, liegt in der Elektrolyse. Bei der Elektrolyse electrolysis. During the electrolysis of water, electrical
von Wasser werden durch elektrische Energie Wasser- energy is used to split water molecules (H2O) into
moleküle (H2O) zu molekularem Wasserstoff (H2) und molecular hydrogen (H2) and oxygen (O2) (power-to-
Sauerstoff (O2) gespalten (POWER-to-GAS). Dabei gas). A large portion of the electrical energy required is
wird ein großer Teil der benötigten elektrischen converted into chemical energy. The hydrogen pro-
Energie in chemische Energie umgewandelt. Der duced can either be stored or fed into the existing
erzeugte Wasserstoff lässt sich speichern oder bis zu natural gas network to a certain level. With this
einem gewissen Umfang in das bestehende Erdgasnetz method, energy can be temporarily stored and trans-
einspeisen. Mit dieser Methode lässt sich Energie ported with little effort. A reconversion of the chemical
leicht (zwischen-)speichern und transportieren. energy into electrical energy is possible at any time
using fuel cells.
Über Brennstoffzellen ist dann eine Rückumwandlung
der chemischen Energie in elektrische Energie jederzeit BAM primarily works on the safe operation of electrol-
möglich. ysers when developing new technologies for water
electrolysis. The development of energy-efficient
Die BAM befasst sich bei der Entwicklung neuer high-pressure systems requires precise knowledge of the
Technologien zur Wasserelektrolyse vorrangig mit dem pressure and temperature dependencies of the hydro-
sicheren Betrieb der Elektrolyseure. Die Entwicklung zu gen-oxygen system explosion limits, as well as know
energetisch günstigen Hochdrucksystemen erfordert die ledge of permeation and leakage rates. The operational
genaue Kenntnis der Druck- und Temperaturabhängig- parameters of electrolysers must always be within a
keit von Explosionsgrenzen des Wasserstoff-Sauerstoff- safe range in order to avoid dangerous contamination
Systems sowie Kenntnisse über Permeations- und of the hydrogen by oxygen.
Leckraten. Die Betriebsparameter der Elektrolyseure
müssen sich stets im sicheren Bereich befinden, um z. B.
gefährliche Verunreinigungen des Wasserstoffs durch
Sauerstoff zu vermeiden.
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Dr.-Ing. Enis Askar
Enis.Askar@bam.de
© Michael Danner
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Dr. rer. nat. Kai Holtappels
Kai.Holtappels@bam.de
Um Wasserstoff zu speichern und über größere Distan- Das Qualitätsmanagementsystem ermöglicht den An-
zen zu transportieren, kann er in das Erdgasnetz einge wendern die Pflege eines eigenen technisch-wissen-
speist werden. Dabei entstehen wasserstoffhaltige Erd- schaftlichen gasanalytischen Wissens zur Herstellung
gasgemische mit Wasserstoffanteilen bis in den unteren von hochwertigen Sondergasen mit genau bekannter
zweistelligen Prozentbereich. Die BAM ist dafür zustän- Messunsicherheit. Die Messfähigkeit der Anwender
dig, die sogenannten „nationale Normale“ der Gaszu- steht dabei den metrologischen Staatsinstituten vielfach
sammensetzung zu realisieren. Darunter versteht man technisch kaum nach. Eine Reihe von Anwendern ist zur
einen festen Vergleichswert, der für Messungen als Herstellung von Gasnormalen akkreditiert. Diese
Ankerpunkt verwendet wird. Insbesondere ist die BAM Vorgehensweise gibt den deutschen und europäischen
für Kalibriergase bezüglich Brennwert- und Gasbeschaf- Anwendern langfristig die nötige Flexibilität für den
fenheit sowie für Automobilabgase verantwortlich. Markt und sichert die Qualität der von den Endverbrau-
cher*innen benötigten Gase und damit den lokalen
Bei handelsüblichen Erdgasgemischen werden bis zu Wettbewerbsvorteil, da andere Nationen eher marktab-
17 Komponenten erfasst. Mit Erdgasgemischen, die schottende Vorgehensweisen pflegen.
diese Komponenten in bekannten Stoffmengenanteilen
enthalten, werden Prozess-Gaschromatographen für Neben den wasserstoffhaltigen Erdgasgemischen spielt
jede der zu messenden Komponente kalibriert, um die tatsächliche Reinheit von ,reinem‘ Wasserstoff eine
beispielsweise den Brennwert von Gasmischungen Rolle. Insbesondere Polymerelektrolytbrennstoffzellen
online zu messen. Die BAM hält die „Urmeter“ für sind sehr empfindlich bezüglich Vergiftung durch im
diese Spezialgase. Für die wasserstoffhaltigen Erdgas- Wasserstoff vorkommende Verunreinigungen. Die BAM
gemische hat die BAM in den letzten Jahren einige arbeitet und investiert in die Implementierung der Norm
Mischungen aufgelegt, die den Standard für künftige ISO 14687:2019, die für eine Vielzahl von Verunreini-
Power-to-Gas-Technologien setzen. So ist die BAM mit gungen Obergrenzen bei sehr kleinen Gehalten festlegt.
den Kolleg*innen vom Nationalen Metrologischen Neben Know-how braucht es dafür insbesondere
Institut der Niederlande (VSL) gemeinsamer Ausrich- geeignete Geräte und verlässliche Kalibriergase.
ter eines groß angelegten internationalen Ringversuchs
für die Zusammensetzung von zwei solcher Erdgasge-
mische mit je ca. 20 Gaszylindern.
Industrielle Anwender und Zertifizierungsstellen ent- To store and transport hydrogen over long distances, it
wickeln, eigene sogenannte Sekundärnormale, die sich can be fed into the natural gas grid. This produces
an dem von der BAM vorgegebenen Standard orientie- hydrogen-containing natural gas mixtures with
ren. In der Regel liefern die Kund*innen nach Vereinba- hydrogen contents in the lower double-digit percentage
rung ihre Gasstandards an. Die BAM zertifiziert diese range. BAM is responsible for implementing the
Gase anhand der jeweils geforderten Vorschriften unter so-called „national standards“ for gas composition.
Anwendung geeigneter analytischer Methoden (in der This is a fixed reference value which is used as an
Regel Gaschromatographie). Wenn die Zertifizierung anchor point for measurements. BAM is responsible for
durch die BAM die tolerierte Zusammensetzung in der gas standards with regard to calorific value and gas
geforderten Messunsicherheit bestätigt hat, wird ein composition as well as for automotive exhaust gases.
amtliches Zertifikat ausgestellt.
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Dr. rer. nat. Heinrich Kipphardt
Heinrich.Kipphardt@bam.de
Prozessanalytik
Process Analytical Technology
Der sichere Umgang mit Wasserstoff setzt geeignete Safe handling of hydrogen requires appropriate
Maßnahmen für den Explosionsschutz voraus. Dazu explosion protection measures. For this purpose, it
müssen sicherheitstechnische Kenngrößen, wie z. B. is important that safety-related properties, such as
Explosionsgrenzen, Zündtemperaturen oder Explo- explosion limits, ignition temperatures and explosion
sionsdrücke bekannt sein. Deshalb untersucht die BAM pressures, are known. BAM is therefore investigating
sicherheitstechnische Eigenschaften von wasserstoffhal- the safety-related properties of hydrogenous gas
tigen Gasgemischen unter prozessnahen Bedingungen mixtures experimentally under process conditions
auch bei hohen Drücken und Temperaturen experimen- – even under high pressures and at high temperatures
tell und entwickelt Prüfmethoden weiter. Für die Ab- – and is further developing testing methods. BAM is
schätzung von sicherheitstechnischen Kenngrößen setzt also involved in the estimation of safety-related
die BAM auch Berechnungsmethoden ein und entwickelt properties, establishing calculation methods and their
sie ebenfalls weiter. Die BAM unterstützt Anwender mit further development. BAM supports users with safety
sicherheitstechnischen Beurteilungen der Gasgemische assessments of gas mixtures and contributes its exper-
und bringt ihre Erfahrungen u. a. bei der Erarbeitung von tise in numerous ways, including to the processing of
Normen und technischen Regelwerken ein. standards and technical regulations.
Bis zu zehn Prozent Wasserstoff können derzeit dem Up to ten percent hydrogen may be added to the
Erdgas im Erdgasnetz beigemischt werden. Durch die natural gas in the natural gas network. This admixture
Einspeisung von Wasserstoff in das Erdgasnetz ändern changes the substance properties of natural gas (heating
sich die Stoffeigenschaften der Gasgemische (Brennwert, value, density, Wobbe Index, diffusion coefficient) and
Dichte, Wobbe-Index, Diffusionskoeffizient) und ihre its safety-related properties (explosion limits, explosion
sicherheitstechnischen Kenngrößen (Explosionsgrenzen, pressures, flame speed, etc.). It is, however, crucial for
Explosionsdrücke, Flammengeschwindigkeit etc.). explosion protection to possess precise knowledge of
Deren genaue Kenntnis ist jedoch für den Explosions- these properties.
schutz unerlässlich.
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Dr.-Ing. Enis Askar
Enis.Askar@bam.de
Der Oberbegriff „Tribologie“ fasst das Gesamtgebiet sind z. B. einige Hochleistungskunststoffe in reiner
von Reibung, Verschleiß und Schmierung zusammen. Form oder als Komponenten von Verbundwerkstoffen.
Beispiele für tribologisch beanspruchte Bauteile sind Auch Festschmierstoffe wie etwa Graphit oder Molyb-
Lager, Kolbenringe, Dichtungen und Gelenke. Wasser- dändisulfid – ob als dünne Beschichtung oder als
stoffumgebung stellt besondere Anforderungen an Beimischung zu Kompositwerkstoffen – haben sich als
derartige Bauteile, da z. B. bei metallischen Werkstoffen gut geeignet erwiesen. Bei den Beschichtungen sind
einmal abgeriebene, ursprünglich schützende Oxid- solche aus amorphem diamantartigem Kohlenstoff
schichten nicht mehr erneuert werden. Das kann zu besonders interessant, da sie teilweise sogar Reibungs-
erhöhtem Verschleiß führen. Derartige Frischflächen zahlen und eine Lebensdauer im Bereich von fett- oder
begünstigen zudem das Eindringen von Wasserstoff in ölgeschmierten Systemen erreichen.
Metalle, was deren mechanische Eigenschaften erheb-
lich verschlechtern kann (s. Kapitel „Werkstoffe für Aus dem Bereich der Metalle wurden austenitische
Wasserstoff“, S. 29). Zudem wird, um Volumen zu Edelstähle untersucht, die standardmäßig für Behälter
sparen, Wasserstoff für den Langstreckentransport und Rohrleitungen eingesetzt werden, da sie als
häufig verflüssigt und muss dafür auf -253 °C gekühlt unkritisch gegen wasserstoffbedingte Degradation
werden. Für bewegliche Bauteile stellt dies eine beson- gelten. In Reibsystemen wurden jedoch Gefügeum-
dere Herausforderung dar, da diese Temperatur weit wandlungen nachgewiesen, die dann wieder Rissbil-
unter den Erstarrungspunkten herkömmlicher Schmier- dung zur Folge hatten.
öle und -fette liegt. Aber auch für den Einsatz als Gas,
z. B. für den Betrieb von Brennstoffzellen, welches eine
besonders hohe Reinheit erfordert, ist die Auswahl an
möglichen Schmierstoffen stark einengt.
The generic term “tribology” comprises the entire field
Die BAM verfügt über spezielle Versuchsapparaturen, of friction, wear and lubrication. Examples for tribo-
um Reibungs- und Verschleißkenngrößen in flüssigem logically stressed components are bearings, piston rings,
und gasförmigem Wasserstoff zu ermitteln. seals and joints. Hydrogen environment causes particu-
lar requirements for such components, because e.g.
Aktuell werden hauptsächlich polymere Verbundwerk- protective oxide layers on metallic materials are not
stoffe sowie reibungsmindernde, verschleißbeständige renewed after wearing out which in turn gives rise to
Beschichtungen untersucht. Für die praktische Anwen- further increased wear. Such juvenile surfaces also
dung lassen sich in denselben Apparaturen aber auch enhance the penetration of hydrogen into metals what
Bauteile wie z. B. Kugellager testen. Außerdem steht can be detrimental for their mechanical properties (see
eine Pumpe für Flüssigwasserstoff zur Verfügung, in der Chapter “Materials for Hydrogen”, p. 29). Further-
u. a. Werkstoffe für Kolbendichtungen unter Realbedin- more, in order to save volume, hydrogen is often
gungen getestet werden können. liquefied for long-distance transport which requires
cooling to -253 °C. This is a challenge for moving
Die bisherigen Ergebnisse zeigen, dass einige Materia- components, as this temperature is far below the
lien in Wasserstoff, sogar in tiefkalt verflüssigter Form, solidification points of conventional lubricating oils
günstigere Eigenschaften aufweisen als an Luft. Dies and greases. But also, in the utilization as a gas the
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Dr. rer. nat. Thomas Gradt
Thomas.Gradt@bam.de
Wasserstoff wird derzeit überwiegend gasförmig und Auch in der Prüfung von Druckbehältern hat die BAM
aus Gewichtsgründen meist in Druckbehältern aus eine hohe Expertise. Sei es bei der Durchführung von
Faserverbundwerkstoffen gespeichert. Zur Erzielung hydraulischen Innendruckprüfungen wie Lastwechsel-,
möglichst hoher Speicherdichten, die für große Reich- Berst- oder Zeitstandprüfungen, aber auch bei Brand-
weiten von Wasserstofffahrzeugen notwendig sind, wird versuchen gasgefüllter Druckspeicher oder bei Fall-
der Wasserstoff in der Regel unter sehr hohen Drücken oder Hochgeschwindigkeits-Impactversuchen. Je nach
gespeichert. Bedarfsfall können die Prüfungen auch unter Zuhilfe-
nahme zerstörungsfreier Messverfahren wie beispiels-
Druckbehälter müssen so ausgelegt werden, dass sie die weise optischer Dehnungsmessung, Computertomogra-
vielfältigen Belastungen, die in ihrem Betriebsleben phie, Thermografie, Ultraschall- und Wirbelstromprü-
auftreten können, sicher überstehen. Zu diesem Zweck fung oder Schallemissionsmessung begleitet werden.
müssen Druckbehälter schon vor ihrem ersten Einsatz
und später im Betrieb aufwendigen Prüfungen unterzo- Die von der BAM gewonnenen Forschungs- und Prü-
gen werden. fungsergebnisse werden in die entsprechenden Gremien
einge-bracht, wo sie unmittelbar der Überarbeitung
Zu diesen Prüfungen zählen neben Innendruckbelas- und Erstellung von Normen und Regelwerken dienen.
tungen bei sehr hohen und tiefen Temperaturen auch
Brand- oder Fallprüfungen, Säuretests oder auch Die BAM spielt somit in Deutschland eine zentrale
Durchstoßprüfungen. Rolle hinsichtlich der Sicherheit von Druckbehältern
während des Transportes und der Speicherung.
Ziel ist es, dass die Behälter selbst bei maximalen
Betriebsbelastungen sicher bleiben und es nicht zu
Gefahrensituationen kommt.
Die BAM erfüllt auf diesem Gebiet behördliche Currently, hydrogen is predominantly stored in gaseous
Aufgaben, zu denen neben der Zulassung dieser form and for weight reasons, mostly in pressure vessels
Druckgefäße für den See- und Luftverkehr auch die made from fibre-reinforced composites. In order to
Erstellung von Rechtsnormen und technischen achieve the highest possible storage densities necessary
Regelwerken gehört. for hydrogen vehicles travelling great distances, the
hydrogen is usually stored under very high pressure.
Zusätzlich forscht die BAM schon seit Jahren zur
Sicherheit von Druckbehältern, insbesondere an Druck- Pressure vessels must be designed in such a manner that
behältern aus Faserverbundwerkstoffen. Zu den For- they can safely endure the various loads that may occur
schungsschwerpunkten gehören die Lebensdauerüber- during their operational life. For this purpose, pressure
wachung und Untersuchung von Alterungsprozessen, vessels must undergo intensive tests before placing on
die (Weiter-)Entwicklung bestehender und alternativer the market and later on when they are in service.
Zulassungs- und Prüfmethoden, aber auch die Untersu-
chung möglicher Unfallszenarien. In addition to internal pressure loads at very high and
low temperatures, these tests also include fire and drop
Montage: Toyota
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Dr.-Ing. Georg W. Mair
Georg.Mair@bam.de
Dies alles wird begleitet und unterstützt durch die Der Sitz der UN-Gremien für den Gefahrgut-
Normungsarbeit, die teilweise im Auftrag der Bundes- transport: das Völkerbundgebäude in Genf
regierung stattfindet und dann in nationalen Gremien
zusätzlich gespiegelt wird. So bieten DIN, CEN und The head office of the UN bodies for the trans-
ISO den Rahmen, in dem die Regeln zur harmonisierten port of dangerous goods: the Palace of Nations
Anwendung der Rechtsvorgaben technisch ausgestaltet in Geneva
werden.
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Dr.-Ing. Georg W. Mair
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Dr. rer. nat. Kai Holtappels
Kai.Holtappels@bam.de
Unterschiedliche
H2-Sensorentypen
Various types of
H2 sensors
Wasserstoff ist brennbar und kann ab einem Volumen- rückgeführten Prüfungen können die Sensoren in
anteil von vier Prozent in Luft gezündet werden. Die Anwendungen eingesetzt werden.
Verwendung von Wasserstoff muss somit überwacht
und kontrolliert werden. Der Einsatz von Wasserstoff- Künftige Entwicklungen von Wasserstoffsensoren
sensoren kann entscheidend dazu beitragen, die Sicher- werden in zunehmendem Maße nicht nur vom aktuellen
heit zu gewährleisten und Gefahren zu minimieren. Entwicklungsstand, sondern auch von der Verfügbarkeit
bedarfsgerechter Prüfeinrichtungen
Risiken in der Wasserstoffanwendung sind u. a. Lecka- und -verfahren bestimmt.
gen, Feuer und Explosionen. Damit die Anwendung von
Wasserstoff sicher ist, müssen zuverlässige Sensoren bzw. Anforderungen an die Durchführung von Prüfungen
Sensormessgeräte zur Früherkennung mit Alarmindika- sind:
tion eingesetzt werden. Gegenwärtig gibt es elektroche- — Durchführung nach hinreichend festgelegtem
mische, katalytische, Feldeffekt-, Wärmeleitfähigkeits- Prüfplan
und Metalloxid-Halbleitersensoren. Diese müssen zur — Messungen gehobener Präzision, Vermeidung
Erfassung von Wasserstoff in Luft beispielsweise systematischer Verfahrensfehler (Störgrößeneinfluss,
unterhalb der Explosionsgrenze geeignet sein, um die Ankopplungsprobleme)
Gefahr durch einen Anstieg der Wasserstoffkonzentra- — Einhaltung festgelegter Umgebungsbedingungen
tion rechtzeitig zu detektieren. — Bestimmung der Unsicherheit der Prüfung und des
geprüften Sensors
Um die Leistungsdaten wie Lebenszeit, technischer
Einsatzbereich, Ansprechverhalten und Richtigkeit von Im Bereich der Wasserstoff-Sensorik widmet sich die
kommerziell erhältlichen bzw. eingesetzten Sensoren BAM der Entwicklung der Prüftechnik für Sensoren,
sowie Sensoren aus Forschung und Entwicklung zu prüft forschungsbegleitend Sensoren und erstellt
ermitteln, ist eine Prüfung in einem akkreditierten Labor Kennlinien in Abhängigkeit von der Gaskonzentration,
wie der BAM wichtig. Dank der metrologisch der Gasfeuchte und -temperatur. Außerdem ermittelt sie
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Dr. rer. nat. Carlo Tiebe
Carlo.Tiebe@bam.de
Foto: Winfried Eß
„Sicherheit“ ist ein im Alltag sehr vielseitig und entspre- entsteht. Entsprechend geht es in der Sicherheitsdefini-
chend unscharf verwendeter Begriff. Für neue techni- tion immer darum, die Chance eines Produkts gegen
sche Anwendungen, die noch nicht auf umfassende das zugehörige Risiko abzuwägen.
Erfahrungen aufbauen können, ist die Gewährleistung
von Sicherheit ein essenzieller Punkt zur Erhöhung der Mit der Kombination aus Wahrscheinlichkeit eines
Akzeptanz einer Anwendung oder eines Produkts. Ereignisses und seiner Konsequenz lässt sich aus dem
Risikogrenzwert und der Konsequenz eines Ereignisses
„Sicherheit“ ist im Sinne der technischen Bedeutung ein eine maximal akzeptierte Eintrittswahrscheinlichkeit
Ja-/Nein-Zustand, der die Abwesenheit von Gefahr für dieses Ereignis ableiten. Die Betrachtung dieser
beschreibt Eintrittswahrscheinlichkeiten als Maßstab für Sicher-
heit erlaubt es, für die Sicherheitsbewertung von
Genau genommen bedeutet der Zustand der Sicherheit Wasserstoffspeichern neue Wege zu gehen, die auch
bzw. die Abwesenheit von Gefahr ein mit der Anwen- neue Gestaltungsspielräume in der Auslegung und in
dung von Technik verbundenes Risiko, das geringer ist den Prüfanforderungen eröffnen.
als der akzeptierte Risiko-Grenzwert. Den Zustand der
„hundertprozentigen Sicherheit“ bzw. des „Nullrisikos“ Diese Zusammenhänge macht sich die BAM unter
gibt es nicht; er käme einem Technikverbot gleich. Einbeziehung verschiedener Methoden zur Konsequenz-
beschreibung zunutze, wenn es z. B. darum geht, den
Im Gegensatz zur „Sicherheit“ ist „Risiko“ quantifizier- Alterungsprozess von Composite-Druckbehältern zu
bar und kombiniert die Wahrscheinlichkeit eines bewerten oder die Fristen für deren wiederkehrende
Ereignisses mit der Konsequenz des Ereignisses. Dem Prüfung festzulegen. Außerdem besitzt die BAM die
„Risiko“ einer technischen Anwendung steht die notwendige Infrastruktur, um sicherheitstechnische
„Chance“ gegenüber, die z. B. für die Volkswirtschaft Konzepte von Anlagen und/oder Systemen im
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Dr.-Ing. Georg W. Mair
Georg.Mair@bam.de
Produktion, Speicherung und Transport von Wasser- Production, storage and transport of hydrogen as a
stoff als zukünftiger Energieträger stellen hohe Anfor- future energy carrier place high demands for suitable
derungen an die eingesetzten Materialien und bedingen materials and require careful processing. Hydrogen can
eine sorgfältige Verarbeitung. Wasserstoff kann bspw. enter a metallic material during storage of hydrogen
bei der Speicherung unter hohem Druck oder über under high pressure or via electrochemical corrosion
elektrochemische Korrosionsprozesse, bspw. in Löchern processes in holes or crevices. Hydrogen can also be
oder Spalten, in einen metallischen Werkstoff gelangen. absorbed during manufacturing of metallic components,
Auch schon während der Herstellung kann Wasserstoff e.g. during welding. Depending on the microstructure,
von metallischen Komponenten aufgenommen werden, even low hydrogen concentrations in the range of a few
bspw. bei der schweißtechnischen Fertigung. Abhängig ppm can considerably reduce the mechanical properties
vom Gefüge können schon geringste Wasserstoffkon- of metallic materials. Hydrogen can accumulate at
zentrationen im Bereich weniger ppm die mechanischen defects, alter metals chemically and finally cause brittle
Eigenschaften metallischer Werkstoffe erheblich herab- cracking and fracturing. The efficiency of using hydro-
setzen. Wasserstoff kann an Fehlstellen akkumulieren, gen as an energy carrier should not be compromised by
manche Metalle chemisch verändern und schließlich zu such negative effects. From the phenomenology point
spröden Rissen und Brüchen führen. of view, these effects depend on the local mechanical
load that triggers them, the microstructure and the
Dem nützlichen Einsatz von Wasserstoff als Energieträ- hydrogen concentration. BAM is investigating these
ger sollten solche negativen Wirkungen nicht entgegen- phenomena as well as the hydrogen related mecha-
stehen. Phänomenologisch sind sie abhängig von der nisms in metals in order to identify application
auslösenden lokalen mechanischen Beanspruchung, der chances and limits for the respective components.
vorliegenden Mikrostruktur und der Höhe der Wasser- Such research activities are specifically targeted to
stoffkonzentration. Die BAM beschäftigt sich wissen- exclude unexpected and brittle hydrogen-assisted
schaftsbasiert sowohl mit den Phänomenen als auch mit cracking and associated safety risks.
den Mechanismen von Wasserstoff in Metallen, um
Möglichkeiten und Einsatzgrenzen für die jeweiligen
Komponenten zu identifizieren, um insbesondere eine
unerwartete und spröde wasserstoffunterstützte
Rissbildung und damit verbundene Sicherheitsrisiken
weitestgehend auszuschließen.
© Michael Danner
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Prof. Dr.-Ing. Thomas Böllinghaus
Thomas.Boellinghaus@bam.de
Komponentensicherheit
Component Safety
Die für ein bestimmtes Gefüge risskritische Wasserstoff- anlagert. Durch die Analyse des Desorptionsverhaltens
konzentration ist davon abhängig, wieviel unter den können wichtige Wasserstoff-Transportparameter,
diversen Herstellungs- oder Betriebsbedingungen insbesondere die gefüge- und temperaturabhängigen
aufgenommen wird und wie der Wasserstoff sich in dem effektiven Diffusionskoeffizienten, ermittelt werden.
oft sehr heterogenen Gefüge verteilt. So beeinflussen der Außerdem kann über einen Schmelzaufschluss der im
Oberflächenzustand und die Umgebungsbedingungen, ob Werkstoff verbleibende Rest-Wasserstoff bestimmt
er in wasserstoffhaltigen Atmosphären dissoziieren oder werden. Unterhalb von 100 °C wird der Wasserstoff-
direkt vom Werkstoff aus einem Elektrolyten oder über transport in Metallen überwiegend elektrochemisch
einen Lichtbogen aufgenommen werden kann. Die (nach ISO 17081) bestimmt. Diese Permeationstests
Konzentrationsverteilung im Werkstoffgefüge wird ermöglichen es nicht nur, eine Wasserstoffaufnahme und
erheblich vom Diffusionsvermögen, von lokalen -diffusion aus Elektrolyten und Kondensaten bei freier
Ansammlungen, etwa an Fehlstellen (Trapping), bis hin Korrosion oder unter kathodischem Schutz zu untersu-
zum beschleunigten Wasserstofftransport beispielsweise chen. Vielmehr können damit auch Wasserstoffkonzent-
mit Versetzungen (Enhancing) beeinflusst. Beides, die rationen und -stoffströme ermittelt werden, falls diese
Absorption wie auch die Permeation, sind sehr tempera- unter ungünstigen Voraussetzungen unter Druck
tur- und teilweise auch druckabhängig. In mehreren absorbiert wurden. Diese auf vorliegenden Erfahrungen
Projekten werden in der BAM laufend Werte für den zur wasserstoffunterstützten Risskorrosion und Kaltriss-
Wasserstofftransport in den verschiedensten metallischen bildung aufbauenden Untersuchungen gewinnen für die
Gefügen ermittelt, so auch für die Werkstoffe für neuen Wasserstofftechnologien vor allem im Bereich von
Wasserstofftechnologien. Diese Werte finden unter Hochdruckanwendungen und Power-to-Gas an
anderem Eingang in numerische Simulationen der Bedeutung.
Wasserstoffverteilung und -rissbildung in heterogenen
Mikrostrukturen.
Hydrogen diffusion coefficients in austenitic stainless steels Numerical simulation of hydrogen-assisted cracking
austenitic high-alloyed steels (Scatter of literature data) in a duplex stainless steel
various projects at BAM, values for hydrogen transport accumulate. By such desorption analyses, the relevant
in various metallic microstructures are continuously parameters for hydrogen transport can be determined, in
determined, also for the materials used for hydrogen particular the microstructure and temperature dependent
technologies. These values are used, among other things, effective diffusion coefficients. In addition, the remaining
in numerical simulations of hydrogen distribution and hydrogen in the sample can be measured by melt-ex-
cracking in heterogeneous microstructures. traction. Hydrogen transport in metals below 100 °C is
mainly analyzed electrochemically (according to ISO
Analyzers based on carrier gas hot extraction (TGHE) 17081). These permeation tests not only allow determi-
are available for such investigations. This welding nation of the hydrogen absorption and diffusion in
technology originated technique has been extended by metals exposed to electrolytes and condensates at open
mass spectrometry within the scope of the standardiza- circuit potentials or cathodic protection. They particu-
tion work (ISO 3690). It enables the precise determina- larly allow to evaluate hydrogen concentrations and
tion of hydrogen diffusion and concentrations in the ppb fluxes which might have been absorbed at high pressures
and ppm range at temperatures between 20 °C and under unfavorable conditions. These investigations based
950 °C. Together with the specially designed experimen- on previous studies of hydrogen assisted corrosion and
tal microstructure simulation, the hydrogen transport cold cracking are gaining currently special interest with
behavior can be investigated in a wide range of metallic respect to the new hydrogen technologies, in especially in
materials. Thermal desorption analysis (TDA) allows the the field of high hydrogen pressure and
determination of the binding and activation energies of power-to-gas-applications.
microstructural defects (traps) where hydrogen might
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Dr.-Ing. Tobias Mente Dr.-Ing. Oded Sobol
Tobias.Mente@bam.de Oded.Sobol@bam.de
Komponentensicherheit Komponentensicherheit
Component Safety Component Safety
Die Degradation der mechanischen Werkstoffeigen- Tests Aussagen zur Wirkung adsorbierten Wasserstoffes
schaften durch Wasserstoff äußert sich überwiegend in auf die Rissinitiierung, das Risswachstum und auf eine
einer reduzierten Duktilität, was manchmal unpräzise mögliche Veränderung der Bruchtopografie zu. Zusätz-
als Wasserstoffversprödung (Hydrogen Embrittlement) lich ermöglichen langsame zyklische Versuche, auch das
bezeichnet wird. Bei sehr hohen Konzentrationen kann Wasserstoffverhalten im Gefüge unter einer wechselnden
auch die Festigkeit der Werkstoffe beeinträchtigt sein. Zug-Druck-Beanspruchung zu berücksichtigen. Essen-
Je nach Art und Richtung der mechanischen Beanspru- ziell für solche Untersuchungen ist die begleitende
chung kann es zu spröden Werkstofftrennungen Analyse der absorbierten Wasserstoffkonzentrationen
kommen, die als wasserstoffunterstützte Rissbildung mittels TGHE und der Bruchtopografien mittels REM.
bezeichnet werden. Nur so ergibt sich ein klares Bild, ob Wasserstoff eine
Rissbildung verursacht hat oder nicht. So genannte
Um Kriterien zu ermitteln, unter denen keine Schädigun- Time-Strain-Fracture (TSF) Diagramme ermöglichen
gen einer metallischen Mikrostruktur zu erwarten sind, zudem einen direkten Vergleich der Resistenz der
und umgekehrt für ein besseres Verständnis, wie Wasser- verschiedenen Gefüge gegen wasserstoffunterstützte
stoff die mechanischen Werkstoffeigenschaften herab- Rissbildung. SSRT werden außerdem vielfach genutzt,
setzt, werden in verschiedenen Projekten die wasserstoff- um numerische Simulationen einer wasserstoffunter-
abhängigen Materialeigenschaften für metallische stützten Rissbildung zu validieren.
Werkstoffe, insbesondere für Stähle, ermittelt. Unter
Nutzung der experimentellen Gefüge-Simulation, Im Zuge der zunehmenden Bedeutung von Wasserstoff
ermöglicht dies, die gefügespezifische Empfindlichkeit in als Energieträger und für dessen Transport und Speiche-
Form der abnehmenden Duktilität zu ermitteln. Damit rung wird die SSRT-Technologie als Hochdruckvariante
können wasserstoffabhängige Risskriterien ermittelt ausgerüstet. Dieses dient dazu, die Wasserstoffaufnahme
werden, die in entsprechende Simulationen zur Rissiniti- an druckwasserstoffbeaufschlagten, sicherheitsrelevan-
ierung und zum Risswachstum Eingang finden. Solche ten metallischen Bauteilen wie Rohrleitungen, Ventilen
Simulationstechniken wurden bisher zur Vermeidung unter realen Bedingungen zu simulieren.
wasserstoffunterstützter Risskorrosion oder Kaltrissbil-
dung angewandt und sind nun in Richtung eines Life-
Cycle-Engineering von Komponenten auf Wasserstoff-
technologien zu übertragen.
The degradation of the mechanical material properties
Um die mechanischen Eigenschaften und das Rissverhal- by hydrogen mainly manifests itself in reduced ductility,
ten von Werkstoffen in verschiedenen Umgebungsme- sometimes imprecisely called hydrogen embrittlement.
dien, aus denen Wasserstoff absorbiert werden kann, A loss of strength is usually observed only at respectively
in-situ zu untersuchen, werden Zugversuche unter high concentrations. Dependent on type and direction
entsprechend langsamer Dehnung durchgeführt. Solche the mechanical load brittle material separations occur
Slow-Strain-Rate-Tests (SSRT) werden werkstoffabhän- which are well-known as hydrogen-assisted cracking.
gig bei mehreren unterschiedlichen Dehnraten durchge-
führt und erlauben es zudem, das Absorptions- und In order to determine criteria under which no damage
Diffusionsdauer von Wasserstoff in risskritischen to a metallic microstructure is to be expected, and vice
Gefügebereichen zu berücksichtigen. Damit lassen diese versa for a better understanding of how hydrogen
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Dr.-Ing. Tobias Mente Dr.-Ing. Oded Sobol
Tobias.Mente@bam.de Oded.Sobol@bam.de
Komponentensicherheit Komponentensicherheit
Component Safety Component Safety
Die BAM hält zurzeit die Technologieführerschaft in ges Ergebnis stellte sich mittels beider bildgebenden
den bildgebenden Verfahren zur Visualisierung von Verfahren heraus, dass die Wasserstoffaufnahme in der
Wasserstoffverteilungen und -rissbildung in metallischen ferritischen Phase in hochlegierten austenitisch-ferriti-
Mikrostrukturen. In der Kombination mit konventionel- schen Duplexstählen und in ferritischen Stählen eine
len Prüfverfahren erlauben es solche Imaging-Techniken, Blasenbildung (Blistering) hervorruft, an denen bevor-
die Verteilung und die Wirkung von Wasserstoff in metal- zugt Risse initiiert werden können.
lischen Mikrostrukturen in-situ zu studieren und sie
finden daher auch zunehmend industrielles Interesse in
Hinblick auf eine sichere Auslegung von Komponenten
für neue Wasserstofftechnologien.
BAM currently holds technology leadership with respect
Zurzeit werden zwei Arten von bildgebenden Verfahren to such advanced imaging of hydrogen distribution and
weiter an der BAM vorangetrieben, um tiefergehende cracking in metallic microstructures. In combination
Aufklärungsarbeit zur Wasserstoffverteilung und Riss- with conventional test procedures such imaging tech-
bildung in metallischen Werkstoffen sowie in additiv niques allow in-situ studies of the distributions and the
gefertigten und geschweißten Mikrostrukturen zu effects of hydrogen in metallic microstructures and thus,
leisten. Hierbei handelt es sich um die Flugzeit-Sekun- find increasing industrial interest with respect to safe
därionenmassenspektrometrie (ToF-SIMS) als 2D-Tech- engineering of components for novel hydrogen
nik unter dem Einsatz von Deuterium mit einer relativ technologies.
hohen Auflösung und die Neutronentomographie (NT)
als 3D-Technik mit einer etwas geringeren Auflösung BAM is currently promoting two types of imaging
der Wasserstoffverteilung. Diese einzigartigen Verfahren techniques to elucidate the hydrogen distribution and
ermöglichen die Integration innovativer Versuchsauf- cracking in metallic materials as well as in additively
bauten und erlauben es, die Wasserstoffakkumulation manufactured and welded microstructures. These
mit einer ausgezeichneten lateralen Auflösung zu beob- analyses go along with observations at the microscale
achten, die lokalen Konzentrationen zu bestimmen und and below using time-of-flight secondary ion mass
die Auswirkungen auf die Mikrostruktur und die me- spectrometry (ToF-SIMS) as a 2D technique utilizing
chanischen Eigenschaften in-situ zu ermitteln und zu deuterium at a considerably high resolution and neutron
bewerten. tomography (NT) as a 3D technique at a somewhat
lower resolution of the respective hydrogen distribu-
So konnte mittels der Kombination von ToF-SIMS, tions. The unique techniques enable the integration of
Rasterelektronenmikroskopie (REM) und Elektronen- innovative experimental setups and allow to observe the
rückstreubeugung (EBSD) erstmalig nachgewiesen hydrogen accumulation with a lateral resolution in the
werden, dass in hochlegierten austenitischen Chrom- micron and sub-micron, extract the local concentrations
Nickel-Stählen eine Phasenumwandlung von der and assess the impact on the microstructure and the
duktilen austenitischen Phase in eine spröde martensiti- mechanical properties.
sche Phase durch absorbierten Wasserstoff verursacht
wird und dieser Mechanismus tatsächlich existiert, Application of advanced imaging techniques in combi-
ohne dass hierfür eine begleitende äußere mechanische nation of ToF-SIMS, scanning electron microscopy
Beanspruchung erforderlich wäre. Als weiteres wichti- (SEM) and electron backscatter diffraction (EBSD) at
KONTAKT/CONTACT
Dr.-Ing. Oded Sobol
Oded.Sobol@bam.de
Komponentensicherheit
Component Safety
Viele produzierende Unternehmen verwenden deshalb In der idealen Dichtung sollte folglich so viel Kristall-
Glas zur Herstellung der Dichtungen. Dabei werden phase enthalten sein, dass die Korrosion erschwert wird,
zwei Konzepte verfolgt. Glasige Lote behalten während aber nicht die erwünschte Rissheilung.
des Zusammenfügens der Zellenbauteile ihre amorphe
Struktur. Glasig-kristalline Lote kristallisieren während Um das richtige Verhältnis aus Glas und kristallinen
des Fügens und besitzen nur noch einen geringen Anteilen zu finden, wurden an der BAM im Rahmen
glasigen Anteil. einer Promotionsarbeit aus einem Natrium-Calcium-
Silicatglas niedriger Kristallisationsneigung und
In beiden Fällen können jedoch durch die thermischen Zirconiumdioxid (ZrO2) als inertem, kristallinem
Belastungen im zyklischen Betrieb feine Risse beim Füllstoff Modellgefüge hergestellt. Dadurch war es
Abkühlen auftreten, da sich die einzelnen Bauteile möglich, den kristallinen Anteil gezielt einzustellen und
unterschiedlich stark zusammenziehen. Das kann zum während der Versuche konstant zu halten. Zur Risser-
Leistungsverlust, zum Versagen der Zelle, oder sogar zeugung wurden Vickers-Eindrücke verwendet, um
zum Austreten von Wasserstoff führen. Austauschen reproduzierbare Rissgeometrien zu ermöglichen. Der
lässt sich eine defekte Dichtung nicht, da sie Teil von Verlauf der Rissheilung während isothermer Wärmebe-
bis zu 150 Einzelzellen ist. Im Schadensfall ist es also handlungen wurde mikroskopisch untersucht.
unvermeidlich, alle Zellen zu wechseln – eine teure und
wenig nachhaltige Methode. Aus diesem Grund ist es Die Untersuchungen zeigen, dass ein gewisser kristalliner
erstrebenswert, dass sich Risse während des Betriebs Anteil im Glas sogar förderlich für die Rissheilung ist.
der Brennstoffzelle wieder eigenständig schließen. Risse schließen sich nicht einfach wie ein Reißverschluss
von ihrer Spitze aus, sondern weiten sich im Verlauf ihrer
Eine besonders gute Rissheilung zeigen Dichtungen aus Heilung auch auf. Für das Aufweiten ist ein großflächi-
Glas, das nicht kristallisiert. Glas beginnt oberhalb der ges viskoses Fließen notwendig, für das Zuziehen der
Glasübergangstemperatur viskos zu fließen und ver- Rissspitze dagegen nur ein lokal begrenztes. Durch den
schließt dadurch feine Risse. Eine solche Dichtung besitzt kristallinen Anteil wird zunächst das großflächige
allerdings den Nachteil, dass sie bei hohen Temperaturen Fließen gehemmt; dadurch kann sich der Riss nicht mehr
geringe mechanische Festigkeiten aufweist. Zudem aufweiten. Das Erstaunliche: Lokal schließt sich der Riss
interagiert die Dichtung korrosiv mit den angrenzenden nun sogar schneller! Erst wenn der kristalline Anteil zu
Bauteilen, wodurch Metallionen ins Glas gelangen hoch ist, wird auch das lokale Fließen gestoppt und
können und unerwünschte, leitfähige Korrosionspro- damit die Selbstheilung. Für das Modellsystem erwies
dukte bilden. Dies kann zu einem Kurzschluss führen. sich ein kristalliner Anteil von 17 Prozent als Optimum.
In both cases, cyclical operation can cause fine cracks The ideal seal should therefore contain enough crystals
during cooling as the individual cell components to limit corrosion, but not the desired crack healing.
contract differently. This can result in reduced cell
efficiency, failure, or even hydrogen leakage. A defective In order to find the optimum crystalline volume
seal cannot be simply replaced as it is part of up to 150 fraction, model microstructures were prepared as part
individual cells. In the event of damage, it is therefore of a PhD thesis at BAM, combining a sodium-calci-
unavoidable to replace all cells at once – an expensive um-silicate glass with a low crystallization tendency
and unsustainable method. For this reason, it would be and ZrO2 as an inert crystalline filler. This way, the
desirable if cracks could heal by themselves during fuel crystalline volume fraction could be varied and kept
cell operation. constant during annealing. Vickers indentation was
used for reproducible crack generation. The course of
Seals made of non-crystallizing glasses naturally allow crack healing during isothermal heat treatment was
easy crack healing: above the glass transition tempera- monitored by means of microscopy.
ture glass begins to flow and closes fine cracks. Such a
seal, however, would not provide enough mechanical Investigations reveal that a certain crystalline volume
strength at high temperature. In addition, the glass fraction is even beneficial for crack healing. Cracks do
interacts corrosively with sealed components, whereby not simply close from their tip like a zipper, but also
metal ions can dissolve into the glass and form unde- widen. For the widening, large-area viscous flow is
sired conductive corrosion products. This can lead to a necessary. For the closing of the crack tip, however,
short circuit. only local flow is necessary. The crystalline content
inhibits the large-area flow; as a result, the crack can
Glassy-crystalline sealants crystallized during joining or no longer widen. The astonishing thing: the crack tip
containing crystalline fillers are mechanically stable closes even faster! Only when the crystalline amount is
even at high temperature and impede the diffusive too high, the local flow is also stopped and thus
transport of corrosion products. However, only weak crack-healing. For the model system, a crystalline
crack healing is possible, as the crystalline content amount of 17 percent proved to be the optimum.
hinders viscous flow.
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Dr. rer. nat. Ralf Müller
Ralf.Mueller@bam.de
Glas
Glass
Zu Spitzenzeiten der Versorgung ist eine großflächige werden. Darüber hinaus wird das Projekt die Nach
Energiespeicherung erforderlich, da Energie aus haltigkeit und Zuverlässigkeit von Brennstoffzellen
erneuerbaren Quellen fluktuiert. Eine Lösung für diese untersuchen, deren Leistung durch Verunreinigungen
Energiespeicherung ist der großtechnische Einsatz von in Wasserstoff und Luft beeinträchtigt wird, und eine
Wasserstoff. Fortschrittliche Speicherlösungen für harmonisierte Methode für gespeicherten Wasserstoff
Wasserstoff wie Power-to-Hydrogen, Power-to-Gas entwickeln. Schließlich wird sich das Projekt mit
oder Gas-to-Power sind eine Voraussetzung, um bis metrologischen und thermodynamischen Fragen bei
2030 das EU-Ziel für eine Nutzung erneuerbarer der großtechnischen Speicherung von Wasserstoff in
Energien im Umfang von 32 Prozent zu erreichen. unterirdischen Gasspeichern (UGS) und der Umwand-
Um jedoch die neu erlassene europäische Richtlinie lung bestehender UGS von Erdgas in Wasserstoff
2018/2001 über erneuerbare Energien umzusetzen, ist befassen.
messtechnische Zuverlässigkeit in der Energieversor-
gungskette für die Wasserstoffspeicherung erforderlich. Abhängig von der Menge, der Verfügbarkeit zur
Darüber hinaus ist eine bessere Kenntnis der chemi- Umwandlung in Energie und der erforderlichen
schen und physikalischen Eigenschaften von Wasser- Reinheit werden derzeit drei verschiedene Speicher-
stoff erforderlich, einschließlich rückverfolgbarer typen für Wasserstoff eingesetzt: (a) mittelgroße,
Messungen und validierter Techniken. sichere, reversible Speicherung in Feststoffen durch
Hydride oder Adsorption in porösen Medien, (b)
Einlagerung in das Erdgasnetz und (c) unterirdische
Speicherung in geologischen Hohlräumen. Für diese
drei Speichertypen sind jedoch zuverlässige Standards,
Referenzmethoden und Materialien erforderlich. Dazu
fehlen heute spezifische thermodynamische Daten für
Wasserstoff-Erdgas-Gemische. In reversiblen Speicher-
systemen müssen wichtige Schlüsselparameter (etwa
Speicherkapazität oder Dynamik) vergleichbar gemacht
werden. Die metrologischen Besonderheiten von UGS
sind weitgehend unbekannt.
© Michael Danner
KONTAKT/CONTACT
Dr. rer. nat. Michael Maiwald
Michael.Maiwald@bam.de
Prozessanalytik
Process Analytical Technology
In der Bohrlochverrohrung lassen sich sehr kleine Le- Very small leaks in borehole casing can be located and
ckagen durch faseroptische Sensorik orten und quan- quantified by fibre optic sensors. Early detection of
tifizieren. Die frühzeitige Erkennung solcher Leckagen such leaks helps to extend the life cycle of cavern
hilft, den Lebenszyklus von Kavernenspeichern zu ver- storage facilities used for oil and gas storage.
längern, welche für die Öl- und Gasspeicherung ge-
nutzt werden. Since November 2019, a combined measurement
method for the condition assessment of deep boreholes
Seit November 2019 wird ein kombiniertes Messver- has been developed, uniting the advantages of fiber
fahren zur Zustandsbewertung von Tiefbohrlöchern optic temperature measurement with those of fiber
entwickelt, das die Vorteile der faseroptischen Tempera- optic acoustic measurement. With the help of this newly
turmessung mit denen der faseroptischen Akustikmes- developed measuring and evaluation method, a fiber
sung vereint. Ein in das verrohrte Bohrloch einge- optic cable inserted into the cased borehole is intended
schleustes Glasfaserkabel soll mit Hilfe des neu zu to make leakages clearly identifiable und quantifiable in
entwickelnden Mess- und Auswerteverfahrens Leckage- their order of magnitude. By combining the measure-
ströme eindeutig identifizierbar und in ihrer Größen- ment data and eliminating the disadvantages caused by
ordnung quantifizierbar machen. Durch die Messdaten- the movement of a measuring probe, more precise
kopplung und den Wegfall der bewegungsbedingten results for the evaluation of the borehole integrity are
Nachteile einer Messsonde werden wesentlich präzisere expected.
Ergebnisse zur Bewertung der Bohrlochintegrität
erwartet. The simple and robust technique will allow quantitative
statements about the conditions in the cased borehole
Die sowohl einfache als auch robuste Technik wird directly at the measuring site. In addition to BAM, IAB
quantitative Aussagen über die Zustände im verrohrten Weimar gGmbH, GESO GmbH & Co Projekt KG,
Bohrloch direkt am Messplatz ermöglichen. An diesem DEEP.KBB GmbH and Rembe Consulting PartG mbB
breit angelegten und vom BMWi geförderten ZIM- are involved in this broadly based ZIM cooperation
Kooperationsprojekt sind neben der BAM die IAB project which is funded by the BMWi.
Weimar gGmbH, die GESO GmbH & Co. Projekt KG,
die DEEP.KBB GmbH sowie die Rembe Consulting
PartG mbB beteiligt.
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Dr.-Ing. Katerina Krebber
Katerina.Krebber@bam.de
Faseroptische Sensorik
Fibre Optic Sensors
Preparation of an internal
pressure test on a hydro-
gen pressure vessel
Wer heute abgasfrei Auto fahren will, nutzt meist ein Im Fokus der BAM steht die sogenannte Impactbelas-
mit Batterien betriebenes Elektrofahrzeug. Deren tung der Wasserstoffspeicher. Dazu zählen sowohl von
größte Schwachpunkte sind die lange Ladezeit, ihr der Fahrbahn hochgewirbelte Steine als auch die Kontakt-
hohes Gewicht, die begrenzte Lebensdauer und sehr kräfte bei Unfällen. Die BAM hat einen neuen speziel-
hohe Kosten. Eine Alternative stellen mit Wasserstoff len Prüfstand entworfen, in dem sie die Belastungen der
betriebene Elektrofahrzeuge dar. In deren Brennstoffzel- Speicher mit und ohne Gasfüllung nachstellen wird.
len wird gasförmiger Wasserstoff in Strom umgewan- Weil innere Schäden wie gebrochene Kohlenstofffasern
delt, der dann einen Elektromotor antreibt. Die dafür nicht immer äußerlich sichtbar sind, werden die Tanks
erforderlichen Wasserstoffspeicher können genauso außerdem mit Hilfe der Schallemissionsanalyse, der
schnell befüllt werden wie die Tanks von Benzin- oder Computertomographie und hydraulischer Restfestig-
Dieselfahrzeugen. Momentan sind Wasserstoffspeicher keitsprüfungen untersucht. Dafür arbeiten in der BAM
aber noch recht schwer und damit in der Herstellung Gruppen aus drei Fachbereichen zusammen.
teuer. Mit dem Projekt DELFIN ist ein Forschungsvor-
haben angetreten, im Zeitraum von 2018 bis 2021 Überstehen die neuen Druckbehälter die Impactprüfun-
einen besonders leichten, günstig produzierbaren und gen, werden sie noch auf ihre Berstfestigkeit getestet.
sicheren Wasserstofftank aus Kohlenstofffasern und Dann zeigt sich, wie die angestrebte Materialeinsparung
einem Kunststoffliner zu entwickeln. die Robustheit der Tanks verändert und idealerweise
sogar verbessert.
In dem Vorhaben arbeiten eine Reihe von Autoherstel-
lern, Behälter-Entwicklern und die BAM als Expertin Neben der BAM sind die BMW AG, die Elkamet
für die Sicherheit von Druckgasbehältern zusammen. Kunststofftechnik GmbH, die NPROXX B.V., die
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Dr.-Ing. Georg W. Mair
Georg.Mair@bam.de
Grafik:
Projekt Tahya
Ziel des Forschungsvorhabens TAHYA (TAnk HYdro- In TAHYA sind neben der BAM eine Reihe von euro-
gen Automotive) ist es, einen besonders effizienten und päischen Partnern beteiligt: Volkswagen AG, Optimum
sicheren Wasserstofftank aus Carbonfasern und einem CPV, Anleg GmbH, Raigi SAS, Technische Universität
Kunststoffliner für die Automobilindustrie zu entwi- Chemnitz, Absiskey, Polarixpartner GmbH.
ckeln. Die Materialien sollen einfach zu wickeln, material-
sparend und damit kostengünstig herzustellen sein; die Das Vorhaben hat ein Fördervolumen von 4 Millionen
Tanks sollen dünnwandig, platzsparend und leicht sein. Euro, von denen der Beitrag der BAM mit einer Summe
von 640.000 Euro gefördert wird.
Ein weiteres wichtiges Themenfeld in TAHYA ist die
Analyse bestehender Normen und Zulassungsvorschrif- Das Projekt wird vom „Fuel Cells und Hydrogen 2
ten mithilfe des Monte-Carlo-Ansatzes der BAM sowie Joint Undertaking“ im Rahmen der Finanzhilfeverein-
die Erarbeitung von Verbesserungsvorschlägen, um mit barung Nr. 779644 finanziert.
den aktuellen Erkenntnissen über Verbundwerkstoffe
den Sicherheitsanforderungen zu entsprechen. Das Unternehmen wird vom Forschungs- und Innova
tionsprogramm „Horizon 2020“ der Europäischen
Im Fokus der BAM steht die Verifizierung des Behälter- Union und von „Hydrogen Europe and Hydrogen
designs durch zerstörende Prüfungen wie Brandversu- Europe Research“ unterstützt.
che, Berst- oder Lastwechselprüfungen.
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Dr.-Ing. Georg W. Mair
Georg.Mair@bam.de
Wie wäre es, wenn bereits während des Betriebs der in der mehrschichtigen Behälterwand werden nun
hochbelasteten Wasserstofftanks der Zustand des geeignete Sensoren entwickelt und in die Druckbehäl-
Druckbehälters messtechnisch erfasst werden könnte? ter integriert, sowie verschiedene Signalverarbeitungs-
Eine Antwort auf diese Frage liefert die Strukturüber- konzepte unter anderem der Einsatz von KI-Ansätzen
wachung, auch als Structural Health Monitoring für die praktische Anwendung erprobt.
(SHM) bekannt. Als Erweiterung der zerstörungsfreien
Prüfung integriert dieser Ansatz angepasste Messtech-
nik permanent in das zu überwachende Bauteil. Mittels
geeigneter Signalanalyseverfahren können so Aussagen
über den aktuellen Alterungszustand des Bauteils oder
über das Wachstum von kleinsten Rissen in der
Behälterwand abgeleitet werden.
Projektmeeting
Project meeting
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Dr.-Ing. Jens Prager
Jens.Prager@bam.de
Komprimiertes Gas bis 900 bar ist nach wie vor Stand Die BAM ist in Zusammenarbeit mit der H2 MOBI-
der Technik für die H2-Speicherung in Tankstellen oder LITY GmbH an einem Projekt zur Entwicklung der
in Brennstoffzellenfahrzeugen (FCV). Mit Flüssigwasser- nächsten Generation von FCV-Tankstellen auf der
stoff – als Alternative zu diesen massiven Systemen Basis der H2-Kryo-Adsorption auf modernen porösen
bezüglich Handhabung und Speicherung – ist es Materialien beteiligt. Intensive wissenschaftliche
möglich, die Wasserstoffdichte zu erhöhen, allerdings Forschungsanstrengungen während des letzten Jahr-
sind Temperaturen unter -240 °C notwendig. Die zehnts lieferten eine Vielzahl von geeigneten Materia-
Kryo-Adsorption in porösen Materialien ist eine lien. Die besten Kandidaten für die H2-Kryo-Adsorption
attraktive Alternative zwischen den beiden oben sind die sogenannten MOF-Materialien (Metal-Organic
genannten Techniken, da sie die Speicherdichten bei Frameworks), deren bemerkenswerte spezifische Ober-
einer höheren Temperatur (nahe -196 °C, der Tempera- fläche (bis zu 10.000 m²/g) zu den höchsten gravimetri-
tur von siedendem Stickstoff) nahe an die von flüssigem schen Speicherkapazitäten unter den porösen Materia-
Wasserstoff heranbringen kann. Der Grund dafür ist das lien führt.
Vorhandensein von Wechselwirkungskräften zwischen
den Gasmolekülen und der Oberfläche der festen Bei H2-Tankstellen ist die volumetrische Speicherdichte
Adsorptionsmittel, die zu einer Erhöhung der Verdamp- entscheidender, daher können viele Materialien für
fungsenergie führen. Weitere Vorteile dieses Mechanis- diese stationäre Anwendung in Betracht gezogen
mus sind ein niedrigerer Druck als in komprimierten werden, die die Ziele für die H2-Speicherung in FCV
Behältern (80 bar gegenüber 900 bar), der die Sicherheit nicht erreicht haben. Leider wird über diesen Parameter
dieser Systeme erhöht, weniger Isolieranforderungen nicht oft berichtet. Daher besteht das erste Ziel dieses
sowie geringere H2-Entlüftungsverluste. Ebenso ist die Projekts darin, die MOF-Materialien mit der potenziell
Physisorption schneller und reversibler als andere höchsten H2-Speicherdichte aus einer Datenbank von
chemische Wege, die derzeit erforscht werden, wie 4.000 bestehenden Strukturen auszuwählen und ihre
Metallhydride oder flüssige organische Träger. volumetrischen Dichten abzuschätzen. Für dieses
Vorhaben ist eine Kombination aus rationaler Auswahl,
Die Implementierung dieser Technologie in mobilen Großdaten-Screening und Simulationswerkzeugen
FCV bei geringem Gewicht stellt eine Herausforderung sowie eine Bewertung der potenziellen Kosten für die
dar. Für die Speicherung von Wasserstoff in größerem industrielle Produktion erforderlich. Dann werden
Maßstab könnte sie jedoch attraktiv sein, z. B. in Tank- Synthese und Charakterisierung der ausgewählten
stellen für H2-Fahrzeuge. Die Temperatur von -196 °C Materialien durchgeführt, begleitet von der Bestim-
für die Kryo-Adsorption könnte mit dem kostengünsti- mung der H2-Adsorptionseigenschaften. Dazu wird
gen flüssigen N2 erreicht werden, wobei Wärmeaus- an der BAM ein volumetrischer Hochdruckanalysator
tauschschritte zur Rückgewinnung der investierten bei kryogenen Temperaturen und 100 bar eingesetzt.
Energie bei der Verflüssigung während der Lieferung Die endgültige Auswahl der Materialien erfolgt auf
erforderlich sind, um das Gas unter Druck zu setzen der Grundlage ihrer optimalen Parameter, wie z. B.
und die Kosten der Endverdichtung zu senken. H2-Lagereigenschaften, Betriebsbedingungen für
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Dr. José Antonio Villajos Collado
Jose-Antonio.Villajos@bam.de
Prozessanalytik
Process Analytical Technology
HYSAFE 25 partners from Germany (5 The EC funded Network of Excellence (NoE) Hy- 2004-2009
partners), France (3), Norway Safe contributes to the safe transition to a more
(3), UK (3), Netherlands (2), sustainable development in Europe by facilitating
Networking Spain (2), Denmark, Greece, the safe introduction of hydrogen technologies and
Italy, Poland, Sweden, Russia applications.
and Canada
H2FC KIT, CEA, U Ulster, Inst f H2FC-Integrating European Infrastructure to 2011 - 2015
Energiteknikk, HSE, JRC, FZ support science and development of Hydrogen- and
Jülich, Paul-Scherrer-Inst, De- Fuell Cell Technologies towards European Strategy
Infrastructure mokritos, U Perugia, CR Fiat, for Sustainable, Competitive and Secure Energy
Tecnalia, U Pisa, Pro Science,
NPL, SINTEF, VTT EMPA
Tribological tests in hyd- ILT slr Wear protection layers for rocket engines 2011
rogen environment
StorHy Total of 36 partners from 12 The three storage options pressure storage at
European contries, e.g. BMW, 700bar, cryogenic storage and solid storage were
DaimlerChrysler, Ford, MSF, taken into account in StorHy. BAM was involved in
PSA, Volvo, Air Liquide, Linde, the testing of prototype tanks, safety studies and
Messer Griesheim pre-normative investigations.
Storage
High pressure hydro- C.En Ltd Development of glass capillaries/capillary systems 2008-2015
gen storage in glass for the safe use as hydrogen storage system
capillaries
Hydrogen permeation in Volkswagen AG Microstructure and heat treatment influence on the 2014
Material press hardened steels hydrogen diffusion behavior of hot-formed steels
Avoidance of hydrogen- Uni Magdeburg Contribution to the safe design of welded structures 2015-2018
assisted cold cracks in made of high-strength fine-grained structural steel
welded high-strength using the technical and economic advantages of
fine-grained steels the modified spray arc process. Consideration of
the reduction of the cost-intensive reworking of
hydrogen-assisted cold cracking.
Um die vielfältigen Themengebiete und Fragestellungen BAM has a large number of partly unique testing
rund um das Aktivitätsfeld Wasserstoff geeignet bearbei- facilities and laboratories to address the various topics
ten zu können, gibt es in der BAM eine Vielzahl von z. T. and questions relating to hydrogen as a field of activity
unikalen Prüfeinrichtungen und Laboren. Neben den in a suitable manner. In addition to three locations in
drei Standorten in Berlin unterhält die BAM ein Testge- Berlin, BAM maintains a test site 60 km south of Berlin,
lände 60 km südlich von Berlin, auf dem u. a. Brandprü- where test plots for fire tests, drop tests and even high
fungen, Fallprüfungen und auch Hochgeschwindigkeits- velocity impact tests are located.
Durchstoßversuche durchgeführt werden können.
Brandprüfstände
In the fire test facilities BAM investigates the Wasserstoff-Druckbehälter Hydrogen pressure vessel
thermal load capacity of materials, components or während einer Teilunter- during partial underfiring
assemblies. Heat input of up to 110 kW/m² on a feuerung
very large scale is just as possible as selective local
underfiring.
Fallprüfstände
Die voll fernsteuerbare gravimetrische Gasfülleinrich- Fully remote-controlled gravimetric gas filling equip-
tung für das Füllen (nach Druck oder Masse) aus ment for filling (by pressure or mass) from a safe
sicherer Entfernung ermöglicht sicherheitskritische distance when performing safety-critical tests on gas
Prüfungen an Druckgasbehältern unter Extremlasten cylinders under extreme loads (e.g. fire and impact
(z. B. Brand- und Impactprüfungen). Der zu prüfende tests). The pressure vessel being tested can be filled with
Druckbehälter kann mit bis zu 700 bar Wasserstoff aus up to 700 bar hydrogen from a max. remotely control-
einer max. fernsteuerbaren Entfernung von 300 Metern lable distance of 300 m. Emergency relief of the test
gefüllt werden. Eine Notentlastung des Prüfmusters, sample, i.e. termination of the test in case of uninten-
d. h. Abbruch der Prüfung bei ungewollten Versuchssi- ded test situations, is possible at any time.
tuationen, ist zu jeder Zeit möglich.
Die BAM betreibt ein gut ausgestattetes Laboratorium BAM operates a well-equipped laboratory for compa-
für Vergleichsanalytik mit Schwerpunkt Energiegase ring gas composition with a focus on energy gases and
und Automobil-Abgase. Es bestehen Verfahren zur automobile exhaust gases. There are procedures for
Spurenanalytik von Reinstgasen, die derzeit massiv auf trace analysis of high purity gases, which are currently
Wasserstoff ausgebaut werden, sowie für die Zertifizie- massively expanded for hydrogen, as well as for
rungsanalytik von synthetischen Spezialgasen mit certification analysis of special gases with process gas
Prozess-Gaschromatographie. Daneben werden diverse chromatography. In addition, various filling devices and
Füllstände und Wägevorrichtungen für die Herstellung weighing equipment are used and further developed to
primärer Gasnormale eingesetzt und weiterentwickelt. produce primary gas standards.
Hochgeschwindigkeits-Durchschlagversuche
Hydraulischer Lastwechselprüfstand
Im größeren Maßstab bzw. Realmaßstab können Investigations can be carried out on a larger and
Untersuchungen mit Anlagen bzw. Anlagenteilen realistic scale with systems or system components that
durchgeführt werden, welche mit Wasserstoff arbeiten. work with hydrogen. For example, concentrations can
Dabei können z. B. an verschiedenen Stellen Konzentra- be measured at different points to clarify questions
tionen gemessen werden, um Fragen hinsichtlich der about the impacts of leaks. Furthermore, ignition tests
Auswirkungen von Leckagen zu klären. Im Weiteren with released hydrogen can be carried out to quantify
können auch Zündversuche mit freigesetztem Wasser- the impacts on the system and the environment
stoff durchgeführt werden, um die Auswirkungen auf
die Anlage und die Umgebung zu quantifizieren.
Auf dem BAM Testgelände Technische Sicherheit (TTS) There is an explosion ground with a diameter of 400m
steht ein Sprengplatz mit einem Durchmesser von at the BAM Test Site for Technical Safety (TTS). For
400 Metern zu Verfügung. Für Versuche größeren larger scale experiments, a cordoned-off radius of up to
Ausmaßes kann auch ein Sperrradius von bis zu 1000m can also be arranged. This allows underfiring
1000 Metern eingerichtet werden. Dies erlaubt unter tests with hydrogen tanks, both with and without
anderem Unterfeuerungsversuche mit Wasserstofftanks, safety equipment to be carried out, among other
sowohl mit als auch ohne Sicherheitseinrichtung. Zur aspects. To quantify the effects of such a vessel failure,
Quantifizierung der Auswirkungen bei einem solchen extensive, free-field measurement technology is
Behälterversagen steht umfangreiche, freifeldtaugliche available.
Messtechnik zur Verfügung.
Sprengplatz auf
dem BAM TTS
Explosion ground
at the BAM TTS
Das Gerät kann volumetrische isotherme Gasadsorp- The device can perform volumetric isothermal gas-
tionsexperimente mit festen Materialien bei verschiede- adsorption experiments with solid materials at different
nen Druckwerten (bis zu 200 bar) und jeder kontrollier- pressure values (up to 200 bar) and any controlled
ten Temperatur durchführen. Das Gerät wurde speziell temperature. The device has been specially designed to
für den Betrieb mit Wasserstoff bei hohem Druck und operate with hydrogen at high-pressure and cryogenic
kryogenen Temperaturen entwickelt. Die Kalibration temperatures. It is regularly calibrated against a SiO2
erfolgt regelmäßig mit einem SiO2-BAM-Referenzmate- BAM reference material (CRM BAM-PM-101) material.
rial (CRM BAM-PM-101).
High-Pressure Volume
Analyzer for Hydrogen
Der Bruker G4 PHOENIX und G8 GALILEO ermög- The Bruker G4 PHOENIX and G8 GALILEO use the
lichen mit dem TGHE-Verfahren eine schnelle Bestim- CGHE technique for rapid determination of hydrogen
mung des Wasserstoffs in Metallen mit Stickstoff als in metals with nitrogen as carrier gas. The hydrogen
Trägergas. Der beim Aufheizen der Probe freigesetzte released when the sample is heated is detected by a
Wasserstoff wird mit Wärmeleitfähigkeitsdetektor thermal conductivity detector (WLD) or a coupled
(WLD) oder über ein gekoppeltes Massenspektrometer mass spectrometer (G8 GALILEO). For this purpose,
(G8 GALILEO) erfasst. Die Analysatoren sind dazu mit the analyzers are equipped with a rapid heating (and
einem schnell aufheizenden (und abkühlenden) infra- cooling) infrared-heated hinged furnace (up to 900 °C).
rotbeheizten Klappofen (bis 950 °C) ausgestattet. Der The large diameter of the quartz aging tube of 30 mm
große Durchmesser des Quarz-Auslagerungsrohres von allows the analysis of larger or welded samples (e.g.
30 mm ermöglicht die Analyse von größeren oder according to ISO 3690 and AWS A4.3). The furnace
geschweißten Proben (u.a. nach ISO 3690 und AWS allows the use of temperature programs (ramps and
A4.3). Der Ofen ermöglicht die Anwendung von steps) to obtain information about differently trapped
Temperatur-Programmen (Rampen und Stufen), mit hydrogen. The G8 also has the possibility of melt
denen Informationen über unterschiedlich gebundenen extraction and oxygen and nitrogen determination
Wasserstoff erhalten werden. Der G8 verfügt zudem (here helium as carrier gas).
über die Möglichkeit zur Schmelzextraktion und
Sauerstoff- und Stickstoffbestimmung (hier dann
Helium als Trägergas).
ToF-SIMS - Flugzeit-Sekundärionen-
massenspektrometrie
Für Reibungs- und Verschleißmessungen in gasförmi- For friction and wear tests in gaseous and liquid
gem und flüssigem Wasserstoff (T = -253 °C), verfügt hydrogen (T = -253 °C), BAM operates a laboratory
die BAM über ein mit der entsprechenden Sicherheits- with 6 test rigs which is unique in Europe. It consists of
ausstattung ausgerüstetes, europaweit einzigartiges two test chambers with the required safety installations
Labor. Es besteht aus zwei Versuchskammern und and a control room. Beside tests in liquid hydrogen,
einem Überwachungsraum in denen insgesamt sechs also measurements in liquid methane (boiling tempera-
Versuchsapparaturen betrieben werden. Neben Tests in ture: -162 °C), the main component of natural gas, are
Flüssigwasserstoff sind auch Messungen in Flüssigme- possible. With inert coolants temperatures as low as
than (Siedetemperatur: -162 °C), dem Hauptbestandteil -269 °C (boiling temperature of helium) can be reached.
von Erdgas möglich. Mit inerten Kältemitteln können For tests in gaseous hydrogen test devices for pressures
Temperaturen bis -269 °C (Siedetemperatur von up to 100 bar are available. Currently, the equipment is
Helium) erreicht werden. Für Messungen in gasförmi- extended to tensile and fatigue tests with pressures up
gem Wasserstoff stehen Apparaturen für Drücke bis to 1000 bar.
100 bar zur Verfügung. Die Prüftechnik wird gegenwär-
tig für Zugversuche und Ermüdungstests bis 1000 bar
ausgebaut.
Impressum
Herausgeber/Publisher:
Bundesanstalt für Materialforschung
und -prüfung (BAM)
Unter den Eichen 87,
12205 Berlin
Redaktion/Editor:
Eric Duffner u. Stefan Jacobasch (BAM)
Bildnachweis/Images: Alle Fotos und Grafiken,
wenn nicht anders vermerkt: BAM
06/2020
202000578- BAM Medienteam
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