Bestimmung der Warrneleitfahigkeit und spezifischen Warme

verschiedener Mineralole*)
Von Doz. Dr. phil. L. RlEDEL
Mitteilung aus der Abteilung fur physikal. Chemie der Forschungsanstalt fur Lebensmittelfrischhaltung
an der Techn. Hochschule Karlsruhe
Mit einer Zylinderapparatur wurden die bisher nur vereinzelt vorliegenden thermischen Eigenschaftswerte
von Mineralolen gemessen.

Ein Verstandnis des verschiedenartigen Verhaltens verschie-
dener Mineralole bei GroBtankbranden ist nur moglich, wenn
man die wesentlichen thermischen Eigenschaften dieser Stoffe
kennt. Wber die Warmeleitfahigkeit von Ulen liegen bisher nur
wenige, vereinzelte und vermutlich unsichere Angaben vor, des-
halb sind wir gern der Anregung von an dieser Frage interes-
sierter Seite') gefolgt, mit unserer bereits vielfach verwendeten
Zylinderapparatur dicse Eigenschaft fur eine Reihe verschiedener
Mineralole zu messen. Da die Ergebnisse dieser Untersuchung
moglicherweise auch in anderem Zusammenhang von Interesse
sind, sei im Folgenden kurz daruber berichtet.
M efiverfahren
Uber die MeDmethode und den Aufbau unserer Apparatur
zur Bestimmung der Warmeleitfahigkeit von Fliissigkeiten, so-
wie uber die Erweiterung des Verfahrens auf einen groBeren
Ternperaturbereich wurde bereits an anderer Stellel) ausfuhrlich
berichtet, so da8 hier dieser Hinweis geniigen mag. Erwahnt sei
So findet man im ,,Taschenbuch fur Chemiker und Physiker"S)
beispielsweise folgende Werte (umgerechnet auf technische Ein-
heiten) fur 20" C: Aceton 0,155; Toluol 0,130; Methylalkohol
0,183 kcal/mh 'C, wahrend der Verfasser friiher nach dem abso-
luten Plattenverfahren und spater nach dem Relativverfahren
(unter Zugrundelegung der oben genannten Eichmessungen) sehr
nahe ubereinstimmend fur dieselben Stoffe 0,139 bzw. 0,117 bzw.
0,135 erhielt.
Mefiergebnisse
Die in den Spalten 2 bis 4 der Tabelle 1 zusammengestellten
MeDergebnisse fur die Warmeleitfahigkeit ?. lassen sich unmit-
telbar nur mit diesen niedrigen Werten vergleichen, wahrend
man sonst solche systematischen Abweichungen d u r d einen
entsprechenden Faktor berucksichtigen muB.
Die Bestimmung der in Spalte 5 der Tabelle angegebenen
Werte der mittleren spezifischen Warme C zwischen 20" und
100" C geschah in der ublichen Weise mit einem Kupferblock-

Tabelle 1
P h y s i k a I i s c h e E i g e n s c h a f t e n v e r s c h i e d e n e r M i n e r a l o 1e
_- - -
I 2 3 1 4 5 6 7 8

Rezeichnung des Ois

Vergaserkraftstoff
20°
0,106
Warmeleitzahl i
kcal/mh°C
50"

-
80'
-
Mittl. spez.
Warme S
kcal/kg
2oo-looo
0,482a)
pez. Gewicht
Y
kg/dma
bei 15'
0,768
1 Flamni-
':'
-
I Viscositat
7
in "E bei 20'

-
Dieselkraftstoft 0,108 0,105 0,100 0,490 0,857 70° 1,32
Petro!eum 0,109 0,104 0,100 0,516 0,802 60' 1,13
Heizol 0,119 0,116 0,113 0,495 0,930 111O 6,85b)
Spindelol 0,109 0,104 0,102 0,473 0,912 173' 2,49b)
Mo :oreno1 0,120 0,117 0,114 0,487 0,911 240' 12,4 b)
Zyl inderol 0,119 0,117 0,114 0,465 0,969 313' 122,9 b)
Rohol Nienhayen 0,114 0,111 0,107 0,487 0,891 < '
8 65
Rohol Aramco 0,114 0,109 0,105 0,499 0,843 < 8O 1,50
Venezuela Rohol 0,113 0,110 0,106 0,475 0,899 < 8" 7!3

Mittelwerte 0,113 0,110 0,107 0,487

a) Wegen d?s niedrigen Siedebeginns konnte dieser Stoff nur bei Temperaturen unter 50' C untersucht werden. Der fur die spez. Warme an-
gegebene Wert gilt daher fur das Interval1 von 20 bis 50' C.
h) bei 50" C .

lediglich, dal3 das Verfahren primar nur Relativwerte fur die
Warmeleitfahigkeit liefert, wobei die Eichkurve als eine qua-
dratische Beziehung zwischen dem unmittelbar aus den Me&
daten berechenbaren Verhaltnis der im Heizkorper station&
elektrisch erzeugten Heizleistung zu der sicb einstellenden Tem-
peraturdifferenz (zwischen Heizkorper und Kuhlmantel) und der
Warmeleitfahigkeit der Flussigkeitsschicht durch drei Eichmes-
sungen a n Flussigkeiten mit bekannter Warmeleitfahigkeit fest-
gelegt werden muB. Hierfur dienten folgende Werte bei 20' in
techn. Einheiten (kcal/mh "C) : Wasser 0,515, Aceton 0,139 und
Luft 0,022.Die Angabe fur Aceton geht auf eine Absolutmessung
des Verfassers2) nach einem Plattenverfahren zuruck. Die im
Schrifttum fur organische Fliissigkeiten angegebenen Werte, die
zurneist alteren amerikanischen Arbeiten entstammen, sind, wie
der Verfasse?) nachweisen konnte, meist um rd. 1Oo/o zu hoch.
'1 Fur die Anregung zu dieser Untersuchung, die Beschaffung der 0 1 -
proben und die Uberlassung der in der Tabelle angefchrten, nicht
von uns g e m s s e n e n Daten sprechen wir Herrn Oberbrandrat Djp1.-
Ing. H . Brunswig. Hamburg, auch an dieser Stelle unseren besten
Dank aus.
Chem.-Ing -Technik
22. Jahrg. lQS0 1Nr.S
Kalorimeter, dessen Temperaturanstieg nach dem Einbringen der
in eine Kupferbuchse eingeschlossenen, auf 100" C erhitzten
Olprobe (durch direkten Fall aus dem uber dem Kalorimeter
angebrachten Metallthermostaten) aufgenommen wurde. Jeder
der angegebenen Werte, sowohl fur die Warmeleitfahigkeit wie
fur die spezifische Warme, wurde als Mittelwert aus zwei von-
einander unabhangigen Messungen gewonnen, die stets inner-
halb der MeBgenauigkeit von etwa _+ loio fur die Warmeleit-
f3higkeit b~w.+0,5~/0 fur die spezifische Warme ubereinstimmten.
Zur weiteren Kennzeichnung der Ole wurden schlieBlich in
den letzten drei Spalten der Tabelle die von anderer Seite')
bestimmten Werte fur das spez. Gewicht y bei 15", den Flamm-
punkt und die Viscositat 12 bei 20 bzw. 50" C angefuhrt. Allge-
meine Beziehungen zwischen der Warmeleitfahigkeit solcher
komplizierten Gemische, wie sie in den natiirlichen Mineralolen
vorliegen, und andern physikalischen Eigenschaften sind nicht
zu erwarten, da die (hier unbekannte) Struktur der Molekeln
(insbesondere der Verzweigungsgrad) eine wesentli&e Rolle
spielt, wie der Verfasser') durch vergleichende Messungen an
107
normalen u n d stark v e r z w e i g t e n Kohlenwasserstoffen nachwei-
sen konnte. Bemerkenswert u n d b e q u e m , wenn a u c h nicht u b e r -
r a s c h e n d , ist d i e w e i t g e h e n d e U b e r e i n s t i m m u n g d e r Werte so-
wohl fur d i e W a r m e l e i t f a h i g k e i t Wit? fur d i e spezifische Warme
s a m t l i c h e r untersuchter 'Ole. Daher kann man sich b e i techni-
s c h e n A b s c h a t z u n g e n , fur d i e eine G e n a u i g k e i t von etwa & 6?!u
ausreicht, mit d e n in d e r letzten Zeile d e r Tabclle angegebenen
M i t t e l w e r t e n b e g n u g e n , d i e m i t groRer W a h r s c h e i n l i c h k e i t auch
Versa mmlunasberichte
Kursus ,,Praktische Anwendung der Raman- und Ultrarotspektroskopie"
im lnstitut fur Chemische Technologie der T. H. Braunschweig
voni 6. 10.
ff. EMMERICH, Braunschweig : Allgemeine Grundlayen der Ramciii-
und Ultrarotspektroskopie.
Darlegung der theoretischen Grundlagen der Ramanstreuung un(l
Ultrarotspektroskopie.
H. LUTHER, Braunschweig: Technik der Ramanspektroskopie.
Schilderung der ublichen Aufnahmeapparaturen mit besonderer Be-
rucksichtigung intensiver Lichtquellen und lichtstarker Spektrographen
fur Zwecke der Selbstregistrierung.
H. BERGE, Braunschweig: Die yualilative Hamannpektralanalyse.
Beschreibung des Auswertverfahrens fur Spektren von Mehrstoff-
systemen rnit Hilfe eines Schemas von Schlusselfrequenzen, die be-
stimmte Atomgruppierungen kennzeichnenl). In praktischen Ubungen
wun-den die Spektren verschiedener Fraktionw von A. K.-Bcnzin Ko-
gasin 11 und eineni Hello1 qualitativ und halbquantitativ ausgewertet.
H. WICKERT, Gottingen: Die quantitative Harnanspektralanalyse.
Angabe der verschiedenen Verfahren zur quantitativen Ranian-
spektralanalyse unter besonderer Berucksichtigung der von G o u 13 e a u ,
T h a 1 e r2) und 0 t t i n g?) (Doppelrohrchen) ausgebauten Methoden
und der Ergebnisse des R a n k schen Registrierverfahrens4)
G. BRANDES, Braunschweig: Technik der Ultrarotspektroskopie.
Nach Beschreibung der allgemeinen Gesichtspunkte fur den A I I -
bau vom Ultrarotspektr'ographen wurde das Arbeiten an einer Ultrarot-
Apparatur mit Monochromator in W a d w o r t h - Anordnung, M o 1 1 -
scher Thermosaule und photoelektrischer Verstarkung nach B e r g -
in a n n - M a t o s s i rnit einem Verstarkungsfaktor von 103-104 be-
schrieben und a n Beispielen fur Einze1sub;tanzen und Mehrkompo-
nentengemische auf die erzielte Genauigkeit zwischen 3 und 18 !(
eingegangenc).
R. SUHRMANN, Braunschweig: Uber die Lage und Gestalt der
Absorptionsbanden von Flussigkeiten im nahen Ultrarot.
Das nahe Ultrarot (von etwa 0,8-3 u ) ,in dem die Oherschwingungen
der fur die Chemie wichtigsten Bindungen liegen, hat den Vorteil,
experimentell verhaltnismaRig leicht zuganglich zu sein. Da die Ab-
sorption in diesem Spektralgebiet nicht allzu stark ist, laRt sich die
Schwachung der Strahlung durch das absorbierende Medium bei Ver-
wendung gut meRbarer Schichtdicken quantitativ (zu ana'ytischrn
Zwecken) ermitteln. Man ZUR hierbei berucksichtigen, daR die Absorp-
tionsbanden der betreffenden Bindungen, z. 8. der CH-Bindung, durch
inner- und zwischenmolekulare Krafte gestort werden kanncn, wo-
durch sie eine Verschiebung oder Verbreiterung erfahren. Sind in ein
oder derselben Molekel oder in verschiedenen Molekeln d s s e l b e n
Typs verschieden stark gestorte Bindungen der gleichen Art vorhan-
den, so konnen sich mehrere Teilbanden iiberlagern. Zu ana!ytischen
Zwecken mu6 man daher die ,,Integrale Extinktion" bestimmen, mil
deren Hilfe quantitative Zusammenhange niit sehr groRer Genauigkeil
festgestellt werden konnen, wie an zahlreichen Beispielen aliphati-
scher, aromatischer und gemischter Kohlenwasserstoffe gezeigt wurdeG)
G. HANSEN, Oberkochen: Berechnung der maximalen Lichtausbeute
in Ramanrohren.
Besonders fur die geplanten Selbstregistriergerate ist es notwendig
R a m a n - RohrgroRe und vorhandenen Spektrographen so aufeinaii-
der abzustimmen, daR die Lichtausheute des Streulichts ein Maximum
erreicht'). Im Prinzip kann diese' Forderung dadurch erfullt werden.
daR das ruckwartige Rohrende auf den Spalt und das vordere Rohrende
auf den Kollimator abgebildet werden. Die gunstigsten Spaltdimensio-
nen sind ebenfalls fur die einzelnen Falle berechenbar. Bei einer
richtigen Abstimmung obiger GroDen aufeinander kann ein Arbeiten
mit Speziallinsen vor den Spalten keine Vorteile bringen.
E. LOHRENGEL, Braunschweig: Registriermefhoden der Raman-
Ullrarofspekfroskopie.
D~~ produkt von Mengeschwindigkeit und MeRgenauigkeit hat
Registrierverfahren cine lintere Grenze. Sich daraus ergebende Ge-
108
fur andere O l s o r t e n i n n e r h a l b d e r gleichen G e n a u i g k e i t s g r e n z e n
gelten durften. Eingeg. 2 . J a n . 1950 IR 1581
Schrifttum
l) L . Rledel: ~ i t t ~. a l t e t e c h n ~. n s t .u, d. ~ o r ~ ~ h ~ ~ ~ l.~ ~Lebens-
a n s t a l t
mittelfrischhaltuna an der T. H . Karlsruhe. Nr. 2, Karlsruhe 1948,
Auszug diese Ztschr. 21, 355 [1949].
L. Riedel: Diese Ztschr. 21, 340 [1949].
~~ L. Riedel: Forschg, Ing,.Wes. 340 (1940,,
;I) J . p~~~~ II. E. L ~ X 2. , A U ~ I . , ~ e r ~ 1949,i n S. 1133
- 8. 10. 1949
sichtspunkte fur den Bdu seibstregistriercnder U R - und R a m a n -
Spektrographen werden abgeleitet und an praktischen Beispielen V O T -
handeqer und i m Bau befindlicher Anlagen erlautertx). In Sonderheit
werden die Anordnungen von L u f t und L e h r e r sowie S u t h e r-
"),
l a n d l o ) imUR und von R a n k und W i e g a n d fur R a m a n - und
schliefilich von R. H. M II e 1 I e r I!) fiir elektrische Schnellphotomc-
Irierung behandelt.
tf. KROEPELIN, Braunschweig: Aufyaben spektroskopischer Mefho-
den in der Indusfrie.
Der Einsatz spektroskopischer Methoden in dei lndustrie wild
inimer dann von Wert sein, wcnn es sich entweder um Serienunter-
suchungen handelt, bei denen der Zeitfaktor eine Rolle spielt, oder
wenn tatsachlich keine anderen Verfahren mit ausreichender Genauig-
keit zur Verfugung stehen. So sind eine groRe Reihe der Probleme
der Erdol- und Synthese-Industrie und ihrer Veredlungszweige durch
kombinierte R a m a n - und UR-Messungen gelost worden. Ein Bei-
spiel jst die Moglichkeit der Bestimmung von Verzweigungen in der
aliphatischen Chemie12).
Ferner sind die Ergebnisse in der Olefin Analyse''{I odei- in d-1-
Festlegung der Substituenten alkylierter Aromaten zu nennen, die
teilweise die Uberwachung von Reaktionsablaufen, besonders von Po-
lymrrisationen und Kondensationen gestatten.
H . LUTHER, Braunschweig: Moglichkeiten und Probleme der
Raman- und Uftrarolspektroskopie.
Nebcn der Konstitutionsermittlung und der reicen Analyse ver-
sprechen die neuercn Untersuchungen der Ramanspektren von Fliissig-
keitsgemischen zusatzlich z u den hereits vorhandenen ErcirhniTvn d?n-
UR-Spektroskopie Aufschlusse uber zwischenmolekulare Krafte zu ge-
ben, wenn man nach R a n k oder nach der Doppelrohrchen-Method?
ein relatives Bezugssystem fur die Intensitatsmessungen von b-stiniiw
ten Schwingungen und ihre Veranderung in Geniischen unteisuch'.
Praktischen Wert erhalten diese Arh-iten fur Destillalionsfragcn ziiv
Bestimmung der Aktivitaten u. a. Durch Analyse des Verhalten4 d-fi-
nierter Molekelschwingungen konnten auch an reinen Kohlenwassri -
stoffen Wechselwirkungen zwischen den Molekeln verfolgt werdrn
Verbindungen zu Viscositatsproblemen reiner Kohlenwasserstoffe uhd
ihrer Mixhungen wurden fiir alkylierte Aromaten gefundenI4l
Ails den bisherigcn vergleichenden Erfahrungen niit heiden bfzthoden
ergibt sich, daR keiner der beiden Methoden eine absolute Uberlegen-
hcit gegeniiber der anderen zrizugestehen ist, sondern daR j e narli
Fragestellung die Ergebnisse auf den1 einen oder dem anderen Wege
hrniirhbarrr sind. In den nipisten Fallen werden sie sich erganzen.
wie anch von anderer Seite IL [I f t) bereits eindeutia~"daraeleat wurde.
Schrifttum [ V B 531) l.11
H. Luther u. E . Lell, Angew. Chem. 61, 63 [1949].
J . Goubeau LI. L . Thaler, Seih. 41 2 . Ver. Dtsch. Cheniiker, Berlin
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M. R. Fenske u. Mitarbb., Analyt. Chem. 19, 700 [1947].
H. Luther u. G. Brandes, Braunschweig 1949 (unveroffentlicht).
R. Suhrmanrr u. P. K l e h ' Z . physik. Cheni. B. 50, 23 (19411.
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Niefsen, J. Opt. SOC.Amer. 37. 191 [19471
E. Lohrengel, Dipl. Arbeit, Braunschweig 1949.
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J . Goubeau u. Mitarb., Beih. 56 Angew. Chem. Weinheim 1'J4&
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Chem.-Ing -Technik
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